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可再分散的環(huán)氧樹脂粉末的制作方法

文檔序號:1852169閱讀:259來源:國知局
專利名稱:可再分散的環(huán)氧樹脂粉末的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及用于水泥組合物的可再分散的聚合物粉末組合物,其由環(huán)氧樹脂和膠體穩(wěn)定劑制備。
背景技術
在建筑應用中,人們可以使用水泥、砂子和有機聚合物制備灰漿。為了減少運輸成本,聚合物可以以可再分散的聚合物粉末的干態(tài)形式運輸和加入??稍俜稚⒌木酆衔锓勰┳鳛檎辰Y劑,用來改進水泥粘合劑制劑的粘合性。聚合物的粉末形式通常是通過以下方式制得的對液體聚合物組合物進行噴霧干燥,制得自由流動的粉末。為了在加入該聚合物粉末的應用制劑(例如混凝土)中起到其作用,希望該聚合物粉末能在應用制劑中很容易地再分散。由乳液聚合物制得的可再分散的聚合物粉末被廣泛用于各種建筑用途,例如水泥 基磚瓦粘合劑(CBTA)、自動流平地板鋪設配混物(SLFC),用來改進水泥組合物的機械性質,所述乳液聚合物包括例如こ酸こ烯酷/こ烯共聚物,各種丙烯酸類聚合物,苯こ烯/丁ニ烯共聚物,以及こ酸こ烯酷/叔羧酸(versatic acid)こ烯基酯共聚物。為了進ー步改進水泥組合物的機械性質和化學性質,例如水硬性穩(wěn)定性、抗壓縮性、耐磨性、耐溶劑性以及耐化學性和防污性,需要用可交聯(lián)聚合物制備可再分散的聚合物粉末。環(huán)氧樹脂是可交聯(lián)的聚合物,用來使得包括混凝土在內的水泥材料具有韌性、減小的透水性、快速凝固、以及耐化學性和防污性。環(huán)氧樹脂還用來修復混凝土和水泥灰漿以及防水砂漿層或涂層。人們已經將環(huán)氧官能團結合入乳液聚合物中,例如通過以下方式來完成所述結合使用甲基丙烯酸縮水甘油酯以及可聚合的環(huán)氧官能単體,或者在聚合步驟之前或之后將極低分子量的液態(tài)環(huán)氧樹脂與丙烯酸類膠乳摻混。但是,所述環(huán)氧官能團的含量很低,獲得的所需性質極少,這些所需的性質可能是由可交聯(lián)聚合物帶來的。另ー種方式是利用水性環(huán)氧乳液或者液體環(huán)氧樹脂,以及水性硬化劑與水泥合井,形成三份式體系,但是這種體系很難進行加工,具體來說是難以進行運輸、混合,儲存壽命短,容易造成設備污染等。我們發(fā)現通過對液態(tài)環(huán)氧樹脂或者液態(tài)環(huán)氧乳液進行干燥,會形成無法進行再分散的結塊,而不是形成粉末,即使在使用干燥助劑和抗結塊劑的時候也是如此。Warner等人在美國專利第4,123,403號中公開了通過連續(xù)擠出法制備具有受控粒度的水性環(huán)氧樹脂微懸浮液。待分散的聚合物可以是任何常規(guī)固體熱塑性樹脂,例如在約高于20°C的溫度熔化,優(yōu)選在大約50-200°C熔化,更優(yōu)選在大約80-200°C熔化,所述熱塑性樹脂的降解溫度略高于其熔點。該文獻公開了待分散的聚合物不一定是純聚合物,例如熱塑化的聚合物可以包含常規(guī)添加剤,例如顔料、染料、填料、穩(wěn)定劑、阻燃劑、乳化劑等。優(yōu)選是乳化劑是作為保護膠體的那些乳化剤,例如聚こ烯醇,優(yōu)選其分子量至少約為50,000,特別優(yōu)選至少約為100,000。機械分散可以在比樹脂的熔點高至少20°C、優(yōu)選高至少40°C的溫度下進行,所述熔點定義為樹脂從固態(tài)轉變?yōu)榭闪鲃拥恼承砸后w的相變的溫度。該文獻公開了可以通過常規(guī)的方式,例如過濾、離心、蒸發(fā)和噴霧干燥,對微懸浮液進行脫水,從而從水性聚合物微懸浮液制得細分散的聚合物粉末。該文獻公開了所述粉末可以用于靜電涂覆或者印刷工藝,可以在紙張涂料中作為塑性顔料。在Warner等人專利的實施例I中,使用水解程度88 %的大約120千克/摩爾的聚こ烯醇水溶液,相對于軟化點為72° C的固體環(huán)氧樹脂,聚こ烯醇的濃度為5. 7重量%,在大約102°C下進行所述機械分散エ藝,在此溫度下,從連續(xù)聚合物轉化為不連續(xù)聚合物。在冷卻之后,分散的固體聚合物顆粒的體均粒徑約為O. 55微米。但是,雖然所述樹脂的軟化點為72° C,玻璃化轉變溫度低得多,制得的聚合物顆粒將表現出很差的再分散性。另夕卜,Warner等人沒有公開在水泥組合物中使用噴霧干燥的可再分散的聚合物粉末。在本發(fā)明中,我們驚人地發(fā)現,通過使用包含聚こ烯醇作為膠體穩(wěn)定劑或者噴霧干燥助劑的具有高玻璃化轉變溫度(Tg)的熱固性或可交聯(lián)環(huán)氧樹脂,在水泥應用中出人意料地提供了極佳的再分散性和顯著的穩(wěn)定性。發(fā)明概述
本發(fā)明提供了一種可再分散的聚合物粉末(RDP),其包含以下物質的共干燥混合物可熱固化的環(huán)氧樹脂,其玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50° C,優(yōu)選至少為55° C,更優(yōu)選至少為60° C,例如為60-150° C,通常為60-125° C ;以及膠體穩(wěn)定劑,所述膠體穩(wěn)定劑包含聚こ烯醇,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,聚こ烯醇的量至少為2重量%,優(yōu)選為5-35重量%,更優(yōu)選為6-25重量%。根據本發(fā)明,所述RDP可以包含硬化劑或固化劑,也可以不含硬化劑或固化劑。在一些實施方式中,可以通過將固化劑或硬化劑與噴霧干燥制得的交聯(lián)環(huán)氧樹脂粉末干混合(但是不是在噴霧干燥之前進行),從而將固化劑或硬化劑配入體系之內。根據本發(fā)明,當與水混合的時候,所述RDP可以被水泥組分硬化、固化或者交聯(lián)。本發(fā)明的可再分散于水中的聚合物粉末在水泥制劑中具有意想不到的優(yōu)良的再分散性和優(yōu)異的穩(wěn)定性。所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的平均粒度為O. 05-5微米,優(yōu)選為O. 1-3微米,最優(yōu)選為O. 15-2微米。在本發(fā)明的ー個方面,所述可再分散的聚合物粉末可以通過以下方式制備對熱固性環(huán)氧樹脂和包含PVOH的膠體穩(wěn)定劑的水性混合物進行干燥,制得所述可再分散于水的聚合物粉末。所述熱固性環(huán)氧樹脂的水性分散體可以通過機械分散或者熔融捏合技術提供,或者通過任何其它高剪切混合技術提供,可以在形成所述熱固性環(huán)氧樹脂的水性分散體之前和/或過程中,將所述膠體穩(wěn)定劑與所述熱固性環(huán)氧樹脂混合??梢栽谛纬伤鏊苑稚Ⅲw之后,將另外的穩(wěn)定劑后加入到所述水性分散體中。然后,可以對所述可熱固化環(huán)氧樹脂和膠體穩(wěn)定劑的水性分散體進行噴霧干燥,制得所述可再分散于水的聚合物粉末。所述制得的可熱固化的環(huán)氧樹脂的水性分散體以及可再分散的聚合物粉末中,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂都沒有發(fā)生固化、交聯(lián)或硬化,不含用于所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的硬化劑或者固化劑。通過使用PVOH(優(yōu)選部分水解的PV0H)作為膠體穩(wěn)定劑以及玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50°C的可熱固化的環(huán)氧樹脂,使得可熱固化的環(huán)氧樹脂具有極佳的再分散性,同時不會對噴霧干燥造成負面影響,而且水泥基組合物獲得良好的穩(wěn)定性。在本發(fā)明的另ー個方面,可以通過以下方式制備干混合物制劑,或者水泥組合物,例如水泥基磚瓦粘合剤將水泥組分與由可熱固化的可固化可硬化環(huán)氧樹脂制得的可再分散于水的聚合物粉末混合,制得一種組合物,例如干灰漿混合物,該組合物在干態(tài)形式下具有良好的穩(wěn)定性。當所述干混合物組合物與水混合的時候,所述可交聯(lián)的環(huán)氧樹脂或者可再分散的聚合物粉末可以被所述水泥組分固化、交聯(lián)或硬化,但是在與水混合之前,則不會發(fā)生上述固化、交聯(lián)或硬化。發(fā)明的詳細描述除非另外說明,否則,所有的溫度和壓カ單位都是室溫和標準壓力(STP)。本文列出的所有范圍都包括端值且可以組合。所有包括括號的術語表不包括括號的內容和不包括括號的內容的任一*清況或兩種情況。例如,術語“(甲基)丙烯酸酷”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的情況。甲基丙烯酸類,以及它們的混合物。如本文所用,除非另外指出,否則術語“分子量”表示以常規(guī)方法測定的數均分子量。數均分子量表示単獨的大分子分子量的算木平均值。數均分子量通過以下方式確定 測定η個聚合物分子的分子量,對這些分子量求和,然后除以η。可以通過凝膠滲透色譜法、粘度測定法(馬克-豪威克方程式)以及所有的依數性法(例如蒸汽滲透壓法或者端基測定法)來測定聚合物的數均分子量。對于聚こ烯醇,除非另外說明,PVOH分子量表示通過凝膠滲透色譜法(GPC)與靜態(tài)光散射(絕對值法)結合起來對再こ酰基化的試樣測得的分子物質的平均重量,Mw。預期Mw值的精確度為±15%。對于環(huán)氧樹脂,除非另外說明,分子量可能是式量。在本文中,術語“聚合物”表示由ー種或多種不同的單體制備的聚合物,例如共聚物、三元共聚物、四元共聚物、五元共聚物等,可以是任意的無規(guī)聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物、序列聚合物或梯度聚合物。在本文中,除非另外說明,否則,使用測得的玻璃化轉變溫度(Tg)。在本文中,術語〃計算的Tg〃表示通過使用??怂构?Fox equation)計算的聚合物的T:(T. G. Fox, Bull.Am. Physics Soc..第I卷,第3期,第123頁(1956))。在本文中,術語“測得的Tg”表示使用差式掃描量熱法或者DSC測得的Tg(加熱速率為10°C /分鐘,Tg在彎曲處的中點獲得)。在本文中,術語“wt. %”表示重量百分數。在本文中,除非另外說明,否則,術語“平均粒度”表示通過激光散射測定的粉末顆粒分布中的顆粒的粒度或最大尺寸,使得分布中50重量%的顆粒比該顆粒小,分布中50重量%的顆粒比該顆粒大??梢允褂秘惪寺鼛鞝柼毓?Beckman Coulter)(美國加利福尼亞州,布魯爾(Brea, Califorlia))生產的Coulter LS 230粒度分析儀,根據生產商推薦的過程,通過激光散射測量粒度分布。采集通過激光散射以及偏振強度微分散射從顆粒射來的散射光,該散射光隨角度變化,然后轉化為粒度分布。本發(fā)明人發(fā)現,當使用可熱固化的未硬化或未固化的環(huán)氧樹脂的時候,可以制得可交聯(lián)的可再分散的聚合物粉末,所述聚合物粉末可以在加水的時候由水泥組分交聯(lián)、固化或硬化,而不是被通常用于環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂硬化劑或固化劑交聯(lián)、固化或硬化,所述可熱固化的未硬化或未固化的環(huán)氧樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50°C,所述膠體穩(wěn)定劑包含聚こ烯醇,優(yōu)選是部分水解的聚こ烯醇,聚こ烯醇的量至少為2重量%,所述含量是以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計的。雖然優(yōu)選通過水泥組分使得環(huán)氧樹脂固化,但是也可能向水泥-環(huán)氧樹脂粉末混合物中加入環(huán)氧樹脂固化劑,例如胺、硫醇或者酸酐固化劑。本發(fā)明的可再分散的環(huán)氧樹脂粉末可以通過噴霧干燥制得,具有極佳的再分散性,改進水泥組合物的機械性質和化學性質,例如水硬性穩(wěn)定性、壓縮性、耐磨性、耐溶劑性、以及耐化學性和防污性。在本發(fā)明中,環(huán)氧樹脂表示多羥基化合物的聚縮水甘油醚,所述多羥基化合物可以是單體型多羥基化合物,例如多羥基烴,或者羥基官能低聚物。較佳的是,所述聚縮水甘油醚是具有至少兩個羥基的低聚化合物或者聚合化合物。一般來說,環(huán)氧樹脂是多羥基化合物與表鹵醇的反應產物,所述多羥基化合物是例如單體型多羥基化合物,例如多羥基烴或者羥基官能低聚物,所述表鹵醇是例如表氯醇。如果需要的話,所述多羥基烴可以被ー種或多種非干擾性取代基(例如鹵原子、醚基、低級烷基等)取代。多羥基烴的例子包括多羥基酚和多元醇。單體型多羥基化合物的非限制性具體例子是間苯ニ酚,鄰苯ニ酚,對苯ニ酚,雙酚,雙酚A,雙酚AP (1,I-雙(4-羥基苯基)-1-苯基こ烷),雙酚F,雙酚K,四溴雙酚A,四甲基雙酚,四甲基四溴雙酚,四甲基三溴雙酚,四氯雙酚A,4,4’-磺?;吮椒?,4,4-氧基ニ苯酚,4,4’ -羥基苯甲酮,9,9’ -雙(4-羥基苯基)氟,4,4’ - ニ羥基聯(lián)苯,以及4,4’-ニ羥基-α-甲基。羥基官能低聚物的例子包括苯酚-甲醛清漆樹脂,烷基取代的苯酚-甲醛樹脂,苯酚-羥基苯甲醛樹脂,甲酚-羥基苯甲醛樹脂,ニ環(huán)戊ニ烯-苯酚樹脂,以及ニ環(huán)戊ニ烯-取代的苯酚樹脂??梢酝ㄟ^常規(guī)的方式,通過使得表鹵醇、優(yōu)選表氯醇與多羥基化合物(包括鹵化多羥基化合物)在制備所需產物的條件下反應來制備所述聚縮水甘油醚。所述制備是本領域眾所周知的(例如參見US-A-5,118,729)。術語“環(huán) 氧樹脂”還包括改性的環(huán)氧樹脂,例如上述基本反應物被其它化合物代替的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明環(huán)氧樹脂的定義中不包括由包含烯鍵式不飽和環(huán)氧化合物的単體混合物自由基聚合制得的低聚物和聚合物。根據本發(fā)明,用來制備環(huán)氧樹脂的多羥基化合物是多羥基烴,優(yōu)選是芳族ニ羥基化合物,例如雙酚A和/或雙酚F。低聚化合物,例如苯酚-甲醛清漆可以用作多羥基化合物。用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的優(yōu)選的例子包括雙酚A的ニ縮水甘油醚,其為雙酚A的ニ縮水甘油醚的低聚物,通常是表氯醇與雙酚A的反應產物;雙酚F的ニ縮水甘油醚,其為雙酚F的ニ縮水甘油醚的低聚物,通常是表氯醇與雙酚F的反應產物;雙酚A和F的混合ニ縮水甘油醚,其為雙酚A和F的ニ縮水甘油醚的低聚物,通常是表氯醇與雙酚A和F的混合物的反應產物;苯酚-甲醛清漆的ニ縮水甘油醚,其通常是表氯醇與苯酚-甲醛清漆的反應產物;以及改性的環(huán)氧樹脂,例如環(huán)氧樹脂(例如用環(huán)氧官能表面活性劑改性的基于雙酚A的環(huán)氧樹脂,,所述環(huán)氧官能表面活性劑通常是環(huán)氧官能非離子型或環(huán)氧官能陰離子型表面活性劑),以及/或者聚(亞烷基ニ醇)環(huán)氧化物,通常是聚(丙ニ醇)環(huán)氧化物或者聚(こニ醇)環(huán)氧化物。在本發(fā)明的一些實施方式中,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂是雙酚A和表氯醇的具有環(huán)氧端基的線性非交聯(lián)聚合物??梢杂糜诒景l(fā)明的可熱固化環(huán)氧樹脂的ー個具體例子是D.E. R. 664U,這是ー種中等分子量的固體環(huán)氧樹脂,其為表氯醇和雙酚A的固體反應產物,軟化點為100-110° C,購自美國密歇根州米德蘭市陶氏化學公司(TheDow Cnemical Company, Midland, Michigan, U. S. A.)。根據ASTM D 1652測得,優(yōu)選所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量可以為600-15000g/eq,更優(yōu)選為 800_10000g/eq,最優(yōu)選為 850_5000g/eq。可以對所述單體、共聚單體或化合物及其重量比例和量進行選擇,以制備玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50°C、優(yōu)選至少為55°C、更優(yōu)選至少為60°C、例如60_150°C,優(yōu)選60-125°C的可熱固化環(huán)氧樹脂。我們發(fā)現,如果環(huán)氧樹脂的Tg低于50°C,噴霧干燥的粉末的再分散性會下降,可能會造成結塊。如果對于在水泥組合物中的應用來說,Tg過高,則最終使用性質會變差,所述最終使用性質包括例如撓性和成膜性(特別是寒冷溫度下)??梢酝ㄟ^差式掃描量熱法(DSC),以已知的方式測定共聚物的Tg。應理解本發(fā)明的聚合物組合物可以包含單種以上所述的環(huán)氧樹脂聚合物,或者包含以上所述的多種環(huán)氧樹脂聚合物的混合物或者摻混物。根據本發(fā)明,所述膠體穩(wěn)定劑可以單獨包括聚こ烯醇(PV0H),或者同時包括聚こ烯醇和其它常規(guī)膠體穩(wěn)定劑,這些其它常規(guī)膠體穩(wěn)定劑不會對噴霧干燥造成不利影響。在本發(fā)明的其它實施方式中,可以在不使用PVOH的情況下,使用非-PVOH的膠體穩(wěn)定劑,其在高溫條件下作為表面活性剤,能夠在高于環(huán)氧樹脂Tg的溫度下(例如高于100°C的溫度下)將環(huán)氧樹脂分散在水中。優(yōu)選可以用于本發(fā)明的PVOH的粘度依據DIN53015可以為2±0. 5mPa-s至18±0. 5mPa_s (在2 (TC的4%的水溶液)或更高,水解度(皂化)為87. 7 ± I. O摩爾%,酷值依據DIN53401為140 ± IOmg KOH/g,殘余こ?;繛?0. 8±0. 8w/w%,最大灰分含量為O. 5%(按照Na2O計算),例如MOffIOL 4-88, MOffIOL8-88, MOffIOL 13-88和MOWIOL 18-88,這些產品都可以購自庫拉雷歐洲公司(Kuraray Europe GmbH),其為德國法蘭克??偛?Frankfurt am Main, Germany)的分公司 PVA/PVBD-65926。本發(fā)明特別優(yōu)選的市售PVOH是MOWIOL 4_88,因為其具有低粘度和良好的穩(wěn)定性,MOWIOL 4-88是顆粒形式的部分水解的PVOH(聚こ烯醇),MOWIOL 4-88的粘度依據DIN53015為4±0. 5mPa-s (4%水溶液,在20°C ),水解(皂化)度為87. 7± I. O摩爾%,依據DIN53401的酯值為140± 10毫克KOH/克,殘余こ?;繛?0.8±0. 8w/w%,最大含灰量為O. 5%(按Na2O計算)。較佳的是,用作膠體穩(wěn)定劑、用來獲得環(huán)氧樹脂的極佳可分散性和再分散性的PVOH是部分水解的PV0H,例如MOWIOL 4_88和M0WI0L18-88。以可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑,例如単獨使用的聚こ烯醇、或者與其它膠體穩(wěn)定劑組合使用的聚こ烯醇的用量可以使得聚こ烯醇的含量至少為2重量%,優(yōu)選5-35重量%,更優(yōu)選為6-25重量%。我們發(fā)現,如果聚こ烯醇的含量小于2重量%,噴霧干燥的粉末的再分散性會下降,可能會造成結塊??梢耘c聚こ烯醇一起使用的其它保護膠體的例子是聚こ烯醇;聚こ烯醇縮醛;聚こ烯吡咯烷酮;水溶性形式的多糖,例如淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉),纖維素及其羧甲基、甲基、羥こ基和羥丙基衍生物;蛋白質,例如酪蛋白或酪蛋白酸鹽、大豆蛋白、明膠;木質素磺酸鹽;合成聚合物,例如聚(甲基)丙烯選、具有羧基官能共聚單體単元的(甲基)丙烯酸酷的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚こ烯基磺酸及其水溶性共聚物;三聚氰胺甲醛磺酸鹽/酷,萘甲醛磺酸鹽/酷,和苯こ烯-馬來酸和こ烯基醚-馬來酸共聚物。但是,優(yōu)選單獨使用聚こ烯醇作為本發(fā)明的膠體穩(wěn)定劑。環(huán)氧樹脂通常不是作為水性分散體制得的。非常需要通過公知的方法和設備(例如機械分散或熔融捏合,或者任何其它的高剪切技術的方法和設備)將任何液體或者半固體或固體環(huán)氧樹脂轉化為水性分散體。所采用的方法和設備可以提供熱量和/或剪切,對Tg等于或高于50°c的環(huán)氧樹脂進行加熱,從而得到用來制備水性分散體的液態(tài)環(huán)氧樹脂。用來制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的示例性方法參見以下文獻=Michalski等人的美國專利申請公開第2010/0174016號,具體參見第
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段,以及Monela等人的美國專利申請公開第2007/0292705號,具體參見第
段,這些文獻都全文參考結合入本文中。可以用于本發(fā)明的機械分散方法還可以參見例如美國專利第3,360,599號,第3,503917號,第4,123,403號,第5,037,864號,第5,539,021號,這些文獻都全文參考結合入本文中。在制備環(huán)氧樹脂分散體的時候可能需要表面活性剤。可以使用的示例性的表面活性劑可參見美國專利申請公開第2010/0174016號??梢允褂玫臋C械分散設備的例子可以是加壓高剪切裝置,例如具有高剪切混合葉片(例如Cowles葉片)的PARR反應器(美國伊利諾伊州莫林市的帕爾設備公司(The Parr Instrument Company, MolineIllinois)生產),改良的擠出機系統(tǒng),或者轉子-定子裝置。例如,可以使用下設備制造環(huán)氧樹脂和PVOH的水性分散體具有Co wles葉片或者鋸齒攪拌葉片的PARR不銹鋼高壓反應器,裝有任選的滑輪系統(tǒng)以使得混合器轉速最高達1825rpm,還可以使用加熱和冷卻裝置??梢詫h(huán)氧樹脂以及PVOH的水溶液加入PARR壓カ反應器。可以將反應器密封并進行加熱,從而將環(huán)氧樹脂加熱至高于其Tg,制得液態(tài)環(huán)氧樹脂,例如加熱至等于或高于100° C。在達到所述溫度之后,可以將所述混合物攪拌足夠的時間,使得環(huán)氧樹脂和PVOH溶液充分混合,例如在大約1825rpm的轉速下攪拌??梢允褂肏PLC泵向該混合物中加入水,制得基本均一的混合物??梢猿掷m(xù)加入水,同時用空氣和水對該反應器進行冷卻,將其冷卻至例如50° C,在冷卻過程中保持攪拌,以制得基本均一的分散體??梢酝ㄟ^190微米的過濾器進行過濾來收集制得的分散體。另外,根據本發(fā)明,可以通過對環(huán)氧樹脂和聚こ烯醇(PVOH)進行擠出來制備環(huán)氧樹脂分散體。例如,可以將聚こ烯醇的水性溶液輸送到擠出機(例如Bersdorff擠出機)的初始水(IA)注射器??梢允褂檬е剡M料器將所述環(huán)氧樹脂加入所述擠出機。所述擠出機的熔融區(qū)可以保持在低于所述環(huán)氧樹脂的軟化溫度,從而防止環(huán)氧樹脂薄片在進料喉的底部結塊,以及防止熔融密封件斷裂。筒溫可以設定在遠高于環(huán)氧樹脂的Tg的溫度,例如對于Tg等于61°C的環(huán)氧樹脂,初始筒溫可以全部設定在130° C,隨后進行降低。例如,可以采用以下溫度條件以使得粒料的產生量最少熔融區(qū)溫度為75° C,乳化區(qū)溫度為110° C,稀釋區(qū)溫度為100° C。根據本發(fā)明,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的平均粒度為0. 05-5微米,優(yōu)選為0. 1-3微米,最優(yōu)選為0.15-2微米。所述環(huán)氧樹脂分散體的固體含量通??梢詾?0-75重量%。在本發(fā)明的一些實施方式中,可以在形成所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的水分散體之前和/或過程中,將所述膠體穩(wěn)定劑與可熱固化的環(huán)氧樹脂混合??梢栽谛纬伤鏊苑稚Ⅲw之后,將另外的穩(wěn)定劑加入到所述水性分散體中。例如,在本發(fā)明的一些實施方式中,可以在形成水性分散體之前,將全部的或者一部分的膠體穩(wěn)定劑與可熱固化的環(huán)氧樹脂混合,在形成樹脂的水性分散體之后,可以將任意剰余部分的膠體穩(wěn)定劑或者另外的膠體穩(wěn)定劑(可以與之前加入的膠體穩(wěn)定劑相同或不同)與所述可熱固化的環(huán)氧樹脂混合。根據本發(fā)明,所述待噴霧干燥的水性分散體中可熱固化的環(huán)氧樹脂的平均粒度為0. 05-5微米,優(yōu)選為0. 1-3微米,最優(yōu)選為0. 15-2微米。本發(fā)明的可再分散的聚合物粉末是由包含以下組分的水性分散體制備的可熱固化的環(huán)氧樹脂,包含聚こ烯醇的膠體穩(wěn)定劑,以及任選的組分。在本發(fā)明中得到的水性分散體,通常表示聚合物微型顆粒在水性介質中的穩(wěn)定分散體或乳液的固體含量通常為30-75重量%,例如35-65重量%,優(yōu)選為40-60重量%。為了制備可再分散的聚合物粉末,對水性分散體進行干燥,例如通過噴霧干燥、冷凍干燥或流化床干燥來進行。優(yōu)選對所述水性分散體進行噴霧干燥。以分散體的總重量為基準計,待噴霧干燥的分散體的固體含量通常為25-65重量%,例如為35-55重量%,優(yōu)選為40-50重量%。在本發(fā)明的一些實施方式中,因為在分散エ藝過程中,例如在機械分散過程中,已經包括了膠體穩(wěn)定劑,可能不需要在用于噴霧干燥的分散體中添加另外的膠體穩(wěn)定齊U。在其它的實施方式中,可以在分散過程中加入包含聚こ烯醇的膠體穩(wěn)定劑之后進行噴霧干燥,以形成分散體,然后為了進行噴霧干燥,可以向含有PVOH的分散體中加入另外的PVOH和/或任選的另外的ー種或多種保護性膠體,作為分散體的噴霧輔助劑。加入分散體中用于噴霧干燥的任何其它的膠體穩(wěn)定劑優(yōu)選為水溶液的形式??梢酝ㄟ^任何形式進行加入,只要能夠得到均一的分散混合物即可。如果需要,還可以使用其它的添加剤,例如表面活性劑和消泡劑,以及填料,優(yōu)選在進行干燥之前,以常規(guī)的量將所述其它的添加劑加入水性分散體中。例如,以聚合物顆粒的重量為基準計,消泡劑的用量可以最高達I. 5重量%。在本發(fā)明的一些實施方式中,以可水再分散的聚合物粉末(RDP)的重量為基準計,常規(guī)的超增塑劑可以以至少O. 01重量%、優(yōu)選5-15重量%的量使用。 所述噴霧干燥可以在常規(guī)的噴霧干燥系統(tǒng)中進行,例如可以在干燥氣體流中使用單流體噴嘴、雙流體噴嘴或多流體噴嘴,或者旋轉的圓盤,以使得分散體霧化,所述干燥氣體可以進行加熱。通常,空氣、氮氣或富氮空氣可用作干燥氣體,干燥氣體的溫度通常不超過250°C。所述干燥溫度優(yōu)選為110-180°C,更優(yōu)選為130_170°C。通??梢詫a物出口溫度設定在30°C -120°C、優(yōu)選40°C -90°C的范圍內,具體取決于設備、聚合物組合物的Tg和所需的干燥程度??上蚓酆衔锓勰┲屑尤肟菇Y塊劑(抗粘連劑),以提高儲存穩(wěn)定性,例如防止結塊和粘連,以及/或者改善粉末的流動性質。這種加料優(yōu)選在粉末仍然是細分散,例如仍然懸浮在干燥氣體中時進行。抗結塊劑優(yōu)選是礦物來源的。以聚合組分的總重量為基準計,抗結塊劑的加入量優(yōu)選最多為40重量%??墒褂玫目菇Y塊劑的例子包括但不限于高嶺土、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、石膏、ニ氧化硅和硅酸鹽,以及它們的混合物。所述抗結塊劑的粒度優(yōu)選為100納米至10微米。優(yōu)選的抗結塊劑是高嶺土??稍俜稚⒌姆勰┑牧6确植嫉腦50粒度取決于干燥條件和干燥設備。X50表示微米単位的中值粒度,即50重量%的顆粒小于該粒度。所生產的可再分散于水的聚合物粉末的X50粒徑優(yōu)選為5-100微米,更優(yōu)選為20-90微米,最優(yōu)選為50-80微米??墒褂昧6确治鰞x"Sympatec Helos〃,利用激光衍射,在I. 8-350微米的測量范圍并且通過壓縮空氣分散粉末的條件下測量粉末的粒度分布。所述粉末中的聚合物顆粒的重量,例如粉末中本文所述的可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量可以優(yōu)選為40-95重量%,更優(yōu)選65-85重量%,以所述可再分散于水的聚合物粉末的總重量為基準計。所述可再分散的聚合物粉末的平均粒度為5-100微米,例如粒度為10-25微米,所述可再分散的聚合物粉末可以很容易地分散在去離子水中,使得初始的可熱固化環(huán)氧樹脂顆粒粒度分布為例如O. 05-5微米,優(yōu)選為O. 1-3微米,最優(yōu)選為O. 15-2微米。本發(fā)明的可再分散的聚合物粉末可以很容易地分散在水中,所述環(huán)氧樹脂的反應活性不會受到干燥過程中高溫的負面影響。所述聚合物粉末易于再分散,并且環(huán)氧樹脂有可能在堿性條件下、在無需加入環(huán)氧樹脂硬化劑的情況下硬化,由于以上兩個特點,使得所述聚合物粉末成為了理想的添加剤,可以用于很多種建筑材料,用來改進它們的水硬性穩(wěn)定性和其它的機械性質和化學性質,例如壓縮性、耐磨性、耐化學性和耐溶劑性。在本發(fā)明的一些實施方式中,雖然優(yōu)選用水泥組分使得所述可再分散的環(huán)氧樹脂粉末固化,但是也可以將硬化劑或固化劑(例如多官能胺、硫醇、多官能酸、或者酸酐)以常規(guī)的有效固化量與噴霧干燥的粉末干混合,或者結合入水泥-環(huán)氧樹脂粉末中。所述建筑材料通常包含無機水硬性粘結劑。因此,本發(fā)明還涉及包含無機水硬性粘結劑以及上文所述的可再分散的粉末的組合物。通常所述無機水硬性粘結劑是水泥或者半水合硫酸鈣(熟石膏),優(yōu)選是水泥。合適的水泥的例子包括波特蘭水泥、氧化鋁水泥、火山灰水泥、礦渣水泥、鎂氧水泥和磷酸鹽水泥。雖然所述可再分散的聚合物粉末中的環(huán)氧樹脂優(yōu)選是在不加入環(huán)氧樹脂固化劑(例如胺、硫醇、酸酐或酸固化劑)的情況下通過水泥組分固化的,但是包含無機水硬性粘結劑和可再分散的粉末的組合物可以不含任何用于環(huán)氧樹脂的固化劑,例如胺固化劑。由于能夠以所述可再分散的聚合物粉末的形式將環(huán)氧樹脂加入建筑材料中,提供了即用干混合物形式的組合物。所述可再分散的聚合物粉末可以已經與水硬性粘結劑以及 另外的組分(例如砂子)混合,以提供單組分體系,供最終用戶使用。在建筑的位所,僅僅需要加入水,不需要煩人地配制其它組分。在本發(fā)明的一些實施方式中,所述包含無機水硬性粘結劑和可再分散粉末的組合物在加入水之后的PH值可以至少為11。該堿性環(huán)境導致組合物中包含的環(huán)氧樹脂發(fā)生固化。除了 PVOH以外,還可以使用其它的表面活性劑幫助環(huán)氧樹脂分散,例如使用E-SPERSE 100,這是ー種購自美國南卡羅來納州格林維爾市的??松瘜W公司(Ethox Chemicals LLC, Greenville, SC) 29606的高溫活性表面活性劑。本發(fā)明的無硬化劑的組合物表現出優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性,這是因為不存在在儲存過程中可能發(fā)生不利反應的額外的硬化劑??梢杂糜诒景l(fā)明的可再分散的聚合物粉末的常規(guī)建筑材料是包含無機水硬性粘結劑的單組分無硬化劑干混合物,優(yōu)選是單組分、無硬化劑、含水泥的干混合物??梢允褂每稍俜稚⒌木酆衔锓勰┑慕ㄖ牧系母唧w例子包括灰漿,磚瓦或板材粘合剤,石膏或水泥灰泥或防水砂漿,裝飾防水砂漿,自動流平底板鋪設組合物,單組分密封劑以及外部絕緣修整系統(tǒng)。由包含本發(fā)明的可再分散的聚合物粉末的材料制得的相應的硬化建筑材料在浸水之后表現出良好的粘著強度(防水性)、耐化學性和防污性。本發(fā)明的可再分散于水的聚合物粉末組合物具有多種用途。在本發(fā)明的ー些實施方式中,本發(fā)明的可熱固化、可固化或可硬化的環(huán)氧樹脂可再分散聚合物粉末組合物可以與以下ー種或多種物質摻混使用丙烯酸類可再分散聚合物粉末(RDP),VAE RDP, VAE/VeoVA RDP,聚氨酯RDP,基于聚烯烴分散體的RDP,以及它們的混合物。本發(fā)明的粉末可用作各種組合物如建筑材料、個人護理組合物、藥物組合物和農用組合物中的功能添加劑,可用在高鹽濃度用品或環(huán)境中,例如離岸油井水泥灌漿,油氣鉆井和水泥灌漿,以及用在硬水中。該粉末的其它用途是用在廢物管理應用中,例如用在松散材料堆所用的合成覆蓋物的組合物中,所述松散材料堆例如是廢物,煤淤泥污染物,土壌,土壌腐蝕控制(最大程度地減少水滲透,討厭的飄塵,臭氣和對鳥的吸引)。該粉末可用在備選的垃圾填埋覆蓋物中,該覆蓋物是可噴射的,使用便宜易獲得且環(huán)境友好的再循環(huán)材料,對塑料和玻璃廢物具有良好的粘附性,可在很短的時間內成形/硬化,該粉末還可用在增強粘合性的混合物中。該粉末還可用在生產泡沫材料如聚氨酯泡沫材料中。
在優(yōu)選的實施方式中,可再分散于水的聚合物粉末可用作還包含無機水硬性粘合劑的凝固組合物(setting composition)中的添加劑。無機粘結劑的例子包括水泥,例如波特蘭(Portland)水泥,氧化招水泥,火山灰水泥,礦洛水泥,鎂氧水泥和磷酸鹽水泥(phosphate cement);半水合石膏和水玻璃。依據本發(fā)明的聚合物組合物的示例性用途是磚瓦粘合剤,建筑粘合剤,防水砂漿,接縫灰漿,灰泥,抹光組合物,填充組合物,例如地板填充組合物(例如,自流平的地板配混料),混凝土修補接縫劑,接縫灰漿,帶條接縫配混物,混凝土,防水膜用品,裂紋隔離膜用品和用于陶瓷加工的添加剤。尤其是,本文所述的可再分散于水的聚合物粉末在凝固組合物如水泥基磚瓦粘合劑或外絕熱復合體系中的應用得到具有以下性質的組合物高初始粘合強度,浸入水后高粘合強度(耐水性),耐化學性,防污性,在水凝組合物最終應用之前“敞開”一段時間后的高粘合強度。在本發(fā)明的一些實施方式中,所述可再分散于水的聚合物粉末可以用作用于例如原料粉漿澆鑄的粘結劑,所述原料是例如氧化硅、氧化鋁、堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物。
可再分散于水的聚合物粉末的優(yōu)選用途是用在顯示高pH,例如至少11的pH,例如11. 5-13. 5的pH的水泥樣或水硬性組合物或其它組合物中。本發(fā)明的可再分散的聚合物粉末可用在灰漿修補或薄泥漿(grout)組合物,磚瓦粘合劑(例如基于水泥的磚瓦粘合剤)中。基于水泥的磚瓦粘合劑通常包含5-50重量份的水泥,優(yōu)選波特蘭水泥,作為水凝粘結劑;40-70重量份的石英砂,優(yōu)選粒度為0. I毫米-0. 5毫米,作為主填料;和0. I重量%-10重量%、優(yōu)選I重量%_6重量%(以磚瓦粘合劑的干重為基準計)的依據本發(fā)明的可再分散的聚合物粉末組合物。其它任選的組分包括ー種或多種纖維素醚(以磚瓦粘合劑的干重為基準計,優(yōu)選總量為0. 05-1重量%,更優(yōu)選為0. 2-0. 5重量%),用于控制流變性,保水性,防滑性和改善的可加工性;粒度為30-60微米的石英或石灰石粉末,作為細小的助填料來改善稠度和可加工性;和纖維素或礦物纖維,用于改善防滑性??稍俜稚⒂谒木酆衔锓勰┑牧愆`個用途是自流平的地板配混物(self-leveling flooring compound) SLFC??杉尤朐摲勰┮蕴岣邔牡恼掣叫?撓性,耐磨性和老化性。SLFC通??梢园cCBTA所用相同量的相同組分??梢砸許LFC中通常使用的常規(guī)量使用緩凝劑或延緩劑,例如檸檬酸三鈉(TriNa-Citrate),例如購自瑞士法菲克的紐凱姆化學公司(Newchem AG, Pfaffikon, Switzerland)的 Censperse PC13。SLFC還可以包含常規(guī)量的硫酸鈣(石膏),加速劑,例如碳酸鋰,以及液化劑,分散劑或超增塑劑,例如水溶性共聚物分散劑,例如MELFLUX 2651F,其基于改性的聚羧酸鹽技術并由美國佐治亞州,肯尼斯的巴斯夫建筑聚合物公司(BASF Construction Polymers, KennesawGA)生產。在其它實施方式中,可再分散于水的聚合物粉末可用在外絕熱體系ETICS中,特別是作為粘合劑用在絕熱板層上,用于減少水吸收和提高該外絕熱體系的抗沖性。此外,依據本發(fā)明的可再分散于水的聚合物粉末可用在紙產品、紙板產品、地毯背襯、油漆或涂料中,或用在木材、紙或織物涂料或浸潰組合物的粘結劑中,優(yōu)選在無大量無機水凝粘結劑的條件下使用,更優(yōu)選在無任何無機水凝粘結劑的條件下使用。例如,可再分散于水的聚合物粉末可用作涂料組合物和粘合劑中唯一的粘結劑。在本發(fā)明的一些實施方式中,所述可再分散于水的聚合物粉末可以用于車輛用途。以下實施例僅僅用來說明本發(fā)明,但不限制所述權利要求限定的本發(fā)明的范圍。除非另有指示,否則,所有份數和百分數是以重量計,所有溫度是。C,所有壓カ為巴或大氣壓,除非另有相反指示。實施例I通過以下方式制備可再分散的聚合物粉末,首先制備可熱固化的非交聯(lián)非硬化的環(huán)氧樹脂的水性分散體。通過將以下組分加入具有包括齒的攪拌器葉片的300毫升PARR反應器,制備水性分散體a) 50克D. E. R. 664U環(huán)氧樹脂,以及b) 35克Mowiol 4-88聚こ烯醇溶液(非揮發(fā)性物質含量,NV=28重量%),以所述環(huán)氧樹脂的重量為基準計,包含約
19.6 重量 % 的 PV0H。D. E. R. 664U是一種中等分子量的固體環(huán)氧樹脂,其為雙酹A和表氯醇的固體反應產物,玻璃化轉變溫度為61° C,購自美國密歇根州米德蘭市的陶氏化學公司(The DowChemical Company, Midland, Michigan, U. S. A.) 0D. E. R. 664U通過ASTM D-1652 測得的環(huán)氧當量為875-955g/eq,通過ASTM D-1652測得的環(huán)氧百分數為4. 9-5. 2%,通過ASTM D-1652測得環(huán)氧基團含量為1140-1220毫摩爾/千克,通過ASTM D-445測得在25°C的溶液粘度 為500-900cSt (40重量%的ニこニ醇單丁基醚溶液),通過ASTM D-445在150°C測得熔體粘度為 4,000-8,000 cSt,通過ASTM D-3104測得軟化點為 100-110° C,通過ASTM D-1209測得顏色(鉬-鈷)為100最大值(40重量%的ニこニ醇單丁基醚溶液),儲存壽命為24個月。MOffIOL 4-88是未改性的PV0H。它是細粒形式的部分水解的PVOH(聚こ烯醇),購自德國法蘭克福的庫拉雷歐洲分公司PVA/PVB D-65926 (Kuraray Europe GmbH, DivisionPVA/PVB D-65926 Frankfurt am Main, Germany)。MOffIOL 4-88 的粘度依據 DIN 53015 為4±0· 5mPa-s(4%水溶液,在20°C),水解(皂化)度為87. 7± I. O摩爾%,依據DIN 53401的酯值為140±10毫克KOH/克,殘余こ?;繛?0. 8±0. 8w/w%,最大灰分含量為O. 5%(按Na2O計算)。密封該反應器,加熱至140° C,達到該溫度之后,以大約1810rpm的轉速對該混合物攪拌2-3分鐘,將環(huán)氧樹脂和PVOH溶液混合在一起,制得基本均一的混合物。使用HPLC泵以2毫升/分鐘的速率向該混合物加水20分鐘。接下來的6. 5分鐘內將加水的速率增大到10毫升/分鐘,同時撤去加熱套,將空氣流引到PARR反應器外側,用來進行冷卻。在攪拌的同時進行加水,制得基本均一的混合物。在加入全部的水之后,溫度降至大約95° C。將反應器冷卻至室溫,排出產物,用來制備可再分散的粉末。最終的可熱固化的環(huán)氧分散體的組成如表I所示表I :最終可熱固化的環(huán)氧樹脂分散體的組成
D. E. R. 664U「50 克
Mowiol 4-88PVA 溶液(28%)35 克
水(在攪拌的條件下加入) 105克將D. E. R. 664的最終可熱固化的環(huán)氧分散體泵送到移動式小型噴霧干燥器上裝配的雙流體噴嘴霧化器中。施加給噴嘴的空氣壓カ固定在I巴,50%流量,相當于6千克/小時的空氣流速。噴霧干燥在N2環(huán)境中進行,進ロ溫度固定在140°C,通過調節(jié)混合物進料速率將出口溫度調節(jié)到50° C±l° C。同時,將高嶺土粉末(KaMin HG 90)作為抗結塊劑加入到室中,將其量控制在干燥粉末的10重量%。以所述混合物的總重量計,所述混合物的固體總含量約為33. 8重量%。通過噴霧干燥得到的可再分散的聚合物粉末的平均粒度在10-20微米之間。將噴霧干燥的粉末以1%的固體含量再分散到去離子水中,旋風器處理30秒,重復兩次。然后使用Coulter LS 230粒度分析儀測量再分散。通過噴霧干燥,在收集廣ロ瓶中收集自由流動的粉末,觀察到有限的室沉積。在噴霧干燥之前,所述初始分散體中可熱固化環(huán)氧樹脂的粒度分布的粒徑約為O. 3-12微米,平均粒徑約為I. 5微米。在噴霧干燥并將RDP分散在水中之后,所述再分散體的粒度分布的粒徑約為O. 3-12微米,平均粒徑約為I. 5微米。數據表明這些粉末很容易地分散至初始可熱固化環(huán)氧樹脂或膠乳粒度分布。實施例2下表I顯示了使用實施例I的可再分散的粉末組合物制備水泥基灰漿組合物的組分及其相對用量(重量百分數或者重量份(Pbw))。通過干混表2所示的固體組分然后加水,可制得不同的水泥基灰漿組合物。將水泥和可再分散聚合物粉末放入150ml玻璃瓶(labor glass)中,并用刮刀混合半分鐘。然后加水并用刮刀攪拌3分鐘。混合過程中的溫度為21° C。表2 :水泥基灰漿制劑
權利要求
1.一種可再分散于水的聚合物粉末(RDP),所述可再分散于水的聚合物粉末包含可熱固化的環(huán)氧樹脂與膠體穩(wěn)定劑的共干燥混合物,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50° C,所述膠體穩(wěn)定劑能夠在高于所述環(huán)氧樹脂的Tg的溫度下分散所述環(huán)氧樹脂,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑的量至少為2重量%。
2.如權利要求I所述的可再分散于水的聚合物粉末,其特征在于,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑包含至少2重量%的聚乙烯醇。
3.如權利要求2所述的可再分散于水的聚合物粉末,其特征在于,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述聚乙烯醇的量為5-35重量%,所述聚乙烯醇是部分水解的,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)至少為55° C。
4.如權利要求I所述的可再分散于水的聚合物粉末,其特征在于,所述聚合物粉末不含用于環(huán)氧樹脂的固化劑或硬化劑。
5.如權利要求4所述的可再分散于水的聚合物粉末,其特征在于,所述環(huán)氧樹脂是雙酚A或雙酚F以及表氯醇的具有環(huán)氧端基的線性、非交聯(lián)聚合物。
6.一種用來制備可再分散于水的聚合物粉末的方法,該方法包括對玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50° C的可熱固化環(huán)氧樹脂和膠體穩(wěn)定劑的水性混合物進行干燥,以制得可再分散于水的聚合物粉末,而且不會使得所述環(huán)氧樹脂固化或硬化,所述膠體穩(wěn)定劑能夠在高于所述環(huán)氧樹脂的Tg的溫度下分散所述環(huán)氧樹脂,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑的量至少為2重量%。
7.如權利要求6所述的用來制備可再分散于水的聚合物粉末的方法,其特征在于,以所述可熱固化環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑包含至少2重量%的聚乙烯醇,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)至少為55° C,所述環(huán)氧樹脂是雙酚A和表氯醇的具有環(huán)氧端基的線性、非交聯(lián)聚合物。
8.如權利要求6所述的用來制備可再分散于水的聚合物粉末的方法,其特征在于,所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的水性混合物是通過以下方式制得的對所述可熱固化的環(huán)氧樹脂進行機械分散,制得環(huán)氧樹脂分散體,然后將所述環(huán)氧樹脂分散體與膠體穩(wěn)定劑混合。
9.一種制備水泥組合物的方法,該方法包括將水泥組分與如權利要求I所述的可再分散于水的聚合物粉末混合。
10.一種干混組合物,其包含水泥組分以及如權利要求I所述的可再分散于水的聚合物粉末,以所述干混制劑的重量為基準計,所述可再分散于水的聚合物粉末的量至少為O. I重量%。
11.如權利要求10所述的干混組合物,其特征在于,當所述干混組合物與水混合的時候,所述可再分散聚合物粉末被水泥組分固化、交聯(lián)或硬化。
全文摘要
一種可再分散于水的聚合物粉末,所述聚合物粉末通過對以下物質的水性混合物進行干燥而制得可熱固化的環(huán)氧樹脂,該環(huán)氧樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)至少為50°C;以及能夠在高于所述環(huán)氧樹脂的Tg的溫度下分散所述環(huán)氧樹脂的膠體穩(wěn)定劑,優(yōu)選是聚乙烯醇,以所述可熱固化的環(huán)氧樹脂的重量為基準計,所述膠體穩(wěn)定劑的含量至少為2重量%。所述RDP可以任選包含硬化劑或者固化劑,在與水混合的時候可以被水泥組分硬化、固化或交聯(lián)。本發(fā)明的可再分散于水中的聚合物粉末在水泥制劑中具有意想不到的優(yōu)良的再分散性和優(yōu)異的穩(wěn)定性。
文檔編號C04B24/28GK102838845SQ20121020859
公開日2012年12月26日 申請日期2012年6月21日 優(yōu)先權日2011年6月23日
發(fā)明者洪亮, M·N·瑟達哈恩, M·J·拉德勒 申請人:陶氏環(huán)球技術有限公司
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