專利名稱：聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物及采用該組合物的脫模片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及加成固化型聚硅氧烷組合物，該組合物中混合含有硅氧烷單元的原料聚合物作為脫模聚硅氧烷粘合劑的成分，所述硅氧烷單元具有氟代烷基。本發(fā)明還涉及聚硅氧烷粘合劑用剝離劑，其特征在于，所用的原料聚合物通過配合高乙烯值和低乙烯值的聚合物，具有輕剝離并且經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的剝離力。
背景技術(shù)：
通過在紙、塑料膜、合成纖維布等各種基材表面形成剝離性固化被膜，制得對感壓粘合劑等粘合物質(zhì)顯示剝離性的材料的方法此前已眾所周知。作為形成這種剝離性固化被膜的材料，多數(shù)采用聚硅氧烷組合物，例如，在特許文獻(xiàn)1～2中，提出了含有鏈烯基的聚有機(jī)硅氧烷和聚有機(jī)氫硅氧烷以及鉑類化合物構(gòu)成的聚硅氧烷組合物。
另外，采用聚硅氧烷粘合劑的膠粘帶和膠粘標(biāo)簽具有下述特征，因?yàn)榫酃柩跬檎澈蟿拥哪蜔嵝浴⒛秃?、耐候性、電絕緣性、耐藥品性優(yōu)良，可以在丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑等發(fā)生變質(zhì)、劣化的嚴(yán)酷環(huán)境下使用。另外，由于對聚硅氧烷類材料表面產(chǎn)生粘附，所以，對為了防水、脫模等目的經(jīng)聚硅氧烷處理過的物品及聚硅氧烷類剝離紙、聚硅氧烷橡膠也可以粘接。
在制造采用聚硅氧烷粘合劑的膠粘帶等時(shí)，把聚硅氧烷粘合劑涂布在塑料膜等基材上，為了提高粘合特性進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)并使其固化。這種膠粘帶的用途可以舉出在具有耐熱性的基材上涂布聚硅氧烷粘合劑而制成的用于連接耐熱膠粘帶、耐熱遮蔽膠帶、耐藥品遮蔽膠帶、電絕緣帶、聚有機(jī)硅氧烷剝離紙的粘接膠帶等。
但是，為了保護(hù)涂布了聚硅氧烷粘合劑的膠粘帶的粘合面，由于對涂布常用于保護(hù)粘合加工品的聚硅氧烷類剝離劑的剝離膜或剝離紙具有強(qiáng)的粘合力，所以，把涂布了氟類剝離劑的剝離膜或剝離紙及氟樹脂片等粘在一起(例如，參照特許文獻(xiàn)3)。
以往在聚硅氧烷粘合劑中使用的代表性的剝離劑可舉出以氟類聚合物為基礎(chǔ)的剝離劑。它具有優(yōu)良的固化性(キユア-性)，但必須使用氟類溶劑，所以存在成本及環(huán)境方面的問題。這已經(jīng)成為聚硅氧烷粘合劑作為工業(yè)原料廣泛使用的一大障礙。另外，有時(shí)也使用其他非聚硅氧烷類的剝離劑，但成本和性能方面都不滿足。
另外，為了將以氟類聚合物為基礎(chǔ)的剝離劑涂布在基材上，通常使用含氟有機(jī)溶劑。這是由于采用非含氟有機(jī)溶劑不能溶解氟類聚合物。含氟有機(jī)溶劑泄漏到大氣等環(huán)境中時(shí)，對臭氧層的破壞等造成影響。由于揮發(fā)性高，難于從涂布裝置回收溶劑。
為了解決這些問題，提出的方案是通過把含苯基的聚硅氧烷粘合劑和加成反應(yīng)型聚硅氧烷脫模劑加以組合從而可以剝離(例如，參照特許文獻(xiàn)4)，但有經(jīng)時(shí)剝離力增大等問題。
特公昭49-26798號公報(bào)[特許文獻(xiàn)2]特開昭62-86061號公報(bào)[特許文獻(xiàn)3]特開昭64-74268號公報(bào)[特許文獻(xiàn)4]特開平10-147758號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種即使不使用氟類剝離劑或氟類溶劑，也可以輕剝離的聚硅氧烷剝離劑以及涂布該剝離劑的剝離片。
本發(fā)明人進(jìn)行悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以1個分子中有至少2個鏈烯基和至少1個氟代烷基，并且鏈烯基的含量為0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量為0.05～0.50mol/100g，在25℃的粘度為50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷為基礎(chǔ)的加成固化型聚硅氧烷組合物的固化物，即使不用氟類剝離劑，也可以使殘留粘合率高，可以輕剝離，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)含有下列成分的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物的固化物，即使不用氟類脫模劑，也可以使殘留粘合率高，可輕剝離，并且具有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的剝離性，從而完成本發(fā)明
(A)1個分子中有至少2個鏈烯基和至少1個氟代烷基，并且鏈烯基的含量為0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量為0.05～0.50mol/100g，25℃時(shí)的粘度為50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量份；(B)1個分子中有至少3個結(jié)合在硅原子上的氫原子(下面用SiH表示)的聚有機(jī)氫硅氧烷，其含量為使結(jié)合在硅原子上的氫原子摩爾數(shù)相當(dāng)于(A)成分中的鏈烯基的0.5～5倍摩爾的重量份；(C)催化劑量的鉑族類化合物；(D)反應(yīng)控制劑0.01～10重量份；(E)任意量的有機(jī)溶劑。
因此，本發(fā)明提供一種含有上述(A)～(E)成分的聚硅氧烷剝離劑和將該剝離劑涂布、固化而成的剝離片。
發(fā)明的最佳實(shí)施方案下面更詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明中所用的(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷，其1個分子中有至少2個鏈烯基，并且，1個分子中有至少1個氟代烷基，鏈烯基的含量為0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量為0.05～0.50mol/100g，25℃時(shí)的粘度為50～100,000mPa·s。
作為所述(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)，例如，可以舉出以下列通式(1)表示的結(jié)構(gòu)化2
(式中，R1表示鏈烯基或除鏈烯基以外的一價(jià)烴基，R2表示一價(jià)的氟代烷基。另外，q、r、s為正數(shù)，t、u是0或正數(shù))。
在上式(1)中，R1可以舉出乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基等碳原子數(shù)為2～8的鏈烯基，工業(yè)上優(yōu)選乙烯基。對除鏈烯基以外的一價(jià)烴基未作特別限定，一價(jià)烴基的具體例子可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、萘基等芳基等碳原子數(shù)為1～12、特別是1～8的一價(jià)烴基。
作為R2的氟代烷基，可以舉出在碳原子數(shù)為8或8以下的烷基中，部分或全部氫原子被氟取代的基團(tuán)，例如CF3基、CF3CH2CH2基、C4F9CH2CH2基、C8F17CH2CH2基等。工業(yè)上優(yōu)選CF3CH2CH2基。
q、r、s、t、u可以適當(dāng)選定，使該氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷在25℃的粘度為50～100,000mPa·s，優(yōu)選100～50,000mPa·s，當(dāng)該值低于50mPa·s時(shí)，涂布時(shí)容易發(fā)生排斥等不良情況，當(dāng)大于100,000mPa·s時(shí)，組合物的涂布性降低，不能實(shí)際使用。
作為(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的具體例子，可以舉出用下式表示的化合物化3
化4
在作為(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，鏈烯基的含量優(yōu)選0.02～0.20mol/100g，更優(yōu)選0.03～0.15mol/100g。氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，鏈烯基的含量在約0.02mol/100g以下時(shí)，交聯(lián)程度不足，有可能固化不良，是不理想的。當(dāng)鏈烯基的含量在約0.20mol/100g以上時(shí)，有可能損傷該固化物的剝離特性，也是不理想的。
上述(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，氟代烷基的含量優(yōu)選0.05～0.50mol/100g，更優(yōu)選0.05～0.30mol/100g。氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，氟代烷基的含量為0.05mol/100g以下時(shí)，與聚硅氧烷粘合劑的剝離特性降低，是不理想的，當(dāng)氟代烷基的含量為0.50mol/100g以上時(shí)，在烴類溶劑中的溶解性下降，在成本上也不利，是不理想的。
(A)成分中，可以把上述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷單獨(dú)使用1種，也可以2種或2種以上組合使用。
(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷更優(yōu)選氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比約20∶80～80∶20、優(yōu)選40∶60～60∶40構(gòu)成的混合物。所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)在1個分子中含有具有鏈烯基的硅氧烷單元0.1～2.0摩爾％，更優(yōu)選0.2～1.0摩爾％；所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)含有具有鏈烯基的硅氧烷單元4.0～15.0摩爾％，更優(yōu)選5.0～12.0摩爾％。
(A)成分中的鏈烯基含量及氟代烷基含量，在單獨(dú)使用1種氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷時(shí)，或者如上所述，把1個分子中含有具有鏈烯基的硅氧烷單元0.1～2.0摩爾％的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和含有具有鏈烯基的硅氧烷單元4.0～15.0摩爾％的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比約20∶80～80∶20組合使用2種時(shí)，所含的鏈烯基含量平均為0.01～0.20mol/100g，氟代烷基的含量平均為0.05～0.50mol/100g，這點(diǎn)是必須的。
對作為本發(fā)明(B)成分的在1個分子中有至少3個SiH的聚有機(jī)氫硅氧烷未作特別限定，分子結(jié)構(gòu)為直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的任何一種均可。
(B)成分聚有機(jī)氫硅氧烷起交聯(lián)劑的作用，其通過與(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷發(fā)生氫化硅烷基化反應(yīng)使組合物固化，是下列平均組成式(2)表示的1個分子中有至少3個SiH鍵的化合物R3xHySiO(4-x-y)/2(2)(式中，R3為一價(jià)飽和烴基、至少80％或80％以上為甲基，x、y為滿足0.7≤x≤2.1、0.001≤y≤1.0、并且0.8≤x+y≤2.6，優(yōu)選0.8≤x≤2、0.01≤y≤1、1≤x+y≤2.4的正數(shù))。
這里R3為一價(jià)飽和烴基，優(yōu)選烷基。另外，優(yōu)選至少80％或80％以上為甲基。
作為上述聚有機(jī)氫硅氧烷，可以舉出1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷、兩末端以三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氫硅氧烷、兩末端以三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氫硅氧烷共聚物、兩末端以二甲基氫甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、兩末端以二甲基氫甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷·甲基氫硅氧烷共聚物、兩末端以三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、兩末端以三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷·二苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、(CH3)2HSiO1/2單元和SiO4/2單元構(gòu)成的共聚物、(CH3)2HSiO1/2單元和SiO41/2單元以及(C6H5)SiO3/2單元構(gòu)成的共聚物等。
該聚有機(jī)氫硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈狀、環(huán)狀、支鏈狀、三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的任何一種，可以使用1個分子中的硅原子數(shù)(或聚合度)為4～1000，特別是4～300左右的聚有機(jī)氫硅氧烷。
另外，該聚有機(jī)氫硅氧烷在25℃的粘度可以為數(shù)mPa·s～數(shù)萬mPa·s的范圍，但優(yōu)選1000mPa·s或以下，更優(yōu)選1～400mPa·s。
作為聚有機(jī)氫硅氧烷的具體例子，可以舉出下列聚有機(jī)硅氧烷化5
式中，Me為甲基，Y和Z為下列結(jié)構(gòu)式表示的基團(tuán)，a到p為以下所示范圍的正整數(shù)。a、g為3～500，i、l為1～500、b、c、d、h、j、k、m、n、o、p為0～500，e為3～8，f為0～8，并且3≤e+f≤8。
化6
上述(B)成分的聚有機(jī)氫硅氧烷的混合量為使其中含有的SiH摩爾數(shù)相當(dāng)于(A)成分中所含的鏈烯基合計(jì)摩爾數(shù)的0.5～5倍的量，優(yōu)選0.7～2倍的量。(B)成分混合量中所含的SiH摩爾數(shù)低于(A)成分中所含的鏈烯基合計(jì)摩爾數(shù)的0.5倍時(shí)，本發(fā)明剝離紙用聚硅氧烷組合物的固化性不充分，另一方面，即使配合5倍以上，也未見效果顯著增加，反而成為剝離性經(jīng)時(shí)變化的原因。對(A)成分的聚有機(jī)硅氧烷100重量份，一般聚有機(jī)氫硅氧烷的混合重量份達(dá)到0.1～20重量份，優(yōu)選0.5～10重量份。
作為本發(fā)明組合物中所用的(C)成分的鉑族類化合物用于促進(jìn)(A)成分和(B)成分的所謂加成反應(yīng)，形成固化被膜。作為所述加成反應(yīng)用的催化劑，例如，可以舉出鉑黑、氯鉑酸、氯鉑酸-烯烴絡(luò)合物、氯鉑酸-醇配位化合物、銠、銠-烯烴絡(luò)合物等。對作為(A)成分的聚有機(jī)硅氧烷和作為(B)成分的聚有機(jī)氫硅氧烷的合計(jì)重量，上述加成反應(yīng)用催化劑以金屬的量計(jì)混合5～1000ppm(重量比)，這在形成充分的固化被膜方面是優(yōu)選的，但可根據(jù)上述成分的反應(yīng)性或所希望的固化速度加以適當(dāng)增減。
本發(fā)明組合物的(D)成分可以使用作為上述反應(yīng)控制劑公知的成分。例如，可以舉出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、苯基丁炔醇等炔類醇、3-甲基-3-1-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-1-己炔-3-炔等炔類化合物，這些炔類化合物和烷氧基硅烷或硅氧烷或氫硅烷或硅氧烷的反應(yīng)物，四甲基乙烯基硅氧烷環(huán)狀體等乙烯基硅氧烷，苯并三唑等有機(jī)氮化合物及其他有機(jī)磷化合物，肟化合物，有機(jī)鉻化物等。
(D)成分的混合量只要是能得到良好的處理浴穩(wěn)定性的量即可，一般對(A)成分100重量份使用0.01～10重量份，優(yōu)選0.05～5重量份。
在本發(fā)明的組合物中，作為任意成分的(E)成分有機(jī)溶劑，可以為了提高處理浴保存穩(wěn)定性及對各種基材的涂布性、調(diào)整涂布量及處理浴粘度而使用。作為這種(E)成分，可以使用，例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、己烷等可以均勻溶解本發(fā)明組合物的有機(jī)溶劑。根據(jù)所選擇的其他組合物成分及涂布方法，也可以不使用。
本發(fā)明的組合物可以通過把上述(A)、(B)、(C)及根據(jù)需要的(E)各成分加以均勻混合容易地制備。在進(jìn)行混合時(shí)，把(A)、(B)、(D)成分均勻溶解在(E)成分后混合(C)成分是有利的。另外，為了確保足夠的有效壽命，(C)成分應(yīng)該在制造剝離紙等前添加并混合。
在本發(fā)明的組合物中，可根據(jù)需要進(jìn)一步配合二氧化硅等無機(jī)填充劑或顏料。
在使用本發(fā)明的組合物制造剝離紙等時(shí)，可把本發(fā)明的組合物直接或用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑稀釋后，采用棒涂布機(jī)、輥涂布機(jī)、翻轉(zhuǎn)涂布機(jī)(リバ一スコ一タ一)、凹版輥式涂布機(jī)(ゲラビアコ一タ一)、氣刀涂布機(jī)(エアナイフコ一タ一)，另外，在薄膜涂布時(shí)采用的高精度膠版涂布機(jī)(オフセツトコ一タ一)、多段輥涂布機(jī)等公知的涂布方法，涂布在紙等基材上。
本發(fā)明組合物在基材上的涂布量，也因待涂布基材的材質(zhì)種類而異，但作為固體成分的量優(yōu)選在0.1～2.0g/m2的范圍。把涂布了上述本發(fā)明組合物的基材于80～180℃加熱約5～約60秒，由此在組合物表面形成固化被膜，從而可以得到具有所需剝離力和殘留粘合力等的剝離片。
實(shí)施例下面給出實(shí)施例及比較例，具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受下述實(shí)施例的限制。還有，下面例子中的“份”表示“重量份”。另外，下述例子中使用的評價(jià)方法如下所述。
A.聚硅氧烷組合物及固化皮膜特性的評價(jià)評價(jià)結(jié)果示于表1。各項(xiàng)目的評價(jià)和結(jié)果的表示按下列方法進(jìn)行。
1)固化性把添加了催化劑的聚硅氧烷組合物涂布在聚乙烯層壓紙上(坪量100g/m2)，使固體成分達(dá)到0.2g/m2，用100℃熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)加熱處理30秒，形成固化皮膜，制成固化性測定試樣。用手指擦試樣的固化皮膜表面，觀察表面有無模糊及脫落，按下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。
◎于100℃加熱15秒，完全沒有模糊及脫落○于100℃加熱30秒，完全沒有模糊及脫落△稍有模糊及脫落×發(fā)生模糊及脫落2)剝離力把添加了催化劑的聚硅氧烷組合物涂布在聚乙烯層壓紙上(坪量100g/m2)，使固體成分達(dá)到0.2g/m2，用140℃熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)加熱處理30秒，形成固化皮膜。采用給料器(アプリケ一タ)把聚硅氧烷粘合劑[KR-3700(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)]涂布在固化皮膜表面上，使在厚度25μm、寬25mm的聚酯膜基材上固化后的厚度達(dá)到30μm，涂布后在130℃熱處理1分鐘。然后，在該處理面上粘貼上述剝離特性評價(jià)用試樣，用2kg輥往返1次壓粘，于25℃老化(エ一ジング)20小時(shí)后，用拉伸試驗(yàn)機(jī)以180°的角度、0.3m/分的剝離速度拉伸粘貼的紙，測定剝離所需要的力(N)。另外，粘貼后于50℃老化7天后，用拉伸試驗(yàn)機(jī)以180°的角度、0.3m/分的剝離速度拉伸粘貼的紙，測定剝離所需要的力(N)。
3)殘留粘合率把剝離力測定后的粘接片粘貼在不銹鋼板上，采用橡膠被覆的重2kg的輥筒往返1次進(jìn)行壓粘。于室溫放置約3小時(shí)后，用拉伸試驗(yàn)機(jī)以300mm/分的速度、180°的角度從不銹鋼板上剝離粘接片，測定所需要的力(N/25mm)。把粘接片粘貼在聚四氟乙烯制的片上，于室溫放置約3小時(shí)后的粘接力與上述力之比作為殘留粘合率。
實(shí)施例1把作為(A)成分的下式和表1中標(biāo)號1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含有MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷23份，和作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
實(shí)施例2把作為(A)成分的下式和表1中標(biāo)號2-1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷50份、以下式和表1中標(biāo)號2-2表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷50份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷4份；作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作為(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
實(shí)施例3把作為(A)成分的以下式和表1中標(biāo)號3表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷23份，作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯與庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例4把作為(A)成分的以下式和表1中標(biāo)號4-1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷25份、以下式和表1中標(biāo)號4-2表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷75份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷7份，作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作為(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
比較例1把長鏈烷基側(cè)鏈(ペンダント)型聚合物、ピ一ロイル1010(一方社油脂工業(yè)株式會社制，商品名)的1％甲苯溶液涂布在基材上，使達(dá)到0.1g/m2，于120℃干燥30秒。將該基材與上述實(shí)施例同樣進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
比較例2把作為(A)成分的以下式和表1中標(biāo)號5表示的苯基改性聚二甲基硅氧烷100份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷4份，作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作為(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
比較例3把作為(A)成分的以下式和表1中標(biāo)號6表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作為(B)成分的、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的單元95摩爾％并且粘度為25mPa·s的聚甲基氫硅氧烷2份，作為(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份進(jìn)行稀釋。在基材上涂布前，以鉑換算量為100ppm的量添加作為(C)成分的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)鹽，配制組合物。把該組合物在前述條件下進(jìn)行處理，結(jié)果示于表2。
比較例4把氟類脫模劑、X-70-201(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制，產(chǎn)品名)的10％FRシンナ一(氟類溶劑)溶液涂布在基材上使達(dá)到0.2g/m2，于150℃干燥60秒。該基材的結(jié)果示于表2。
實(shí)施例中使用的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的通式化7
實(shí)施例中使用的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)。
表1
硅氧烷組合物的混合及特性表2
發(fā)明效果本發(fā)明的組合物通過涂布在紙、層壓紙、塑料膜等上并加熱固化，迅速固化并形成對各種聚硅氧烷粘合劑具有適度的剝離力的固化皮膜。形成的固化皮膜不使粘合劑的粘合力降低，對各種基材顯示良好的粘附性。另外，儲存壽命及有效壽命良好，作業(yè)性也優(yōu)良，并且可以使用烴類溶劑。本發(fā)明的組合物通過混合特定結(jié)構(gòu)的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷，與原有的聚硅氧烷粘合劑用組合物相比，可以更好地使用。
權(quán)利要求
1.一種聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物，其中含有(A)1個分子中有至少2個鏈烯基和至少1個氟代烷基，并且鏈烯基的含量為0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量為0.05～0.50mol/100g，25℃時(shí)的粘度為50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量份；(B)1個分子中有至少3個結(jié)合在硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷，其含量為使其中結(jié)合在硅原子上的氫原子摩爾數(shù)相當(dāng)于(A)成分中鏈烯基的0.5～5倍摩爾的重量份；(C)催化劑量的鉑族類化合物；(D)反應(yīng)控制劑0.01～10重量份；(E)任意量的有機(jī)溶劑。
2.權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物，其中作為(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷是氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比20∶80～80∶20構(gòu)成的混合物，所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)在1個分子中含有具有鏈烯基的硅氧烷單元0.1～2.0摩爾％，氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)含有具有鏈烯基的硅氧烷單元4.0～15.0摩爾％。
3.權(quán)利要求1或2所述的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物，其中，作為(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷是下列通式(1)表示的化合物 (式中，R1表示鏈烯基或除鏈烯基以外的一價(jià)烴基，R2表示一價(jià)的氟代烷基，另外，q、r、s為正數(shù)，t、u是0或正數(shù))。
4.權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物，其中，(B)成分的有機(jī)氫硅氧烷是下列通式(2)表示的1個分子中有至少3個結(jié)合在硅原子上的氫原子的化合物R3xHySiO(4-x-y)/2(2)(式中，R3為除鏈烯基以外的一價(jià)烴基、至少80％或80％以上為甲基，x、y為滿足0.7≤x≤2.1、0.001≤y≤1.0、并且0.8≤x+y≤2.6，優(yōu)選滿足0.8≤x≤2、0.01≤y≤1、1≤x+y≤2.4的正數(shù))。
5.權(quán)利要求1～3所述的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物，其中，(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的氟代烷基是3，3，3-三氟丙基。
6.一種剝離片，其是用權(quán)利要求1～5所述的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑組合物對紙、塑料膜等基材進(jìn)行處理而得到的剝離片。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種即使不用氟類剝離劑或氟類溶劑，也可以輕剝離的聚硅氧烷剝離劑和涂布該剝離劑的剝離片。本發(fā)明的聚硅氧烷粘合劑用脫模劑用組合物含有(A)1個分子中有至少2個鏈烯基和至少1個氟代烷基，并且鏈烯基的含量為0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量為0.05～0.50mol/100g，在25℃的粘度為50～100,000MPa·s的氟烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量；(B)1個分子中有至少3個結(jié)合在硅原子上的氫原子的聚有機(jī)氫硅氧烷，其含量為使結(jié)合在硅原子上的氫原子摩爾數(shù)相當(dāng)于(A)成分中的鏈烯基0.5～5倍摩爾的重量份；(C)催化劑量的鉑族類化合物；(D)反應(yīng)控制劑0.01～10重量份。
文檔編號B32B27/00GK1590489SQ200410056
公開日2005年3月9日 申請日期2004年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月14日
發(fā)明者小川匡彥, 黑田泰嘉 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社