專利名稱：一種SnO₂三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光子晶體、半導(dǎo)體材料與器件技術(shù)領(lǐng)域，具體地涉及一種SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
自然界中很多鳥類的羽毛具有天然的結(jié)構(gòu)色，這種顏色來自于羽毛內(nèi)部的周期性結(jié)構(gòu)，而非羽毛中的色素。關(guān)于周期性結(jié)構(gòu)構(gòu)成的光子晶體由于其具備的獨(dú)特的光傳輸特性等已經(jīng)被廣泛研究。而另一種光子非晶材料，尤其是工作在可見光范圍內(nèi)的光子非晶，也具有其獨(dú)特的光傳輸現(xiàn)象，比如光子局域化和隨機(jī)激光等，光子非晶與光子晶體材料不同的是只擁有短程序而缺少長(zhǎng)程序。目前人們制備多孔結(jié)構(gòu)的方法包括自組裝法、分相法等都不能用來制備缺少長(zhǎng)程序的工作在可見光范圍內(nèi)的光子非晶。
研究發(fā)現(xiàn)，桃臉鸚鵡羽毛的顏色來自于其內(nèi)部的三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)與外界光線的相互作用，把這種生物蛋白構(gòu)成的光子非晶轉(zhuǎn)化成半導(dǎo)體氧化物便可以獲得具有三維光子非晶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體氧化物。SnO2是一種寬帶隙透明半導(dǎo)體材料，不僅擁有在其他半導(dǎo)體中少見的高透光率，而且它的折射率比生物蛋白高，這有利于抑制光子非晶的贗帶隙里的態(tài)密度，對(duì)于光子局域化具有重要的意義。
自組裝法可以用來制備三維多孔結(jié)構(gòu)，然而它只能制備出周期性的結(jié)構(gòu)，無法制備出只具有短程序缺乏長(zhǎng)程序的光子非晶，分相法也可以用開制備三維多孔結(jié)構(gòu)，然而它制備出得孔洞太大，無法與可見光范圍的波長(zhǎng)相比擬。
本發(fā)明解決了上述現(xiàn)有技術(shù)在可見光范圍內(nèi)的SnA的光子非晶制備方法困難、無法制備出只具有短程序的光子非晶等問題，提出了一種利用溶膠凝膠法填充模板再高溫去除模板得到SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法，其具有模板易取得，方法簡(jiǎn)單、 成本低、重復(fù)性高等有益效果。本發(fā)明制備的SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料具有高透光性、高折射率、工作在可見光范圍等優(yōu)點(diǎn)，擁有明顯的綠色的結(jié)構(gòu)色，可以在光子顯微鏡下清晰地看到，可作為良好的光電材料，同時(shí)適用于納米光電子器件的應(yīng)用，在光電器件方面和光子局域化研究方面具有良好應(yīng)用前景。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了一種SnO2H維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，包括玻璃襯底和生長(zhǎng)在所述玻璃襯底表面的SnA三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。
其中，所述SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體是具有三維多孔的雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有光學(xué)顯微鏡下可見的綠色結(jié)構(gòu)色。
其中，所述三維多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑lOO-llOnm，所述網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的網(wǎng)脊長(zhǎng)度為 60-90nm。
本發(fā)明還提出了一種SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法，包括 步驟a、將SnCl2 · 2H20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水混合，經(jīng)攪拌、靜置，制成前軀體溶液；步驟b、將所述前軀體溶液滴到桃臉鸚鵡羽毛切片的邊緣處，將所述切片在室溫下晾干；步驟c、將所述切片以1°C /min升溫至450-600°C后，反應(yīng)1_2小時(shí)，得到所述SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料。
其中，所述步驟a中SnCl2 · 2H20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水的摩爾比為 1:100:100-1:150:150ο
其中，所述步驟a中SnCl2 · 2H20結(jié)晶體的純度為98. 5% ；所述無水乙醇為分析純。
其中，所述步驟c中將所述切片置于石英舟中，放到水平放置的氧化鋁管式爐中進(jìn)行升溫。
本發(fā)明的目的之一在于提供一種工作在可見光范圍內(nèi)的SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，包括玻璃襯底和生長(zhǎng)在襯底表面的SnO2H維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。其中， 所述SnA光子非晶結(jié)構(gòu)晶體具有三維多孔的雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，SnA三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體為短程序結(jié)構(gòu)，具有光學(xué)顯微鏡下可見的綠色的結(jié)構(gòu)色，因此三維多孔的孔結(jié)構(gòu)的統(tǒng)計(jì)意義上周期與可見光范圍中綠光的波長(zhǎng)(500-560nm)可相比擬。Sr^2網(wǎng)絡(luò)本身是連續(xù)的，可以看作一個(gè)連通通道，其中的孔結(jié)構(gòu)也是連續(xù)的，可以看作另一個(gè)連通通道，所以構(gòu)成了雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明提供在玻璃襯底上生長(zhǎng)SnA三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的半導(dǎo)體材料， 其SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的nm結(jié)構(gòu)具有短程序，三維多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑約為 100-1 IOnm, SnO2網(wǎng)絡(luò)是網(wǎng)脊中間較細(xì)(約60nm)，末端較粗(約90nm)的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中， 三維多孔的孔結(jié)構(gòu)可以看作一個(gè)連通的通道，而SnA網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可以看作另一個(gè)通道，形成雙連通結(jié)構(gòu)。本發(fā)明提供的所述的SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，在國(guó)際上尚屬首次報(bào)道。
本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供利用生物模板制備SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法?，F(xiàn)有方法如自組裝法可以用來制備三維多孔結(jié)構(gòu)，然而它只能制備出周期性的結(jié)構(gòu)，無法制備出只具有短程序缺乏長(zhǎng)程序的光子非晶，另外，分相法也可以用開制備三維多孔結(jié)構(gòu)，然而該方法制備出得孔洞太大，無法與可見光范圍的波長(zhǎng)相比擬。本發(fā)明制備方法可以解決上述現(xiàn)有工作在可見光范圍內(nèi)的SnO2的光子非晶制備方法困難的問題， 提供一種低成本，高重復(fù)性的新方法。
本發(fā)明方法中，前軀體溶液沿著鸚鵡羽毛切片中孔洞的填充以及模板的高溫去除形成了 SnA網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具體首先將微量前軀體填入三維多孔模板，控制前軀體的量，再通過控制管式爐的反應(yīng)溫度和維持時(shí)間等利用高溫去除生物模板從而合成了二氧化錫的三維多孔結(jié)構(gòu)。相對(duì)于以前合成的nm結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的突出特點(diǎn)是所采用的桃臉鸚鵡羽毛切片模板是生物模板，來自于大自然，環(huán)保無污染、成本低、數(shù)量多。前軀體制備簡(jiǎn)單，不需要加熱，不需要長(zhǎng)時(shí)間攪拌，降低了對(duì)設(shè)備的要求。模板在高溫下易去除，對(duì)爐子也無污染，可長(zhǎng)期重復(fù)使用。本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，成本低，重復(fù)性好。本發(fā)明采用透明的玻璃作為襯底， 合成SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料繼承了原模板的結(jié)構(gòu)色，適用于納米光電子器件的發(fā)展中。


圖1是原桃臉鸚鵡羽毛模板的SEM放大圖，插圖為整體圖。
圖2是SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的SEM整體圖。
圖3是SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的高倍SEM圖。
具體實(shí)施方式
結(jié)合以下具體實(shí)施例和附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容不局限于以下實(shí)施例。在不背離發(fā)明構(gòu)思的精神和范圍下，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠想到的變化和優(yōu)點(diǎn)都被包括在本發(fā)明中，并且以所附的權(quán)利要求書為保護(hù)范圍。
本發(fā)明利用桃臉鸚鵡羽毛為模板合成SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法，包括如下步驟步驟a、將SnCl2 ·2Η20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水以1:100:100-1:150:150的摩爾比例混合作為源放到燒杯中，磁力攪拌2小時(shí)后靜置12小時(shí)，制成前軀體；其中，SnCl2 · 2Η20 的純度為99. 5% ；無水乙醇和去離子水純度為分析純。
步驟b、將1 5 μ L前軀體滴到桃臉鸚鵡羽毛切片的邊緣處，然后將切片在室溫下晾干約2小時(shí)。
步驟C、將切片放在石英舟中，放到水平放置的氧化鋁管式爐中部，將升溫速度設(shè)置為l°C/min，升溫至450-600°C后保持1-2小時(shí)，得到產(chǎn)物本發(fā)明SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料。其中，水平放置的氧化鋁管式生長(zhǎng)爐長(zhǎng)度為70-100cm，直徑為6-lOcm。
實(shí)施例1本發(fā)明利用桃臉鸚鵡羽毛為模板合成SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的方法，具體步驟如下1、將鸚鵡羽毛洗凈切片放在玻璃襯底上。
2、將SnCl2 ·2Η20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水以1:100:100的摩爾比例混合作為源放到燒杯中，形成渾濁的溶液。
3、將溶液經(jīng)磁力攪拌2小時(shí)后靜置過夜約12小時(shí)后，溶液變成透明的單相液體， 制成前軀體溶液。
4、將2μ L前軀體溶液滴在玻璃襯底上桃臉鸚鵡羽毛切片的邊緣處，利用毛細(xì)效應(yīng)將前軀體滲透進(jìn)羽毛的空隙中，然后將切片在室溫下晾干約2小時(shí)。
5、將切片放在石英舟中，放到管式爐中部，溫度設(shè)置為1°C /min，升到450°C后保持2小時(shí)。
6、取出石英舟和玻璃片，玻璃片上原羽毛切片已經(jīng)去除，在玻璃襯底上留下SnA 三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。
觀察模板并檢測(cè)所制得的本發(fā)明SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，圖1顯示的是原模板擁有光子非晶結(jié)構(gòu)區(qū)域的放大圖，插圖顯示的是原桃臉鸚鵡羽毛模板整體切片圖。圖2顯示的是SnO2S維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的SEM整體圖。圖3顯示的是SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體中具有三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)的區(qū)域的放大圖，三維多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑lOO-llOnm，SnO2網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的網(wǎng)脊中間較細(xì)為60nm左右，末端較粗為90nm左右。
三維多孔的孔結(jié)構(gòu)的統(tǒng)計(jì)意義上周期與可見光范圍中綠光的波長(zhǎng)(500-560nm)可相比擬。SnA網(wǎng)絡(luò)本身是連續(xù)的，形成一個(gè)連通通道，其中的孔結(jié)構(gòu)也是連續(xù)的，形成另一個(gè)連通通道，構(gòu)成了雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的光鏡圖，顯示了和原桃臉鸚鵡羽毛模板一樣的綠色結(jié)構(gòu)色。
實(shí)施例2本發(fā)明利用桃臉鸚鵡羽毛為模板合成SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的方法，具體步驟如下1、將鸚鵡羽毛洗凈切片放在玻璃襯底上。
2、將SnCl2 ·2Η20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水以1:150:150的摩爾比例混合作為源放到燒杯中，形成渾濁的溶液。
3、將溶液經(jīng)磁力攪拌2小時(shí)后靜置過夜約12小時(shí)后，溶液變成透明的單相液體， 制成前軀體溶液。
4、將5μ L前軀體溶液滴在玻璃襯底上桃臉鸚鵡羽毛切片的邊緣處，利用毛細(xì)效應(yīng)將前軀體滲透進(jìn)羽毛的空隙中，然后將切片在室溫下晾干約2小時(shí)。
5、將切片放在石英舟中，放到管式爐中部，溫度設(shè)置為1°C /min，升到600°C后保持1小時(shí)。
6、取出石英舟和玻璃片，玻璃片上原羽毛切片已經(jīng)去除，在玻璃襯底上留下SnA 三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。
觀察模板并檢測(cè)所制得的本發(fā)明SnA三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，圖1顯示的是原模板擁有光子非晶結(jié)構(gòu)區(qū)域的放大圖，插圖顯示的是原桃臉鸚鵡羽毛模板整體切片圖。圖2顯示的是SnO2S維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的SEM整體圖。圖3顯示的是SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體中具有三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)的區(qū)域的放大圖，三維多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑lOO-llOnm，SnO2網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的網(wǎng)脊中間較細(xì)為60nm左右，末端較粗為90nm左右。
三維多孔的孔結(jié)構(gòu)的統(tǒng)計(jì)意義上周期與可見光范圍中綠光的波長(zhǎng)(500-560nm)可相比擬。SnA網(wǎng)絡(luò)本身是連續(xù)的，形成一個(gè)連通通道，其中的孔結(jié)構(gòu)也是連續(xù)的，形成另一個(gè)連通通道，構(gòu)成了雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體的光鏡圖，顯示了和原桃臉鸚鵡羽毛模板一樣的綠色結(jié)構(gòu)色。
權(quán)利要求
1.一種SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，其特征在于，包括玻璃襯底和生長(zhǎng)在所述玻璃襯底表面的SnA三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，其特征在于，所述SnO2 三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體是具有三維多孔的雙連通的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有光學(xué)顯微鏡下可見的綠色結(jié)構(gòu)色。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，其特征在于，所述三維多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑為lOO-llOnm，所述網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的網(wǎng)脊長(zhǎng)度為60-90nm。
4.一種如權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法，其特征在于，包括步驟a、將SnCl2 · 2H20結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水混合，經(jīng)攪拌、靜置，制成前軀體溶液；步驟b、將所述前軀體溶液滴到桃臉鸚鵡羽毛切片的邊緣處，將所述切片在室溫下晾干；步驟c、將所述切片以1°C /min升溫至450-600°C后，反應(yīng)1_2小時(shí)，得到所述Sr^2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a中SnCl2· 2H20結(jié)晶體、 無水乙醇和去離子水的摩爾比為1 100:100-1 150:150。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a中SnCl2· 2H20結(jié)晶體的純度為98. 5% ；所述無水乙醇為分析純。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟c中將切片置于石英舟中， 放到水平放置的氧化鋁管式爐中進(jìn)行升溫。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料，包括玻璃襯底和生長(zhǎng)在所述玻璃襯底表面的SnO2三維多孔光子非晶結(jié)構(gòu)晶體。本發(fā)明還提出了一種SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料的制備方法，將SnCl2·2H2O結(jié)晶體、無水乙醇和去離子水混合制備為前驅(qū)體溶液，以桃臉鸚鵡羽毛切片為模板，利用溶膠凝膠法填充模板再高溫去除模板進(jìn)行制備。本發(fā)明制備方法具有成本低、重復(fù)性高等優(yōu)點(diǎn)，所制備的SnO2三維多孔光子非晶半導(dǎo)體材料在光電器件方面和光子局域化研究方面具有良好應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C03C17/23GK102503167SQ20111032956
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月26日
發(fā)明者廖娜, 張正犁, 朱自強(qiáng), 郁可 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)