專利名稱:一種利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種利用工業(yè)廢料制備陶瓷復(fù)合材料的方法,特別涉及一種利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法。
背景技術(shù):
壓裂支撐劑作為一個新興行業(yè),在我國發(fā)展時間不長,其產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和品種還很不完善,行業(yè)的加工規(guī)模與水平都處在初期的發(fā)展階段。大部分油氣田屬于中等深度,要求壓裂支撐劑具有高強(qiáng)度、低破碎率,以承受巖層巨大的壓力及地層環(huán)境中的各種腐蝕。國際上多采用燒結(jié)剛玉制品作為中、深層油氣田壓裂支撐劑,這種制品雖然在理化性能上可以滿足要求,但原料來源困難,加工工藝復(fù)雜,且能耗大、成本高,使其應(yīng)用受到限制。用陶瓷燒成法燒結(jié)而成的新型石油深井閉合壓裂材料,是天然石英砂、包覆復(fù)合顆粒、玻璃球、金屬 球等中、低強(qiáng)度支撐劑的替代品,具有強(qiáng)度高、密度低的特點(diǎn),因而成為石油化工材料的研究熱點(diǎn)之一。當(dāng)前,壓裂支撐劑陶粒面臨的主要問題是如何在高溫條件下通過控制化學(xué)成分及顯微結(jié)構(gòu)來提高其綜合力學(xué)性能,有效減小材料的脆性,以提高該材料的實(shí)際應(yīng)用效果O現(xiàn)有的支撐劑陶粒制備方法有熔融噴吹法、有機(jī)物包覆固化法、燒結(jié)法等。唐民輝等[油井壓裂支撐劑的研制[J].哈爾濱建筑大學(xué)學(xué)報(bào),1995,28 (4):73-76]以玄武巖為主要原料配制的爐料,經(jīng)熔化、特殊的成珠及熱處理工藝,研制成了輝石型微晶硅酸鹽珠體。專利公開了“一種固體支撐劑及其制造方法”(周生武,申請?zhí)?9102544. 8),用鋁礬土為主要原料,經(jīng)電弧爐熔融噴吹成球,具有抗壓強(qiáng)度高,破碎率低,密度適中和成本低等特點(diǎn)。盡管熔融噴吹法制備的支撐劑在實(shí)際中有所應(yīng)用,但是,用該方法制備陶粒支撐劑存在能耗高、成球不易控制、支撐劑強(qiáng)度低等缺陷,目前已很少被采用。有機(jī)物包覆固化法是以有機(jī)粘結(jié)劑作為固化劑,以人工或天然的粉體為原料,粘結(jié)固化免燒而成,雖然強(qiáng)度低,但密度不大,具有一定的特點(diǎn)。孫虎、汪義發(fā)專利(申請?zhí)?00710188410)《低密度支撐劑的制備方法及制備工藝》,周福建專利(申請?zhí)?01010278084)《一種纖維復(fù)合防砂材料及其制備方法》,分別利用植物纖維或有機(jī)纖維材料作為原料,有機(jī)固化免燒結(jié)成型或摻入壓裂液中起到防沙導(dǎo)油的作用。此類產(chǎn)品并非是真正意義上的高強(qiáng)度支撐劑。此外有研究者用FMS- Λ G型、FMS-(R)型樹脂包衣法制備壓裂支撐劑,其產(chǎn)品在減脆方面有所提高,但明顯在強(qiáng)度方面存在缺陷。燒結(jié)法是采用陶瓷原料和傳統(tǒng)的陶瓷工藝制備致密陶粒支撐劑的技術(shù)。以鋁礬土等礦物原料制備石油壓裂陶粒支撐劑的研制已有許多文獻(xiàn)和專利報(bào)道。高海利等[高強(qiáng)石油壓裂支撐劑的研制[J].陶瓷,2006,(10) 43-46]以攀枝花本地二灘鋁礬土、鋁礬土生料及高鈦型高爐渣為主要原料,研制成高強(qiáng)石油壓裂支撐劑。趙士鰲、吳伯麟等專利(申請?zhí)?01010143771. 8),《一種無硅或低硅耐酸陶粒壓裂支撐劑的制備方法》;田小讓等專利(申請?zhí)?00710168057)《一種耐酸壓裂支撐劑的制備方法》;R.迪恩克爾、Μ.埃蒙茲等專利(申請?zhí)?00580030660. 3)《燒結(jié)球形顆?!返确謩e采用燒結(jié)法,以鋁礬土或氧化鋁為主料,添加長石、氧化鈦或是含有碳酸鋇或重晶石的助熔劑,制備出高強(qiáng)低密的支撐劑,提高了材料的強(qiáng)度和耐酸度。燒結(jié)法依然是目前制備支撐劑的主流方法。以燒結(jié)法制備支撐劑,采用的主料是鋁礬土,這對優(yōu)質(zhì)的資源是個極大的浪費(fèi),因此,以低成本的固體廢料大比例替代鋁礬土,制備壓裂陶粒支撐劑是國內(nèi)、外技術(shù)進(jìn)步與發(fā)展的必然趨勢。這一方面,已有報(bào)道李慶維專利(申請?zhí)?01010552791. O)《一種利用油頁巖渣制備的石油支撐劑及其制備方法》以油頁巖渣替代了部分鋁礬土制備出符合國標(biāo)的支撐劑。尹國勛等[利用赤泥等工業(yè)固體廢物制備陶粒[J].河南理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2008,27(4) =491-496] ο田小讓專利(申請?zhí)?00710137758. X) “利用赤泥制備耐酸壓裂支撐劑的方法”。張玉軍專利(申請?zhí)?00910015979. 9) “一種高強(qiáng)度石油壓裂支撐劑及其制備方法”,利用高氧化鋁含量的陶瓷輥棒廢料制備的石油壓裂支撐劑具有高強(qiáng)、耐酸的特點(diǎn)。翟冠杰等[高摻量粉煤灰燒結(jié)陶粒的試制[J].粉煤灰.2008,(I) 42-43]試制了高摻量粉煤灰燒結(jié)陶粒。張傳鎂專利(申請?zhí)?2134274. I) “瓷渣陶粒及其制備方法”。瓷渣陶粒僅適用于建筑行業(yè),其制備過程中并未引入或高溫反應(yīng)形成纖維(晶須),從而合成 復(fù)合型的高強(qiáng)支撐劑陶粒。支撐劑陶粒性能的優(yōu)劣,取決于產(chǎn)品的內(nèi)部顯微結(jié)構(gòu),對此研究者已有充分的認(rèn)識,并進(jìn)行了一些有益的探索。李占剛專利(申請?zhí)朇N201010136972. 5)《低密度陶粒支撐劑及其制備方法》,改變成型方式,利用多層包殼的巧妙方式,合成具有內(nèi)芯和外殼的結(jié)核狀增強(qiáng)型的支撐劑,提高了產(chǎn)品性能,但成型方式過于復(fù)雜,操控性不強(qiáng),影響了工業(yè)化生產(chǎn)和推廣應(yīng)用的前景。目前,低密高強(qiáng)低脆耐腐蝕成為支撐劑陶粒主要的研究趨勢,為實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo),在支撐劑配方中引入了不同的高溫助熔劑并優(yōu)化陶粒成型的方式,一定程度上改善了支撐劑的力學(xué)性能,提高了材料的耐酸性和耐鹽性,盡管如此,依然不能從根本上解決陶粒支撐劑力學(xué)性能較差(脆性較大)的缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法。本發(fā)明通過纖維增強(qiáng)和顆粒增強(qiáng)兩種手段制備出高強(qiáng)高韌、低密度和低破損率的復(fù)合型壓裂支撐劑,使該產(chǎn)品能應(yīng)用于中、深層次的壓裂環(huán)境中,實(shí)現(xiàn)油氣增產(chǎn)的目的。為達(dá)到上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將40% 55%過篩后的瓷洛、35% 45%氧化鋁粉、3% 8%的碳酸鋇和5% 10%的氧化鋁短切纖維混合后加入到球磨機(jī)中,再向球磨機(jī)中加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻濕磨形成混合泥漿,泥漿過300目篩;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以5°C /min 10°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h Ih,以5°C /min 7°C /min的加熱速度升溫至1350°C 1400°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。所述的步驟I)干磨是利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為(2 3) : I,分別球磨O. 5h 2h。所述的步驟2)濕磨是利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為(2 3) I (O. 3 O. 4),研磨O. 5h 3h。所述的步驟3)造粒噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為300°C 500°C,熱風(fēng)爐溫度為600°C 800°C,排風(fēng)溫度為80°C 95°C,泥漿壓力為I. 2MPa I. 5MPa。所述的氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁(剛玉粉),其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m。所述的氧化鋁短切纖維為氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向 延伸的纖維,其直徑在15 - 20 μ m,長度在50 — 100 μ m。本發(fā)明所合成的細(xì)晶化和彌散化的復(fù)合支撐劑陶粒,其特征是它由基體相和增強(qiáng)相兩部分組成,基體相主要由石英、鋇長石和少量的玻璃相、氣孔相組成;增強(qiáng)相為細(xì)晶化的剛玉、外引入來的剛玉纖維、原位生成的莫萊石纖維相。材料的組成成分比(重量%)為增強(qiáng)相5-15%,基體相85-95%。本發(fā)明將復(fù)合材料的理念整合于非致密的陶粒支撐劑之中,通過引入纖維并輔以高溫反應(yīng)自生成的方式提供增強(qiáng)增韌所必需的纖維(晶須),通過纖維增強(qiáng)和顆粒增強(qiáng)兩種手段制備出高強(qiáng)高韌、低密度和低破損率的復(fù)合型支撐劑陶粒,使該產(chǎn)品能應(yīng)用于中、深層次的壓裂環(huán)境中,實(shí)現(xiàn)油氣增產(chǎn)的最終目的。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為2 I,分別球磨O. 5h 2h然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將40%過篩后的瓷渣、45%的氧化鋁粉、5%的碳酸鋇和10%的氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為2:1: O. 3,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15 — 20 μ m,長度在50 — 100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為500°C,熱風(fēng)爐溫度為800°C,排風(fēng)溫度為95°C,泥漿壓力為I. 2MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以5°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以5°C /min的加熱速度升溫至1350°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。實(shí)施例2 I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為2. 5 1,分別球磨O. 5h 2h然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將55%過篩后的瓷渣、35%的氧化鋁粉、3%的碳酸鋇和7%的氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為2.5 : I : O. 35,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化 鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15 — 20 μ m,長度在50 — 100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為300°C,熱風(fēng)爐溫度為600°C,排風(fēng)溫度為80°C,泥漿壓力為I. 4MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以8°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以6°C /min的加熱速度升溫至1380°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。實(shí)施例3 I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為3 I,分別球磨O. 5h 2h然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將45%過篩后的瓷渣、40%的氧化鋁粉、8%的碳酸鋇和7%的氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為3:1: O. 38,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15 — 20 μ m,長度在50 — 100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為400°C,熱風(fēng)爐溫度為700°C,排風(fēng)溫度為88°C,泥漿壓力為I. 3MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以6°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以7V /min的加熱速度升溫至1360°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。實(shí)施例4 I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為2. 3 1,分別球磨O. 5h 2h,然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將50%過篩后的瓷渣、42%氧化鋁粉、3%碳酸鋇和5%氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10 %的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為2. 3 I O. 33,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15-20 μ m,長度在50-100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為350°C,熱風(fēng)爐溫度為650°C,排風(fēng)溫度為84°C,泥漿壓力為I. 5MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以7°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以5°C /min的加熱速度升溫至1390°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。實(shí)施例5 I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為2. 8 I,分別球磨O. 5h 2h,然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將48%過篩后的瓷渣、43%的氧化鋁粉、4%的碳酸鋇和5%的 氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為2.8 : I : O. 4,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15 — 20 μ m,長度在50 — 100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為450°C,熱風(fēng)爐溫度為750°C,排風(fēng)溫度為92°C,泥漿壓力為I. 2MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以10°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以5°C /min的加熱速度升溫至1370°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。實(shí)施例6 I)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為3 I,分別球磨O. 5h 2h,然后分別過120目篩;2)按質(zhì)量百分比將52%過篩后的瓷渣、38%的氧化鋁粉、5%的碳酸鋇和5%的氧化鋁短切纖維混合得混合料并將混合料放入球磨機(jī)中再加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為3:1: O. 4,研磨O. 5h 3h形成混合泥漿,泥漿過300目篩;其中,氧化鋁粉是工業(yè)用的α-氧化鋁即剛玉粉,其剛玉含量> 98%,粉體粒經(jīng)
<10 μ m ;氧化鋁短切纖維的氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在15 — 20 μ m,長度在50 — 100 μ m ;3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為380°C,熱風(fēng)爐溫度為680°C,排風(fēng)溫度為90°C,泥漿壓力為I. 5MPa,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒;4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以9°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以7V /min的加熱速度升溫至1400°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。
本發(fā)明利用陶瓷工業(yè)廢棄物一瓷渣為主料,以“調(diào)整化學(xué)成分+優(yōu)化顯微結(jié)構(gòu)”的思路,通過簡單易控的工藝操作,提供一種利用原位反應(yīng)自生成具有纖維狀晶體的同時,使纖維與生成的細(xì)小顆粒自彌散基體相之間進(jìn)一步優(yōu)化形成纖維狀/粒狀復(fù)合陶瓷材料的具體方法,將“雙重彌散”技術(shù)與陶瓷復(fù)合技術(shù)相結(jié)合,既開發(fā)利用了瓷渣,又改善支撐劑的化學(xué)組成,優(yōu)化陶粒的顯微結(jié)構(gòu),克服陶瓷材料的脆性,有望進(jìn)一步提高支撐劑材料的綜合性能。 本發(fā)明以瓷渣為主料,在引入氧化鋁纖維的同時,利用高溫反應(yīng),原位自形成纖維狀3A1203 · 2Si02莫萊石晶體與瓷體中的粒狀晶體彌散強(qiáng)韌化的復(fù)合材料,不但具有制造成本低廉,而且纖維狀的莫萊石具有較大的比表面積和表面能與顆粒狀的剛玉、方石英、鋇長石陶瓷基體依靠強(qiáng)有力的晶界力相結(jié)合,一方面纖維狀晶體分布在剛玉、方石英、鋇長石顆粒之間,形成纖維/顆粒彌散結(jié)構(gòu)(一次彌散),另一方面,合成的剛玉晶體具“細(xì)晶化”結(jié)構(gòu),均勻彌散在的方石英、鋇長石等晶體周圍(二次彌散),形成了顆粒/顆粒二次彌散的疊加?!半p重彌散”導(dǎo)致了纖維/粒狀復(fù)合彌散結(jié)構(gòu)的形成,有效的改善了瓷體的顯微結(jié)構(gòu),對提高瓷體的強(qiáng)度和韌性起到了決定性的作用,從而使該材料的綜合性能有了很大的提高。在陶粒支撐劑配方中引入能在高溫下充分反應(yīng)形成纖維狀晶體的化學(xué)組份,以其作為必須的初始原料,經(jīng)過高溫反應(yīng)使纖維狀晶體與新形成粒狀晶體之間,合成了“雙重彌散”顯微結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料。由于各個不同的相是在相同溫度、環(huán)境和條件下形成的,致使纖維增強(qiáng)相與顆粒相及氣孔相之間具有很好的應(yīng)力相容性和潤濕性,有效的改善和優(yōu)化了陶粒的顯微結(jié)構(gòu),使該材料的綜合力學(xué)性能有了明顯的提高。本發(fā)明用瓷渣作為主料制備石油壓裂支撐劑。包括陶瓷生產(chǎn)中不合格的瓷土原料、破碎的陶瓷成品/半成品廢渣或瓷磚、瓷板、打磨拋光過程中產(chǎn)生的粉末廢渣。瓷土原料的主要成分為高嶺土、石英、長石、石灰石、白云石;成品/半成品廢渣的主要成份為Fe203> CaO, Na2O, K2O, A1203、SiO2, MgO、TiO2 ;瓷磚、瓷板打磨拋光過程中產(chǎn)生的粉末狀廢渣的主要成份為A1203、SiO2, MgO、CaO,以及Fe203、Na2O, K2O, TiO2, SiC、有機(jī)樹脂。在配方中弓I入瓷渣原料,既提供了高溫反應(yīng)所必須的組份,又起到了高溫復(fù)合熔劑的作用。瓷渣在成份上體現(xiàn)出高硅、低鋁、高鉀、鈉的特點(diǎn),在性質(zhì)上表現(xiàn)出低熔點(diǎn)、高效助熔的特征。莫來石纖維的主要來源是高溫下的SiO2和Al2O3反應(yīng)形成莫來石柱體或纖維,纖維相/顆粒相/氣孔相構(gòu)成了彌散態(tài)的顯微結(jié)構(gòu)。非Q-Al2O3轉(zhuǎn)變成增強(qiáng)相的細(xì)粒剛玉,剛玉增強(qiáng)相也呈細(xì)晶一彌散態(tài)分布于鋇長石、方石英的周圍,形成了雙重彌散的顯微結(jié)構(gòu)。剛玉和莫來石的產(chǎn)生對支撐劑強(qiáng)度起到了決定性的作用,碳酸鋇參與了 Si02、A1203、BaO的合成反應(yīng)形成BaAl2Si2O8單斜鋇長石,既提高了陶粒的強(qiáng)度和耐酸堿腐蝕的能力,又降低了支撐劑的耐壓破碎率,同時,對提高支撐劑的強(qiáng)度起到了有益的作用。另一方面瓷渣中含一定量的熔劑組份K20、Na2O, CaO、MgO、Fe2O3> TiO2等,能有效降低混合料的低共融點(diǎn),使支撐劑燒結(jié)溫度降低,并與其他組分相互作用新形成的少量的玻璃相,充填在因高溫反應(yīng)放出氣體或晶形轉(zhuǎn)化體積膨脹所形成的氣孔內(nèi),對支撐劑強(qiáng)度的提高起到了有效的補(bǔ)充。本發(fā)明利用瓷渣、氧化鋁粉、復(fù)合增強(qiáng)劑經(jīng)燒結(jié)工藝,通過高溫反應(yīng)在基體相和增強(qiáng)相同時合成,并使基體相“細(xì)晶化”、“彌散化”,增強(qiáng)相與基體相再次“彌散“,雙重彌散制備了復(fù)合支撐劑陶粒。由于該材料綜合了細(xì)晶化陶瓷材料和纖維材料的優(yōu)點(diǎn),并使其中的氣孔相也呈彌散態(tài)均勻分布,一方面增加了陶粒的強(qiáng)度和韌性,另一方面有效降低了材料的密度和破損率,使該材料的綜合力學(xué)性能得到了進(jìn)一步的提高。此外,在原料上,大量引入低成本的瓷渣,降低了燒成溫度,在快速燒成中實(shí)現(xiàn)了細(xì)晶化和彌散化,同時降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明不改變現(xiàn)有工藝,不增加任何設(shè)備,其產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)和使用性能完全符合石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T5108-2006《壓裂支撐劑性能指標(biāo)及評價(jià)測試方法》。本發(fā)明用瓷渣作為主料制備復(fù)合型石油壓裂支撐劑,不僅可以發(fā)揮瓷渣高硅、低 鋁、高鈦、鉀、鈉,熔點(diǎn)低、高溫助熔效果顯著的優(yōu)勢,還可以通過工藝條件控制高溫反應(yīng),使石油壓裂支撐劑中既有高強(qiáng)度的彌散態(tài)粒狀晶體(鋇長石、方石英、剛玉),又有增強(qiáng)增韌的纖維狀晶體(莫萊石、剛玉),二者呈現(xiàn)彌散一細(xì)晶有序的微觀結(jié)構(gòu),從而有效提高支撐劑的強(qiáng)度和耐酸度、降低其破碎率。形成性能優(yōu)異的支撐劑材料。本發(fā)明的效果體現(xiàn)在(I)本發(fā)明的主要原料是陶瓷生產(chǎn)中不可避免排放的工業(yè)廢棄物,用瓷渣制備壓裂支撐劑不僅有助于節(jié)約天然資源,降低生產(chǎn)成本,還有利于環(huán)境保護(hù)。(2)瓷渣的組成和性質(zhì)表現(xiàn)具有高硅、低鋁、高鉀、鈉,熔點(diǎn)低、高溫助熔效果顯著的特點(diǎn),既提供了高溫反應(yīng)中所必須的Si02、Al2O3,又保障了高溫熔劑組份K20、Na2O, Fe2O3^TiO2, CaO、MgO等,減小生產(chǎn)成本。(3)以復(fù)合材料的理論為指導(dǎo),同時引入碳酸鋇和氧化鋁纖維復(fù)合增強(qiáng)劑,使石油壓裂支撐劑中既有高強(qiáng)度的彌散一細(xì)晶態(tài)的粒狀/粒狀晶體結(jié)構(gòu),又有增強(qiáng)增韌的纖維/粒狀彌散化的晶體結(jié)構(gòu),從而有效改善了瓷體的顯微結(jié)構(gòu),提高支撐劑的強(qiáng)度和耐酸腐蝕性,降低其破碎率。(4)制備的壓裂支撐劑強(qiáng)度可達(dá)到85MPa 123MPa,具有強(qiáng)度高、質(zhì)輕、耐高溫、耐腐蝕等優(yōu)良特性,可作為中、深層油氣田壓裂支撐劑。表I為以瓷渣為主料于1400°C所制備的壓裂支撐劑陶粒樣品的性能指標(biāo)。表I 1400°C所制備的壓裂支撐劑陶粒樣品的性能
權(quán)利要求
1.一種利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于 1)將瓷渣和氧化鋁粉分別放入球磨機(jī)中干磨,然后分別過120目篩; 2)按質(zhì)量百分比將40% 55%過篩后的瓷渣、35% 45%氧化鋁粉、3% 8%的碳酸鋇和5% 10%的氧化鋁短切纖維混合后加入到球磨機(jī)中,再向球磨機(jī)中加入質(zhì)量濃度為10%的樹膠水溶液混勻濕磨形成混合泥漿,泥漿過300目篩; 3)將過篩后泥漿采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,造粒形成的球形顆粒過18目和30目篩,將兩篩之間的篩余物顆粒收集待燒; 4)將待燒顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以5°C/min 10°C /min的加熱速度自室溫升溫至1230°C,保溫O. 5h lh,以5°C /min 7 V /min的加熱速度升溫至1350°C 1400°C,保溫2h 3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目 40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于所述的步驟1)干磨是利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球和原料的質(zhì)量比為(2 3) 1,分別球磨 O. 5h 2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于所述的步驟2)濕磨是利用氧化鋁球石作為研磨介質(zhì),控制磨球、混合料和樹膠水溶液的質(zhì)量比為(2 3): I : (O. 3 O. 4),研磨 O. 5h 3h。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于所述的步驟3)造粒噴霧造粒機(jī)進(jìn)風(fēng)溫度為300°C 500°C,熱風(fēng)爐溫度為600°C 800°C,排風(fēng)溫度為80°C 95°C,泥漿壓力為 I. 2MPa I. 5MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于所述的氧化鋁粉是工業(yè)用的0-氧化鋁(剛玉粉),其剛玉含量>98%,粉體粒經(jīng)< ΙΟμπι。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,其特征在于所述的氧化鋁短切纖維為氧化鋁含量在95%以上、由長纖維短切獲得的無渣單向延伸的纖維,其直徑在 15 — 20 u m,長度在 50 — 100 u m。
全文摘要
一種利用瓷渣制備壓裂支撐劑的方法,將瓷渣、氧化鋁粉、碳酸鋇和氧化鋁短切纖維混合后加入樹膠水溶液混勻濕磨,形成混合泥漿,采用壓力式噴霧造粒機(jī)造粒,將顆粒放入氧化鋁坩堝中,并置于硅碳棒電阻爐內(nèi),以5℃/min~10℃/min的加熱速度自室溫升溫至1230℃,保溫0.5h~1h,以5℃/min~7℃/min的加熱速度升溫至1350℃~1400℃,保溫2h~3h,隨爐自然冷卻后取出,過20目~40目篩,即得復(fù)合壓裂支撐劑。本發(fā)明引入氧化鋁短切纖維,將復(fù)合材料的理念整合于非致密的陶粒支撐劑之中,并輔以高溫反應(yīng)自生成的方式提供增強(qiáng)增韌所必需的纖維(晶須),通過纖維增強(qiáng)和顆粒增強(qiáng)兩種手段制備出高強(qiáng)高韌、低密度和低破損率的復(fù)合型壓裂支撐劑。
文檔編號C04B35/80GK102718519SQ20121020130
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月18日
發(fā)明者殷海榮, 陳平 申請人:陜西科技大學(xué)