專利名稱：：具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及回復(fù)反射材料。特別涉及對(duì)回復(fù)反射后的反射光利用金屬化合物的干涉色的回復(fù)反射材料的改良。
背景技術(shù)：
：以往提出了一種回復(fù)反射材料(例如，專利文獻(xiàn)1~3),在漫射光的條件下，顯示鮮艷且所希望的色彩，并且在回復(fù)反射的條件下，實(shí)現(xiàn)充分強(qiáng)度的反射亮度。但是，以往的回復(fù)反射材料的反射光本身不能夠著色，反射光為僅是單色的反射光。此外，在反射材料表面通過著色以及貼合薄膜等能夠?qū)Ψ瓷涔庵?，但是在漫射光的條件下，不能夠顯示鮮艷且所希望的色彩，在基材的厚度、手感(硬度)上存在問題，難以進(jìn)行所希望的設(shè)計(jì)。專利文獻(xiàn)l日本專利第3432507號(hào)公報(bào)(彩色回復(fù)反射材料)專利文獻(xiàn)2日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平11-167010號(hào)公報(bào)(著色光回復(fù)反射材料)專利文獻(xiàn)3日本專利申請(qǐng)?zhí)乇砥?0-500230號(hào)公報(bào)(回復(fù)反射制品及其制造方法)發(fā)明要解決的課題近年來，反射材料廣泛普及，并且被穿著，對(duì)于在夜間時(shí)穿著的反射材料來說，哪一種反射材料(道路標(biāo)識(shí)、路側(cè)帶反射板、工程作業(yè)者背心、衣服用反射材料等)都是相同的反射光，溶入不是反射材料的路側(cè)帶的屋外電燈或遠(yuǎn)處的街燈等，穿著者的存在難以引起的注意，缺乏對(duì)駕駛者的可識(shí)別性。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種回復(fù)反射材料，能夠在漫射光的條件下加工成任意的設(shè)計(jì)、形狀，顯示鮮艷且所希望的色彩，同時(shí)在回復(fù)反射的條件下，發(fā)揮提高了安全性的回復(fù)反射性能，并且通過附加使回復(fù)反射光具有變化的干涉色，從而進(jìn)一步提高夜間的可識(shí)別性。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，需要制作具有更高的反射性能和干涉色的回復(fù)反射層，雖然對(duì)所述專利文獻(xiàn)1-3中記載的技術(shù)也進(jìn)行了研究，但是沒有能采用作為本發(fā)明的課題解決手段。此外，在回復(fù)反射的條件下，為了使反射光具有干涉色，有專利文獻(xiàn)2、3記載的技術(shù)。但是，在專利文獻(xiàn)2記載的技術(shù)中，僅能夠表現(xiàn)一種顏色的反射光。在專利文獻(xiàn)3記載的技術(shù)中，由于在反射表面貼合光干涉薄膜，所以，對(duì)于反射光來說，單色的反射光透過光干涉薄膜，能夠得到干涉色，但是在漫射光的條件下不能夠表現(xiàn)任意的色彩，存在基材的厚度、手感的問題，因此難以提供用作衣料，反射性能不滿足JISZ9117-1984的1級(jí)，因此在安全性方面欠缺。因此，所述專利文獻(xiàn)記載的技術(shù)沒有作為在回復(fù)反射材料中提高可識(shí)別性的手段而被采用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明正是鑒于所述現(xiàn)有技術(shù)的課題而完成的，其目的在于提供一種能夠進(jìn)一步提高可識(shí)別性的回復(fù)反射材料。用于解決課題的手段本發(fā)明者們針對(duì)回復(fù)反射材料的性能進(jìn)行了研究，其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)通過將具有透光性的干涉層的光學(xué)層厚設(shè)定為100~600nm,從而能夠可靠地得到對(duì)于提高可識(shí)別性重要的彩虹色反射光，完成了本發(fā)明。所得到的彩虹色反射光是通過干涉而被強(qiáng)調(diào)了的可見光區(qū)域的波長(zhǎng)成分，根據(jù)入射光的向回復(fù)反射材料的入射角，通過干涉而被強(qiáng)調(diào)的可見光區(qū)域的波長(zhǎng)成分也進(jìn)行變化。在通常的回復(fù)反射光中，實(shí)質(zhì)上不能夠根據(jù)入射角觀察到顏色的變化，但是，本發(fā)明的彩虹色反射光根據(jù)入射角而顏色進(jìn)行變化。即，當(dāng)在回復(fù)反射的條件下使入射光的向回復(fù)反射材料的入射角變化時(shí)，能夠清晰地觀察到來自回復(fù)反射材料的反射光的顏色例如從橙色向紅、紅紫、紫、藍(lán)紫、藍(lán)、藍(lán)綠、綠、黃綠、黃等彩虹色地進(jìn)行變化的樣子。本發(fā)明的彩虹色反射光是通過將干涉層的光學(xué)層厚控制在100~600nm而首次得到的。<方案1>即，為了實(shí)現(xiàn)所述目的，本發(fā)明提供一種回復(fù)反射材料，該回復(fù)反射材料具有反射層和透明微小球，對(duì)入射光的至少一部分賦予與可見光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的相位差并進(jìn)行再合成，利用干涉對(duì)可見光波長(zhǎng)的光成分進(jìn)行向，其特征在于，所述反射層包含透光性的干涉層，在該干涉層中，以生成根據(jù)光的入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉色的方式，將每一層的光學(xué)層厚作為100~600nm。本發(fā)明的光學(xué)層厚100-600nm假設(shè)使可見光波長(zhǎng)的一級(jí)(order)(1/4入)干涉色或二級(jí)(3/4人)干涉色產(chǎn)生。再有，在本發(fā)明的干涉層中，每一個(gè)層的光學(xué)層厚優(yōu)選為100~600nm,特別優(yōu)選100~200nm。<方案2>再有，在本發(fā)明中，優(yōu)選所述干涉層是將低折射率金屬化合物的層和具有比該低折射率金屬化合物高的折射率的高折射率金屬化合物的層交替層疊而成的多層干涉層，將構(gòu)成所述多層干涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚分別作為100~200亂<方案3>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述多層干涉層在所述金屬化合物的層疊方向兩側(cè)配置有具有比所述透明微小球高的折射率的金屬化合物層。即，這是因?yàn)橥ㄟ^在所述金屬化合物層的層疊方向兩側(cè)配置具有比所迷透明微小球高的折射率的金屬化合物層，由此與其他配置相比較，能夠得到更良好的回復(fù)反射光。<方案4>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述高折射率金屬化合物是從由硫化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂構(gòu)成的組中選擇的一種，所述低折射率金屬化合物是從由氟化鈣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選擇的一種。<方案5>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述多層干涉層的層疊厚度總計(jì)在光學(xué)層厚300nm~600nm的范圍內(nèi)選擇最大厚度。即，這是因?yàn)?，?dāng)所迷層厚比300nm薄時(shí)，干涉光暗淡，當(dāng)比600nm厚時(shí)，不能夠得到所希望的干涉光，或者外觀色白濁。本發(fā)明的多層干涉層特別優(yōu)選總計(jì)在光學(xué)層厚300nm~600nm的范圍內(nèi)選擇最大厚度(整體厚度)，但是若每一層的光學(xué)層厚在100~200nm的范圍內(nèi)的話，能夠作為本發(fā)明的回復(fù)反射材料進(jìn)行使用。<方案6>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述多層干涉層從光的入射側(cè)起依次順序?qū)盈B有光學(xué)層厚為140nm的硫化鋅、光學(xué)層厚為140nm的氟化鎂、光學(xué)層厚為140nm的石危化鋅。<方案7>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述多層干涉層從光的入射側(cè)起依次順序?qū)盈B有光學(xué)層厚為140nm的好u化鋅、光學(xué)層厚為140nm的二氧化硅、光學(xué)層厚為140nm的好u化鋅。<方案8>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述多層干涉層在100~200nm的范圍內(nèi)對(duì)構(gòu)成該多層干涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚賦予漸變性。<方案9>在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述多層干涉層中，以入射光相對(duì)于所述回射反射材料，以垂直入射時(shí)的光學(xué)層厚T9Q:75度入射時(shí)的光學(xué)層厚T":60度入射時(shí)的光學(xué)層厚T6o:45度入射時(shí)的光學(xué)層厚T45:30度入射時(shí)的光學(xué)層厚T30滿足1.00:0.95:0.85:0.70:0.50的關(guān)系的方式，在100~200nm的范圍內(nèi)對(duì)構(gòu)成該多層千涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚賦予漸變性。<方案10>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述干涉層是單層的金屬化合物，將所述單層干涉層的光學(xué)層厚作為100~600nm。即，這是因?yàn)椋?dāng)所述層厚比100nm薄時(shí)，干涉光暗淡，當(dāng)所述層厚比600nm厚時(shí)，不能夠得到所希望的干涉光，或者外觀色白濁。<方案11〉在本發(fā)明中，優(yōu)選所述金屬化合物使用從由疏化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂、氟化鈣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選擇的一種。8<方案12>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述干涉層是光學(xué)層厚為400nm的硫化鋅。<方案13>在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述單層干涉層中，在100~600nm的范圍內(nèi)對(duì)其光學(xué)層厚賦予漸變性。<方案14〉在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述單層干涉層中，以光相對(duì)于所述回射反射材料，以垂直入射時(shí)的光學(xué)層厚T9Q:75度入射時(shí)的光學(xué)層厚T75:60度入射時(shí)的光學(xué)層厚T6Q:45度入射時(shí)的光學(xué)層厚T45:30度入射時(shí)的光學(xué)層厚丁3o滿足1.00:0.95:0.85:0.70:0.50的關(guān)系的方式，在100~200nm的范圍內(nèi)對(duì)光學(xué)層厚賦予漸變性。<方案15>在本發(fā)明中，優(yōu)選所述干涉層設(shè)置在多個(gè)透明微小球的下方部。<方案16〉在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述干涉層中，設(shè)置在所述透明微小球的緊下方部的金屬化合物層具有比該透明微小球的折射率高的折射率。即，這是因?yàn)樵谒龈缮鎸又?，所述透明微小球的緊下方部的金屬化合物具有比該透明微小球的折射率高的折射率，由此與不考慮該折射率的情況相比較，能夠得到更良好的回復(fù)反射光。<方案17>在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述干涉層的下方部或所述透明微小球的上方部，設(shè)置有著色層或無色透明層。<方案18〉在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述干涉層的下方部設(shè)置有著色層、無色透明層或基材貼合粘接層。作用本發(fā)明的回復(fù)反射材料具備反射層具有透光性的干涉層，將該干涉層的光學(xué)層厚設(shè)定為100~600nm,因此，可得到彩虹色發(fā)射光。方案2記載的發(fā)明由具有透過性的一個(gè)金屬化合物的層和具有透過性的其他金屬化合物的層構(gòu)成光學(xué)層厚(入/4)的奇數(shù)倍的多層干涉層，并將其用于反射層。根據(jù)方案2記栽的發(fā)明，由于反射層包含具有透過性的金屬化合物，所以，在漫射光的條件下，能夠通過上方的反射層，觀察反射層的下方的著色層、實(shí)施了原材料的設(shè)計(jì)等的色彩。在回復(fù)反射的條件下，從上方入射的入射光的一部分被反射層反射，產(chǎn)生回復(fù)反射。此外，反射層中層疊了種類不同的金屬化合物，所以，根據(jù)疊層間的折射率的不同(入/4的奇數(shù)倍)，入射光的一部分得到金屬化合物的干涉色，進(jìn)行回復(fù)反射。其結(jié)果是產(chǎn)生如下的視覺效果能夠在反射光中出現(xiàn)彩色，通過光的入射角的變化，金屬化合物的干涉色也進(jìn)行變化，因此在反射光中也變化為彩虹色干涉光。根據(jù)方案2記載的發(fā)明，對(duì)于一個(gè)金屬化合物和其他的金屬化合物來說，優(yōu)選以在可見區(qū)域的光的折射率之差為約0.2以上的方式，選擇金屬化合物，優(yōu)選為約0.3以上。例如，以一個(gè)金屬化合物是折射率為1.74以上的高折射率化合物、其他的金屬化合物是折射率為1.46以下的低折射率化合物的方式，構(gòu)成回復(fù)反射材料。這樣，通過使折射率之差變大，從而能夠提高對(duì)反射光施加色彩、變化為彩虹色干涉光的視覺效果。此外，優(yōu)選疊層為三層以上。此外，使用方案2的基材，在反射層的下方，設(shè)置設(shè)計(jì)等的多色印刷著色或粘接層，由此能夠形成方案17中記載的回復(fù)反射材料片，能夠制作具有任意的涉及、形狀的回復(fù)反射材料標(biāo)志。因此，根據(jù)方案2記載發(fā)明的回復(fù)反射材料，在漫射光的條件下，能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀，顯示鮮艷且所希望的色彩，同時(shí)在回復(fù)反射的條件下，發(fā)揮提高了安全性的回復(fù)反射性能，并且附加使回復(fù)反射光具有變化的干涉色，由此能夠提供提高了夜間可識(shí)別性的回復(fù)反射材料。方案10記載的發(fā)明是在將從上方入射的入射光的至少一部分回復(fù)反射到大致入射方向的回復(fù)反射材料中，在反射層中包括具有透過性的單層的金屬化合物的回復(fù)反射材料，是利用了單獨(dú)金屬化合物的厚度引起的干涉色的回復(fù)反射材料。方案10記載的金屬化合物反射層，是與方案2記載的多層干涉層的原理不同，利用金屬化合物本來的干涉色的反射層，是使蒸鍍層厚具有變化的反射層。方案4或方案11記載的金屬化合物等與作為回復(fù)反射材料的反射層而最通常使用的鋁不同，是在真空蒸鍍加工時(shí)，利用在突起部(最接近的部分)容易蒸鍍層疊，難以松弛的性質(zhì)，在作為蒸鍍基材的透明微小球散布片上進(jìn)行蒸鍍。因此，金屬化合物在透明微小球的上方部較厚地進(jìn)行層疊，在透明微小球的側(cè)部較薄地進(jìn)行層疊，因此能夠制造沿著透明微小球，具有卯型的金屬化合物反射層的回復(fù)反射材料。此外，使用方案10的基材，通過在反射層的下方設(shè)置設(shè)計(jì)等的多色印刷著色或粘接層，由此，能夠形成方案18記載的回復(fù)反射材料片，能夠制造具有任意的設(shè)計(jì)、形狀的回復(fù)反射材料標(biāo)志。因此，根據(jù)方案10記載的發(fā)明的回復(fù)反射材料，在漫射光的條件下，能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀，顯示鮮艷且所希望的色彩，在回復(fù)反射的條件下，發(fā)揮提高了安全性的回復(fù)反射性能，并且通過附加使回復(fù)反射光具有變化的千涉色，由此，能夠提供提高了夜間的可識(shí)別性的回復(fù)反射材料。根據(jù)方案4或方案11的發(fā)明，高折射率金屬化合物是從由硫化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂構(gòu)成的組中選擇的一種，低折射率金屬化合物是從由氟化鈣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選擇的一種。通過使這些金屬化合物以真空蒸鍍或者濺射等方法在透明微d、球表面等進(jìn)行層疊，由此能夠制造將該層疊后的蒸鍍膜作為反射層，并且反射光具有干涉色的回復(fù)反射材料。此外，從經(jīng)濟(jì)性、耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，通過層疊金屬化合物的單層，也能夠制造同樣的反射光具有干涉色的回復(fù)反射材料。各金屬化合物的可見區(qū)域的光的折射率依賴于光的波長(zhǎng)入，但是，大致是以下那樣的數(shù)值。<高折射率化合物>硫化鋅(ZnS):2.40二氧化鈦(Ti02)-金紅石2.71,銳鈦礦2.52氧化銦(ln20、ln203):2.00氧化錫(SnO、Sn02):1.90二氧化鋯(Zr02):2.40礬土(氧化鋁A1203):1.76氧化鎂(MgO):1.74ii<低折射率化合物>氟化4丐(CaF2):1.44氟化鎂(MgF2):1.38氟化鈉(NaF):1.29二氧化硅(Si02):1.46根據(jù)方案5記載的發(fā)明，所述反射層為了確保所需的反射亮度率和透光度的平衡、并且確保在較寬角度的反射光的干涉色，優(yōu)選總計(jì)300nm~600nm的最大厚度。關(guān)于各層疊的層厚能夠任意選擇，但優(yōu)選是在反射增加膜或防反射膜中利用的光學(xué)層厚X/4的奇數(shù)倍。根據(jù)方案13記載的發(fā)明，所述反射層為了確保所需的反射亮度率和透光度的平衡、并且確保在較寬角度的反射光的干涉色，優(yōu)選300nm~600nm的最大厚度。層疊膜的形狀優(yōu)選均勻平行地沿著反射折射透明微小球的反射層，但為了更強(qiáng)地顯現(xiàn)干涉色，特別優(yōu)選層疊層厚的厚度出現(xiàn)差異的結(jié)構(gòu)。方案15記載的發(fā)明是一種回復(fù)反射材料，其特征在于，在被鋪滿的多個(gè)透明微小球下方的反射光折射焦點(diǎn)位置，層疊有方案5至12的干涉色反射層。方案17記載的發(fā)明的著色層位于千涉層的下方，在漫射光的條件下，能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀，顯示鮮艷并且所希望的色彩。此外，在使著色層為無色透明的層的情況下，能夠從透明微小球上方識(shí)別貼合原材料或原材料表面的設(shè)計(jì)、色彩，同時(shí)在回復(fù)反射的條件下，發(fā)揮提高了安全性的回復(fù)反射性能，并且，通過附加使回復(fù)反射光具有變化的干涉色，由此能提供提高了夜間的可識(shí)別性的回復(fù)反射材料。此外，在透明微小球上方(反射表面)，也能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀，能夠顯示鮮艷并且所希望的色彩，但是，妨礙所入射的入射光的軌道(或者使其折射)，不能夠得到回復(fù)反射光。因此，針對(duì)透明微小球上方(反射表面)的印刷不是前面印刷，優(yōu)選采用一部分的設(shè)計(jì)、文字等的色彩。方案18記載的發(fā)明是一種回復(fù)反射材料，在反射層具有干涉層，在方案2至10的反射材料著色任意的設(shè)計(jì)等，并具有粘接于貼合基材(薄膜、布料、廣告板、其他)的粘接層。此外，通過對(duì)著色層以及粘接層進(jìn)行印刷(絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、凹板印刷)，由此，能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀、色彩。能夠提出回復(fù)反射材料標(biāo)志、標(biāo)志圖符。本發(fā)明的回復(fù)反射材料的類型并不特別限定，在開放型(透明微小球露出)之外，在封閉型(透明微小球埋沒)、壓印凸起立方體(微棱鏡)等下方反射焦點(diǎn)位置使用干涉層，也能夠得到同樣的反射光。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的回復(fù)反射材料，具有透光性的干涉層，將該干涉層的光學(xué)層厚設(shè)定為100~600nm。其結(jié)果是，本發(fā)明能夠可靠地得到可識(shí)別性特別地優(yōu)良的彩虹色反射光，因此能夠可靠地謀求可識(shí)別性的進(jìn)一步提高。更詳細(xì)地說，在漫射光的條件下，能夠加工為任意的設(shè)計(jì)、形狀，顯示鮮艷并且所希望的色彩，同時(shí)在回復(fù)反射的條件下，發(fā)揮提高了安全性的回復(fù)反射功能，并且，通過附加使回復(fù)反射光具有變化的干涉色，從而能夠提供提高了夜間的可識(shí)別性的回復(fù)反射材料。因此，由于是與的路側(cè)帶的屋外電燈或遠(yuǎn)處街燈等的光不同的反射光，;斤:，能夠提高對(duì)駕駛者的可識(shí)別性。圖l是表示本發(fā)明的將多層干涉層作為反射層的回復(fù)反射材料的一個(gè)實(shí)施方式的放大圖。圖2是表示本發(fā)明的將單層干涉層作為反射層的回復(fù)反射材料的一個(gè)實(shí)施方式的放大圖。圖3是表示本發(fā)明的回復(fù)反射材料的形狀表現(xiàn)方法的實(shí)施方式的放大圖。圖4是表示本實(shí)施例中作為特征的反射層的制作方法的說明圖。圖5是表示對(duì)本實(shí)施例中作為特征的反射層的層厚分布進(jìn)行測(cè)量的方法的說明圖。圖6是本實(shí)施例中的作為特征的反射層的層厚分布的測(cè)定位置的說明圖。圖7是本實(shí)施例中的作為特征的反射層的作用的說明圖。置的說明圖。圖9是使用本實(shí)施例的反射層的情況和使用現(xiàn)有例的反射層的情況的色相變化的比較照片。圖10是使用本實(shí)施例的反射層的情況和使用現(xiàn)有例的反射層的情況的色相變化的比較說明圖。圖11是使用本實(shí)施例的反射層的情況和使用現(xiàn)有例的反射層的情況的明亮度的比較說明圖。圖12是使用本實(shí)施例的反射層的情況和使用現(xiàn)有例的反射層的情況的色飽和度的比較說明圖附圖標(biāo)記說明11基礎(chǔ)層12覆蓋層(玻璃珠球暫時(shí)粘接樹脂層)13玻璃珠球(透明微小球)14多層干涉層(干涉層)15單層干涉層(干涉層)16著色樹脂層17上方著色樹脂層18反射顏料粉體19反射著色樹脂層(著色層)20透明樹脂層(無色透明層)21粘接樹脂層(粘接層)22被攝體23基材片(11、12、13)24形狀記號(hào)(13、14、15、16、18、19、20、21)25被攝體具體實(shí)施例方式以下，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的回復(fù)反射材料的最優(yōu)方式以及實(shí)施例進(jìn)行說明。再有，以下說明是為了更加深刻理解發(fā)明的內(nèi)容，并不限定技術(shù)方案的范圍。第一實(shí)施方式圖l是表示本發(fā)明的回復(fù)反射材料的一個(gè)實(shí)施方式的結(jié)構(gòu)的放大剖面圖。在圖l以及以下的圖中，為了便于說明，以如下方式描畫回復(fù)反射材料玻璃珠球不被切斷而整齊地排列了僅在平面方向連續(xù)的片材的一部分?jǐn)嗥送?，各層在層的以平面的方式擴(kuò)展的方向上厚度均勻。進(jìn)而，玻璃珠球的大小和各層的厚度相對(duì)于其他層的厚度并不一定是以準(zhǔn)確的比例進(jìn)行圖示的，為了說明，存在變厚或者變薄的情況。在圖1中，回復(fù)反射材料是從上方起依次層疊基礎(chǔ)層11、覆蓋層12、玻璃珠球(透明微小球)13、多層干涉層(干涉層)14、著色樹脂層(著色層)16、粘接樹脂層(粘接層)21而成的回復(fù)反射材料。回復(fù)反射材料被粘接到薄膜、衣料、熔膜等的被攝體22上?；A(chǔ)層11為樹脂薄膜制或者紙制，在使用時(shí)，與基礎(chǔ)層ll的下方的覆蓋層12—起被從回復(fù)反射材料剝離，成為圖1的左部部分所示那樣的開放式(玻璃珠球露出)的回復(fù)反射材料。覆蓋層12例如是聚乙烯這樣的無色透明的樹脂層。在覆蓋層12的下方，排列有玻璃珠球13。玻璃珠球13選擇折射率為1.9左右的玻璃珠球，此處，優(yōu)選折射率為1.92、球直徑為38jLim50jum或者球直徑為50jum85jum的范圍的球直徑。玻璃珠球13的折射焦點(diǎn)位置與玻璃珠球13的下半球的表面一致。多層干涉層14是在玻璃珠球13的下側(cè)的表面(在相鄰的玻璃珠球13彼此的間隙成為覆蓋層12的表面)蒸鍍覆蓋層的干涉金屬化合物制成的，將硫化鋅140nm(光學(xué)層厚)、二氧化硅140nm(光學(xué)層厚)、硫化鋅140nm(光學(xué)層厚)蒸鍍層疊為三層。各金屬化合物層的蒸鍍層厚是光學(xué)層厚，優(yōu)選是可見光波長(zhǎng)400800nm的1/4的奇數(shù)倍，特別優(yōu)選是1/4、3/4。在多層干涉層14的下方，如圖1所指示，印刷層疊有反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層(透明層)20。反射性著色樹脂層19和著色樹脂層16在不同類顏色下使用，或者在同類顏色下使用，能夠在漫射光的條件下識(shí)別花紋，或者利用反射光識(shí)別花紋。此外，即使加入透明樹脂層20，也能夠表現(xiàn)與上述相同的識(shí)別，也能夠表現(xiàn)被攝體22的原材料性、色彩等。再有，在該實(shí)施方式中，具有反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20,但是，當(dāng)然也可以使整體為反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20中的任意一種。在反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16為淡色的情況下，由于與被攝體22的顏色進(jìn)行了混色，所以也能夠進(jìn)一步將混入了二氧化鈦粉末等15的樹脂層設(shè)置在反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16的下方進(jìn)行隱藏。在反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20的下方設(shè)置有粘接樹脂層21。粘接樹脂層21是用于將回復(fù)反射材料粘接到被攝體22的層。在粘接樹脂層21為熱熔膜、粘接片材的情況下，貼合有剝離紙(未圖示)，在粘接時(shí)將其剝離進(jìn)行使用。上方著色樹脂層17是著色樹脂、透明樹脂等，是不伴隨反射光的層，成為在漫射光的條件下能夠識(shí)別的著色。但是當(dāng)相對(duì)于回復(fù)反射材料的表面面積，上方著色樹脂層17的比例較大時(shí)，反射光的可識(shí)別性降低。在使用了透明樹脂層的情況下，在漫射光的條件下，能夠透過透明樹脂識(shí)別下方(玻璃珠球下方)的著色，在回復(fù)反射的條件下，上方著色樹脂層17妨礙反射光。由此，能夠進(jìn)行隱藏文字、設(shè)計(jì)等的特殊加工。在本發(fā)明中的特征是，對(duì)入射光的一部分賦予與可見光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的相位差進(jìn)行再合成，利用干涉對(duì)該可見光波長(zhǎng)的光成分進(jìn)行強(qiáng)調(diào)，使由于入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉光返回到入射光行進(jìn)方向。因此，反射層包含透光性的干涉層，在該干涉層中，以根據(jù)入射角而產(chǎn)生不同的可見光波長(zhǎng)的干涉色的方式，將光學(xué)層厚設(shè)定為100~600nm。在本實(shí)施方式中，將多層干涉層M設(shè)置在玻璃珠球13的著色樹脂層16的埋沒面。在本實(shí)施方式中，在玻璃珠球13的下方反射焦點(diǎn)位置的整個(gè)區(qū)域，將構(gòu)成多層干涉層14的各金屬化合物的光學(xué)層厚分別設(shè)定為100~600nm。此外，在本實(shí)施方式中，多層干涉層14的層疊厚度總計(jì)在光學(xué)層厚300nm~600nm的范圍內(nèi)選擇最大厚度。即，這是因?yàn)楫?dāng)多層干涉層14的最大厚度比光學(xué)層厚300nm薄時(shí)，干涉光暗淡，與此相對(duì)，當(dāng)其最大厚度比光學(xué)層厚600nm厚時(shí)，外觀色白濁、或者不能得到所希望的干涉光。再有，在多層干涉層14中，特別優(yōu)選使每一個(gè)層的光學(xué)層厚為100~200nm。此外，本實(shí)施方式的高折射率金屬化合物是從由硫化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂構(gòu)成的組中選擇的一種。低折射率金屬化合物是從由氟化釣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選4奪的一種。在本實(shí)施方式中，因?yàn)閷⒏缮鎸幼鳛槎鄬?，所以與通過上層產(chǎn)生的干涉色相同的千涉色也通過下層產(chǎn)生，并進(jìn)一步被強(qiáng)調(diào)，所以能夠進(jìn)一步得到所希望的干涉色。第二實(shí)施方式圖2的基本結(jié)構(gòu)與圖l相同，但是，與多層干涉層14相比較，作為減少成本以及損失率的規(guī)格，優(yōu)選應(yīng)用單層干涉層15。單層干涉層(干涉層)15是技術(shù)方案4中記載的高折射率金屬化合物或者低折射率金屬化合物(技術(shù)方案12中記載的金屬化合物)的單層的金屬化合物。在利用了干涉的反射層中，使層疊的厚度進(jìn)行變化，并且在金屬化合物層的干涉中也能夠得到干涉色。在上述的金屬化合物中，蒸發(fā)了的化合物容易層疊在蒸鍍面的突起的部分，具有難以松弛的性質(zhì)，因此通過不在薄膜等的平坦的面進(jìn)行蒸鍍，在玻璃珠球散布片材(基礎(chǔ)層11、覆蓋層12、玻璃珠球13)上進(jìn)行蒸鍍，由此，能夠制作存在厚度變化的單層干涉層15。但是，為了蒸鍍單層干涉層15,當(dāng)然根據(jù)高折射率金屬化合物或者低折射率金屬化合物而在真空、溫度、時(shí)間上存在差異。因此，單層干涉層15是高折射率金屬化合物或者低折射率金屬化合物的單層，是對(duì)蒸鍍層疊厚度帶來變化的干涉層。此處，以成為最高(最大)幾何學(xué)層厚為180nm、最低(最小)幾何學(xué)層厚為120nm的方式設(shè)定溫度、時(shí)間、蒸鍍方向的傾斜角度，對(duì)硫化鋅進(jìn)行層疊。此外，向單層干涉層15的下方的層疊，能夠?qū)嵤┡c圖1所指示的相同的反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20、粘接樹脂層21等的力口工。在本實(shí)施方式中的特征在于，在玻璃珠球(透明微小球)13的著色樹脂層16的埋沒面設(shè)置有單層的干涉層15。在本實(shí)施方式中，在玻璃珠球13的下方反射焦點(diǎn)位置的整個(gè)區(qū)域，將單層干涉層15的光學(xué)層厚設(shè)定為100-600nm。即，這是因?yàn)?，?dāng)單層干涉層15的光學(xué)層厚比100nm薄時(shí)，干涉光暗淡，相對(duì)于此，當(dāng)該光學(xué)層厚比600nm厚時(shí)，外觀色白濁，或者不能夠得到所希望的干涉光。第三實(shí)施方式圖3是示出使用了本發(fā)明的回復(fù)反射材料的實(shí)施方式、結(jié)構(gòu)的圖?；?3包含基礎(chǔ)層11、覆蓋層12、玻璃珠球13。在基材23的一部分以任意的設(shè)計(jì)、形狀對(duì)反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20、粘接樹脂層21進(jìn)行絲網(wǎng)印刷。將粘接樹脂層21面與被攝體25粘接，當(dāng)剝離基材23時(shí)，包含以任意設(shè)計(jì)、形狀進(jìn)行絲網(wǎng)印刷的玻璃珠球13、反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20、粘接樹脂層21的轉(zhuǎn)印24與被攝體25粘接。反射性著色樹脂層19與著色樹脂層16在不同類顏色下使用，或者在同類顏色下使用，能夠在漫射光的條件下識(shí)別花紋，或者利用反射光識(shí)別花紋。此外，即使加入透明樹脂層20,也能夠表現(xiàn)與上述同樣的識(shí)別，也能夠表現(xiàn)被攝體25的原材料性、色彩等。再有，在該實(shí)施方式中，具有反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16、透明樹脂層20，但是，不用說當(dāng)然可以使整體為反射性著色樹脂層19、著色樹脂層l6、透明樹脂層20的任意一種。在反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16為淡色的情況下，與被攝體25的顏色混色，因此也能夠進(jìn)一步在反射性著色樹脂層19、著色樹脂層16的下方設(shè)置混入了二氧化鈦粉末等樹脂層，進(jìn)行隱藏。粘接樹脂層21可以是熱轉(zhuǎn)印用熱熔樹脂或感壓粘接樹脂或者粘接樹脂等，能夠配合被攝體進(jìn)行選擇。由此，能夠制作熱轉(zhuǎn)印標(biāo)志、粘接片材、嵌花等需要設(shè)計(jì)、文字的回復(fù)反射材料。雖未圖示，但是，在作為其他的回復(fù)反射材料的閉合型回復(fù)反射材料(玻璃珠球埋沒)或凸起立方體(微棱鏡)等的下方反射焦點(diǎn)位置，使用本發(fā)明的干涉反射層，也能夠得到同樣的彩虹色反射光。但是，在上述兩種回復(fù)反射材料的情況下，由于反射基礎(chǔ)層是薄膜規(guī)格，所以，為了形成所希望的標(biāo)識(shí)、文字，需要切斷、高頻焊接機(jī)等的熔斷粘接。但是，能夠在整個(gè)面使用的道路標(biāo)識(shí)或安全服、保安背心等中使用。以下，對(duì)本發(fā)明的具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料的實(shí)施例進(jìn)行說明。實(shí)施例118在成為基礎(chǔ)的厚度為100inm的PET薄膜(EMBLET(商標(biāo)))的上表面，利用涂敷機(jī)(COMMACOATER)涂敷硅酮配合聚乙烯樹脂(5150S(商標(biāo)))，形成厚度約25jum的覆蓋層，在其上散布玻璃珠球(UB-13M(商標(biāo))折射率1.92、粒直徑38jum53jum),在IO(TC下進(jìn)行加熱干燥約6分鐘，使玻璃珠球的下半球埋沒在聚乙烯樹脂中。進(jìn)而，在其上表面(玻璃珠球面)，以蒸鍍機(jī)蒸鍍石克化鋅140nm、氟化鎂140nm、硫化鋅140nm,生成多層干涉層14,將其作為基材l。使硫化鋅的蒸鍍層厚為140nm、二氧化硅的蒸鍍層厚為140nm、硫化鋅的蒸鍍層厚為140nm進(jìn)行蒸鍍，生成多層干涉層14,將其作為基材2。此外，蒸鍍165nm的硫化鋅、137nm的二氧化硅、165nm的石?；\、137nm的二氧化硅、165nm的硫化鋅，生成多層干涉層14,將其作為基材3。為了確認(rèn)上述基材1、2、3的外觀色以及多層干涉層14,在各基材的多層干涉層面，混合聚氨基曱酸酯樹脂(AG-946HV(商標(biāo)))65重量部、微粒顏料(珍珠釉(pearlglaze)MF-100R(商標(biāo)))20重量部、著色顏料(KColorK603(商標(biāo)))l重量部、固化劑加速劑(HM(商標(biāo)))5重量部、溶劑(曱笨)9重量部，利用涂敷機(jī)(COMMACOATER)以W/間隙200jum、7(TC/9(rC/12(TC的溫風(fēng)干燥，以涂敷2m/分對(duì)著色反射層樹脂進(jìn)行涂敷，得到單色的具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料(整面著色反射層回復(fù)反射材料)。實(shí)施例2進(jìn)而，為了削減成本、生產(chǎn)損耗率，單獨(dú)以金屬化合物生成單層干涉層15。在成為基礎(chǔ)的厚度為100mm的pet薄膜(emblet(商標(biāo)))的上表面，利用涂敷機(jī)(COMMACOATER)涂敷硅酮配合聚乙烯樹脂(5150S(商標(biāo)))，形成厚度約25|Lim的覆蓋層，在其上散布玻璃珠球(UB-13M(商標(biāo))折射率1.92、直粒徑38ium53jum)，在100°C下進(jìn)行加熱干燥約6分鐘，使玻璃珠球的下半球埋沒在聚乙烯樹脂中。進(jìn)而，在其上表面(玻璃珠面)，利用蒸鍍機(jī)，以硫化鋅為240nm的方式設(shè)定最大層疊層厚并進(jìn)行生成。將其作為基材4。以上述生成方法，蒸鍍最大層疊層厚為360nm的硫化鋅(基材5)、最大層疊層厚為432nm的硫化鋅(基材6)、最大層疊層厚為600nm的硫化鋅(基材7),生成單層干涉層15。對(duì)上述基材4、5、6、7與實(shí)施例1同樣地，混合聚氨基曱酸酯樹脂(AG-946HV(商標(biāo)))65重量部、微粒顏料(珍珠釉MF-100R(商標(biāo)))20重量部、著色顏料(KColorK603(商標(biāo)))1重量部、固化劑加速劑(HM(商標(biāo)))5重量部、溶劑(甲苯)9重量部，利用涂敷機(jī)(COMMACOATER)以W/間隙200|um、7(TC/9(rC/12(TC的溫風(fēng)干燥，以涂敷2m/分對(duì)著色反射層樹脂進(jìn)行涂敷，得到單色的具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料(整面著色反射層回復(fù)反射材料)。對(duì)生成了實(shí)施例1或2的干涉層的反射基材薄膜進(jìn)行著色，確認(rèn)了外觀色(漫射光的條件下)以及反射光色(回復(fù)反射的條件下)的角度引起的干涉的變遷、以及對(duì)回復(fù)反射材料最需要的反射亮度。將結(jié)果示出在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*表1所示的反射亮度率為(以Z9117-1984為基準(zhǔn))觀測(cè)角為0.2°、入射角為5。下的反射亮度率。由表l可知，關(guān)于任意的外觀色，能夠得到所希望的著色，干涉色反射具有透過性。但是，當(dāng)層疊層厚變厚時(shí)，與任意的外觀色相比產(chǎn)生一些白濁。關(guān)于反射亮度率，滿足了作為Z9117-1984的規(guī)格的1級(jí)70cdl/xm2、2級(jí)35cdl/xm2,確認(rèn)了是具有安全性較高的反射性能的商品。如實(shí)施例1所示，使用了多層干涉層14的反射光與通常的反射光不同，與所希望的反射光干涉。此外，若重疊層疊，角度引起的反射干涉色變的細(xì)密，能夠得到多彩的干涉色。此外，根據(jù)實(shí)施例2的表1所示的結(jié)果可知，即便是單層干涉層15也能夠得到干涉光。但是，干涉光的程度在較薄的情況下，干涉光暗淡，過于厚也不能夠得到所希望的干涉光(與較薄的層疊的反射光相似)。因此，作為本發(fā)明的具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料，實(shí)施例1的基材1或2、以及實(shí)施例2的基材6在平均兼有所希望的外觀色、反射光色、反射性能的這點(diǎn)上是優(yōu)選的。此外，若僅考慮反射光(干涉色)的話，實(shí)施例1的基材3特別優(yōu)選。實(shí)施例3選擇實(shí)施例1的基材1、2、3以及實(shí)施例2的基材6,形成具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料薄膜，驗(yàn)證作為接下來的課題的任意的設(shè)計(jì)、形狀。為了研究設(shè)計(jì)、色彩以及任意的形狀與物性，以絲網(wǎng)印刷對(duì)文字以及花樣進(jìn)行制版印刷，進(jìn)而對(duì)被攝體貼合用的熱粘接樹脂進(jìn)行同版印刷，制成熱轉(zhuǎn)印標(biāo)志。作為著色配色，以白色(淡色)、黑色(濃色)、透明色的色彩進(jìn)行驗(yàn)證。在基材1、2、3、6的各反射層上表面進(jìn)行絲網(wǎng)印刷。印刷制版中使用150網(wǎng)格，對(duì)A/B的兩個(gè)版進(jìn)行制版。在A版中，混合聚氨基曱酸酯樹脂(AG-946HV(商標(biāo)))65重量部、微粒顏料(珍珠釉MF-100R(商標(biāo)))20重量部、著色顏料(KColorK208(黑))1重量部、固化劑(acceleratorHM(商標(biāo)))5重量部、溶劑(甲苯)9重量部，制作著色反射層樹脂，進(jìn)行印刷。印刷層厚設(shè)定為50jum,進(jìn)行干燥。其他的色彩(白色)也是同樣的，但是，在透明色的情況下，除去微粒顏料和著色顏料。此外，在此處以單色的色彩進(jìn)行表現(xiàn)，但是，當(dāng)然也能夠追加實(shí)施多色印刷或隱藏的層。進(jìn)而，在B版中，混合聚氨基甲酸酯樹脂(AG-865HV(商標(biāo)))60重量部、粉末熔融粉(P906(商標(biāo)))20重量部、溶劑(CHA)20重量部，將熱粘接劑樹脂設(shè)定為印刷層厚50Mm，并進(jìn)行印刷，制作熱轉(zhuǎn)印標(biāo)志。在沖壓溫度150。C、加壓500g/cm2、時(shí)間10秒的條件下與攝體粘接，進(jìn)行冷卻之后，將作為基礎(chǔ)層的PET襯墊剝離，并且，在沖壓溫21度150。C、加壓500g/cm2、時(shí)間15秒的條件下進(jìn)行主粘接。在表2中示出按照上述基材的色彩的外觀色和反射光色的結(jié)果，在表3中示出上述基材的物性實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>對(duì)反射性能、反射干涉光、外觀色、衣料用的牢固度進(jìn)行物性實(shí)驗(yàn)。反復(fù)進(jìn)行耐洗滌實(shí)-驗(yàn)(JIS-L-0217103法)，洗滌50次，干燥恒溫干燥機(jī)(60°Cx30分鐘)耐干洗實(shí)-瞼(JIS-L-0217401法)全氯乙烯重復(fù)10次耐干洗實(shí)驗(yàn)(JIS-L-0217402法)石油類重復(fù)10次耐摩擦實(shí)驗(yàn)(JIS-L-0849)摩擦實(shí)驗(yàn)機(jī)II形準(zhǔn)用負(fù)重500gf摩擦次數(shù)200次從表2的結(jié)果可知，在著色層的色彩為濃色的情況下，在外觀色中觀察到作為干涉色的色彩，不會(huì)成為任意的外觀色。在表3的結(jié)果中，作為基材1的多層干涉層的一部分的氟化鎂通過水進(jìn)行溶解，破壞折射層疊，所以，在反射光中不能夠得到干涉色，成為通常的帶黃色的反射光。進(jìn)而，在基材3的多層層疊的情況下，金屬化合物和玻璃珠球的密貼性變差，在耐選擇性實(shí)驗(yàn)中，玻璃珠球脫落。根據(jù)上述結(jié)果，作為具有彩虹色反射光的回復(fù)反射材料能夠采用的基材，最優(yōu)選實(shí)施例1規(guī)格的基材2以及實(shí)施例2規(guī)格的基材6。但是，若在使用于不進(jìn)行水洗的商品的情況下，也優(yōu)選干涉反射最高的基材3。對(duì)于各實(shí)驗(yàn)的結(jié)果來說，能夠評(píng)價(jià)為作為實(shí)用的衣料所應(yīng)該具有的性能、物性是充分的。實(shí)施例4使用實(shí)施例2的基材6，試著進(jìn)行其他附屬品的證實(shí)。但是，雖然在此處使用基材6，可當(dāng)然基材2以及基材3也是同樣的。著色層使用透明樹脂，作為貼合被攝體，分別貼合在25nmPET薄膜、聚酯衣料、熱熔膜上。在25nmPET薄膜中，貼合兩面反射材料，以微裁切機(jī)裁切為0.275mm、0.5mm、0.75mm,制作反射平線，編入織物、編織物以及帶子等中。貼合被攝體的聚酯衣料(素色)以0.75mm、lmm、3mm進(jìn)行裁切，并編入織物以及衣料用附屬帶中。此外，貼合被攝體的熱熔膜裁切為2mm、5mm、10mm,熱轉(zhuǎn)印到衣料用附屬帶等。其結(jié)果是，當(dāng)產(chǎn)品裁切寬度為0.75mm以下時(shí)，反射光的干涉色不發(fā)揮。但是，集中的部分成為通常的干涉反射色。此外，將聚酯衣料裁切，對(duì)試用的衣料用附屬帶實(shí)施染色加工，進(jìn)行確認(rèn)，利用染料對(duì)聚酯衣料進(jìn)行染色，制成同類色的后染加工用反射線。外觀色示出與表2同樣的結(jié)果，在濃色的情況下，在外觀色中還能觀察到干涉色。熱熔膜規(guī)格也是與表2以及表3同樣的結(jié)果。以上，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式以及實(shí)施例進(jìn)行了說明，但是，本發(fā)明不限于上述實(shí)施方式以及實(shí)施例，在本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)，當(dāng)然也能夠適當(dāng)進(jìn)行變形實(shí)施?？勺R(shí)別性的進(jìn)一歩提高但是，在本實(shí)施例中，為了進(jìn)一步提高回復(fù)反射材料的可識(shí)別性，綜合地提高散射光的條件下的外觀色、回復(fù)反射的條件下的反射光色、反射性能是非常重要的。因此，干涉層的光學(xué)層厚的設(shè)定是非常重要的。因此，為了對(duì)干涉層的光學(xué)層厚和回復(fù)反射材料的性能的關(guān)系進(jìn)行驗(yàn)證，改變干涉層的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)，進(jìn)行外觀色、反射光色、以及反射性能的評(píng)價(jià)。<評(píng)價(jià)方法>◎:非常好〇好△:稍好x:差(1)多層干涉層在本實(shí)驗(yàn)例中，為了驗(yàn)證多層干涉層14的光學(xué)層厚和性能的關(guān)系，改變多層干涉層14的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)，進(jìn)行外觀色、反射光色、以及反射性能的評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示出在下述的表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由該表可知，當(dāng)多層干涉層14的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)比300nm薄時(shí)，干涉光暗淡，有時(shí)不能夠得到所希望的干涉色。另一方面，當(dāng)多層干涉層14的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)比600nm厚時(shí)，也不能夠得到所希望的干涉光，或者外觀色白濁，有時(shí)得不到干涉色。根據(jù)以上的結(jié)果，在本實(shí)施例中，優(yōu)選在300nm600nm的范圍內(nèi)選擇多層干涉層14的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)。根據(jù)具有這樣的多層干涉層14的回復(fù)反射材料，能夠以極高的水平且平衡良好地得到外觀色、反射光色以及反射性能。(2)單層干涉層然后，為了驗(yàn)證單層干涉層15的光學(xué)層厚和性能的關(guān)系，改變單層千涉層15的光學(xué)層厚，進(jìn)行外觀色、反射光色、以及反射性能的評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示出在表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由該表可知，當(dāng)單層干涉層15的光學(xué)層厚比100nm薄時(shí)，干涉光暗淡，有時(shí)不能夠得到所希望的干涉色。另一方面，單層干涉層15的光學(xué)層厚即便比600nm厚，也不能夠得到所希望的干涉光，或者外觀色白濁，有時(shí)得不到干涉色。根據(jù)以上的結(jié)果，在本實(shí)施例中，優(yōu)選在100nm600nm的范圍內(nèi)選擇單層干涉層15的光學(xué)層厚(整個(gè)厚度)。根據(jù)具有這樣的單層干涉層15的回復(fù)反射材料，能夠以極高的水平且平衡良好地得到外觀色、反射光色以及反射性能。識(shí)別性的進(jìn)一步提高此外，在本實(shí)施例中，為了謀求可識(shí)別性的進(jìn)一步提高，特別是反射光色的進(jìn)一步多彩化是非常重要的。因此，特別優(yōu)選以根據(jù)入射角而干涉層的光學(xué)層厚不同的方式，在100~600nm的范圍對(duì)干涉層的光學(xué)層厚賦予漸變性。<制作方法>以下，參照?qǐng)D4對(duì)漸變性的制作方法進(jìn)行說明。再有，在該圖中，作為回復(fù)反射材料，假定開放型的材料。此外，為了說明，將結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)化。在該圖中，漸變性的制作方法包括薄膜蒸4度工序(同圖(A))、薄膜基材貼合工序(同圖(B))、保護(hù)薄膜剝離工序(同圖(C))。在該圖(A)所示的薄膜蒸鍍工序中，在保持于保護(hù)薄膜30的珠原織物(玻璃珠球)13上蒸鍍ZnS薄膜。此時(shí)，在表面上，由于玻璃珠球13的半球部而存在凹凸，所以，在ZnS薄膜的厚度上產(chǎn)生漸變性、即從頂點(diǎn)到其他部分產(chǎn)生厚~薄的變化。其結(jié)果是，能夠制作同圖(B)所示的沿著玻璃珠球13由卵型的ZnS薄膜構(gòu)成的單層干涉層15。在所述薄膜蒸鍍之后，在同圖(B)所示的薄膜基材貼合工序中，在該圖(A)示出的部分貼合薄膜基材32。在所述薄膜基材貼合后，在該圖(C)所示的保護(hù)薄膜剝離工序中，從該圖(B)所示的部分剝離保護(hù)薄膜30。在這樣的方法中，在100~600nm的范圍內(nèi)對(duì)單層干涉層15的光學(xué)層厚賦予漸變性，制作本實(shí)施例的回復(fù)反射材料。再有，在回復(fù)反射材料中存在封閉型、開放型，但是，在對(duì)光學(xué)層厚賦予漸變性時(shí)，特別優(yōu)選對(duì)開放型的材料進(jìn)行蒸鍍。即，在封閉型中，從蒸鍍?cè)催M(jìn)行觀察，表面在垂直方向大致平坦，所以，成為干涉層的ZnS薄膜的厚度是固定的。由此，進(jìn)行反射的部分的層厚幾乎不變。另一方面，在開放型中，由于透明微小球的半球部，在表面存在凹凸，所以，成為干涉層的ZnS薄膜的厚度存在漸變性、即從頂點(diǎn)朝向其他部位產(chǎn)生厚~薄的變化。根據(jù)所述制作方法，例如，能夠得到以下層厚分布。<層厚分布的測(cè)定方法>以如下方式測(cè)定所述干涉層的層厚分布。如圖5(A)所示，在保持于保護(hù)薄膜30的珠原織物(玻璃珠球)13蒸鍍ZnS薄膜，得到同圖(B)所示的單層干涉層15.如同圖(B)所示，在同圖(A)所示的部分上貼合兩面帶基材40。如同圖(C)所示，將同圖(B)所示的部分固定在臺(tái)42上，剝離保護(hù)薄膜30。如同圖(D)所示，在同圖(C)所示的部分貼合粘接帶44。如同圖(E)所示，當(dāng)從同圖(D)所示的部分剝離粘接帶44時(shí)，與粘接帶44一起剝離玻璃珠球13。從同圖(F)所示的干涉層15的上表面，以超深度形狀測(cè)定顯微鏡測(cè)定單層干涉層15的層厚(nm)的分布。再有，在單層干涉層15的圖6所示的各位置進(jìn)行層厚的測(cè)定。圖6(A)是從上方觀察單層干涉層15的圖、該圖(B)是從橫向觀察同樣的單層干涉層15的圖。如該圖所示，單層干涉層15的位置，從上方觀察單層干涉層15,將其中心P3作為中心，在左右以約10pm間隔設(shè)定位置P1、P2、P4、P5。將所得到的各位置PI~P5處的層厚(nm)的一例示出在下述的表6中。表6測(cè)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>此外，對(duì)單層干涉層15的優(yōu)選的層厚分布進(jìn)行研究的結(jié)果是，在學(xué)層厚丁9。75度入射時(shí)的光學(xué)層厚T":60度入射時(shí)的光學(xué)層厚T60:45度入射時(shí)的光學(xué)層厚T45:30度入射時(shí)的光學(xué)層厚T3G滿足1.00:0.95:0.85:0.70:0.50的關(guān)系的方式，在100-200nm的范圍內(nèi)對(duì)光學(xué)層厚賦予漸變性，這能夠得到所希望的干涉色，因此優(yōu)選。<作用〉以下，參照?qǐng)D7對(duì)所得到干涉層15的作用進(jìn)行說明。在圖7中放大地示出作為回復(fù)反射材料的特征部分的千涉層15及其附近。如該圖所示那樣，干涉層15以上述方式對(duì)層厚賦予變化。其結(jié)果是，例如，如該圖(A)~(C)所示，當(dāng)使入射角從90度向60度、30度變化時(shí)，入射光被聚光，進(jìn)行反射(干涉)的干涉層部分15a、15b、15c的硫化鋅膜的層厚T90、T60、T犯進(jìn)行變化(T90>T60>T30)。因此，光的干涉作用引起的被強(qiáng)調(diào)(衰減)的光的波長(zhǎng)進(jìn)一步顯著變化，所以，能夠更清晰地得到干涉色由于入射角而不同的所謂的彩虹色干涉色。然后，為了驗(yàn)證所述回復(fù)反射材料的性能，使用下述的樣品、測(cè)定方法，進(jìn)行色調(diào)測(cè)定。<實(shí)施例3>干涉層材質(zhì)ZnS干涉層光學(xué)層厚如所述表6所示在干涉層的下方部貼合了透明層的層疊體<實(shí)施例4>干涉層材質(zhì)ZnS干涉層光學(xué)層厚如所述表6所示在干涉層的下方部貼合了白色層的層疊體<比專支例1>反射層材質(zhì)鋁〈t匕專交侈'J2>抹式會(huì)社資生堂制07<二、乂卜力歹一7°]i^—/^:7、、/k一(外觀色為藍(lán)色、干涉色為紫色的Ll2C0Tl308覆蓋云母鈦)<測(cè)定方法>為了對(duì)所得到的回復(fù)反射材料的色調(diào)進(jìn)行測(cè)定，使用圖8所示的回復(fù)反射光色調(diào)測(cè)定裝置。該圖所示的回復(fù)反射光色調(diào)測(cè)定裝置50具有白色光源52、半反射鏡(可見光反射率為90%)54、非接觸圖像測(cè)色計(jì)56。并且，在光路上設(shè)置作為樣品的回復(fù)反射材料10。為了進(jìn)行測(cè)定，對(duì)成為樣品的回復(fù)反射材料10照射白色直線光，使樣品10的角度從90度向15度變化。以非接觸圖像測(cè)色計(jì)56對(duì)各角度的回復(fù)反射光的色調(diào)(光亮度、色相等)進(jìn)行測(cè)定。<色相>關(guān)于各樣品，在圖9中示出利用非接觸圖像測(cè)色計(jì)56得到的反射光色的攝像圖像。在圖10中，以1^^*1)*顏色系統(tǒng)示出同樣的結(jié)果。在下述的表8中，對(duì)于干涉層15的光學(xué)層厚(nm)、利用干涉最強(qiáng)調(diào)的反射光的波長(zhǎng)(nm)、光的入射角(度)以及反射光的干涉色的四個(gè)項(xiàng)目，示出觀察到的同樣的結(jié)果。表7一級(jí)干涉色100110，20130，40150160170180190200被強(qiáng)調(diào)的波長(zhǎng)如m)4004404805加560—咖640680720800入射免(滂1」2535觀.察到的千.沐多.格扭紫..表8二級(jí)千涉色3003303604204504805，0540570600被一強(qiáng)調(diào)的H—(rim)4004404&0咖560咖6406抑720760800八射.角.〔.度)456075犯觀.察到的干沐多，活紫筋綠黃姝在示出比較例1的圖9(A)中，即便使白色直線光的入射角從90度變化為15度，回復(fù)反射光的顏色為白色(入射角為90度)、白色(入射角為75度)、白色(入射角為60度)、白色(入射角為45度)、白色(入射角為35度)、白色(入射角為25度)、稍暗的白色(入射角為15度)，保持白色不進(jìn)行變化。此外，在示出比較例2的該圖(B)中，即便使白色直線光的入射角從90度變?yōu)?5度，回復(fù)反射光的顏色為藍(lán)紫(入射角為90度)、藍(lán)紫(入射角為75度)、藍(lán)(入射角為60度)、暗藍(lán)(入射角為45度)，基本保持藍(lán)色的狀態(tài)，從超過入射角45度的附近起，該藍(lán)色幾乎是難以觀察，變得非常暗。相對(duì)于此，在示出實(shí)施例3的該圖(C)中，當(dāng)將白色直線光的入射角從90度變?yōu)?5度時(shí)，回復(fù)反射光的顏色為黃綠(入射角為90度)、綠(入射角為75度)、藍(lán)(入射角為60度)、藍(lán)紫(入射角為45度)、紅紫(入射角為35度)、紅(入射角為25度)、橙(入射角為15度)，發(fā)生很大變化。從這些結(jié)果可知，在實(shí)施例3中，當(dāng)使入射角向90~15度變化時(shí)，回復(fù)反射光的顏色為黃綠(90度)、綠(75度)、藍(lán)(60度)、藍(lán)紫(45度)、紅紫(35度)、紅(25度)、橙(15度)，發(fā)生很大變化。另一方面，即使比較例1以及比較例2都使入射角向90~15度內(nèi)變化，色相也基本不進(jìn)行變化。因此，實(shí)施例3中，在入射角90-15度中，與比較例相比，色相發(fā)生很大變化，能夠謀求反射光色的多彩化。<明亮度〉對(duì)于各樣品，測(cè)定白色直線光的入射角和回復(fù)反射光的明亮度的關(guān)系。將其結(jié)果示出在圖11中。由該圖可知，在實(shí)施例3、4中，在入射角90-15度的較寬的角度范圍，與比較例l同樣，與比較例2相比，示出非常高的明亮度。<色々包和度>對(duì)于各樣品，測(cè)定白色直線光的入射角和回復(fù)反射光的色飽和度的關(guān)系。將其結(jié)果是示出在圖12中。由該圖可知，在實(shí)施例3、4中，特別是在入射角30-90度下，與比較例1同樣，與比較例2相比，示出非常高的色飽和度。這樣，根據(jù)本實(shí)施例的回復(fù)反射材料，在入射角15~90度下，回復(fù)反射光的色相的變化豐富，并且，明亮度以及色飽和度較高，所以，能夠得到回復(fù)反射材料的多彩化以及光的利用效率的提高的雙方。由此，在本實(shí)施例中，在入射角15~90度的較寬的角度范圍，謀求識(shí)別性的進(jìn)一步提高。在所述漸變性的說明中，以單層的干涉層l5的情況為例進(jìn)行說明，但是，在多層干涉層14的情況下也是同樣的。權(quán)利要求1.一種回復(fù)反射材料，具有反射層和透明微小球，對(duì)入射光的至少一部分賦予與可見光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的相位差并進(jìn)行再合成，利用干涉對(duì)該可見光波長(zhǎng)的光成分進(jìn)行強(qiáng)調(diào)，使由于入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉光返回到入射光行進(jìn)方向，其特征在于，所述反射層包含透光性的干涉層，在該干涉層中，以生成根據(jù)光的入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉色的方式，將每一層的光學(xué)層厚作為100～600nm。2.如權(quán)利要求1所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述干涉層是將低折射率金屬化合物的層和具有比該低折射率金屬化合物高的折射率的高折射率金屬化合物的層交替層疊而成的多層干涉層，將構(gòu)成所述多層干涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚分別作為100~200nm。3.如權(quán)利要求2所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述多層干涉層在所述金屬化合物的層疊方向兩側(cè)配置有具有比所述透明微小球高的折射率的金屬化合物。4.如權(quán)利要求2或3所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述高折射率金屬化合物是從由硫化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂構(gòu)成的組中選擇的一種，所述低折射率金屬化合物是從由氟化鈣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選擇的一種。5.如權(quán)利要求2~4的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述多層干涉層的層疊厚度總計(jì)在光學(xué)層厚300nm~600nm的范圍內(nèi)選擇最大厚度。6.如權(quán)利要求5所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所迷多層干涉層中，從光的入射側(cè)起依次順序?qū)盈B有光學(xué)層厚為140nm的石?；\、光學(xué)層厚為140nm的氟化鎂、光學(xué)層厚為140nm的硫化鋅。7.如權(quán)利要求5所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所迷多層干涉層中，從光的入射側(cè)起依次順序?qū)盈B有光學(xué)層厚為140nm的石充化鋅、光學(xué)層厚為140nm的二氧化石圭、光學(xué)層厚為140nm的硫化鋅。8.如權(quán)利要求2~7的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述多層干涉層中，在100~200nm的范圍內(nèi)對(duì)構(gòu)成該多層干涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚賦予漸變性。9.如權(quán)利要求8所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述多層干涉層中，以光相對(duì)于所述回射反射材料的面方向垂直入射時(shí)的光學(xué)層厚T9。75度入射時(shí)的光學(xué)層厚T75:60度入射時(shí)的光學(xué)層厚T6q:45度入射時(shí)的光學(xué)層厚T45:30度入射時(shí)的光學(xué)層厚T30滿足1.00:0.95:0.85:0.70:0.50的關(guān)系的方式，在100~200nm的范圍內(nèi)對(duì)構(gòu)成該多層干涉層的各金屬化合物層的光學(xué)層厚賦予漸變性。10.如權(quán)利要求1所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述干涉層是單層的金屬化合物，在100600nm的范圍內(nèi)選擇所述單層千涉層的光學(xué)層厚的最大厚度。11.如權(quán)利要求10所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，構(gòu)成所述該單層千涉層的金屬化合物使用從由^5充化鋅、二氧化鈦、氧化銦、氧化錫、二氧化鋯、氧化鋁、氧化鎂、氟化鈣、氟化鎂、氟化鈉、二氧化硅構(gòu)成的組中選擇的一種。12.如權(quán)利要求11所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述單層干涉層是光學(xué)層厚為400nm的硫化鋅。13.如權(quán)利要求9~12的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述單層干涉層中，在100~600nm的范圍內(nèi)對(duì)光學(xué)層厚賦予漸變性。14.如權(quán)利要求13所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述單層千涉層中，以光相對(duì)于所述回射反射材料的面方向垂直入射時(shí)的光學(xué)層厚T9。75度入射時(shí)的光學(xué)層厚T75:60度入射時(shí)的光學(xué)層厚T6Q:45度入射時(shí)的光學(xué)層厚T45:30度入射時(shí)的光學(xué)層厚T30滿足1.00:0.95:0.85:0.70:0.50的關(guān)系的方式，在100~600nm的范圍內(nèi)對(duì)其光學(xué)層厚賦予漸變性。15.如權(quán)利要求1~14的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，所述千涉層設(shè)置在多個(gè)透明微小球的下方部。16.如權(quán)利要求15所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述千涉層中，設(shè)置在所述透明微小球的緊下方部的金屬化合物層具有比該透明微小球的折射率高的折射率。17.如權(quán)利要求1~16的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述干涉層的下方部或所述透明微小球的上方部，設(shè)置有著色層或無色透明層。18.如權(quán)利要求1~17的任意一項(xiàng)所述的回復(fù)反射材料，其特征在于，在所述干涉層的下方部，設(shè)置有著色層、無色透明層或基材貼合粘接層。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種能夠進(jìn)一步提高識(shí)別性的回復(fù)反射材料。本發(fā)明的回復(fù)反射材料具有反射層和透明微小球(13)，對(duì)入射光的至少一部分賦予與可見光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的相位差并進(jìn)行再合成，利用干涉對(duì)該可見光波長(zhǎng)的光成分進(jìn)行強(qiáng)調(diào)，使由于入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉光返回到入射光行進(jìn)方向，其特征在于，所述反射層包含透光性的干涉層(14)，在該干涉層中(14)，以生成根據(jù)光的入射角而不同的可見光波長(zhǎng)的干涉色的方式，將每一層的光學(xué)層厚作為100～600nm。文檔編號(hào)E01F9/00GK101680977SQ20088002073公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年6月19日優(yōu)先權(quán)日2007年6月19日發(fā)明者小林博德,雨森正次郎申請(qǐng)人:株式會(huì)社丸仁