專利名稱：：表面改性無機(jī)填料和顏料(Ⅱ)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有規(guī)定粒度的表面改性無機(jī)填料和顏料的制備方法，由此獲得的填料和顏料，以及其用途。
背景技術(shù)：
：在許多
技術(shù)領(lǐng)域：
中，無機(jī)顏料或填料與粘合劑以聚合物分散液的形式結(jié)合在一起，例如在分散液涂料、粘合劑、涂料或紙張的制備過程中。EP0515928Bl涉及一種再漿化性能改進(jìn)的表面改性片晶狀(platelet-like)顏料，其制備方法及其用途。所述的片晶狀顏料，例如，片晶狀金屬、金屬氧化物、云母顏料和其他片晶狀基質(zhì)(substrate)在混合容器中涂以聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其水溶性鹽和任選的溶劑或溶劑混合物，并進(jìn)行攪拌。例如，在紙張的制備中，使用大量的填料。幾乎所有的紙張都與填料混合，具體來說，以便為印刷紙和書寫紙?zhí)峁┚鶆虺尚?、較好的柔軟度、白度和握持力(grip)。天然印刷紙(未涂料紙)含有至多35wt。/。的填料，涂料紙含有25-50wt。/。的填料。填料的量高度取決于紙張的既定用途。重載(heavilyloaded)紙的強(qiáng)度較低，上漿(sizing)能力較差。紙張組合物中的填料含量通常是5-35wt%，且由原始顏料或可來自殘留涂料或涂料廢料的再循環(huán)涂料顏料組成。除填料的白度(其對于熒光增白紙非常重要)以外，粒度也具有重要的作用，因?yàn)槠涓叨扔绊懱盍系氖章屎图垙埖奈锢硇阅?，尤其是其孔隙度。紙張中殘留的填料含量是添加至纖維懸浮液的量的20-80wt%。收率取決于填料的類型和物質(zhì)的組成、磨制程度、樹脂和硫酸鋁對填料微粒的固定、紙張重量(basisweight)、造紙機(jī)速度、排水方式和篩分細(xì)度。當(dāng)通過其消耗量進(jìn)行判斷時，目前用作填料和涂料顏料的下列產(chǎn)品更為重要瓷土、碳酸鈣、人造硅酸鋁和氧化鋁水合物、二氧化鈦、緞光白、滑石和硅酸鈣。EP0595723Bl描述了一種礦物基(mineral-based)顏料填充劑的制備方法，其特征在于在水性介質(zhì)中在至少一種磨制助劑的存在下將密實(shí)礦物、層狀礦物和/或塑料顏料共同磨制，該磨制助劑包括至少一種分散劑。但是，該文件關(guān)于礦物和塑料顏料共同磨制的條件非常含糊，并且并沒有提到分散劑的用途。WO98/01621描述了一種對由來自涂料廠廢水、脫墨廠、內(nèi)部水處理廠或分離器的殘留水污泥制備紙張、紙板和硬紙板產(chǎn)生的填料和涂料顏料進(jìn)行再利用的方法，以及由此獲得的顏料漿料在制備造紙工業(yè)用涂料組合物中的應(yīng)用，或在用于造紙的紙料中的應(yīng)用。該發(fā)明的一個必要要素是對由來自涂料廠廢水、脫墨廠、內(nèi)部水處理廠或分離器的殘留水污泥制備紙張、紙板和硬紙板產(chǎn)生的填料和涂料顏料進(jìn)行再利用的方法，其特征在于對所述含有填料和涂料顏料的殘留水污泥進(jìn)行混合并隨后進(jìn)行磨制，以形成帶有新鮮顏料或新鮮填料的顏料漿料粉末，含有新鮮顏料的漿料和/或含有新鮮填料的漿料。DE4312463Cl涉及一種含有CaC03-滑石顏料混合物、水和磨制助劑的CaC03-滑石涂料顏料漿料，其特征在于其由下列的四種共同磨制的組分組成a.24-64wt%CaC03;b.5-48wt。/?；?；c.20-40wt%H20;禾卩d.由下列組成的助劑組合0.05-1.4wtW的市售磨制助劑；禾口0.05-1.2wt。/。的市售分散劑；且所述顏料混合物的統(tǒng)計學(xué)平均粒徑為0.4pm至1.5pm。根據(jù)DE4312463Cl，所述磨制助劑和分散劑可以是水溶性聚合物或共聚物，例如，聚丙烯酸的Na-Ca鹽作為磨制助劑，或丙烯酸酯和丙烯酸丁酯的共聚物的K鹽作為分散劑。該專利說明書并沒有描述添加聚合物分散液作為粘合劑，或具體地，使磨碎產(chǎn)物產(chǎn)生聚合物涂料的磨制條件。US5，910，214公開了一種平均粒徑為0.3士0.1pm的碳酸轉(zhuǎn)顏料的制備方法，其中碳酸鈣漿料在濕潤狀態(tài)下使用0.5-1.0重量份的分散劑進(jìn)行磨制。所述分散劑可以含有，例如，聚丙烯酸鈉作為磨制助劑，丙烯酸和馬來酸的共聚物的鈉鹽。該專利說明書并沒有描述添加聚合物分散液作為粘合劑，或具體地，使磨碎產(chǎn)物產(chǎn)生聚合物涂料的磨制條件。EP-A-0855420描述了一種用于合成紙的表面改性碳酸鈣，其通過將碳酸鈣微粒在水性介質(zhì)中在0.05-2.0重量份分散劑和磨球的存在下進(jìn)行濕磨、然后用聚(乙烯醚磺酸酯)(制備實(shí)施例5)在水性介質(zhì)中對由此磨碎的產(chǎn)物進(jìn)行處理而制備。這些微粒并未用聚合物分散液和分散劑進(jìn)行覆蓋磨制。DE-A-10209448公開了作為紙漿添加劑的極細(xì)(finelydivided)填料的含水漿料，該填料至少部分涂有或浸有聚合物，其特征在于其可通過用至少一種紙張涂料用粘合劑對極細(xì)填料的含水漿料進(jìn)行處理而獲得(權(quán)利要求l、8)。優(yōu)選地，制備沉淀碳酸鈣的含水漿料，其不含分散劑，由碳酸鈣粉末組成，并且可通過在陰離子聚合分散劑的存在下對多片碳酸鈣或大理石進(jìn)行磨制而獲得()。實(shí)施例描述了如何用粘合劑如Acronal⑧和Styronal(在該申請中也優(yōu)選作為聚合物-分散液)處理預(yù)先磨碎的沉淀CaC03。實(shí)施例5主要描述了如何通過在苯乙烯-丙烯酸酯分散液(Acronal，基于苯乙烯/丙烯酸)的存在下對極細(xì)的CaC03進(jìn)行攪拌(Heiltof攪拌機(jī)，1000rpm)制備含水漿料([加工步驟(a)]。使用的CaC03首先僅在分散劑的存在下磨碎，并加入到聚合物分散液中。DE-A-19821089涉及一種極細(xì)填料的含水漿料的制備方法，該填料至少部分地涂有用于制備含填料紙張的聚合物，其中填料的含水漿料與基于填料0.05-5wt。/。的含水分散液形式的至少一種聚合物膠在不存在紙張用陽離子增強(qiáng)劑的條件下混合(權(quán)利要求1)。作為聚合物膠，例如采用可通過將(a)苯乙烯、丙烯腈和/或甲基丙烯腈、(b)C,.,8醇的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或飽和C2.4羧酸的乙烯基酯和任選的(c)其他單烯屬不飽和單體在水溶液中在陽離子和/或兩性保護(hù)膠體的存在下聚合獲得的含水分散液(第2欄)。在實(shí)施例2中，例如，將預(yù)先磨碎的大理石的含水漿料通過低分子量聚丙烯酸進(jìn)行分散。隨后將獲得的分散液用以聚合物分散液1的形式加入至漿料中的0.5%聚合物膠進(jìn)行處理。EP-A-0445953要求保護(hù)一種表面用陽離子聚合物處理的造紙?zhí)盍喜牧系姆椒?，其中將根?jù)該式的陽離子聚合物加入到填料漿料中(權(quán)利要求4)。WO2004/026973Al描述了一種在水性介質(zhì)中粉碎無機(jī)填料微粒，例如，碳酸鈣或瓷土的方法，其特征在于所述水性介質(zhì)含有少量(0.05-0.25wt%)的填料用分散劑。文中提到了例如聚丙烯酸酯作為分散劑和聚偏磷酸鹽用作磨制助劑的組合用作分散劑。此國際專利申請并沒有描述加入聚合物分散液作為粘合劑，或具體來說，使磨碎產(chǎn)物產(chǎn)生聚合物涂料的磨制條件。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是以聚合物分散液的形式改善無機(jī)填料和顏料和粘合劑的接觸，并因此減少粘合劑的需要量，或改善填料或顏料相互之間以及與基質(zhì)的粘合，以制備填料或顏料漿料，尤其用于造紙工業(yè)和更進(jìn)一步的應(yīng)用領(lǐng)域，如涂料工業(yè)或膠粘劑工業(yè)。根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有規(guī)定粒度的無機(jī)顏料——其表面在磨制過程中在升高的溫度下用粘合劑進(jìn)行涂布，在下文中稱為聚合物分散液——可以有益地用于許多
技術(shù)領(lǐng)域：
，例如，用于造紙工業(yè)和涂料工業(yè)或膠粘劑工業(yè)中。因此，本發(fā)明的第一個實(shí)施方式是具有所需粒度的表面改性無機(jī)填料或顏料的制備方法，其特征在于具有規(guī)定粒度的無機(jī)填料或顏料的填料或顏料漿料在壓力和剪切力的作用下，使用(a)聚合物分散液，(b)其量為基于填料或顏料的0.1-4.0wt%(活性物質(zhì))的本身已知磨制助劑(millingaid)和/或分散劑，(c)當(dāng)量直徑至多為5mm的磨球，在豎式磨機(jī)中在至少5(TC的磨制產(chǎn)物溫度下磨制至所述填料或顏料的所需粒度，聚合物分散液的粘合劑被擦在填料或顏料上，同時為其提供聚合物涂層。由于使用了豎式球磨機(jī)，并且磨制產(chǎn)物在大于5(TC的溫度下，尤其大于55。C或優(yōu)選基本上為6(TC-90。C的范圍內(nèi)磨制，因此使用當(dāng)量直徑至多為5mm的磨球以最佳方式實(shí)現(xiàn)了基本上均勻的帶有所加入粘合劑的聚合物的涂布。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常應(yīng)該具有粘合作用的聚合物分散液適合用于提供無機(jī)填料和顏料，如果在所述填料和顏料的磨制過程中粘合劑與無機(jī)填料和顏料的表面接觸以得到所需的粒度，則其形式與現(xiàn)有技術(shù)已知的具有相同粒徑分布的填料和顏料相比能提供增強(qiáng)的粘合能力。粘合劑可以來自要再利用的材料例如殘留水污泥，或其可以直接加入。出乎意料地，己經(jīng)發(fā)現(xiàn)，聚合物可以不會使填料顆粒和顏料顆粒聚結(jié)或團(tuán)聚，但很明顯在填料或顏料的表面上形成微膜(finefilm)，上述填料或顏料相互之間以及與基質(zhì)例如造紙工業(yè)中的纖維之間具有大為改善的粘附性。本發(fā)明含義內(nèi)的特別優(yōu)選的用于改性的填料或顏料是碳酸鈣，尤其是天然和/或沉淀碳酸鈣。除了碳酸鈣以外，還可以使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的其他填料和顏料，如瓷土、人造和/或天然硅酸鋁和氧化鋁水合物、二氧化鈦、緞光白、白云石、云母、金屬薄片尤其是鋁薄片、膨潤土、金紅石、氫氧化鎂、石膏、頁狀硅酸鹽、滑石、硅酸鈣和其他巖石和土。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選使用其量是基于漿料尤其是水的10-90wty。，尤其是30-70wt。/。的上文定義的填料和顏料。當(dāng)使用填料或顏料用作例如造紙中涂料的組分時，通常高比例的粘合劑會遷移至紙張表面中。在形成膜之前很大比例的粘合劑被吸收在原紙中。最上面的涂料變得缺乏粘合劑，發(fā)生所謂的剝離。但是，如果聚合物粘合劑被磨制在填料或顏料上，則不會發(fā)生粘合劑的遷移，或僅有很小的程度；即，偏移強(qiáng)度(耐剝離性)較高，因?yàn)闆]有(或很少的)粘合劑通過吸收損失。相反，在現(xiàn)有技術(shù)中，必須通過增加涂料中粘合劑的比例來補(bǔ)償粘合劑的損失。在本發(fā)明的含義內(nèi)，聚合物分散液包括樹脂固體本身及其細(xì)分散的天然和/或合成聚合物的分散液(膠乳)，尤其是其粒徑為0.005-6pm，尤其是0.05-6,。通常，這些分散液是水性分散劑的形式，或不太常用地是非水性分散劑的形式。這些包括聚合物的分散液，如天然橡膠(膠乳)和合成橡膠(膠乳)以及人造樹脂(人造樹脂分散液)和塑料材料(塑料分散液)，例如聚合產(chǎn)物、縮聚物和加成聚合化合物，尤其是基于聚氨酯、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯酸或丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸或丙烯酸酯的，以及乙酸乙烯酯/丙烯酸或丙烯酸酯，以及含丙烯腈的懸浮液。產(chǎn)品名稱為Basonal、Acronal⑧和Styronal⑧的相應(yīng)聚合物分散液是市場上所銷售的用于分散液涂料工業(yè)的粘合劑，也用于紙張和硬紙板(cardboard)涂料。在現(xiàn)有技術(shù)中，這些聚合物分散液被摻入至填料或顏料漿料中，漿料通常調(diào)節(jié)成中性至堿性，通過攪拌不產(chǎn)生大量的剪切力，填料顆?；蝾伭项w粒的粒徑不發(fā)生改變。但根據(jù)本發(fā)明，這些分散液通過壓力和剪切力的作用直接與無機(jī)填料和顏料接觸。當(dāng)然，它們也應(yīng)用于制備填料或顏料漿料，如制備膠粘劑，其中不單獨(dú)加入水。在磨制過程中在壓力和剪切力的作用下，獲得了表面改性的無機(jī)填料和顏料，其與現(xiàn)有技術(shù)相比表現(xiàn)出改進(jìn)的結(jié)合活性。根據(jù)本發(fā)明，特別有益的是在聚合物分散液的存在下將濕的無機(jī)填料或顏料磨成所需的粒度。因此，可以為白色填料或顏料提供變化很大的白度和填料或顏料的粒度分布，并且這種變化可以通過，具體地，磨制的方式和持續(xù)時間來控制。與無機(jī)填料或顏料接觸的聚合物分散液的量非常重要。因此，根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選將所述無機(jī)填料或顏料與其量是基于顏料量的0.1-50wt%，尤其是5-15wt。/。的聚合物分散液(固體)接觸。聚合物分散液通常是含水或無水形式，固體含量為40-60wt%，尤其是50wtn/。。除聚合物分散液以外，根據(jù)本發(fā)明，無機(jī)填料或顏料還進(jìn)一步與本身已知的分散劑或磨制助劑，尤其是聚丙烯酸酯接觸。這種聚丙烯酸酯描述于，例如，開始提到的EP0515928Bl，將其包括在本文中作為參考。根據(jù)本發(fā)明，填料或顏料與其量為基于固體含量的0.20-0.45wt%，更優(yōu)選0.25-0,4wt。/。的上述分散劑活性成分接觸。在來自造紙廠和脫墨廠、內(nèi)部水處理廠或分離器的涂料廠廢水的殘留水污泥中，填料和涂料顏料經(jīng)常是結(jié)塊的形式，白度較低，這就限制或甚至排除了在原料加工尤其是紙張涂料中的直接再利用。通過本發(fā)明的上述方法，甚至當(dāng)使用殘留水污泥時，獲得了規(guī)定.的濃縮顏料漿料或填料漿料，其可以用于，例如，制備紙張、紙板和硬紙板或涂料和膠粘劑工業(yè)中。在造紙中，通常采用粉末或固體含量為50-80wt。/。的濃縮漿料形式的填料和涂料顏料。這些具有所需白度和粒度分布的填料和顏料通常由生產(chǎn)廠商提供?，F(xiàn)在，本發(fā)明的基本要素在于將無機(jī)填料和顏料以一種"基本等級(basicgrade)"使用，優(yōu)選作為固體或高度濃縮的漿料，固體含量為，例如，70-85wt。/。或更高，且平均粒徑為，例如，50%小于l|im至50%小于15(am，尤其是50%小于3(am至50%小于8pm，并且在不存在聚合物分散液的情況下，特別是在水相中進(jìn)行磨制，以獲得所需的粒徑。因此，在造紙工業(yè)中，含新鮮顏料的漿料和/或含新鮮填料的漿料可以通過與粉末形式的新鮮顏料或新鮮填料一起混合、然后磨制而磨碎至所需的白度和細(xì)度，然后用作填料或涂料顏料。所提到的礦物填料和顏料通常以濕磨或干磨法進(jìn)行磨制，以得到所需的粒度。在濕磨法中，本身需要一定比例的水。磨制無機(jī)顏料所需的部分或全部的水可以被殘留水污泥替代。通常存在于殘留水污泥中的填料或顏料的團(tuán)塊不會產(chǎn)生干擾，或僅有很小的影響，因?yàn)樗鼈冊跐衲シㄟ^程中被磨碎至所需的粒度。指定用作填料或顏料的殘留水污泥的顏料和填料顆粒在磨制過程中用作磨制助劑和分散劑，以破壞團(tuán)塊。同時，包括負(fù)載顆粒的殘留水污泥在磨制過程中用作填料和顏料的分散助劑和磨制助劑，使得根據(jù)本發(fā)明可以減少粘合劑、分散助劑和磨制助劑的通常用量。因此，為了進(jìn)行所述混合，然后與聚合物分散液和粉末形式的新鮮顏料或新鮮填料、含有新鮮顏料的漿料和/或含有新鮮填料的漿料一起磨制，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選將殘留水污泥的固體濃度調(diào)節(jié)至0.02-60wt%，尤其是1-30wt%。當(dāng)濃度太低時，再循環(huán)過程則變得不經(jīng)濟(jì)。造紙工業(yè)的殘留水污泥中填料和/或顏料與纖維的比例可以變化很大。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選使用填料和/或顏料的濃度任選地增加的殘留水污泥，其濃度范圍以固體含量計為1wt%-80wt%，特別是20wt%-60wt%。因此，纖維含量和填料和/或顏料的含量可以變化，例如，2-98wt%，或98-2wt%。當(dāng)然，根據(jù)本發(fā)明在造紙工業(yè)中也可以采用不含纖維的殘留水污泥。作為例子，各種殘留水或廢水污泥的優(yōu)選組成列在下面。優(yōu)選地，生產(chǎn)廢水包括0.5-5wt%，尤其是2.5wt。/。的損失物質(zhì)，額外新鮮水的需求為10-1001/kg，尤其是201/kg。殘留水污泥的濃度優(yōu)選為0.02-5.0%，尤其是1.5wt%。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的造紙廢水中纖維含量與填料和/或顏料含量的比例為20:80(w/w)或80:20(w/w)，特別地纖維與顏料的比例為40:60(w/w)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的方法特征在于用于磨制的涂料顏料漿料或殘留水污泥含有的填料和/或涂料顏料的固體濃度為0.02-80wt%，特別是20-70wt%。優(yōu)選地，用于磨制的漿料的固體含量為10-95wt%，特別是40-80wt%。這將允許進(jìn)行靈活、快速的反應(yīng)來改變質(zhì)量和制造要求，例如，對于用于紙料(paperstock)的不同造紙原料，用于預(yù)涂料、頂涂料和單面涂料或單獨(dú)染色的填料或顏料或漿料，以及與其他填料或顏料混合。根據(jù)本發(fā)明，可以在無機(jī)填料和顏料的混合和/或磨制過程中使用本身已知的添加劑，如濕潤劑、穩(wěn)定劑、磨制助劑和分散助劑。可以使用根據(jù)本發(fā)明可獲得的顏料漿料在造紙工業(yè)中提供特別的優(yōu)勢，尤其是用于制備紙張涂布用涂料或用于紙料中。特別優(yōu)選的是其在制備用于膠版紙(offsetpaper)的涂料顏料膠料中的應(yīng)用。另外，根據(jù)本發(fā)明的漿料也適合于尤其以很高的涂布速度制備用于輕量涂料紙(coatedpaper)的涂料化合物，以及制備輪轉(zhuǎn)膠版紙，尤其是制備輕量涂布輪轉(zhuǎn)膠版紙、硬紙板和特種紙的涂層，例如標(biāo)簽、墻紙、硅酮原紙、復(fù)寫紙、包裝紙，以及用于與凹版印刷紙的混合物。因此，根據(jù)本發(fā)明可獲得的涂布顏料漿料可以用于，具體來說，單張膠版紙(sheet-fedoffsetpaper)，尤其可用于單張紙膠版單面涂料、單張紙膠版雙面涂料單張紙膠版預(yù)涂料和單張紙膠版頂涂料；用于輪轉(zhuǎn)膠版紙(rotaryoffsetpaper),尤其用于LWC輪轉(zhuǎn)膠版單面涂料、輪轉(zhuǎn)膠版雙面涂料輪轉(zhuǎn)膠版預(yù)涂料和輪轉(zhuǎn)膠版頂涂料；用于凹版印刷(intaglioprinting),尤其是用于LWC凹版單面涂料、凹版雙面涂料凹版預(yù)涂料和凹版頂涂料；用于硬紙板(cardboard),尤其用于硬紙板雙面涂料硬紙板預(yù)涂料和硬紙板頂涂料；以及用于橡皮板(flexographic)印刷和特種紙(specialpaper),尤其用于標(biāo)簽和柔性包裝。根據(jù)本發(fā)明的填料和顏料可以有利地用于數(shù)字印刷方法。該方法為使用根據(jù)本發(fā)明制備的顏料漿料而不損失原紙、涂料的質(zhì)量、尤其是用其制備的產(chǎn)品的最終質(zhì)量提供了機(jī)會。本發(fā)明也可用于，具體來說，制備所有類型的膠粘劑或涂料。膠粘劑已知是通過附著和粘聚(內(nèi)聚力)將要連接的部件粘合在一起的非金屬物質(zhì)。"膠粘劑"是總稱，包括其他用于根據(jù)物理或化學(xué)方面或加工技術(shù)方面選擇的膠粘劑類型的常用術(shù)語，如膠、糊劑、分散液、溶劑、反應(yīng)或接觸膠粘劑。膠粘劑的名稱通常含有用于指明基礎(chǔ)物質(zhì)(例如，玉米淀粉、人造樹脂膠、皮膠)、加工條件(例如，冷膠、熱封或熱熔膠粘劑、接縫膠)、既定用途(例如，紙用膠粘劑、木膠、金屬膠粘劑、墻紙糊劑、橡膠膠粘劑)和輸送形式(例如，液體膠粘劑、膠液、膠粉、板膠(plateglue)、凍膠、油灰、膠帶、膠粘薄膜)的前綴。膠粘劑主要基于有機(jī)化合物，但也可以采用無機(jī)膠粘劑。DIN16920標(biāo)準(zhǔn)將膠粘劑類型歸類為物理固化膠粘劑(膠、糊劑、溶劑、分散液、塑料溶膠和熱熔膠粘劑)和化學(xué)固化膠粘劑(例如，氰基丙烯酸酯膠粘劑)。物理固化膠粘劑可以是無溶劑的(熱熔膠粘劑)或含溶劑的。在粘結(jié)過程之前或期間它們通過改變其物質(zhì)狀態(tài)(液體—固體)或通過蒸發(fā)溶劑來進(jìn)行固化，并且它們通常是單組分的?；瘜W(xué)固化的單組分或多組分反應(yīng)膠粘劑可以基于任何聚合反應(yīng)；環(huán)氧樹脂和酸酐或多胺的雙組分系統(tǒng)根據(jù)加聚機(jī)理反應(yīng)，氰基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯根據(jù)聚合機(jī)理反應(yīng)，基于氨基塑料或酚醛塑料的系統(tǒng)根據(jù)縮聚機(jī)理反應(yīng)?？梢杂米髂z粘劑原料的單體或聚合物的范圍是廣泛可變的，并能促使幾乎所有材料之間的粘結(jié)。塑料材料的粘結(jié)仍然是有問題的。目前粘合劑發(fā)展的主要目標(biāo)是由含有機(jī)溶劑的系統(tǒng)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o溶劑系統(tǒng)或含水作為溶劑的系統(tǒng)(這從生態(tài)學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)的角度看是必要的)。根據(jù)本發(fā)明的填料或顏料也適合用于制備涂料(paint)或漆(lacquer)。更優(yōu)選地，填料或顏料用于制備分散性涂料和分散性染料。后一術(shù)語包括一組微溶于水的合成染料(在大多數(shù)情況下為偶氮染料或蒽醌衍生物，還有萘酚AS染料)，其以磨得非常細(xì)的狀態(tài)與分散劑一起使用用于乙酸酯、聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、PVC和聚氨酯纖維的染色和印刷。在染色過程中，以分子溶解在染料浴中的染料內(nèi)容物通過擴(kuò)散滲透至纖維中，在此它們形成固體溶液，并由此產(chǎn)生快速染色?，F(xiàn)代的變化形式是所謂的轉(zhuǎn)移染色，其中分散性染料從紙上被熱轉(zhuǎn)移到織物上。因此，可以將相對粗糙的無機(jī)填料或顏料進(jìn)行細(xì)磨。根據(jù)本發(fā)明的填料和顏料的用戶不必受原料供應(yīng)商所規(guī)定的粒徑的限制。在現(xiàn)有技術(shù)的許多領(lǐng)域中，通常通過用小于2pm的顆粒的重量百分比來表征供應(yīng)商的成品填料或顏料漿料，例如，表征為級別、細(xì)度或95、90、75、60、50型等等。在許多
技術(shù)領(lǐng)域：
，粒徑分布在填料或顏料的使用中具有特別重要的作用。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選使用的填料或顏料的粒徑分布為以當(dāng)量直徑計分別為10-99wt。/。的〈10pm的顆粒，尤其是10-95wt。/。的〈lnm的顆粒。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的填料或顏料的粒徑分布為分別以當(dāng)量直徑計a)95-100wt。/。的顆?！?0pm;禾口/或b)50-100wt。/。的顆?！?^im，尤其是50-95wt。/。的顆?！?(im;和/或c)27-99wt。/o的顆?！磍pm，尤其是27-75wt。/o的顆?！磍pm;禾口/或d)0.1-55wt。/。的顆?！?.2pm，優(yōu)選0.1-35wt。/。的顆?！?.2^mi。下面討論根據(jù)本發(fā)明的方法和由此獲得的填料或顏料的優(yōu)選應(yīng)用領(lǐng)域。涂料工業(yè)內(nèi)部分散性涂料的典型制劑通常含有大約10%比例的基于苯乙烯丙烯酸酯的聚合物分散液。一種典型的正面(fa9ade)涂料制劑通常具有18-25%比例的聚合物分散液。根據(jù)本發(fā)明，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用涂有聚合物分散液的填料漿料可以減少最終制劑中總分散液的比例或樹脂的比例，而制劑的強(qiáng)度與以前一樣，或者強(qiáng)度顯著增加而制劑中樹脂的比例與以前一樣。因此，在該情況下，通過改變制劑中含有的粘合劑的50%對標(biāo)準(zhǔn)制劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。由于涂布的碳酸鈣漿料需要作為試驗(yàn)的基礎(chǔ)，通過類推，在比較制劑中重新達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)制劑中碳酸鈣的固體含量并進(jìn)行改變，其方式使得以前以干燥形式加入至分散液中的填料被以固體計算的相同用量的漿料充分替代。其結(jié)果是獲得的兩種相同的制劑，具有充分相同量的粘合劑和相同量的無機(jī)填料。但在后一情況下，如上所述一定比例的以前的標(biāo)準(zhǔn)制劑部分被根據(jù)本發(fā)明新設(shè)計的涂布碳酸鹽漿料所替代。因此，證明基于根據(jù)DIN的耐洗性，涂料的強(qiáng)度得以充分增加。通過使用根據(jù)本發(fā)明的填料或顏料制備的涂料具有明顯改善的耐受性。在另一種情況下，制劑中的樹脂含量與標(biāo)準(zhǔn)制劑相比降低了20wt%。從絕對的角度來看，通過加入常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)分散液來使用該剩余80wtM的一半，并且另一半使用根據(jù)本發(fā)明根據(jù)新方法涂布的碳酸鹽漿料，從而代替制劑中所含有的剩余80wt。/。樹脂。在該情況下，同樣測量相比較于標(biāo)準(zhǔn)品的耐洗性。使用根據(jù)本發(fā)明的填料或顏料制備的涂料具有明顯改善的耐受性。膠粘劑工業(yè)用于粘接紡織品或其他地板的典型地板膠粘劑的膠粘劑制劑一般含有35%比例的三元共聚物分散液，樹脂含量為50%。在該情況下，一部分粘合劑被根據(jù)本發(fā)明的一部分所代替，使得制劑中樹脂的總比例保持與以前一樣，并且制劑中填料的比例也與標(biāo)準(zhǔn)品相同。應(yīng)當(dāng)證明強(qiáng)度明顯較標(biāo)準(zhǔn)品有所改善。使用由此制備的制劑與堅固地面上的以前規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)配合地毯粘接，之后比較需要將相互粘接的各層脫層所需要的力。通過使用根據(jù)本發(fā)明的填料和顏料制備的膠粘劑具有明顯較高的脫層力。造紙工業(yè)在造紙工業(yè)中，含有大約10wt。/。聚合物分散液(固體)的涂布涂料通常用于表面涂料。在該情況下，標(biāo)準(zhǔn)涂布涂料基于碳酸鈣和10wt%的聚合物分散液(固體)。作為替代品，使用相同量的碳酸鹽和粘合劑制備相同的制劑配方，但通過用根據(jù)本發(fā)明涂布的碳酸鈣漿料充分替換粘合劑和碳酸鈣而改變一部分先前的制劑，其中使用僅僅加入作為制劑組分的相同聚合物分散液用于涂料。隨后，比較涂料的拉拔強(qiáng)度，其中在兩種情況下，原紙涂有大約14-15g/i^的上述制劑，或是標(biāo)準(zhǔn)品或替代品。拉拔強(qiáng)度顯示哪種涂料薄膜更好地與原紙連接。使用根據(jù)本發(fā)明的填料或顏料的紙張的拉拔強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)填料和顏料相比明顯改善。因此，采用這三個實(shí)施例，可以證明就應(yīng)用技術(shù)而言，相對于僅通過將分散液和無機(jī)填料混合的傳統(tǒng)應(yīng)用，無機(jī)填料液相中的涂料帶來了涂料強(qiáng)度值的明顯改進(jìn)。本發(fā)明特別優(yōu)選的應(yīng)用涉及殘留水污泥的應(yīng)用，尤其是在造紙工業(yè)中。在造紙中，發(fā)生的涂布涂料或涂布涂料組分的損失是所用材料的4wt%-12wt%。這些殘留的涂布涂料或廢料主要包含在附圖的位置A處在涂料團(tuán)塊上，例如，由級別改變、工廠中斷、停機(jī)和啟動所引起；在涂布涂料的加工中，例如，在劣質(zhì)批次中，過濾時；在原料中，在運(yùn)料車的卸載、容器的裝料和排空過程中。這些中斷伴隨著清潔工作，使得廢水通常顯示很低的固體含量，大約為1-2wt。/。。在該情況的例子中，廢料大部分不經(jīng)在位置B處的"殘留物收集容器"中分離便被收集。在這一點(diǎn)上，造紙工廠可以選擇不同的路線，例如a)去向廢料堆的路線在大多數(shù)情況下，例如在此所述的應(yīng)用情況下，廢料被絮凝，例如，通過離心機(jī)(位置C)或沉降工藝(位置D)，脫水，并達(dá)到最大固體含量(〉55%),并以該形式"處置"在廢料堆上。對生產(chǎn)過程有價值的起始原料如顏料和粘合劑則被丟棄。b)通過本發(fā)明的方式再循環(huán)至紙張涂布過程，同時增加了碳酸鈣顏料的質(zhì)量。因此，本發(fā)明被集成至造紙廠的生產(chǎn)循環(huán)中。首先，通過加入陽離子產(chǎn)品將廢料絮凝。將顏料和凝結(jié)的粘合劑從水中分離。沉降工具(位置D)或傾析器(位置E)可用作此目的。另外，可以使用來自位置C處的離心機(jī)的離心液；得到的清水不經(jīng)對其施加工作量用作生產(chǎn)用水或供應(yīng)至加工工廠。位置C和D是造紙工廠的常用部分，位置E是本發(fā)明的一部分。在這里所述的應(yīng)用情況下，來自工廠自身的沉降漏斗的濃縮廢料被添加至磨制車間。后者由下列基本單位組成位置F用于絮凝和濃縮廢料的緩沖容器；位置G用于CaC03粉料的貯倉；位置H用于混合干燥CaC03和廢料的混合機(jī)；位置I用于CaC03漿料的儲存容器；位置K兩步球磨；任選的位置L任選地用于現(xiàn)成的磨碎CaC03漿料的中間容器。如在應(yīng)用實(shí)例中那樣，緊接著進(jìn)行下列步驟濃縮廢料收集在緩沖容器F中。如果沒有獲得廢料，用水充滿該容器。在混合機(jī)H中，裝入廢料并任選地裝入分散劑，然后來自貯倉G的CaC03粉以75-80wt嘰的固體被分散。在儲存容器I中，漿料被中間性地儲存并連續(xù)地供應(yīng)至豎式球磨機(jī)K。在磨機(jī)中，加入帶有或不帶有聚合物分散液的磨制助劑，在磨制產(chǎn)物為至少50°C(優(yōu)選60-90°C)的溫度下，將漿料磨至所需的細(xì)度。對于該磨制，使用當(dāng)量直徑至多為5mm，例如2mm的磨球。該碳酸鈣漿料中間性地儲存在容器L中，隨后，在檢査粒徑、固體含量、粘度和pH值后，將同一漿料在涂料配制室內(nèi)與聚合物分散液混合，由此產(chǎn)生的涂布涂料被運(yùn)送至涂料廠的儲存容器M中。當(dāng)使用連續(xù)操作時，根據(jù)本發(fā)明的方法容器F和I也可以被分配。此外，非常重要的是混合機(jī)H和/或儲存容器I和/或豎式球磨機(jī)K中的漿料在磨制之前與粘合劑-聚合物分散液混合，或在緩沖容器F內(nèi)已經(jīng)含有粘合劑-聚合物分散液。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明再利用廢料時，理論上顏料可以被單獨(dú)分離和再循環(huán)。但是，根據(jù)本發(fā)明的方法也提供粘合劑的再循環(huán)，顏料和粘合劑的磨制對于所制備的碳酸鹽顏料的質(zhì)量至關(guān)重要。粘合劑以其原始形式作為細(xì)分散聚合物分散液還是以絮凝即凝結(jié)狀態(tài)作為球狀團(tuán)簇并無關(guān)聯(lián)，因?yàn)檎澈蟿┮簿哂衅渥鳛槟Y(jié)物的活性潛能。在磨制過程中，粘合劑通過粘合劑小球之間的機(jī)械摩擦而擦在顏料微粒上，無論是作為單個顆粒還是作為團(tuán)塊，并通過高溫轉(zhuǎn)變成薄膜。因此，填料或顏料顆粒涂有粘合劑薄膜。因此該粘合劑部分已經(jīng)牢牢地被固定，并且不再會被吸收到有吸收性的基質(zhì)中(原紙或硬紙板原料)。吸收作用意味著粘合劑的損失或粘合劑中涂料的缺陷，因此，例如，抗拉性和印刷光澤度變得較低。如果在原紙中存在具有不同吸收性的區(qū)帶，則吸收作用受到的影響也是不規(guī)則的。這會導(dǎo)致印刷圖像有斑點(diǎn)。相反，如果填料或顏料涂布在已經(jīng)涂有粘合劑的紙/硬紙板上，如根據(jù)本發(fā)明的方法中那樣，則該粘合劑就不會遷移。粘合劑的"收率(yield)"較高；使用較少的粘合劑就獲得了更致密的涂料、更高的抗拉性和更好的印刷光澤度。當(dāng)涂布顏料均勻分布時，粘合劑也均勻分布，導(dǎo)致印墨吸收均勻并消除了斑點(diǎn)。這一點(diǎn)已經(jīng)通過使用穩(wěn)定化聚合物分散液和去穩(wěn)定化粘合劑(即粘合劑團(tuán)塊)兩種形式的不同粘合劑的試驗(yàn)和經(jīng)驗(yàn)得到證明。在普通造紙工業(yè)中，根據(jù)本發(fā)明的方法的性能可以描述如下任意所需尺寸的貯倉，例如，50-1000m3，用來容納和儲存具有均勻的或任選地具有不同的基礎(chǔ)粒徑分布的干燥填料和顏料，例如，碳酸鈣。定量給料裝置確保了填料和/或顏料粉末的排出，然后進(jìn)行輸送，任選地輸送至日用計量罐(dailyservicetank),任選地帶有純化裝置。用于粉末或多種粉末的定量給料裝置，任選地由帶有電子綜合配方(electronicallyintegratedformulation)的存儲程序控制(SPC)控制，通過重量測定和/或容量測定來測定要與水、淡水或來自造紙工廠的白水混合的組分的所需用量。根據(jù)本發(fā)明，使用固體含量具體為0.02-50wtn/。的殘留水污泥來代替部分或所有淡水或白水，任選地當(dāng)殘留水污泥的濃度很高時加入水。因此，進(jìn)一步需要有儲存殘留水污泥的容器、用于殘留水污泥的定量給料裝置，其通過重量或容量來測定要使用的量。另外，需要有接收粉末形式的新鮮顏料或新鮮填料、含新鮮顏料和/或含新鮮填料的漿料和殘留水污泥/水、任選的磨制助劑和分散助劑或其他輔料的混合物的容器。為了分散和穩(wěn)定性調(diào)節(jié)，需要分散裝置(溶解器)或其他攪拌器。表面改性填料和顏料的制備可以根據(jù)本發(fā)明在普通的豎式攪拌器球磨機(jī)中連續(xù)進(jìn)行，例如，容量為700-5000l或更大的球磨機(jī)。使用直徑尤其為1-4mm的磨球。本發(fā)明含義內(nèi)的磨球是具有基本上任意形狀的研磨介質(zhì)，但優(yōu)選基本上為橢球形尤其是(近似)球形的研磨介質(zhì)。通常使用篩子、優(yōu)選用于分離雜質(zhì)(球形碎石、脫模劑、銹等)的弧形篩(sievebend)用于殘留水污泥的加工。激光測量裝置用來測定和控制磨制過程中的磨制細(xì)度，并用于攪拌球磨廠基于計算機(jī)的控制。也可以需要其他用于向豎式攪拌球磨機(jī)中后配料(afterdose)分散和磨制助劑的其他配料注入工具。在排出顏料漿料后，可以需要尺寸大于20pm的用于再次分離污染物的篩子。通常，使用新鮮顏料和/或填料材料，尤其是碳酸鈣粉末，其根據(jù)DIN53163其干燥形式的白度大于90%，尤其是其白度大于95%,細(xì)度d97S25pm，細(xì)度不大于d97￡l00(im，碳酸鹽純度298%，SiO2含量Sl.0Q/c)，尤其是^0.2%。不同用量的與聚合物分散液混合的諸如碳酸鹽被磨碎至漿料中，該漿料的固體含量可以調(diào)節(jié)至，例如，隨時可用的涂料的固體含量。任選地，如果顏料漿料要暫時儲存較長時間，固體含量也可以調(diào)節(jié)至較高值。漿料的細(xì)度主要通過豎式攪拌球磨機(jī)生產(chǎn)期間的停留時間和/或能量攝取來測定。顏料漿料的白度尤其取決于新鮮顏料與水或殘留水污泥的混合比例，且特別取決于所采用的新鮮顏料的類型。實(shí)施例在實(shí)際試驗(yàn)中，下列的檢驗(yàn)可被證實(shí)具有造紙機(jī)且年產(chǎn)量為100,000t涂料紙的造紙廠。向造紙機(jī)提供以用于預(yù)涂料和頂涂料的在線涂料集料?？傤伭舷牧繛?0,000t，包括20,000t預(yù)涂料用#60細(xì)度級的CaC03o廢料產(chǎn)量3,200噸/年。工廠實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法的生產(chǎn)量使用CaC03(#60細(xì)度*)為24噸/天。目標(biāo)使用lt廢料磨制20t細(xì)顏料，達(dá)到75wt。/。的固體含量。(糾0細(xì)度是指60wtn/。比例的微粒小于2iim)整體化的粉磨車間首先收集緩沖容器F中已經(jīng)絮凝的濃縮至大約40wt。/。的廢料，該廢料中已經(jīng)含有聚合物分散液。在混合機(jī)H中，裝入廢料和分散劑，從貯倉G供應(yīng)干燥CaC03(30級)直至達(dá)到75wt。/。的固體。將得到的懸浮液泵入儲存容器I中，在此加入基于顏料為1.8wt。/。的市售磨制助劑(聚丙烯酸酯)?，F(xiàn)在，從儲存容器I連續(xù)向兩步豎式球磨機(jī)K給料。使用當(dāng)量直徑為1.6-2.5mm的基本上球形的SAZ磨球?qū)?0級CaC03磨成60級CaC03，磨制產(chǎn)物的溫度大于5(TC。對于磨制，每噸使用85kW。由此制備的60級漿料儲存在中間容器L中直至確定粒徑、粘度、固體含量和pH值，然后泵入涂料配制室的預(yù)涂顏料用的儲存容器M中。隨后，將該涂布預(yù)涂顏料也與大約16wt%(市售產(chǎn)品)的市售聚合物分散液(Acronal)混合，以獲得預(yù)涂涂料。在此描述的應(yīng)用情況中，操作試驗(yàn)中的預(yù)涂涂料由60wtM標(biāo)準(zhǔn)60級細(xì)度的碳酸鹽加40wtM60級細(xì)度的AlphaCarb⑧組成，后者40wt%比例由15wtM的廢料和25wt。/。的30級細(xì)度CaC03組成，使得預(yù)涂涂料中廢料的比例為大約7wty。廢料。在預(yù)涂中，以820m/min，10-llg/m2/側(cè)的涂布速率在薄膜壓力機(jī)上涂布。涂布涂料在薄膜壓力機(jī)上的流動行為是可以接受的，并且頂涂料的涂布沒有液流。由此涂布的測試生產(chǎn)產(chǎn)品與標(biāo)準(zhǔn)涂料紙比較。結(jié)果與具有標(biāo)準(zhǔn)60級顏料的涂料相比較，根據(jù)本發(fā)明的涂料具有在偏移試驗(yàn)中具有較高的抗拉性，評分為1，相比較的標(biāo)準(zhǔn)品評分為2;較高的印墨光澤度，為82，相比較的標(biāo)準(zhǔn)品為75;在Priifbau吸收試驗(yàn)后印墨的吸收行為減慢了大約15秒；較好的印刷均勻度(肉眼評價)，評分2，相比較的標(biāo)準(zhǔn)品為3。另外，在使用根據(jù)本發(fā)明的方法制備的紙張的光學(xué)和感官檢測中，確定測試紙張具有優(yōu)異的質(zhì)量。使用涂布涂料磨制CaCO^的實(shí)施例對于細(xì)粉含量(finescontent)為大于90wt%<2|am的碳酸鈣顏料漿料的制備，基于丙烯酸正丁酯、丙烯腈和苯乙烯的陰離子共聚物的不含軟化劑和溶劑的水分散液(AcronalS360D)以基于填料和顏料為0.25wt%(活性物質(zhì))的用量應(yīng)用于使用CaldCdl30的豎式球磨機(jī)中。該聚合物分散液的固體含量為大約50wtn/。，pH值為大約8。漿料中碳酸鈣Calcicell30的量為75wt。/。。作為磨球，使用直徑為1.6-2.5mm的SAZ球。磨機(jī)的有效容量為31。功率為1.3kW，每分鐘的轉(zhuǎn)數(shù)為400-1500rpm。磨制過程中磨制產(chǎn)物溫度大于大約55°C。向表1中所述用量的碳酸鈣和水中加入濃縮的涂布涂料(68.7wt%固體含量)。為了制備漿料，向裝料中加入lwt。/。的每種上述聚合物分散液(計算基礎(chǔ)填料部分)。下表l顯示了試驗(yàn)程序表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>所用材料的細(xì)度使用Cilas裝置通過激光衍射法來測定:所用碳酸鈣原料的測量結(jié)果:D50D函<1[am<2pm4.63(xm27.83fxm15.30%30.20%所用涂布涂料的測量結(jié)果:D50D100<1jam<2|jm1.17|am9.95(im41.50%76.10%實(shí)施例2:下列分析結(jié)果是用純水獲得的球體積2.01漿料體積0.91每分鐘轉(zhuǎn)速大約1100rpm在20、40、80、80、100和120分鐘后獲取用于測量粒度分布的樣品。在磨制試驗(yàn)中，將磨機(jī)用水冷卻。表2:Cilas850/1測量結(jié)果的評價-<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>120分鐘后來自漿料的填料的色值(Elrepho測量裝置):Rx=90.3/Ry=90.1/Rz=88.8/BGW=-1.7粘度測量(120分鐘后的樣品):溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例3:表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例4:表5:Cilas850/1測量結(jié)果的評價:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>110分鐘后來自漿料的填料的色值(Elrepho測量裝置):Rx=92.2/Ry=92.0/Rz=^0.7/BGW--1.6粘度測量(IIO分鐘后的樣品)溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>120分鐘后來自漿料的填料的色值(Elrepho測量裝置):Rx=92.4/Ry=92.2/Rz,.9/BGW=-1.6粘度測量(120分鐘后的樣品)溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表8:錠子2:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>40pm篩子上稍微有些篩上料(oversize),布滿泡沫，球有輕微粘結(jié)。120分鐘后來自漿料的填料的色倌(Elrepho測量裝置)Rx=91.7/Ry=91.6/Rz=90.4/BGW=-1.4粘度測量(120分鐘后的樣品):溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表10:錠子2:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>40pm篩子上的篩上料比實(shí)施例6多。泡沫更多，球的粘結(jié)更強(qiáng)。120分鐘后來自漿料的填料的色倌(Elrepho測量裝置)Rx=90.6/Ry=90.4/Rz=89,l/BGW=-1.7粘度測量(120分鐘后的樣品)溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表12:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表13:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>120分鐘后來自漿料的填料的色值(Elre。ho測量裝置):Rx=92.0/Ry=91.8/Rz=90.9/BGW=-1,2粘度測量(120分鐘后的樣品):溫度20°C粘度計BrookfieldHBTD表14:錠子2:速度1005020讀數(shù)1.10.40.2粘度35.2mPa's25.6mPa,s32.0mPa.s實(shí)施例8和9，比較例1和2:在用于造紙工業(yè)的試驗(yàn)系列中，對紙漿的制造進(jìn)行比較。在另一方面，采用典型的制劑，另外地，采用相同的制劑，但將填料和聚合物粘合劑一起磨制。在所述的試驗(yàn)系列中，使用100%DIP(脫墨紙)作為紙漿模型。DIP的含灰量為0.8%。使用市售的#60級細(xì)度天然碳酸,丐(60%的微粒<2pm)作為填料。聚合物粘合劑是市售的苯乙烯丙烯酸酯。在豎式球磨機(jī)中在碳酸鈣和聚合物粘合劑之間進(jìn)行磨制，磨球由氧化鋯制成，直徑為大約2mm。下表說明了傳統(tǒng)方法和根據(jù)本發(fā)明的方法的差異。試驗(yàn)中的差異包括紙張中填料的比例(灰分)，一個是20%，另一個是30%。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>物理測量結(jié)果的說明以米計的干斷裂長度長條紙在其自身重量下斷裂的長度(例如，2691米)下量綱(越長則越強(qiáng))?？拱卧囼?yàn)在Z向上的強(qiáng)度；值越小，則越強(qiáng)。內(nèi)部強(qiáng)度("內(nèi)聚力(Scottbond)"):以J/m2(焦耳/米2)計的量綱；值越高，則越好；可以說是測量對抗"脫層"的耐受力?？紫抖纫詍l/分鐘計的透氣性；數(shù)字越高，則孔隙度越高。與填料不與聚合物粘合劑一起磨制的紙張相比，根據(jù)本發(fā)明填料與聚合物粘合劑一起磨制的紙張導(dǎo)致了強(qiáng)度特性的明顯增加，同時孔隙度降低。填料與粘合劑一起磨制維持由此制備的紙張中的纖維結(jié)合。權(quán)利要求1.一種具有所需粒度的表面改性無機(jī)填料或顏料的制備方法，其特征在于具有規(guī)定粒度的無機(jī)填料或顏料的填料或顏料漿料在壓力和剪切力的作用下，使用(a)聚合物分散液，(b)其量為基于填料或顏料的0.1-4.0wt％(活性物質(zhì))的本身已知的磨制助劑和/或分散劑，(c)當(dāng)量直徑至多為5mm的磨球，在豎式磨機(jī)中在至少50℃的磨制產(chǎn)物溫度下磨制至所述填料或顏料的所需粒度，聚合物分散液粘合劑被擦在填料或顏料上，同時為其提供聚合物涂層。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將天然和/或沉淀碳酸鈣、瓷土、人造和/或天然硅酸鋁和氧化鋁水合物、二氧化鈦、緞光白、白云石、云母、金屬薄片尤其是鋁薄片、膨潤土、金紅石、氫氧化鎂、石膏、頁狀硅酸鹽、滑石、硅酸鈣和其他巖石和土、或其混合物作為填料或顏料磨制。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于使用填料或顏料含量是基于漿料的10-90wt%、尤其是30-70wt。/。的填料和顏料漿料。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用的聚合物分散液選自水相或非水相中的粒徑具體為0.005-6pm的天然和/或合成聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用的聚合物分散液含有選自以下的樹脂天然橡膠、合成橡膠、人造樹脂和塑料材料，尤其是基于聚氨酯、苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯酸或丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸或丙烯酸酯、以及乙酸乙烯酯/丙烯酸或丙烯酸酯的那些。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述填料或顏料與聚丙烯酸酯一起磨制。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述填料或顏料與其量是基于顏料量的0.1-50wt%、尤其是5-15wt。/。的聚合物分散液(固體計)接觸。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述分散劑以基于所述填料或顏料的0.2-0.45wt%，尤其是0.25-0.4wt。/。(活性物質(zhì))的量與填料或顏料接觸。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述填料和/或顏料漿料與含有殘留水污泥的涂布顏料漿料和/或填料和涂布顏料接觸，所述殘留水污泥來自涂料廠廢水、脫墨廠、內(nèi)部水處理廠或紙、涂料、膠粘劑的分離器或其他工廠。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于使用纖維含量與填料和/或顏料含量之比為2-98wt%:98-2wt。/。的含有殘留水污泥的涂布顏料漿料和/或填料和/或涂布顏料。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于使用固體濃度為0.02-80wt%，尤其是20-70wty。的含有殘留水污泥的涂布顏料漿料禾口/或填料和/或涂布顏料。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任意一項(xiàng)所述的制備固體含量為10-95wt%，尤其是40-80wt。/。的填料和/或顏料漿料的方法。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述漿料的填料和/或顏料被磨制成分別以當(dāng)量直徑計粒徑分布為10-99wtG/。的顆?！?0^im，尤其是10-95wtn/。的顆?！磍^im。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述漿料的填料和/或顏料被磨制至分別以當(dāng)量直徑計粒徑分布為a)95-100wt。/o的顆?！?0nm;禾口/或b)50-100wt。/。的顆粒〈2jim，尤其是50-95wt。/。的顆粒〈2(im;和/或c)27-99wto/o的顆?！磍pm，尤其是27-75wt。/o的顆?！磍iim;禾口/或d)0.1-65wt。/。的顆?！?,2iLim，尤其是0.1-35wt。/。的顆粒0.2pm。15.通過根據(jù)權(quán)利要求1至14中任意一項(xiàng)所述的方法獲得的基于當(dāng)量直徑計的粒徑分布為50-95\^%的顆粒<2jiim的表面改性無機(jī)填料或顏料。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的表面改性填料和/或顏料在制備用于造紙工業(yè)的分散性涂料、膠粘劑、涂料或涂料組合物，尤其是在用于造紙工業(yè)各個分支如單張膠版紙、輪轉(zhuǎn)膠版紙、凹版印刷、硬紙板和特種紙的涂料或涂料組合物中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及具有規(guī)定粒度的表面改性無機(jī)填料或顏料的制備方法，其特征在于具有規(guī)定粒度的無機(jī)填料或顏料的填料或顏料漿料在壓力和剪切力的作用下使用聚合物分散液、其量為基于填料或顏料的0.1-4.0wt％(活性物質(zhì))的本身已知的磨制助劑和/或分散劑、當(dāng)量直徑至多為5mm的磨球，在豎式磨機(jī)中在磨制產(chǎn)物至少50℃的溫度下磨制至所述填料或顏料的所需粒度，聚合物分散液的粘合劑被擦在填料或顏料上，同時為其提供聚合物涂料；由此獲得的填料和顏料，以及其在制備用于造紙工業(yè)的分散性涂料、膠粘劑、涂料或涂料組合物，尤其是用于造紙工業(yè)各個分支如單張紙膠版、輪轉(zhuǎn)膠版、凹版印刷、硬紙板和特種紙的涂料或涂料組合物中的應(yīng)用。文檔編號D21H19/38GK101300311SQ200680041131公開日2008年11月5日申請日期2006年10月27日優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日發(fā)明者D·明肖申請人:阿爾發(fā)-凱爾塞特填料有限公司