燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法、Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明具備：混合工序，混合鐵化合物的粉末、鍶化合物的粉末、以及作為構(gòu)成元素的堿金屬元素的堿金屬化合物的粉末來調(diào)制混合物；預(yù)燒工序，在850～1100℃下燒成上述混合物，從而獲得一次粒子的平均粒徑為0.1～1.0μm的Sr鐵氧體粒子，在上述混合工序中，以相對(duì)于上述鐵化合物的粉末以及上述鍶化合物的粉末的合計(jì)，堿金屬的合計(jì)換算成堿金屬氧化物成為0.03～1.05質(zhì)量％的方式混合上述堿金屬化合物，上述堿金屬化合物為堿金屬氯化物、有機(jī)酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、沸石中的至少一種。
【專利說明】燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法、Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵 的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法、Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為被用于鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁性材料，眾所周知有具有六方晶系結(jié)晶結(jié)構(gòu)的Ba 鐵氧體、Sr鐵氧體以及Ca鐵氧體。近年來，在這些之中，作為發(fā)動(dòng)機(jī)用等的磁鐵材料主要 采用了磁鉛石型（M型）的Sr鐵氧體。M型鐵氧體由例如通式AFe 12O19來表示。Sr鐵氧體 在結(jié)晶結(jié)構(gòu)的A位點(diǎn)具有Sr。
[0003] 為了改善Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性而嘗試著通過用La等稀土元素和Co來分 別置換A位點(diǎn)的元素和B位點(diǎn)的元素的一部分,來改善磁特性。例如,在專利文獻(xiàn)1中公開 有通過用特定量的稀土元素和Co來置換A位點(diǎn)以及B位點(diǎn)的一部分從而提高剩余磁通密 度（Br)以及矯頑力（HcJ)的技術(shù)。
[0004] 作為Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的代表性的用途可以列舉發(fā)動(dòng)機(jī)以及發(fā)電機(jī)。被用于發(fā) 動(dòng)機(jī)以及發(fā)電機(jī)的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵雖然被要求高矩形比并且要在Br和HcJ兩個(gè)特性方 面優(yōu)異，但是一般認(rèn)為Br和HcJ處于權(quán)衡（trade off)的關(guān)系。為此，要求確立能夠進(jìn)一 步提高Br和HcJ兩特性的技術(shù)。
[0005] 作為表示考慮了 Br以及HcJ的兩特性的磁特性的指標(biāo)，已知有 Br(kG)+l/3HcJ(k〇e)的計(jì)算式（例如，參照專利文獻(xiàn)1)。該值越高則越可以說是適合于發(fā) 動(dòng)機(jī)或發(fā)電機(jī)等要求高磁特性的用途的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0006] 如上述專利文獻(xiàn)1所示，控制構(gòu)成Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的主要的晶粒的組成來改善 磁特性是有效的。但是，即使僅控制晶粒的組成也難以大幅度地改善現(xiàn)有的Sr鐵氧體燒結(jié) 磁鐵的磁特性。作為提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性的其它手段，考慮使組織細(xì)微化。作 為使組織細(xì)微化的手段，考慮使被用作Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的原料的預(yù)燒體微?；氖侄巍?作為使預(yù)燒體微?；姆椒m然可以列舉機(jī)械性地微細(xì)粉碎預(yù)燒體的方法或延長粉碎時(shí) 間的方法，但是如果就這樣機(jī)械性地細(xì)細(xì)粉碎的話則會(huì)有可能出現(xiàn)粒度分布變廣、由于電 力消耗增大或設(shè)備的損耗等造成制造成本增大、以及成品率降低等問題。
[0007] 對(duì)于Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵，現(xiàn)在多數(shù)是使其在c軸方向上結(jié)晶取向的各向異性的Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵。在制造各向異性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的情況下，為了在制作成形體的階 段提高由鐵氧體粒子的磁場形成的取向性而有必要在預(yù)燒工序中充分進(jìn)行鐵氧體化反應(yīng)。 因此，以往是在1250°C以上的高溫條件下進(jìn)行預(yù)燒。其結(jié)果在預(yù)燒工序中的能耗成本增大 并且鐵氧體粒子也會(huì)晶粒生長到數(shù)μ m?數(shù)十μ m。為了提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性 而要將這樣晶粒生長了的鐵氧體粒子均勻地細(xì)微化到Iym以下很困難。另外，可能用于粉 碎預(yù)燒體的成本也會(huì)增大。
[0008] 作為獲得細(xì)微的Sr鐵氧體粉末的方法有共沉淀法和添加助熔劑的熔劑法等，但 是在以這些方法來制造 Sr鐵氧體粉末的情況下需要清洗助熔劑的工序或者調(diào)制溶液的工 序等繁瑣的操作，工序變得復(fù)雜并且制造成本增大。在如此狀況下，要求確立能夠以簡便的 工序而且以低制造成本來制作具有高磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法。另外，Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵多數(shù)被用于發(fā)動(dòng)機(jī)或發(fā)電機(jī)。為此，為了避免在發(fā)動(dòng)機(jī)或發(fā)電機(jī)的使用中 Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵發(fā)生破損或發(fā)生剝落而損壞發(fā)動(dòng)機(jī)或發(fā)電機(jī)，因而還要求Sr鐵氧體燒 結(jié)磁鐵在可靠性方面優(yōu)異。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平11-154604號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明想要解決的技術(shù)問題
[0013] 本發(fā)明就是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其目的在于提供一種能夠以簡便的工序 來制造具有優(yōu)異的磁特性和高可靠性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方 法和燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法。
[0014] 解決技術(shù)問題的手段
[0015] 本發(fā)明的
【發(fā)明者】們?yōu)榱藢㈣F氧體燒結(jié)磁鐵的組織細(xì)微化而對(duì)制造含有Sr鐵氧體 的細(xì)微的粉碎粉的方法進(jìn)行了各種探討。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過添加堿金屬氯化物、有機(jī)酸鹽、磷 酸鹽、硼酸鹽、沸石中的至少一種堿金屬化合物從而能夠大幅度地降低生成Sr鐵氧體的溫 度。這樣，發(fā)現(xiàn)通過使用以低溫?zé)色@得的Sr鐵氧體粒子（預(yù)燒體），能夠在降低制造成本 的同時(shí)提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性和可靠性，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 即，在一個(gè)方面上，本發(fā)明提供一種燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法，其特 征在于，具備：混合工序，混合鐵化合物的粉末、銀化合物的粉末、以及含有堿金屬兀素的堿 金屬化合物來調(diào)制混合物；預(yù)燒工序，在850?IKKTC下燒成所述混合物從而得到一次粒 子的平均粒徑為〇. 1?1. 〇 μ m的Sr鐵氧體粒子，在所述混合工序中以相對(duì)于所述鐵化合 物的粉末以及所述鍶化合物的粉末的合計(jì)，堿金屬的合計(jì)按堿金屬氧化物換算為〇. 03? 1. 05質(zhì)量％的方式混合所述堿金屬化合物，所述堿金屬化合物為堿金屬氯化物、有機(jī)酸鹽、 磷酸鹽、硼酸鹽、沸石中的至少一種。
[0017] 通過上述本發(fā)明的制造方法，能夠以簡便的工序制造充分細(xì)微且磁特性高的Sr 鐵氧體粒子。這樣的Sr鐵氧體粒子既能夠維持矩形比（Hk/HcJ)、剩余磁通密度（Br)以及 矯頑力（HcJ)所有特性高，還能夠以簡便的工序制造具有高可靠性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0018] 獲得這樣的效果的理由被推測為如下所述。即，在本發(fā)明的制造方法中，將以規(guī) 定量含有特定的堿金屬化合物的混合物用作預(yù)燒體原料。由此，即使預(yù)燒時(shí)的燒成溫度是 850?IKKTC，也能夠在預(yù)燒體中充分生成Sr鐵氧體。這樣由于預(yù)燒時(shí)的燒成溫度充分低， 所以能夠獲得適度細(xì)微且在燒結(jié)性方面優(yōu)異的Sr鐵氧體粒子。通過使用這樣的Sr鐵氧體 粒子，能夠制造出晶粒細(xì)微而且具有優(yōu)異均勻性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。另外，能夠充分抑 制異物（粉末）在Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的表面上析出，并且能夠制造出可靠性優(yōu)異的Sr鐵 氧體燒結(jié)磁鐵。
[0019] 作為這樣以低燒成溫度生成Sr鐵氧體的理由，認(rèn)為因?yàn)榘诨旌象w中的鉀和/ 或鈉成分促進(jìn)了 Sr鐵氧體的生成。為此，由本發(fā)明的制造方法獲得的Sr鐵氧體粒子具有 高磁特性。進(jìn)一步，由本發(fā)明的制造方法獲得的Sr鐵氧體粒子因?yàn)榧?xì)微并且在形狀和大小 方面具有高均勻性，所以在燒結(jié)性方面優(yōu)異。因此，通過將由本發(fā)明的制造方法獲得的Sr 鐵氧體粒子用于Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造中，從而可以以簡便的工序制造可靠性優(yōu)異并 且具有高磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0020] 另外，在本發(fā)明的制造方法的混合工序中添加的特定的堿金屬化合物因?yàn)樵诘偷?溫度下生成液相并促進(jìn)反應(yīng)，所以能夠進(jìn)一步降低制造 Sr鐵氧體粒子（預(yù)燒體）時(shí)的燒成 溫度。由此，Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的組織被進(jìn)一步細(xì)微化，并且能夠進(jìn)一步提高磁特性和可 靠性。
[0021] 還有，在現(xiàn)有的熔劑法中也有使用堿金屬氯化物的情況，但是其制造方法特征上 相比于本發(fā)明的方法需要大量使用堿金屬氯化物，另外，在后續(xù)工序中需要清洗工序。在本 發(fā)明中，如果換算成堿金屬氧化物為0. 03?1. 05質(zhì)量％則能夠大幅度地減少堿金屬氯化 物的添加量。另外，由于通過在上述預(yù)燒工序中，使在上述混合工序中所添加的堿金屬氯化 物揮發(fā)能夠進(jìn)一步降低堿金屬氯化物的含量，所以在之后的燒結(jié)過程以后不會(huì)產(chǎn)生不良狀 況。因此，可以不需要在現(xiàn)有的熔劑法中必需的清洗工序。但是為了慎重起見也可以加入 清洗工序。
[0022] 在本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選在上述預(yù)燒工序中使在上述混合工序中所添加的堿 金屬氯化物揮發(fā)，并且優(yōu)選得到氯的含量為IOOOppm以下的預(yù)燒體，進(jìn)一步優(yōu)選為氯的含 量為500ppm以下,特別優(yōu)選為氯的含量為200ppm以下。這是因?yàn)檫@樣在之后的工序中能 夠不需要清洗工序的可能性提高。
[0023] 在本發(fā)明的制造方法中，在預(yù)燒工序中得到的Sr鐵氧體粒子（預(yù)燒體）的飽和磁 化優(yōu)選為67emu/g以上。這樣的預(yù)燒體因?yàn)镾r鐵氧體相的比率充分高，所以能夠制造出具 有更高磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0024] 在本發(fā)明的制造方法中，在預(yù)燒工序中得到的Sr鐵氧體粒子（預(yù)燒體）的由BET 法測定的比表面積例如為1. 5?10m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為2?10m2/g。由此，成形性提高并且 Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵中的Sr鐵氧體的晶粒的均勻性進(jìn)一步提高。因此，能夠進(jìn)一步提高Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性和可靠性。
[0025] 在另一個(gè)方面上，本發(fā)明提供一種使用由上述Sr鐵氧體粒子的制造方法得到的 Sr鐵氧體粒子來制造 Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法。
[0026] 本發(fā)明的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法可以是具備例如下述工序的制造方法： 微粉碎工序，濕式粉碎由上述制造方法獲得的Sr鐵氧體粒子；成形工序，對(duì)濕式粉碎了的 Sr鐵氧體粒子進(jìn)行濕式成形并制作成形體；燒結(jié)工序，在1000?1250°C下燒成成形體并得 到燒結(jié)磁鐵。
[0027] 通過上述的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，能夠高地維持矩形比（Hk/HcJ)、剩余 磁通密度（Br)以及矯頑力（HcJ)發(fā)熱全部特性，又能以簡便的工序制造具有高可靠性的Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵。獲得這樣的效果的理由推測為如下。即，在上述制造方法中，將用含有規(guī) 定量的K(鉀）和/或Na(鈉）的混合物制造的Sr鐵氧體粒子作為原料使用。由此，即使 在預(yù)燒時(shí)燒成溫度是850?1100°C也能夠充分地生成Sr鐵氧體。就這樣因?yàn)轭A(yù)燒時(shí)的燒 成溫度足夠低，所以能夠獲得細(xì)微而且在形狀和大小方面具有高均勻性的在燒結(jié)性方面優(yōu) 異的Sr鐵氧體粒子。通過使用這樣的Sr鐵氧體粒子，能夠制造出晶粒細(xì)微而且具有優(yōu)異 均勻性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。另外，在燒結(jié)磁鐵表面上，來自過剩的堿金屬化合物的異物 的析出被充分抑制，因而能夠制造在可靠性方面優(yōu)異的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0028] 由本發(fā)明制造的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵由于Sr鐵氧體的晶粒細(xì)微并且具有優(yōu)異的均 勻性，所以具有高磁特性并且在可靠性方面優(yōu)異。在本發(fā)明的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方 法中，與共沉淀法或熔劑法不同，不用進(jìn)行繁雜的操作，能夠以簡便的工序制造 Sr鐵氧體 燒結(jié)磁鐵。即，本發(fā)明的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法可以說是適合于Sr鐵氧體燒結(jié)磁 鐵的量產(chǎn)的制造方法。
[0029] 在本發(fā)明的制造方法中，也可以在粉碎上述預(yù)燒體而得到的上述粉碎物中再次添 加特定的堿金屬氧化物。在該情況下，也可以在成形體的燒成時(shí)，期待在預(yù)燒時(shí)堿金屬氧化 物的作用。
[0030] 在由本發(fā)明的制造方法所得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵中，Sr鐵氧體晶粒的平均粒 徑為0.6μπι以下，粒徑為1.8μπι以上的晶粒的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的比例優(yōu)選為1%以下。這樣，細(xì) 微而且具有高均勻性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵在可靠性方面更加優(yōu)異并且能夠穩(wěn)定地發(fā)揮出 高磁特性。
[0031] 由本發(fā)明的制造方法得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵優(yōu)選滿足下述式（1)。由此，能夠 做成能以更高水平兼顧剩余磁通密度（Br)和矯頑力（HcJ)的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。另外， 由本發(fā)明的制造方法得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵優(yōu)選滿足下述式（1)并且矩形比為80%以 上。
[0032] Br+l/3HcJ ^ 5. 5(1)
[0033] [式（1)中，Br和HcJ分別表示剩余磁通密度（kG)和矯頑力（kOe)]
[0034] 由本發(fā)明的制造方法得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵優(yōu)選含有具有K和Na的至少一種 元素的堿金屬化合物，K和Na的合計(jì)含量分別換算成K 2O和Na2O則為0. 17質(zhì)量％以下，Sr 鐵氧體的晶粒的平均粒徑為〇. 6 μ m以下，粒徑為1. 8 μ m以上的晶粒的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的比例為 1%以下。
[0035] 由本發(fā)明的制造方法得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵因?yàn)橐砸?guī)定量含有規(guī)定的堿金屬 化合物，所以具備充分細(xì)微而且具有高度均勻性的組織。像這樣的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵在矩 形比（Hk/HcJ)、剩余磁通密度（Br)以及矯頑力（HcJ)的所有特性方面優(yōu)異，并且具有高可 靠性。
[0036] 由本發(fā)明的制造方法得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵適合作為發(fā)動(dòng)機(jī)用磁鐵或者發(fā)電 機(jī)用磁鐵來使用，并且具有充分高的效率。
[0037] 發(fā)明效果
[0038] 通過本發(fā)明可以提供一種能夠通過簡便的工序以低制造成本制造具有優(yōu)異的磁 特性和高可靠性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法和燒結(jié)磁鐵用Sr 鐵氧體粒子的制造方法。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0039] 圖1是示意性地表示本發(fā)明的鐵氧體燒結(jié)磁鐵的優(yōu)選實(shí)施方式的立體圖。

【具體實(shí)施方式】
[0040] 以下根據(jù)需要參照附圖并針對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0041] 圖1是示意性地表示本實(shí)施方式的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的立體圖。各向異性的Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵10具有以端面成為圓弧狀的方式彎曲的形狀，一般具有被稱為圓弧段形 狀、C形形狀、瓦形形狀或者弓形形狀的形狀。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10例如適合作為發(fā)動(dòng)機(jī) 或者發(fā)電機(jī)用的磁鐵來使用。
[0042] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中，作為主要成分，含有具有六方晶結(jié)構(gòu)的M型的Sr鐵氧體 的晶粒。Sr鐵氧體例如由以下的式（2)表示。
[0043] SrFe12O19 (2)
[0044] 上式⑵的Sr鐵氧體中A位點(diǎn)的Sr以及B位點(diǎn)的Fe其一部分可以被不純物或 者有意添加的元素置換。另外，A位點(diǎn)和B位點(diǎn)的比率可以有若干偏差。在該情況下，Sr鐵 氧體例如可以由下述通式（3)表示。
[0045] RxSivx (Fe12_yMy)z019 (3)
[0046] 上式（3)中，X和y例如為0· 1?0· 5, z為0· 7?1. 2。
[0047] 通式（3)中的則列如是選自Co (鈷）、Zn(鋅）、Ni (鎳）、Mn(錳）、Al (鋁）和 Cr(鉻）中的1種以上的元素。另外，通式（3)中的R例如是選自La(鑭）、Ce(鈰）、Pr(鐠）、 Nd(釹）以及Sm(釤）中的1種以上的元素。
[0048] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體相的比率優(yōu)選為90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為 95%以上，更加優(yōu)選為97%以上。這樣通過降低與Sr鐵氧體相不同的結(jié)晶相的比率，可以 進(jìn)一步提高磁特性。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體相的比率（％ )在將Sr鐵氧體 的飽和磁化理論值記為σ t，并將實(shí)測值記為〇 s時(shí)，能夠以（〇 s/ 〇 t) X 100的計(jì)算式來求 得。
[0049] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中，作為副成分，含有與Sr鐵氧體不同的成分。作為副成 分，可以列舉作為構(gòu)成元素具有的K(鉀）和/或Na(鈉）的堿金屬化合物。作為堿金屬化 合物例如可以列舉Na 2O和K2O等的氧化物或硅酸玻璃。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的堿金屬 氧化物的合計(jì)含量將K和Na分別換算成K 2O和Na2O為0. 17質(zhì)量％以下。
[0050] 另外，在本實(shí)施方式中，Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中還可以在除了 K和/或Na之外或 者取代它們而含有具有Li和/或Rb的堿金屬化合物作為副成分。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10 中堿金屬氧化物的合計(jì)含量換算成堿金屬氧化物（例如在堿金屬為Li和Ru的情況下?lián)Q算 成Li 2O和Ru2O)則為0· 17質(zhì)量％以下。
[0051] Na和K等堿金屬的合計(jì)含量如果超過0. 17質(zhì)量％的話則會(huì)有容易在Sr鐵氧體燒 結(jié)磁鐵10的表面產(chǎn)生白色粉體的傾向。如果在Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的表面產(chǎn)生粉體，則 例如發(fā)動(dòng)機(jī)或者發(fā)電機(jī)的構(gòu)件與Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的粘結(jié)力降低，從而會(huì)有Sr鐵氧體 燒結(jié)磁鐵10從發(fā)動(dòng)機(jī)或者發(fā)電機(jī)的構(gòu)件上剝離的可能性。即，損害Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10 的可靠性。
[0052] 從進(jìn)一步提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的可靠性的觀點(diǎn)出發(fā)，Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中 的Na和K等堿金屬的合計(jì)含量的上限分別換算成堿金屬氧化物優(yōu)選為0. 12質(zhì)量％，進(jìn)一 步優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.08質(zhì)量％。從進(jìn)一步降低制造成本的觀點(diǎn)出發(fā)，Na和 K等堿金屬的合計(jì)含量的下限分別換算成Na2O和K2O等堿金屬氧化物優(yōu)選為0. 01質(zhì)量％， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. 02質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0. 03質(zhì)量％。為了降低Na和K等堿金屬的合計(jì)含 量需要進(jìn)行清洗微粉碎粉的操作。因此，如果使Na和K的合計(jì)含量小于上述下限值，則會(huì) 有制造成本上升的可能性。
[0053] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中，作為副成分，除了上述堿金屬化合物之外還可以含有任 意的成分。作為這樣的成分可以列舉具有選自Si(硅）、Ca(鈣）、Sr(鍶）和Ba(鋇）中的 至少一種的氧化物以及復(fù)合氧化物。作為氧化物例如可以列舉Si0 2、CaO、SrO和BaO。
[0054] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Si的含量例如換算成SiO2為0. 1?I. 0質(zhì)量％。Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr的含量例如換算成SrO為10?13質(zhì)量％。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵 10也可以含有Ba。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Ba的含量例如換算成BaO為0. 01?2. 0質(zhì) 量％。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中Ca的含量例如換算成CaO為0. 05?2質(zhì)量％。鐵氧體燒 結(jié)磁鐵10中，在上述這些成分之外還可以含有包含于原料中的不純物或來自于制造設(shè)備 的不可避免的成分。作為這樣的成分例如可以列舉Ti (鈦）、Cr (鉻）、Mn (錳）、Mo (鑰）、 V(釩）以及Al(鋁）等的各氧化物。
[0055] 副成分主要是包含于Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體的晶粒的晶界中。Sr 鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的各個(gè)成分的含量能夠由熒光X射線分析以及電感耦合等離子體發(fā)光 光譜分析（ICP分析）進(jìn)行測定
[0056] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體的晶粒的平均粒徑為0. 6 μ m以下，優(yōu)選為 0. 59 μ m以下。如果Sr鐵氧體晶粒的平均粒徑超過0. 6 μ m，會(huì)有難以得到充分優(yōu)異的磁特 性的傾向。另一方面，Sr鐵氧體的晶粒的平均粒徑小于0. 3 μ m的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵有難 以量產(chǎn)的傾向。
[0057] 優(yōu)選包含于Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體的晶粒的粒徑的偏差小。這樣， 如果Sr鐵氧體的晶粒的均一性提1?則既能夠進(jìn)一步提1? 1?的磁特性又能夠提1?可罪性。 從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10中的Sr鐵氧體晶粒全體的粒徑為1. 8 μ m 以上的Sr鐵氧體的晶粒的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的比例優(yōu)選為1 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8%以下，更加 優(yōu)選為0.66%以下。
[0058] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的Sr鐵氧體晶粒的粒徑能夠按照以下的順序進(jìn)行測定。將 從Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵切下來的試樣薄片化并用TEM進(jìn)行觀察?；蛘邔⒃撛嚇拥慕孛孢M(jìn)行 鏡面研磨并用氟酸等酸進(jìn)行腐蝕處理，再用SEM等進(jìn)行觀察。在包含數(shù)百個(gè)晶粒的SEM或 者TEM的觀察圖像中，在將晶粒的輪廓清晰化之后就進(jìn)行圖像處理等，測定c面的粒徑分 布。本說明書中的"粒徑"是指a面上的長徑（a軸方向的直徑）。該長徑是作為外接于各 個(gè)晶粒的"面積成為最小的長方形"的長邊而被求得的。另外，"面積成為最小的長方形"的 長邊相對(duì)于短邊之比為"縱橫比"。另外，也可以替代由酸進(jìn)行的腐蝕通過加熱試樣來腐蝕， 即進(jìn)行所謂的熱腐蝕。
[0059] 從測定到的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的粒徑分布計(jì)算晶粒的粒徑的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的平均值。另外，從 測定的粒徑分布和平均值算出標(biāo)準(zhǔn)偏差。在本說明書中將這些作為Sr鐵氧體的晶粒的平 均粒徑以及標(biāo)準(zhǔn)偏差。從制作出具有充分高的磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的觀點(diǎn)出發(fā)， 各晶粒的縱橫比的個(gè)數(shù)平均值（平均縱橫比）優(yōu)選為約1. 7。
[0060] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10優(yōu)選滿足下述式（1)。本實(shí)施方式的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵因 為Sr鐵氧體晶粒足夠細(xì)微，所以具有滿足式（1)那樣的高磁特性。滿足該式（1)的Sr鐵 氧體燒結(jié)磁鐵具有足夠優(yōu)異的磁特性。由這樣的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵就能夠提供一種具有 更高效率的發(fā)動(dòng)機(jī)和發(fā)電機(jī)。另外，進(jìn)一步優(yōu)選Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10滿足下述式（4)。這 樣，能夠提供一種Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的磁特性變得更高并且具有更高效率的發(fā)動(dòng)機(jī)和 發(fā)電機(jī)。
[0061] Br+l/3HcJ ^ 5. 5 (1)
[0062] Br+l/3HcJ ^ 5. 6 (4)
[0063] 在上述式⑴和⑷中，Br和HcJ分別表示剩余磁通密度（kG)和矯頑力（kOe)。
[0064] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的矩形比優(yōu)選為80%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。通過 具有這樣優(yōu)異的磁特性，可以更加適宜地使用于發(fā)動(dòng)機(jī)或發(fā)電機(jī)。
[0065] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10例如能夠作為燃油泵用、電動(dòng)車窗用、ABS(防抱死?制 動(dòng)?系統(tǒng)）用、風(fēng)扇用、刮水器用、動(dòng)力轉(zhuǎn)向用、主動(dòng)制導(dǎo)懸掛系統(tǒng)用、起動(dòng)機(jī)用、門鎖用、電 動(dòng)反光鏡用等汽車用發(fā)動(dòng)機(jī)的磁鐵來使用。另外，能夠作為軟盤驅(qū)動(dòng)器（FDD)心軸用、磁帶 錄像機(jī)（VTR)絞盤用、VTR旋轉(zhuǎn)頭用、VTR卷盤用、VTR加載用、VTR攝像頭絞盤用、VTR攝像 機(jī)旋轉(zhuǎn)頭用、VTR攝像機(jī)變焦用、VTR攝像機(jī)聚焦用、收錄機(jī)等絞盤用、⑶/DVD/MD心軸用、 ⑶/DVD/MD加載用、⑶/DVD光學(xué)讀取器用等0A/AV機(jī)器用發(fā)動(dòng)機(jī)的磁鐵來使用。進(jìn)一步，還 能夠作為空調(diào)壓縮機(jī)用、冷凍庫壓縮機(jī)用、電動(dòng)工具驅(qū)動(dòng)用、干燥機(jī)風(fēng)扇用、剃須刀驅(qū)動(dòng)用、 電動(dòng)牙刷用等家電機(jī)器用發(fā)動(dòng)機(jī)的磁鐵來使用。更進(jìn)一步，還能夠作為機(jī)器人軸、關(guān)節(jié)驅(qū)動(dòng) 用、機(jī)器人主驅(qū)動(dòng)用、機(jī)器工作臺(tái)驅(qū)動(dòng)用、機(jī)器工作傳送帶驅(qū)動(dòng)用等FA機(jī)器用發(fā)動(dòng)機(jī)的磁 鐵來使用。
[0066] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10粘結(jié)于上述發(fā)動(dòng)機(jī)的構(gòu)件并被設(shè)置于發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)。具有優(yōu)異 磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10因?yàn)槟軌虺浞忠种屏鸭y的產(chǎn)生，所以能夠充分牢固地與發(fā) 動(dòng)機(jī)構(gòu)件相粘結(jié)。這樣就能夠充分抑制Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10從發(fā)動(dòng)機(jī)的構(gòu)件上剝離。因 此，具備Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的各種發(fā)動(dòng)機(jī)兼?zhèn)涓咝Ш透呖煽啃浴?br> [0067] Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10的用途不限定于發(fā)動(dòng)機(jī)，例如還能夠作為發(fā)電器、揚(yáng)聲 器?耳機(jī)用磁鐵、磁控管、核磁共振成像（MRI)用磁場發(fā)生裝置、⑶-ROM用鉗位器、配電器 用傳感器、ABS用傳感器、燃料?燃油液位傳感器、磁閂鎖（magnet latch)、或者隔離器等的 構(gòu)件來使用。另外，還能夠作為在用蒸鍍法或者濺射法等形成磁記錄介質(zhì)的磁性層的時(shí)候 的靶（小球）使用。Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10能夠通過以下所說明的制造方法來制造。
[0068] 以下是說明本發(fā)明的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式。本實(shí)施方 式的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法具備：混合工序，混合鐵化合物的粉末、鍶化合物的粉 末以及含有堿金屬兀素的堿金屬化合物來調(diào)制混合物；預(yù)燒工序，在850?1100°C下燒成 該混合物從而得到包含具有六方晶結(jié)構(gòu)的Sr鐵氧體的預(yù)燒體；粉碎工序，粉碎預(yù)燒體得到 粉碎粉；燒結(jié)工序，在1000?1200°C下燒成在磁場中使粉碎粉成形而得到的成形體從而得 到Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。
[0069] 然而，本實(shí)施方式的Sr鐵氧體粒子的制造方法具有上述混合工序、上述預(yù)燒工 序。另外，根據(jù)情況也可以具有上述粉碎工序。這樣由于在Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法 和Sr鐵氧體粒子的制造方法中，混合工序、預(yù)燒工序以及粉碎工序可以是共通的，所以以 下集中說明。
[0070] 混合工序?yàn)檎{(diào)制預(yù)燒用的混合物的工序。在混合工序中，首先稱量起始原料并以 規(guī)定比例進(jìn)行配合，用濕式磨碎機(jī)或者用球磨機(jī)等混合1?20小時(shí)左右并且進(jìn)行粉碎處 理。作為起始原料可以列舉鐵化合物的粉末、鍶化合物的粉末、以及含有堿金屬元素的堿金 屬化合物。堿金屬化合物既可以是粉末狀也可以是液狀。
[0071] 作為鐵化合物以及鍶化合物可以使用氧化物或者通過燒成會(huì)成為氧化物的碳酸 鹽、氫氧化物或者硝酸鹽等化合物。作為這樣的化合物例如可以列舉SrCO 3以及Fe2O3等。 另外，除了這些成分之外還可以添加 La(OH)3以及Co3O4等。
[0072] 作為堿金屬元素例如可以列舉鉀、鈉、銣以及鋰等。另外，作為含有堿金屬元素的 堿金屬化合物例如可以列舉堿金屬氯化物、有機(jī)酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、沸石中的至少一種。
[0073] 作為堿金屬氯化物可以列舉氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化銣等。另外，作為有機(jī)酸 鹽可以列舉草酸鹽、醋酸鹽、脂肪酸鹽等。這些有機(jī)酸鹽也能夠期待作為后述的磁場中成形 中的表面活性劑的功能，并且能夠期待特性的提高。
[0074] 另外，作為磷酸鹽可以列舉磷酸鈉、磷酸鉀等。進(jìn)一步，作為硼酸鹽可以列舉偏硼 酸鈉、四硼酸鈉等。
[0075] 在混合工序中，以將堿金屬化合物的合計(jì)換算成堿金屬氧化物而相對(duì)于鐵化合物 粉末以及銀化合物粉末的合計(jì)成為〇. 03?1. 05質(zhì)量％的量混合堿金屬化合物。從進(jìn)一步 降低在得到預(yù)燒體和Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵時(shí)的燒成溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，上述合計(jì)的數(shù)值范圍 的下限值優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量％。從進(jìn)一步提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述 合計(jì)的數(shù)值范圍的上限值優(yōu)選為〇. 8質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0. 6質(zhì)量％。
[0076] 在混合工序中，除了上述堿金屬化合物之外，還可以添加其他副成分。作為如上述 的副成分可以列舉SiO 2和CaCO3等。起始原料的平均粒徑不特別限定，例如可以是0. 1? 2.0μπι。起始原料的由BET法測定的比表面積優(yōu)選為2m2/g以上。由此，可以得到更加細(xì) 微的粉碎粉?；旌瞎ば蛑姓{(diào)制的混合物既可以是粉末狀也可以是混合粉末分散于溶劑中的 漿料。
[0077] 預(yù)燒工序?yàn)轭A(yù)燒在混合工序中得到的混合物的工序。預(yù)燒可以在空氣等氧化性氛 圍氣體中進(jìn)行。預(yù)燒工序中的燒成溫度為850?IKKTC，優(yōu)選為900?1000°C。預(yù)燒溫度 下的預(yù)燒時(shí)間優(yōu)選為〇. 5?5小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為1?3小時(shí)。通過預(yù)燒得到的預(yù)燒體（Sr 鐵氧體粒子）中的Sr鐵氧體的含量優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。本 實(shí)施方式的制造方法中，因?yàn)樵陬A(yù)燒工序之前以規(guī)定量添加了堿金屬化合物，所以即使是 上述預(yù)燒溫度也能夠充分生成具有六方晶結(jié)構(gòu)的Sr鐵氧體。
[0078] 預(yù)燒體即Sr鐵氧體粒子的飽和磁化優(yōu)選為67emu/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70emu/g 以上，更加優(yōu)選為70. 5emu/g以上。像這樣通過生成具有高飽和磁化的預(yù)燒體（Sr鐵氧體 粒子），能夠得到具有更高磁特性的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵。本說明書中的飽和磁化可以用市 售的振動(dòng)樣品磁力計(jì)（VSM)來測定。
[0079] 從使最終得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的組織充分細(xì)微化的觀點(diǎn)出發(fā)，預(yù)燒工序中 得到的預(yù)燒體（Sr鐵氧體粒子）的由BET法測定的比表面積為2m 2/g以上，進(jìn)一步優(yōu)選為 2. 5m2/g以上，更加優(yōu)選為2. 7m2/g以上。另外，從良好地控制制作成形體時(shí)的成形性的觀 點(diǎn)出發(fā)，預(yù)燒體的由BET法得到的比表面積優(yōu)選為15m 2/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為IOmVg以下， 更加優(yōu)選為7m2/g以下。另外，本說明書中的比表面積可以用市售的BET比表面積測定裝 置（Mountech公司制，商品名：HM Model-1210)進(jìn)行測定。
[0080] 從使燒結(jié)性良好又使最終得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的組織充分細(xì)微的觀點(diǎn)出 發(fā)，在預(yù)燒工序中得到的Sr鐵氧體粒子的一次粒子的平均粒徑為Ι.Ομπι以下，優(yōu)選為 0.8μπι以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7μπι以下，更加優(yōu)選為0.6μπι以下。另外，從使制作成形體 時(shí)的成形體良好的觀點(diǎn)出發(fā)，Sr鐵氧體粒子的一次粒子的平均粒徑為0. 1 μ m以上，優(yōu)選為 0. 2μπι以上，更加優(yōu)選為0. 3μπι以上。另外，本說明書中的一次粒子的平均粒徑可以使用 由TEM或者SEM得到的觀察圖像來求得。具體而言，在包含數(shù)百個(gè)一次粒子的SEM或者TEM 的觀察圖像中，進(jìn)行圖像處理并測定粒徑分布。從測定到的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的粒徑分布算出一次 粒子的粒徑的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的平均值。將這樣測定到的平均值作為Sr鐵氧體粒子的一次粒子 的平均粒徑。
[0081] 另外，本實(shí)施方式的混合工序中添加的堿金屬化合物由于在低的溫度下生成液相 促進(jìn)反應(yīng)，所以能夠進(jìn)一步降低在制造預(yù)燒體時(shí)的燒成溫度。由此，Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的 組織被進(jìn)一步細(xì)微化，并且能夠進(jìn)一步提高磁特性和可靠性。
[0082] 另外，在現(xiàn)有的熔劑法中也有使用堿金屬氯化物的情況，但是其制造方法特征上 相比于本發(fā)明的方法需要大量使用堿金屬氯化物，另外，在后續(xù)工序中需要清洗工序。在 本實(shí)施方式中，假使是在使用了堿金屬氯化物的情況下，如果換算成堿金屬氧化物而成為 0. 03?1. 05質(zhì)量％，則能夠大幅度地減少堿金屬氯化物的添加量。
[0083] 另外，在預(yù)燒工序中，由于通過使在混合工序中添加的堿金屬氯化物揮發(fā)而能夠 進(jìn)一步降低堿金屬氯化物的含量，所以在之后的燒結(jié)過程之后不會(huì)產(chǎn)生不良狀況。因此，可 以不需要在現(xiàn)有的熔劑法中必需的清洗工序。但是為了慎重起見也可以加入清洗工序。 [0084] 在本實(shí)施方式的制造方法中，在使用了堿金屬氯化物的情況下，優(yōu)選在預(yù)燒工序 中使在上述混合工序中添加的堿金屬氯化物揮發(fā)，得到氯含量為IOOOppm以下，進(jìn)一步優(yōu) 選為500ppm以下，特別優(yōu)選為200ppm以下的預(yù)燒體（Sr鐵氧體粒子）。這是因?yàn)檫@樣在之 后的工序中可以不需要清洗工序的可能性會(huì)變高。
[0085] 另外，在本實(shí)施方式中，在使用了堿金屬氯化物以外的特定的堿金屬化合物的情 況下，容易得到氯的含量為IOOOppm以下，更加優(yōu)選為500ppm以下，特別優(yōu)選為200ppm以 下的預(yù)燒體（Sr鐵氧體粒子）。
[0086] 在粉碎工序中，粉碎對(duì)由混合工序得到的混合物進(jìn)行預(yù)燒所得到的預(yù)燒體（Sr鐵 氧體粒子），并調(diào)制粉碎粉。粉碎可以以一個(gè)階段來進(jìn)行，也可以分成粗粉碎工序和微粉碎 工序的兩個(gè)階段來進(jìn)行。預(yù)燒體（Sr鐵氧體粒子）通常是顆粒狀或者是塊狀，因此優(yōu)選首 先進(jìn)行粗粉碎工序。在粗粉碎工序中，使用振動(dòng)棒磨機(jī)并以干式來進(jìn)行粉碎，調(diào)制粗粉碎 粉。將如上述調(diào)制的粗粉碎粉用濕式磨碎機(jī)、球磨機(jī)、或者噴射研磨機(jī)等用濕式來粉碎得到 微粉碎粉。粉碎時(shí)間例如在使用濕式磨碎機(jī)的情況下為30分鐘?10小時(shí)，在使用球磨機(jī) 的情況下為5?50小時(shí)。這些時(shí)間優(yōu)選根據(jù)粉碎方法作適當(dāng)調(diào)整。在本實(shí)施方式的制造 方法中，由于是在比現(xiàn)有技術(shù)低的溫度進(jìn)行預(yù)燒，所以預(yù)燒體中的Sr鐵氧體的一次粒子比 現(xiàn)有的細(xì)微。因此，在粉碎工序（特別是微粉碎工序）中，主要是一次粒子凝集而形成的二 次粒子被分散為細(xì)微的一次粒子。
[0087] 在粉碎工序（粗粉碎工序和/或微粉碎工序）中也可以添加作為副成分的Si02、 CaC03、SrCO3和BaCO3等的粉末。通過添加像這樣的副成分可以提高燒結(jié)性并且可以提高磁 特性。另外，這些副成分在以濕式進(jìn)行成形的情況下因?yàn)闀?huì)和漿料的溶劑一起流出，所以優(yōu) 選在鐵氧體燒結(jié)磁鐵中比目標(biāo)的含量配合多一點(diǎn)。
[0088] 為了提高鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁取向度，在上述副成分之外優(yōu)選在微粉碎工序中添 加多元醇。多元醇的添加量相對(duì)于添加對(duì)象物為〇. 05?5. 0質(zhì)量％，優(yōu)選為0. 1?3. 0質(zhì) 量％，更加優(yōu)選為〇. 3?2. 0質(zhì)量％。另外，所添加的多元醇在燒結(jié)工序中被熱分解除去。
[0089] 從使最終得到的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的組織充分細(xì)微的觀點(diǎn)出發(fā)，在粉碎工序中 得到的粉碎粉的由BET法得到的比表面積而優(yōu)選為6m 2/g以上，更優(yōu)選為8m2/g以上。另 夕卜，從使制作成形體時(shí)的成形性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，粉碎粉的由BET法測定的比表面積優(yōu)選 為12m 2/g以下，更優(yōu)選為IOmVg以下。具有這樣的比表面積的粉碎粉因?yàn)槌浞旨?xì)微而且在 處理性以及成形性方面優(yōu)異，所以既維持工序的簡便性又使Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的組織進(jìn) 一步細(xì)微化，并且能夠進(jìn)一步提高Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的磁特性。
[0090] 成形工序是在磁場中成形粉碎粉制作成形體的工序。在成形工序中，首先進(jìn)行在 磁場中成形在粉碎工序中得到的粉碎粉并制作成形體的磁場中成形。磁場中成形可以以 干式成形或者濕式成形的任一種方法進(jìn)行，從提高磁的取向度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為濕式成 形。在進(jìn)行濕式成形的情況下，進(jìn)行配合粉碎粉和分散介質(zhì)而進(jìn)行粉碎的濕式粉碎來調(diào)制 漿料，使用該漿料能夠制作成形體。漿料的濃縮可以通過離心分離或壓濾等來進(jìn)行。
[0091] 漿料中的固體成分的含量優(yōu)選為30?85質(zhì)量％。作為漿料的分散介質(zhì)可以使用 水或非水溶劑。在漿料中除水之外還可以添加葡萄糖酸、葡萄糖酸鹽、或者山梨糖醇等表面 活性劑。使用這樣的漿料進(jìn)行磁場中成形，從而制作出成形體。成形壓力為例如〇. 1?〇. 5 噸/cm2,所施加的磁場為例如5?15k0e。
[0092] 接著，燒成成形體并制作燒結(jié)體。燒結(jié)工序是將成形體在1000?1250°C下燒成得 到Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的工序。燒成通常是在空氣中等氧化性氣氛中進(jìn)行的。燒成溫度為 1000?1250°C，優(yōu)選為1100?1200°C。燒成溫度下的燒成時(shí)間優(yōu)選為0. 5?3小時(shí)。通 過以上的工序能夠得到燒結(jié)體即Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵10。
[0093] 在本實(shí)施方式的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法中，由于使用了一次粒子的平均 粒徑小的細(xì)微的預(yù)燒體（Sr鐵氧體粒子），所以能夠得到組織細(xì)微而且均勻性高的Sr鐵氧 體燒結(jié)磁鐵。這樣的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵在矩形比（Hk/HcJ)、剩余磁通密度（Br)和矯頑力 (HcJ)的全部特性方面都優(yōu)異并且具有高可靠性。該Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵適合作為發(fā)動(dòng)機(jī)用 或者發(fā)電機(jī)用的磁鐵使用。
[0094] 以上說明了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是本發(fā)明不限定于上述實(shí)施方式。例如， Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的形狀不限定于圖1的形狀，能夠適宜變更成適合于上述各種用途的形 狀。
[0095] 另外，在上述實(shí)施方式中，可以向粉碎預(yù)燒體而得到的粉碎物膏體中再次添加優(yōu) 選為0?0. 15質(zhì)量％左右的上述特定的堿金屬化合物。在這種情況下，也可以在成形體的 燒成時(shí)期待預(yù)燒時(shí)堿金屬化合物的作用。
[0096] 實(shí)施例
[0097] 參照實(shí)施例和比較例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的內(nèi)容，但是本發(fā)明并不限定于以 下的實(shí)施例。
[0098] [Sr鐵氧體粒子的調(diào)制和評(píng)價(jià)]
[0099] (實(shí)施例1、比較例1)
[0100] 準(zhǔn)備以下的起始原料。另外，比表面積是由BET法測定的值。
[0101] · Fe2O3 粉末（比表面積：4. 4m2/g) 220g
[0102] · SrCO3 粉末（比表面積：5. 0m2/g) 35. 23g
[0103] 使用濕式球磨機(jī)粉碎上述Fe2O3粉末和SrCO 3粉末16個(gè)小時(shí)并將其混合得到漿料。 向該楽料中添加表1所不的堿金屬化合物的粉末。此時(shí)的添加量相對(duì)于Fe 2O3粉末和SrCO3 粉末的合計(jì)質(zhì)量如表1所示（表中的Na添加量為換算成Na2O的值）。
[0104] 之后，進(jìn)行漿料的噴霧干燥，得到粒徑約為10 μ m的顆粒狀的混合物，之后，在空 氣中以表1所示的燒成溫度（Tl)燒成該混合物1小時(shí)，得到顆粒狀的Sr鐵氧體粒子。用 市售的振動(dòng)樣品磁力計(jì)（VSM)來測定所得到的Sr鐵氧體粉末的飽和磁化（ 〇s:emu/g)。 測定方法如以下所述。由VSM(東英工業(yè)株式會(huì)社制，商品名：VSM-3型）測定從16k0e到 19k0e的磁場（Hex)中的磁化（ 〇 )。然后，由趨近飽和法則來計(jì)算出Hex無限大時(shí)的〇的 值（〇 s)。即，將〇對(duì)Ι/Hex2作圖則近似于直線，并求得外推到Ι/Hex2 - 0時(shí)的值。此時(shí) 的相關(guān)系數(shù)為99%以上。將這樣進(jìn)行測定的結(jié)果示于表1中。
[0105] (比較例）
[0106] 除了不添加堿金屬化合物的粉末之外其余均以與實(shí)施例1同樣來調(diào)制Sr鐵氧體 粒子。以與實(shí)施例1同樣的方法求得所得到的Sr鐵氧體粒子的飽和磁化（ 〇 s)。將其結(jié)果 不于表1中。
[0107] [表 1]
[0108]

【權(quán)利要求】
1. 一種燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法，其特征在于： 具備： 混合工序，混合鐵化合物的粉末、銀化合物的粉末、以及含有堿金屬兀素的堿金屬化合 物來調(diào)制混合物； 預(yù)燒工序，在850?1KKTC下燒成所述混合物，從而獲得一次粒子的平均粒徑為0. 1? 1. 0ym的Sr鐵氧體粒子， 在所述混合工序中，以相對(duì)于所述鐵化合物的粉末以及所述鍶化合物的粉末的合計(jì)， 堿金屬的合計(jì)換算成堿金屬氧化物成為〇. 03?1. 05質(zhì)量％的方式混合所述堿金屬化合 物， 所述堿金屬化合物為堿金屬氯化物、有機(jī)酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、沸石中的至少一種。
2. 如權(quán)利要求1所述的燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法，其特征在于： 在所述預(yù)燒工序中，使在所述混合工序中添加的堿金屬化合物的至少一部分揮發(fā)，并 得到氯的含量為lOOOppm以下的Sr鐵氧體粒子。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法，其特征在于： 所述Sr鐵氧體粒子的飽和磁化為67emu/g以上。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的燒結(jié)磁鐵用Sr鐵氧體粒子的制造方法，其特征在 于： 所述預(yù)燒工序中得到的Sr鐵氧體粒子的比表面積為1. 5?10m2/g。
5. -種Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，其特征在于： 使用由權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的Sr鐵氧體粒子來制造Sr鐵氧 體燒結(jié)磁鐵。
6. 如權(quán)利要求5所述的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，其特征在于： 在所述Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵中， Sr鐵氧體晶粒的平均粒徑為0. 6iim以下， 粒徑為l.Sym以上的所述晶粒的個(gè)數(shù)基準(zhǔn)的比例為1%以下。
7. 如權(quán)利要求6所述的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，其特征在于： 滿足下述式（1)， Br+l/3HcJ^ 5. 5 (1) 式（1)中，Br和HcJ分別表示剩余磁通密度和矯頑力，其中，剩余磁通密度單位為kG， 矯頑力的單位為kOe。
8. 如權(quán)利要求6或者7所述的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，其特征在于： 矩形比為80%以上。
9. 如權(quán)利要求5?8中任一項(xiàng)所述的Sr鐵氧體燒結(jié)磁鐵的制造方法，其特征在于： 在將預(yù)燒體粉碎而得到的粉碎物中再次添加所述堿金屬化合物。
【文檔編號(hào)】C04B35/26GK104379537SQ201380029932
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年7月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月27日
【發(fā)明者】王子直人, 和田洪德 申請(qǐng)人:Tdk株式會(huì)社