專利名稱:一種高不透明度混合漿料及其制備的文化用紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種造紙用混合漿料,具體地涉及一種具有高不透明度的混合漿,及其該混合漿抄制成的紙。
背景技術(shù):
在我國(guó)造紙紙行業(yè)的原材料結(jié)構(gòu)中,原料主要包括木漿、廢紙漿和非木漿,隨著國(guó)內(nèi)紙張需求推動(dòng)產(chǎn)能的迅速擴(kuò)張,原材料需求量快速增長(zhǎng)。然而,受制于國(guó)內(nèi)木材資源的長(zhǎng)期剛性稀缺,木材價(jià)格持續(xù)上漲,木漿產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足紙業(yè)需求。同時(shí),由于國(guó)內(nèi)廢紙回收尚未成規(guī)模且質(zhì)量不如原木漿生產(chǎn)回收的廢紙。所以目前造紙行業(yè)提倡用非木漿代替木漿以降低紙制品的成本,并滿足對(duì)紙的需求量。
在造紙用纖維主要包括植物纖維,如木材纖維、草類纖維、棉麻纖維等,和非植物纖維,如化學(xué)纖維、無(wú)機(jī)纖維、微生物纖維等。不同的纖維種類和特征,其成紙性能差別很大,為了滿足各種紙張性能的需求,往往需要將各種特征的纖維混合使用,發(fā)揮其特性補(bǔ)充其不足。在滿足紙張性能的需求之外,盡可能的降低紙張的成本,減少其在制備過(guò)程中對(duì)環(huán)境造成污染,紙成品對(duì)人體的健康更有利。
紙的不透明性是紙的光學(xué)性質(zhì)之一,也是印刷紙、書寫紙、證券紙及一些工業(yè)技術(shù)用紙的一項(xiàng)重要質(zhì)量指標(biāo),要求具有較高的不透明度,對(duì)于文化印刷用紙,不透明度低將會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)透影、透印現(xiàn)象,影響使用。影響紙張不透明度的因素主要有纖維原料、原料、填料的性質(zhì)及打漿質(zhì)量,就纖維原料而言,與纖維素相比,木素的折光率較高,吸收光的能力也較強(qiáng),所以本色漿炒成的紙比漂白漿抄成的紙不透明度大的多;在木素含量相同的情況下,纖維短小、結(jié)合力差、成紙松厚、孔隙多,有利于光的吸收和散射,所以成紙不透明也高。打漿過(guò)程對(duì)紙張不透明度的影響,隨著打漿進(jìn)行,纖維細(xì)纖維化,比表面積增加,提高了成紙的緊度和強(qiáng)度,而減少了紙中的光學(xué)非結(jié)合面積,降低了紙的不透明度,即隨著打漿度的上升,其成紙不透明度下降。
對(duì)于大多數(shù)化學(xué)漿而言,在增加的纖維比表面積處增加了光散射系數(shù),但同時(shí)增加了纖維的結(jié)合面積,增加了纖維間的光學(xué)接觸又導(dǎo)致光散射系數(shù)降低,最終導(dǎo)致半透明度降低。當(dāng)然抗張指數(shù)會(huì)相應(yīng)升高。對(duì)機(jī)械漿而言,雖然纖維比表面積也增大,但纖維的直徑、壁厚減少,細(xì)小纖維含量太多,光散射系數(shù)隨之增加,結(jié)果不透明度和抗張指數(shù)都高,但細(xì)小纖維含量多,又容易使紙頁(yè)在干燥后表面產(chǎn)生絨毛狀的物質(zhì),引起印刷掉毛。
四川雅安造紙廠在發(fā)表的文章“使用混合填料提高紙張不透明度”一文中,通過(guò)填料的改變?cè)黾又駶{抄造的凸版紙,用石蠟松香混合施膠、碳酸鈣、滑石粉加填使凸版紙不透明度指標(biāo)上升。
《黑龍江造紙》2007年第1期名稱為“提高低定量膠印新聞紙不透明度等指標(biāo)的實(shí)踐”一文中,用70%TMP、30%化學(xué)漿和DIP混合漿抄造的新聞紙,通過(guò)提高TMP成漿的打漿度,可以增加纖維的細(xì)膩度,增加纖維結(jié)合力,將紙張的不透明度、平滑度等指標(biāo)提高,但是打漿度的提高使得能耗升高,網(wǎng)部脫水困難,車速有所下降,成紙的撕裂度也降低。
專利申請(qǐng)200410023218.5公開了一種輕型印刷紙,這種紙的漿料為意大利楊堿性過(guò)氧化氫熱磨機(jī)械漿APMP漿、CTMP漿和脫墨漿DIP,其漿料的比例為70-30∶20-50∶20-0,另外還加入輔料,所得到紙張的不透明度大于82%,加入輔料有助于提高紙張的不透明度,但是在加入輔料的情況下,紙張的不透明度僅大于82%,即這種混合漿的不透明度比較低。
專利申請(qǐng)200510013212.4公開了一種耐久性檔案紙,其特征在于,由5%-20%的棉漿及80%-95%的全漂化學(xué)木漿和輔料組成,所得到紙張的不透明度大于90%,所述的全漂化學(xué)木漿為針葉木漿、闊葉木漿。雖然其紙張的不透明比較好,但是所用的木漿都是用過(guò)氧化氫進(jìn)行漂白,由于氧漂的選擇性高,對(duì)纖維會(huì)有一定損傷,并且由于木材生長(zhǎng)周期長(zhǎng),木漿來(lái)源比較緊缺,成本大大加大,限制其使用。
綜上所述,現(xiàn)有技術(shù)中為了提高紙張的不透明度,通過(guò)調(diào)整漿料中纖維的種類、制備工藝、另外添加輔料等因素,在漿料的選用中,使用的漂白的漿料或者是其他方法制備的木漿,由于木漿的價(jià)格高,提高了紙張的抄制成本,在制備工藝中,通過(guò)調(diào)整打漿工藝來(lái)提高其不透明度,增加了工藝的負(fù)責(zé)性,添加輔料雖然對(duì)紙張的不透明度起到了正面作用,但是同時(shí)可能也對(duì)紙張的其他性能產(chǎn)生負(fù)面影響,也增加了原料成本,紙張中含量復(fù)雜也可能是其老化程度加快等不利影響,所以最好從初始漿料的選用來(lái)改進(jìn),可以更好解決上述問(wèn)題。
當(dāng)前,隨著對(duì)節(jié)約能源的日益重視,紙張向輕量化發(fā)展已成為時(shí)代的趨勢(shì),且具有色澤自然柔和(米黃色)、紙紙松厚等特點(diǎn),不透明度高,這樣的紙張容易閱讀、立體感強(qiáng),能減少眼睛的疲勞。通常當(dāng)紙定量下降時(shí),成紙不透明度也下降,如何提高紙張的不透明度是本發(fā)明主要解決的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種高不透明度的混合漿,該混合漿中使用了一種成本低、制漿工藝簡(jiǎn)單的漿料,其不透明度高,將其抄造成紙品以后,紙品的不透明度高,色彩柔和、純樸自然并制造工藝簡(jiǎn)單,制造成本較低等特點(diǎn)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種上述混合漿抄造的紙。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種紙,所得到的紙品的不透明度提高,其紙品的顏色比較柔和,對(duì)人體的視覺(jué)刺激小,其他性能均符合使用要求。
為實(shí)現(xiàn)上述目的,簡(jiǎn)單的表述本發(fā)明所采用的技術(shù)方案。
一種高不透明度混合漿,該混合漿中含有高不透明度草漿。
所述的高不透明度草漿重量為混合漿重量的20-98%;其優(yōu)選60-95%的高不透明度草漿;更優(yōu)選75-92%高不透明度草漿。
所述的混合漿中含有木漿、棉漿、竹漿或二次纖維的一種或兩種以上的任意組合。
所述的高不透明度草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
一種文化用紙,包括紙漿和造紙輔料,其特征在于,所述的紙漿包括重量比為20-98%的未漂草漿和重量比為2-80%的其他漿;其優(yōu)選重量比60-95%未漂草漿,重量比為5-40%的其他漿;更優(yōu)選重量比為75-92%的未漂草漿和重量比為8-25%的其他漿;所述的其他漿包括木漿、竹漿、棉漿或二次纖維的一種或幾種的任意組合,所述未漂草漿白度30~60%,優(yōu)選為35~55%,更優(yōu)選為38~50%,最優(yōu)選為40~45%。
所述的未漂草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
所述的文化用紙的白度為45-70%,其優(yōu)選白度為50-65% 所述的文化用紙塵埃度小于80(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2;其優(yōu)選塵埃度小于60(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2。
所述的文化用紙的不透明度大于90%;所述的裂斷長(zhǎng)大于2.3km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)大于2.8km。
所述的文化用紙包括包括復(fù)印紙印刷紙、書寫紙、打字紙、膠版印刷紙以及新聞紙。
下面對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
為現(xiàn)實(shí)本發(fā)明第一個(gè)發(fā)明目的提供一種高不透明度的混合漿,該混合漿中含有重量比15-100%的高不透明度草漿。
本發(fā)明在木漿或竹漿等中摻入高不透明度草漿后,其混合漿的不透明度均比摻入漂白草漿的高。造紙用的漿料的光散射能力取決于發(fā)生在纖維-空氣界面的光散射能力,簡(jiǎn)單的說(shuō),與纖維本身的性質(zhì)(如木素含量\比表面積、壁厚)和紙張的緊度有關(guān)。另外漿料的白度對(duì)其不透明度也有影響。
所述的高不透明度草漿的松厚度為1.98~2.30dm3/g,其優(yōu)選2.3-2.8dm3/g,更優(yōu)選2.4-2.6dm3/g。
所述的高不透明度草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
影響不透明度的主要因素有纖維之間的緊度或木質(zhì)素含量等。其中對(duì)緊度的影響又由多種因素造成,隨著纖維長(zhǎng)度的降低,所形成的紙頁(yè)的緊度提高。類似紙張緊度隨纖維粗度的增大而下降,在成紙頁(yè)時(shí),纖維間的交織面積及結(jié)合力相對(duì)也越小,從而使紙張的緊度也越小,造出的紙松厚、多孔和粗糙,那么紙張光學(xué)非結(jié)合面積大,紙的不透明度就越高。
在本發(fā)明中在木漿或竹漿等漿料中加入高不透明度草漿,相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)加入漂白草漿而言,高不透明度草漿纖維較漂白草漿較粗,混合漿料的松厚度高,光學(xué)非結(jié)合面積較大,所以其不透明度也高。而對(duì)于漂白草漿來(lái)說(shuō),其粗度比較細(xì),所以導(dǎo)致其漿料成紙張后緊度高,光學(xué)非結(jié)合面積較小,紙的不透明度就下降。
所述的高不透明度草漿不經(jīng)過(guò)漂白過(guò)程或者蒸煮后僅僅通過(guò)氧脫木素,所以高不透明度草漿的木質(zhì)素相比漂白草漿中要多一些,漿料中的木質(zhì)素與纖維素相比,木素的折光率較高,吸收光的能力也較強(qiáng),所以加入高不透明度草漿的混合漿炒成的紙比加入漂白草漿后的混合漿抄成的紙不透明度大的多。實(shí)驗(yàn)例1是隨著草漿的加入混合漿料緊度和不透明度的變化情況。
在《造紙科學(xué)與技術(shù)》,2006年第25卷第5期名稱為“新聞紙的白度、色度與不透明度”中表明,不透明度是單張?jiān)嚇釉谝r以“全吸收”的黑色襯墊上的對(duì)綠光(波長(zhǎng)550nm)反射能力(R0)與完全不透明度的若干試樣做的厚墊子(一般通過(guò)紙張推疊到一定厚度作為墊子)的單張?jiān)嚇拥南鄳?yīng)的反射能力(R∞)(即白度)的比率。這就決定了不透明度和白度有很大的關(guān)聯(lián)。不透明度與白度成反比關(guān)系,根據(jù)經(jīng)驗(yàn),當(dāng)用同樣的原料配抄新聞紙時(shí),白度每提高2%,不透明度約降低1%。在本發(fā)明的混合漿料中摻入了高不透明度草漿,高不透明度草漿的白度在30-60%,相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)加入白度較高的草漿而言,混合漿的白度均偏低,所以混合漿的不透明度也較高。
在木漿或竹漿等漿料中加入一定量的漂白草漿,由于漂白草漿的纖維明顯變細(xì),纖維表面輕微帚化,其不透明度比較低,不透明度在83-86%之間,摻入到混合漿中其緊度提高顯著,另外由于漂白草漿的白度高,所以相應(yīng)的不透明度降低。
本發(fā)明摻入撕裂指數(shù)為3.5-6.0mN·m2/g高不透明度草漿后,其混合漿的撕裂指數(shù)較現(xiàn)有技術(shù)的摻入漂白草漿有所提高。
在《江蘇造紙》2006年第4期的文獻(xiàn)“撕裂度與撕裂度機(jī)理的新認(rèn)識(shí)”對(duì)影響撕裂度大小的論述中講到,當(dāng)纖維結(jié)合程度較高時(shí),撕裂度對(duì)纖維長(zhǎng)度的依賴程度下降。隨著纖維強(qiáng)度的增加,撕裂指數(shù)的對(duì)數(shù)對(duì)纖維強(qiáng)度的對(duì)數(shù)呈線性增加。纖維粗度對(duì)撕裂度的影響,人們很早就發(fā)現(xiàn)粗纖維較細(xì)纖維產(chǎn)生更高的撕裂度,Seth和Page用試驗(yàn)證明了纖維粗度與撕裂度的關(guān)系,如果剔除纖維自身強(qiáng)度對(duì)紙頁(yè)撕裂度的影響,纖維的粗度增加,撕裂度增加。
本發(fā)明在木漿或竹漿等漿料中加入一定量的高不透明度草漿制成混合漿料,由于高不透明度草漿的纖維相對(duì)于木漿而言比較細(xì),這些細(xì)纖維很好的填充到長(zhǎng)纖維間的間隙,使得纖維之間的緊度提高,即纖維之間的結(jié)合程度較高,撕裂度對(duì)纖維的長(zhǎng)度依賴性下降,即使草漿的纖維較短,對(duì)其影響也非常小。上述的混合漿料中摻入了一定量的高不透明度草漿制成混合漿料,相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)加入漂白草漿而言,纖維的強(qiáng)度大,并比較粗,根據(jù)纖維強(qiáng)度和粗度對(duì)撕裂度的影響,加入高不透明度草漿,其撕裂度較加入漂白草漿的撕裂度大,由于撕裂指數(shù)是單位定量的撕裂度,所以相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)在木漿或竹漿等漿料中加入漂白草漿而言,加入高不透明度草漿所得的混合漿的撕裂指數(shù)較大。
本發(fā)明所述的高不透明度草漿透氣度可達(dá)2600~6000ml/min,優(yōu)選為3500~5500ml/min,更優(yōu)選為4600~5200ml/min。
將這種高透氣度的高不透明度草漿同其他漿混合后用于抄紙,可在抄造過(guò)程中使用較高車速,大大提高了生產(chǎn)效率?;蛘咴谝欢ㄜ囁俜秶鷥?nèi)可以更大規(guī)模的使用草漿造紙,可以對(duì)木材的消耗降低至最低。這種具有較高透氣度的漿,之所以能夠提高車速,可能是由于其在抄紙時(shí)水濾過(guò)速度快,可縮短其在紙機(jī)上的停留時(shí)間,故紙機(jī)速度得以大幅度提升,甚至車速可達(dá)1000m/min。由于水更加容易濾過(guò),其后的干燥工藝可以進(jìn)一步縮短加熱時(shí)間,減小加熱溫度,使得生產(chǎn)成本大大降低。
本發(fā)明所述的高不透明度草漿包括稻草漿、麥草漿、蘆葦漿、蘆竹漿、龍須草漿、棉稈漿或甘蔗渣漿的一種或者兩種以上的任意組合。
所述的高不透明度草漿包括化學(xué)法、機(jī)械法或/和化學(xué)機(jī)械法制備的漿,其優(yōu)選化學(xué)法制備的漿。
所述的高不透明度草漿是包括經(jīng)蒸煮、洗滌步驟后得到的漿,或者經(jīng)蒸煮、洗滌、氧脫木素步驟得到的漿。
所述的高不透明度草漿是包括經(jīng)蒸煮、洗滌步驟后得到的漿,或者經(jīng)蒸煮、洗滌、氧脫木素步驟得到的漿。
所述的蒸煮包括亞銨法、燒堿法、燒堿-蒽醌法、硫酸鹽法或堿性亞鈉-蒽醌法。
本發(fā)明所述高不透明度草漿漿或未漂草漿可以按照如下方法制備 1、亞銨法 ①在去除雜質(zhì)的禾草原料中加入蒸煮藥劑,其中亞硫酸銨的用量為絕干原料量9-20%,配氫氧化鈉量為絕干原料量的0-15%,液比為1∶2-9; ②通入蒸汽加熱,加熱溫度為120-250℃,加熱時(shí)間為100-250分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
其中可以優(yōu)選為 ①在禾草類植物原料中加入蒸煮藥液,其中亞硫酸銨用量為對(duì)絕干原料量的9-13%,配氫氧化鈉量為絕干原料量的0-8%,液比為1∶2-4; ②加熱升溫至溫度165-173℃,蒸煮全程時(shí)間160-210分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
2、燒堿法 堿量6~14,液比1∶8~1∶2,空轉(zhuǎn)20~60min,壓力400~550kPa,溫度110~180,蒸煮時(shí)間90~140min,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
3、燒堿-蒽醌法 ①在禾草類植物原料中加入蒸煮藥液,其中用堿量為以氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量9-20%,液比為1∶2-10,蒽醌加入量為絕干原料量的0.5-2.0‰; ②加熱升溫至溫度120-200℃,蒸煮全程時(shí)間100-250分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
其中可以優(yōu)選為 ①在禾草類植物原料中加入蒸煮藥液,其中用堿量為以氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量7-15%,液比為1∶2-4,蒽醌加入量為絕干原料量的0.5-0.8‰; ②加熱升溫至溫度160-165℃,蒸煮全程時(shí)間140-190分鐘。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
4、硫酸鹽法 ①在禾草類植物原料中加入蒸煮藥液,其中用堿量為氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量5-15%,液比為1∶2-10,硫化度為3-15%; ②加熱升溫至溫度150-200℃,蒸煮全程時(shí)間100-250分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
其中可以優(yōu)選為 ①在禾草類植物原料中加入蒸煮藥液,其中用堿量為氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量8-11%,液比為1∶2-4,硫化度為5-8%; ②加熱升溫至溫度165-173℃,蒸煮全程時(shí)間150-200分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
5、堿性亞鈉-蒽醌法蒸煮包括 (1)在禾草原料中加入蒸煮藥液,其中,氫氧化鈉用量以絕干原料重量計(jì)為9-15%,亞硫酸鈉為2-30%,蒽醌為0.03-0.08%,蒸煮液比為1∶2.5-1∶6; (2)加熱升溫至溫度150-180℃,升溫、小放氣、保溫全程時(shí)間95-190分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
優(yōu)選方法包括 (1)在禾草原料中加入蒸煮藥液,其中,氫氧化鈉用量以絕干原料重量計(jì)為9-15%,亞硫酸鈉為2-6%,蒽醌為0.4-0.08%,蒸煮液比為1∶3-4; 加熱升溫至溫度160-165℃,升溫、小放氣、保溫全程時(shí)間140-190分鐘,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
上述高透氣度草漿或未漂草漿還可按照下面方法制備 1、亞銨法 將禾草類原料加入鍋中,再加入蒸煮液,蒸煮液升溫至100-200℃,升壓至0.3-0.9MPa,蒸煮時(shí)間為150-250分鐘,所述的蒸煮藥劑中,其中亞硫酸銨用量為對(duì)絕干原料量的5-20%,配氫氧化鈉量為絕干原料量的0-15%,液比為1∶2-15,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
其中可以優(yōu)選為 將禾草類原料加入鍋中,再加入蒸煮液,蒸煮液升溫至156-173℃,升壓至0.6-0.75MPa,蒸煮時(shí)間為180-220分鐘,所述的蒸煮藥劑中,其中亞硫酸銨用量為對(duì)絕干原料量的9-15%,配氫氧化鈉量為絕干原料量的0-8%,液比為1∶6-10,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
2、燒堿-蒽醌法 將禾草類植物原料入蒸煮鍋中,當(dāng)裝鍋滿后關(guān)閉鍋蓋,蒸煮溫度為100-200℃,同時(shí)升壓至0.3-0.9MPa,蒸煮時(shí)間為150-250分鐘,所述的蒸煮藥劑中,用堿量為以氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量5-20%,液比為1∶2-15,蒽醌加入量為絕干原料量的0.2-1.5‰,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
其中可以優(yōu)選為 將禾草類植物原料入蒸煮鍋中,當(dāng)裝鍋滿后關(guān)閉鍋蓋,蒸煮溫度為147-165℃,同時(shí)升壓至0.4-0.6MPa,蒸煮時(shí)間為160-220分鐘,所述的蒸煮藥劑中,用堿量為以氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量9-17%,液比為1∶6-9,蒽醌加入量為絕干原料量的0.5-0.8‰,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
3、硫酸鹽法蒸煮為 將禾草類植物原料入蒸煮鍋中,當(dāng)裝鍋滿后關(guān)閉鍋蓋,蒸煮溫度為100-200℃,同時(shí)升壓至0.3-0.9MPa,蒸煮時(shí)間為150-280分鐘,所述的蒸煮藥劑中,用堿量為氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量5-20%,液比為1∶5-15,硫化度為3-15%。
其中可以優(yōu)選為 將禾草類植物原料入蒸煮鍋中,當(dāng)裝鍋滿后關(guān)閉鍋蓋,蒸煮溫度為155-168℃,同時(shí)升壓至0.5-0.65MPa,蒸煮時(shí)間為200-250分鐘,所述的蒸煮藥劑中,用堿量為氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干原料量8-13%,液比為1∶6-10,硫化度為5-9%。
得到高透氣度漿或未漂草漿高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
4、堿性亞鈉-蒽醌法蒸煮包括 將禾草類原料加入鍋中,再加入蒸煮液,蒸煮液升溫至80-250℃,升壓至0.3-0.8MPa,升溫、保溫和置換為110-300分鐘,所述的蒸煮藥劑中,其中氫氧化鈉的用量以絕干原料重量計(jì)為9-17%,亞硫酸鈉的用量為絕干原料重量的4-30%,蒽醌的用量為絕干原料重量的0.03-0.08%,液比為1∶2.5-10;其優(yōu)選將禾草類原料加入鍋中,再加入蒸煮液,蒸煮液升溫至100-200℃,升壓至0.4-0.65MPa,升溫、保溫和置換為150-250分鐘,所述的蒸煮藥劑中,其中氫氧化鈉的用量以絕干原料重量計(jì)為9-17%,亞硫酸鈉的用量為絕干原料重量的4-8%,蒽醌的用量為絕干原料重量的0.04-0.08%,液比為1∶6-10,得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌后得到未漂草漿或高不透明度草漿。
上述制備方法還可以進(jìn)一步進(jìn)行氧脫木素,所述的氧脫木素用現(xiàn)有技術(shù)公開的方法。
所述的氧脫木素包括將蒸煮后所得的漿料或者洗滌后的漿料送入氧脫木素反應(yīng)塔中,所述漿料在反應(yīng)塔進(jìn)口處的溫度為90-100℃,壓力為0.9-1.2MPa;出口處的溫度為95-105℃,壓力為0.2-0.6MPa;所述的氧脫木素在用堿量為以氫氧化鈉計(jì)對(duì)絕干漿量的2-4%,氧氣的加入量為每噸漿20-40kg的條件下進(jìn)行60-90分鐘,得到未漂草漿。
高不透明度草漿不經(jīng)過(guò)漂白過(guò)程,避免了用含氯漂白劑漂白時(shí),氯元素主要轉(zhuǎn)化為AOX,主要成分為三氯甲烷、氯代酚類化合物、多氯代二惡英和呋喃,這些物質(zhì)都具有毒性,尤其多氯代二惡英和呋喃具有強(qiáng)烈致癌、致病變、致畸形和多發(fā)性腦神經(jīng)病變,并且在漂白紙漿中還有殘留的二惡英,所以用含氯漂白過(guò)的漿制得的紙對(duì)人體極其不利,同時(shí)對(duì)環(huán)境造成污染;由于氯漂的諸多不利因素,目前提倡使用無(wú)氯漂白劑漂白紙漿,但是在漂前需要對(duì)深度脫木素,蒸煮工藝要求高,在漂白過(guò)程中,木質(zhì)素被氧化為氫醌,該氫醌容易被氧化為醌,只是發(fā)生返黃的主要原因之一,另外,由于草漿的半纖維含量比較高,而半纖維聚合度低、含有較多的支鏈,容易受到氧化,導(dǎo)致紙漿中含有羧基和羰基,容易其返黃,所以無(wú)氯漂白的草漿制備書紙,操作工序復(fù)雜、成本高、并且容易返黃。
所述的高不透明度草漿的白度的老化程度較漂白草漿老化程度低,即由摻雜高不透明度草漿所得混合漿值得的紙成品不容易返黃。高不透明度草漿的白度的老化試驗(yàn)祥見比較例3。
本發(fā)明所述的混合漿采用現(xiàn)有技術(shù)公開的抄造方法抄成紙品。
利用上述混合漿抄造的一種文化用紙,包括紙漿和造紙輔料,所述的紙漿包括重量比為20-98%的高不透明度草漿和重量比為2-80%的其他漿;其優(yōu)選重量比60-95%未漂草漿,重量比為5-40%的其他漿;更優(yōu)選重量比為75-92%的高不透明度草漿和重量比為8-25%的其他漿。
所述的其他漿包括木漿、竹漿、棉漿或二次纖維的一種或幾種的任意組合。
所述高不透明草漿白度30~60%,優(yōu)選為35~55%,更優(yōu)選為38~50%,最優(yōu)選為40~45%。
所述的高不透明草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
所述的文化用紙的白度為45-70%,其優(yōu)選白度為50-65%。
所述的文化用紙塵埃度小于80(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2;其優(yōu)選塵埃度小于60(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2。
所述的文化用紙的不透明度大于90%;所述的裂斷長(zhǎng)大于2.3km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)大于2.8km。
所述的文化用紙包括包括復(fù)印紙印刷紙、書寫紙、打字紙、膠版印刷紙以及新聞紙。
本發(fā)明提供一種文化用紙,包括紙漿和造紙輔料,所述的紙漿包括重量比為20-98%的高不透明度草漿和重量比為2-80%的其他漿;其優(yōu)選重量比60-95%未漂草漿,重量比為5-40%的其他漿;更優(yōu)選重量比為75-92%的高不透明度草漿和重量比為8-25%的其他漿。
所述的其他漿包括木漿、竹漿、棉漿或二次纖維的一種或幾種的任意組合,所述高不透明草漿白度30~60%,優(yōu)選為35~55%,更優(yōu)選為38~50%,最優(yōu)選為40~45%。
本發(fā)明所述的未漂草漿包括經(jīng)蒸煮、洗滌步驟后得到的漿,或者經(jīng)蒸煮、洗滌、氧脫木素步驟得到的漿, 本發(fā)明所述的未漂草漿優(yōu)選上述的高不透明度草漿。
所述的未漂草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
所述的未漂草漿的撕裂指數(shù)為3.5-6.0mN·m2/g,優(yōu)選4.6-5.6mN·m2/g,更優(yōu)選4.8-5.4mN·m2/g。
所述的未漂草漿的松厚度為1.98~2.30dm3/g,其優(yōu)選2.3-2.8dm3/g,更優(yōu)選2.4-2.6dm3/g。
所述的文化用紙包括重量比為15-90%的草漿和重量比為10-85%的其他漿;其優(yōu)選重量比35%-70%未漂草漿,重量比為30-65%的其他漿。
所述的文化用紙的白度為45-70%,塵埃度小于80(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2;其優(yōu)選白度為50-65%,優(yōu)選塵埃度小于60(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2。
所述的文化用紙的不透明度大于90%;所述的裂斷長(zhǎng)大于2.3km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)大于2.8km。
所述的文化用紙包括復(fù)印紙印刷紙、書寫紙、打字紙、膠版印刷紙以及新聞紙。
所述的文化用紙的裂斷長(zhǎng)大于2.3km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)大于2.8km。
文化用紙要求有一定的不透明度,以利于紙張的兩面書寫,不會(huì)出現(xiàn)透影、透印現(xiàn)象。本發(fā)明的未漂草漿本身的不透明度高,使得含有未漂草漿的混合漿抄制紙張的不透明高,達(dá)到90%以上,其優(yōu)選92%以上。
白度是文化用紙很重要的指標(biāo),以往人們一直追求高白度紙張,使得看上去非常潔凈,在造紙過(guò)程中將所用紙漿漂白然后再抄造成紙張,但是研究表明高白度對(duì)人視覺(jué)刺激較大,同時(shí)在漂白過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì),本發(fā)明提出在紙漿未漂草漿抄制紙張,其白度在45-70%,優(yōu)選白度為50-65%,在此范圍內(nèi)對(duì)人體視覺(jué)非常小,并且紙漿中加入未漂草漿,有害物質(zhì)量減少了,降低了制漿成本。
本發(fā)明用加入未漂草漿并不僅僅降低了紙張的白度,由于未漂草漿的自身的性能,同時(shí)通過(guò)加入適當(dāng)?shù)妮o料使得含有未漂草漿的紙張的綜合性能均接近國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)以上。
文化用紙的塵埃度小于80(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2;優(yōu)選塵埃度小于60(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2。
對(duì)于文化用紙,尤其新聞紙的抗張強(qiáng)度影響印刷效率,因?yàn)橛∷r(shí)紙頁(yè)要拖動(dòng)紙卷轉(zhuǎn)動(dòng),高的抗張強(qiáng)度可以保證紙幅不被拉斷。所以漿的撕裂指數(shù)高也對(duì)新聞紙的印刷也是有必要的,所述新聞紙的裂斷長(zhǎng)大于3.1km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)為大于3.3km。
所述文化用紙的平滑度(s)為大于30,其優(yōu)選平滑度(s)大于40,更優(yōu)選平滑度(s)大于50。
本發(fā)明的突出優(yōu)勢(shì)為 1)在混合漿中摻雜了未漂草漿,減少了木漿等的用量,大大的降低了生產(chǎn)紙張的成本。
2)未漂草漿沒(méi)有經(jīng)過(guò)漂白過(guò)程,避免了在漂白過(guò)程中由于漂白劑對(duì)環(huán)境造成的污染以及產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì),抄制成的紙品也幾乎不含有對(duì)人體有害的物質(zhì),或者含量的極少;同時(shí)由于未經(jīng)過(guò)漂白工序草漿直接與其他漿料混合后抄造紙張,節(jié)省了工序、節(jié)約了造紙時(shí)間。
3)在混合漿中摻雜適量的未漂草漿,由于未漂漿的特定性能,改善了混合漿料的不透明度,使得混合漿料在制備同等級(jí)別不透明度的紙張是所需的漿料的用量減少,降低了紙張成本,同時(shí)紙張的質(zhì)輕,當(dāng)不透明度高,只能通過(guò)紙張正面上的大量反射光,感覺(jué)到紙張正面上的色澤和印刷符號(hào)、圖像;因沒(méi)有接收到或接收到極微量來(lái)自紙張背面上的反射光,從而看不到紙張背面上或墊層上的印刷符號(hào)和圖像,反之,當(dāng)紙張不透明低時(shí),就會(huì)有紙張背面上的反射光進(jìn)入人們的眼簾,此時(shí),紙張就出現(xiàn)透影現(xiàn)象。
4)抄制成的文化用紙張中由于含有未漂草漿,其紙張的白度對(duì)人視覺(jué)刺激很小,非常適合閱讀,尤其對(duì)閱讀量很大的中小學(xué)生來(lái)說(shuō)非常有利。其紙張白度的老化程度大大降低,不容易返黃。
具體實(shí)施例方式
以下為本發(fā)明的具體實(shí)施方式
,所述的實(shí)施例是為了進(jìn)一步描述本發(fā)明,而不是限制本發(fā)明。
一、未漂草漿的制備 1、實(shí)施例1-8為采用硫酸鹽法制備未漂草漿的實(shí)施例。其中未漂草漿的性能是經(jīng)蒸煮、洗滌后得到的漿采用常規(guī)方法測(cè)得的。
表1、硫酸鹽法
2、實(shí)施例9-15為采用燒堿法制備未漂草漿的實(shí)施例。其中未漂草漿的性能是經(jīng)蒸煮、洗滌后得到的漿采用常規(guī)方法測(cè)得的。
表2、燒堿法
表格中松厚度單位cm3/g,透氣度單位ml/min,裂斷長(zhǎng)單位Km,耐折度單位N.m/g,撕裂度單位mN,撕裂指數(shù)單位mN.m2/g。下表相同。
3、實(shí)施例16-22為采用燒堿-AQ法制備未漂草漿的實(shí)施例。其中未漂草漿的性能是經(jīng)蒸煮、洗滌后得到的漿采用常規(guī)方法測(cè)得的。
表3、燒堿-AQ法
4、實(shí)施例23-28為采用堿性亞鈉-AQ法制備未漂草漿的實(shí)施例。其中未漂草漿的性能是經(jīng)蒸煮、洗滌后得到的漿采用常規(guī)方法測(cè)得的。
表4、堿性亞鈉-AQ法
5、實(shí)施例29~34為采用亞銨法制漿 表5、亞銨法制漿參數(shù)
由前面表格可看出,采用能夠?qū)⒏咄笟舛葷{或未漂草漿硬度蒸煮到高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25范圍內(nèi)的亞銨法制備的草漿,性能要比其他方法得到的更高一些。
6、采用不同的制漿方法和氧脫木素制備未漂草漿 將上述實(shí)施例所得到的漿再進(jìn)行氧脫木素后得到未漂草漿。
表6、不同的制漿實(shí)施例所制備的漿進(jìn)行氧脫木素后得到的未漂草漿的性能
二、紙制品的制備 1、靜電復(fù)印紙 靜電復(fù)印紙的制備方法參見“靜電復(fù)印紙的生產(chǎn)工藝”(燕建華、王翠蓮、張繼延的“靜電復(fù)印紙的生產(chǎn)工藝”,《紙和造紙》,1993年7月第3期23-24),所不同的只是原料即混合漿的配比不同。不同的混合漿配制所制備的靜電復(fù)印紙的性能參數(shù)如表7所示 表7、不同的混合漿配制所制備的靜電復(fù)印紙的性能參數(shù)
注16#號(hào)漿為實(shí)施例16所制備的未漂草漿,6#號(hào)漿為實(shí)施例6所制備的未漂草漿,以此類推。
從表7可以看出,采用未漂草漿配用其它紙漿抄造的靜電復(fù)印紙符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),有些性能甚至優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),如縱橫向挺度明顯增加。
2、新聞?dòng)眉? 新聞?dòng)眉埖闹苽浞椒▍⒁妼@暾?qǐng)CN93108185制造方法,所不同的只是原料即混合漿的配比不同。不同的混合漿配制所制備的新聞?dòng)眉埣埖男阅軈?shù)如表8所示 表8、不同的混合漿配制所制備的新聞紙的性能參數(shù)
注26#號(hào)漿為實(shí)施例26所制備的未漂草漿,以此類推。
從表8可以看出,采用未漂草漿配用其它紙漿抄造的新聞?dòng)眉垼捎谖雌轁{的性能,使其抄制成的新聞?dòng)眉埰洳煌该鞫?、平滑度很高,其它指?biāo)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
3、打字紙 打字紙的制備方法參見“淺談打字紙的生產(chǎn)與實(shí)踐”(劉麗媛、慈元釗“淺談打字紙的生產(chǎn)與實(shí)踐”,《湖南造紙》,2001年第2期10-11),所不同的只是原料即混合漿的配比不同。不同的混合漿配制所制備的靜電復(fù)印紙的性能參數(shù)如表9所示 表9、不同的混合漿配制所制備的打字紙的性能參數(shù)
注23#號(hào)漿為實(shí)施例23所制備的未漂草漿,以此類推。
從表9可以看出,采用未漂草漿配用其它紙漿抄造的打字紙除了白度外,其它指標(biāo)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
4、膠版印刷紙 表10、不同的混合漿配制所制備的膠版印刷用紙的性能參數(shù)
注25#號(hào)漿為實(shí)施例25所制備的未漂草漿,以此類推。
從表10可以看出,采用未漂草漿配用其它紙漿抄造的膠版印刷紙白度對(duì)人體視覺(jué)刺激小,不透明度、平滑度提高,其它指標(biāo)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
5、書寫紙 書寫紙的制備方法參見專利ZL87101416.5抄紙方法,所不同的只是原料即混合漿的配比不同。不同的混合漿配制所制備的書寫紙的性能參數(shù)如表11所示 表11、不同的混合漿配制所制備的書寫紙的性能參數(shù)
注26#號(hào)漿為實(shí)施例26所制備的未漂草漿,以此類推。
從表11可以看出,采用未漂草漿配用其它紙漿抄造的書寫紙白度對(duì)人體視覺(jué)刺激小,不透明度、平滑度提高,其它指標(biāo)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
以下是配用未漂草漿和配用漂白草漿所制備的紙產(chǎn)品的性能比較 比較例1 表12對(duì)配以55%漂白麥草漿(配料A)與配以55%未漂麥草漿(配料B)生產(chǎn)的復(fù)印紙的質(zhì)量作了比較。配料A與配料B在同一紙機(jī)、相似條件下抄造,通過(guò)比較可知,配以55%漂白麥草漿抄造的紙主要性能與全木漿的非常相似,而配以55%未漂麥草漿抄造的紙主要性能較全木漿的有所改善,且性能優(yōu)于配以55%漂白麥草漿抄造的紙。
表12.全木漿復(fù)印紙與配以55%漂白麥草漿和配以55%未漂麥草漿的復(fù)印紙性能比較 比較例2 本比較例是山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司的未漂草漿和漂白草漿的性能的比較,其中,未漂(壓)和漂白(壓)是指采用本領(lǐng)域常規(guī)方法檢測(cè)的,未漂(未壓)和漂白(壓)是采用如下方法檢測(cè)的 (1)紙頁(yè)抄造 關(guān)閉排水閥門,夾好貯漿器,打開進(jìn)水閥門以沖洗網(wǎng)子,讓水上升到至少高于網(wǎng)面50mm處,按抄成紙頁(yè)的定量為60±3.0g/m2的量倒入漿料(按絕干量計(jì)算)。
把水加至標(biāo)記水平線上,插入攪拌器,并上下輕輕地移動(dòng)攪拌懸浮液,攪拌板在攪拌時(shí)應(yīng)保持在懸浮液面下,來(lái)回六次上下移動(dòng)足可保證漿和水完全混合,然后在取出攪拌器之前,再輕輕的攪拌一次,靜等10s,隨后迅速地全部打開排空閥門。
當(dāng)水從銅網(wǎng)濾掉后,對(duì)網(wǎng)上已成型的紙頁(yè),進(jìn)行減壓抽吸時(shí)間約為濾水時(shí)間的10%左右,但不少于5s,得到了紙頁(yè)。
(2)檢測(cè)漿的性能 將步驟(1)所抄制成的紙頁(yè)分別按照下列方法測(cè)各種性能 定量按照GB 451《紙與紙板尺寸、偏斜度、定量、厚度及緊度的測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)緊度即可計(jì)算出松厚度。
抗張指數(shù)按GB 453《紙與紙板抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定。
撕裂指數(shù)按照GB455《紙與紙板撕裂度的測(cè)定方法》進(jìn)行測(cè)定,得到撕裂度之后除以經(jīng)溫濕處理過(guò)的試樣定量即可計(jì)算出撕裂指數(shù)。
耐折度按GB 457《紙耐折度的測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定。
透氣度按GB 5402《紙和紙板透氣度的測(cè)定法(葛爾萊法)》進(jìn)行測(cè)定。
白度按GB/T 7974-2002《紙、紙板和紙漿亮度(白度)的測(cè)定漫反射/垂直法》進(jìn)行測(cè)定。
表13、山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司實(shí)驗(yàn)報(bào)告(平均值) 比較例3 本試驗(yàn)例是山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司的未漂草漿和漂白草漿老化試驗(yàn)對(duì)比結(jié)果。
14、山東泉林紙業(yè)有限責(zé)任公司實(shí)驗(yàn)報(bào)告(平均值) 結(jié)果表明,與漂白漿相比,本色漿不易返黃,抗老化性能更優(yōu)越。
實(shí)驗(yàn)例1 該實(shí)驗(yàn)例是未漂草漿和木漿組成的混合漿料,隨著加入未漂草漿的用量對(duì)纖維緊度和不透明度的影響。
表15、對(duì)不透明度的影響因素的實(shí)驗(yàn) 從表15可以看出,加入重量為20-85%的未漂草漿,其不透明度提高很多。
權(quán)利要求
1.一種高不透明度混合漿,其特征在于,該混合漿中含有高不透明度草漿,所述的高不透明度草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合漿,其特征在于,所述的高不透明度草漿重量為混合漿重量的20-98%;其優(yōu)選60-95%的高不透明度草漿;更優(yōu)選75-92%高不透明度草漿。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的混合漿,其特征在于,所述高不透明度草漿按照如下方法制備
在去除雜質(zhì)的原料中加入蒸煮藥劑,蒸煮溫度156-173℃,蒸煮壓力0.6-0.75MPa,蒸煮時(shí)間為180-220分鐘,所述的蒸煮藥劑中,其中亞硫酸銨用量為對(duì)絕干原料量的9-15%,配氫氧化鈉量為絕干原料量的0-8%,液比為1∶6-10,蒸煮后得到的漿經(jīng)擠漿、洗滌得到高不透明度草漿或未漂草漿,其高錳酸鉀值為16~28,優(yōu)選16~25。
4.一種文化用紙,包括紙漿和造紙輔料,其特征在于,所述的紙漿包括重量比為20-98%的未漂草漿和重量比為2-80%的其他漿;其優(yōu)選重量比60-95%未漂草漿,重量比為5-40%的其他漿;更優(yōu)選重量比為75-92%的未漂草漿和重量比為8-25%的其他漿;所述的其他漿包括木漿、竹漿、棉漿或二次纖維的一種或幾種的任意組合,所述未漂草漿白度30~60%,優(yōu)選為35~55%,更優(yōu)選為38~50%,最優(yōu)選為40~45%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的文化用紙,其特征在于,所述的未漂草漿的不透明度為89-99%,優(yōu)選91-97%,更優(yōu)選91.5-94%。
6.根據(jù)權(quán)利要求4-5任一項(xiàng)所述的文化用紙,其特征在于,所述的文化用紙的白度為40-70%,其優(yōu)選白度為40-60%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-5任一項(xiàng)所述的文化用紙,所述的文化用紙塵埃度小于80(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2;其優(yōu)選塵埃度小于60(0.3-1.5mm2)個(gè)·m-2。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的文化用紙,其特征在于,所述的文化用紙的不透明度大于90%。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的文化用紙,其特征在于,所述文化用紙的裂斷長(zhǎng)大于2.3km,其優(yōu)選裂斷長(zhǎng)大于2.8km。
10.根據(jù)權(quán)利要求5-9任一項(xiàng)所述的文化用紙,其特征在于,所述的文化用紙包括復(fù)印紙印刷紙、書寫紙、打字紙、膠版印刷紙以及新聞紙。
全文摘要
所述的高不透明度草漿重量為混合漿重量的20-98%;其優(yōu)選60-95%的高不透明度草漿。一種文化用紙,該文化用紙的白度為45-70%,其優(yōu)選白度為50-65%,不透明度大于90%。由于在混合漿中摻雜了未漂草漿,減少了木漿等的用量,工藝上避免了在漂白過(guò)程中由于漂白劑對(duì)環(huán)境造成的污染以及產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì),抄制成的紙品也幾乎不含有對(duì)人體有害的物質(zhì),大大的降低了生產(chǎn)紙張的成本,紙張的不透明度高,白度的老化程度大大降低,不容易返黃。
文檔編號(hào)D21H11/00GK101760985SQ200810173098
公開日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者李洪法, 宋明信, 王建民, 畢衍金, 徐金香 申請(qǐng)人:山東福蔭造紙環(huán)??萍加邢薰?br>