用于層狀安全玻璃的具有低黃度值和紫外線防護的pvb膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種膜，其含有至少一種聚乙烯醇縮醛、至少一種增塑劑及0.01重量%到1.5重量%的至少一種式1的紫外線吸收劑(1)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8=H、鹵素原子、烷基、羥基烷基、烷氧基烷基，在各情況下，具有1到20個碳原子，R9、R10=支鏈或非支鏈的烷基、羥基烷基或烷氧基烷基，在各情況下，具有1到50個碳原子。本發(fā)明的膜可用作博物館窗玻璃、展示窗口窗玻璃，用作機動車輛窗玻璃、飛機窗玻璃，用于光生伏打模塊中，用于LED或OLED屏幕、電視、計算機屏幕、大屏幕中，用于電致變色玻璃元件、光致變色玻璃元件及光電變色玻璃元件中。
【專利說明】用于層狀安全玻璃的具有低黃度值和紫外線防護的PVB膜

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及基于聚乙烯醇縮醛的具有低黃度值的和紫外線防護的含增塑劑的膜， 并且涉及用其制造的玻璃層壓材料。

【背景技術】
[0002] 幾十年來，一直給市售的用于層狀窗玻璃的含增塑劑的聚乙烯醇縮丁醛膜（PVB 膜）提供紫外線吸收劑，以使紫外線輻射與可見光相比不能完全穿透層狀玻璃。由此，可以 簡單的方式確保位于層狀玻璃后面的個體或物體免于有害的紫外線輻射。除抗切割以外， 這構成與單片玻璃相比主要的性質優(yōu)勢，因為單片玻璃在很大程度上可透過紫外線輻射。
[0003] 2-羥基苯基苯并三唑的衍生物已經證明其價值，并且廣泛地用作紫外線吸收劑， 并且可使用不同的取代模式獲得，例如以商品名Tinuvin P、Tinuvin 328、Tinuvin 327及 Tinuvin 326。這里提到的苯并三唑型紫外線吸收劑因其在PVB膜中優(yōu)良的長期穩(wěn)定性、 良好的溶解性以及在幾乎整個紫外線范圍內的高吸收能力而著名。而且，指定的紫外線吸 收劑可在擠出過程期間特別容易地引入到膜化合物中，因為它們甚至在常規(guī)使用的增塑劑 (例如3G8)中也相對充分地溶解，并且因此可在擠出之前容易地添加到增塑劑中。另外，上 述紫外線吸收劑的熔點顯著低于PVB膜的大約200°C的常規(guī)擠出溫度。指定的紫外線吸收 劑的這些溶解性及熔融性質由其相對低的分子量促進。然而，這連同在膜基質中良好的溶 解性還導致在其中高的遷移能力。具體地，在建筑領域中，層狀安全玻璃（LSG)在安裝后僅 在幾十年后在一些情況下會替換，因此，問題是隨著紫外線吸收劑經由LSG的開放邊緣逐 漸損失，是否可保持永久防紫外線。
[0004] 另外，有害健康或環(huán)境的性質已經歸因于一些上述苯并三唑紫外線吸收劑。因此， 如果在擦拭LSG元件（例如作為上面侍奉食物的玻璃柜臺的一部分）時，甚至僅少量紫外 線吸收劑隨每次擦拭過程經由邊緣分配并且隨后分布在表面上也是不希望的。
[0005] 取決于指定的紫外線吸收劑的取代模式，除在紫外線范圍內吸收以外，或多或少 地也在可見光譜范圍內發(fā)生吸收，因此，取決于使用量及取代基的分布，這些紫外線吸收 劑造成PVB膜一定程度地發(fā)黃。這里，已經發(fā)現，在使用量相同的情況下，Tinuvin 326、 Tinuvin 327、Tinuvin P及Tinuvin 328對膜發(fā)黃的影響降低。盡管如此，仍然需要具有等 于或優(yōu)于UVA 328的紫外線過濾效應以促成甚至更低程度地發(fā)黃的替代的紫外線吸收劑。
[0006] 除紫外線吸收劑以外，還通常給聚乙烯醇縮丁醛提供苯酚抗氧化劑，目的是抑制 由膜擠出期間的高處理溫度引起的自由基裂解反應。由此使聚合物鏈的長度基本上保持恒 定，以便擠出材料的機械性質不會由于擠出過程而受損。
[0007] 然而，取決于擠出條件，許多苯酚抗氧化劑也具有造成發(fā)黃的缺點，這可歸因于抗 氧化劑的反應產物。甚至在已經膠合在兩塊玻璃片之間的完成的PVB膜中，苯酚抗氧化劑 也可造成隨后在紫外線輻照下發(fā)黃，尤其在長期升高的溫度下，這種情況不僅出于美學原 因不希望發(fā)生，而且隨時間流逝還會降低玻璃層壓材料的透光率。
[0008] 商業(yè)上最重要的一類用于制造 PVB膜的苯酚抗氧化劑含有部分結構（3, 5-二-叔 丁基-4-羥基苯基）丙酸酯，并且在用于PVB膜中時在玻璃層壓材料中受紫外線及/或溫 度影響而導致發(fā)黃。具有這種部分結構的化合物以商品名Irganox 1010、Irganox 1076、 Irganox 1035 及 Hostanox 03 提供。
[0009] 問題 本發(fā)明解決的問題是提供用于層狀玻璃的粘合膜，它在所述玻璃中具有低紫外線透射 率及特別低的黃度值，并且其中含有的紫外線吸收劑具有低遷移趨勢。


【發(fā)明內容】

[0010] 因此，本發(fā)明涉及一種膜，其含有至少一種聚乙烯醇縮醛、至少一種增塑劑及0.01 重量％到1. 5重量％的式1的紫外線吸收劑，

【權利要求】
1. 一種膜，其含有至少一種聚乙烯醇縮醛、至少一種增塑劑及0. Ol重量％到I. 5重量％ 的至少一種式1的紫外線吸收劑
其中 mmRpRs = η、鹵素原子、烷基、羥基烷基、烷氧基烷基，在各情況下，具 有1到20個碳原子， R9、Rltl =支鏈或非支鏈的烷基、羥基烷基或烷氧基烷基，在各情況下，具有1到50個碳 原子。
2. 根據權利要求1所述的膜，其特征在于，所述膜含有小于1，500 ppm具有式（2)或具 有部分結構（3, 5-二-叔丁基-4-輕基苯基）丙酸酯或具有Hostanox 03型部分結構的抗 氧化劑。
3. 根據權利要求1或2中任一項所述的膜，其特征在于，所述膜包含0. 005重量％到 0. 5重量％的量的不含部分結構（3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯或Hostanox 03 型結構的抗氧化劑。
4. 根據權利要求3所述的膜，其特征在于，使用式（3)化合物作為不含部分結構 (3, 5-二-叔丁基-4-輕基苯基）丙酸酯或Hostanox 03型結構的抗氧化劑
其中，R =多官能醇的烴基、具有1到10個二醇單元的寡聚二醇或具有1到20個碳原 子的烴基，并且X = 1、2、3或4。
5. 根據權利要求3所述的膜，其特征在于，使用以下物質作為不含部分結構 (3, 5-二-叔丁基-4-輕基苯基）丙酸酯或Hostanox 03型結構的抗氧化劑：Lowinox 44B25 或 Irganox 129 型雙核苯酚抗氧化劑；Songsorb 2908 (CAS :67845-93-6)、BHT (CAS :128-37-0)或對辛基苯酚型單核抗氧化劑；或多核苯酚抗氧化劑，例如Topanol CA (CAS :1843-03-4)或 Wingstay L (31851-03-3)。
6. 根據權利要求1到5中任一項所述的膜，其特征在于，所述膜的黃度值db小于2,所 述黃度值db是對由位于兩方厚度為2 mm的透明玻璃之間的厚度為0.76 mm的所述膜組成 的層壓材料測定。
7. 根據權利要求1到6中任一項所述的膜，其特征在于，所述膜含有大于5 ppm比例的 一種或一種以上選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn及Al的金屬離子。
8. 根據權利要求1到7中任一項所述的膜，其特征在于，所述膜包含HALS或NOR-HALS 型空間位阻胺作為光穩(wěn)定劑。
9. 根據權利要求1到8中任一項所述的膜，其特征在于，所述聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇 比例為12重量％到24重量％。
10. 根據權利要求1到9中任一項所述的膜，其特征在于，使用（2, 2'-甲烷二基雙 [6-(2H-苯并三唑-2-基）-4-(2, 4, 4-三甲基戊-2-基）苯酚作為式1的紫外線吸收劑。
11. 根據權利要求1到10中任一項所述的膜，其特征在于，使用熔點高于l〇〇°C的紫外 線吸收劑作為式1的紫外線吸收劑。
12. -種根據權利要求1到11中任一項所述的膜的用途，其用于制造層狀玻璃層壓材 料。
13. -種根據權利要求1到11中任一項所述的膜的用途，其用于制造博物館窗玻璃、展 窗口窗玻璃，用作機動車輛窗玻璃、飛機窗玻璃，用于光生伏打模塊中，用于LED或OLED 屏幕、電視、計算機屏幕、大屏幕中，用于電致變色玻璃元件、光致變色玻璃元件及光電變色 玻璃元件中。
14. 一種制造根據權利要求1到11中任一項所述的PVB膜的方法，所述方法通過以下 方式進行：將聚乙烯醇縮醛、至少一種增塑劑及至少一種呈固體形式的式1的紫外線吸收 劑在混合設備中混合，隨后擠出所獲得的混合物。
15. 根據權利要求14所述的方法，其特征在于，將所述紫外線吸收劑以懸浮在載劑液 體中的形式進料到所述混合設備中。
【文檔編號】C03C27/12GK104231951SQ201410263941
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年6月13日 優(yōu)先權日:2013年6月14日
【發(fā)明者】萊利希 P., 凱勒 U. 申請人:可樂麗歐洲有限責任公司