專利名稱：：熱塑性屋面遮蔽膜的制作方法熱塑性屋面遮蔽膜本發(fā)明要求享有2008年十二月30日提交的美國臨時(shí)申請第61/203913號(hào)的優(yōu)先權(quán)。本發(fā)明涉及一種新型屋面遮蔽膜材料，其至少部分地由再利用的廢材料制成。更具體地，本發(fā)明涉及來自交聯(lián)膠和水性聚合物分散體的熱塑性屋面遮蔽膜。所述交聯(lián)膠可以是諸如來自廢輪胎的廢硫化橡膠。本發(fā)明是在羅門哈斯公司(RohmandHaasCompany)(美國賓夕法尼亞州費(fèi)城)和四川大學(xué)聚合物材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(中華人民共和國成都)的聯(lián)合研究協(xié)議下完成的。本發(fā)明的一個(gè)目的是由可再利用的廢材料開發(fā)有用的屋面膜材料。橡膠粒子，特別是交聯(lián)膠或硫化橡膠應(yīng)該是一種特別有吸引力的原料。為廢汽車輪胎找到新的用途的愿望特別強(qiáng)烈，因?yàn)樗鼈兪侨绱酥?，而它們的處理造成問題。在垃圾填埋時(shí)它們不易被分解，通過焚燒處理輪胎則為隨之帶來由顆粒物排放和潛在的有害化合物造成的環(huán)境污染問題。人們已經(jīng)為廢輪胎找到一些有限的用途，例如作為水泥制造廠中的燃料；新輪胎中的填料(當(dāng)被磨細(xì)時(shí))，戶外運(yùn)動(dòng)場地表面和道路瀝青；或護(hù)蓋物。作為原料再利用輪胎橡膠有困難，特別是當(dāng)所需的最終產(chǎn)品是熱塑性塑料時(shí)，因?yàn)镚TR是交聯(lián)的熱固性組合物。例如，由純研磨輪胎橡膠制成的擠出制品脆弱且僵硬，因?yàn)檠心ポ喬サ牧Ｗ邮菬峁绦越M合物，它們不能很好地熔合。當(dāng)研磨輪胎作為填料被加入熱塑性組合物中時(shí)，研磨輪胎的含量有一個(gè)上限，之后物理性質(zhì)即會(huì)受到破壞，該上限大約是5-10%研磨輪胎橡膠。當(dāng)研磨輪胎橡膠用于新輪胎中時(shí)，情況也是如此。改善廢硫化橡膠的加工包括固態(tài)剪切粉碎法(SSp)。S^是一種研磨法，其中粒度減小受到切、剪、磨或蝕的作用并經(jīng)常是在環(huán)境條件下進(jìn)行(參見例如固態(tài)剪切粉碎(Solid-StateShearPulverization),第2、3章，K.Khait和S.Carr，TechnomicPublishingCompany,Inc.2001)。除了減小粒度，已經(jīng)證明，S3P能誘導(dǎo)多組分混合物的混合或相容以及由碳碳鍵的斷裂產(chǎn)生的基團(tuán)引起的機(jī)械化學(xué)現(xiàn)象。自從二十世紀(jì)七十年代以來，人們已經(jīng)開發(fā)了幾類SSP處理技術(shù)和設(shè)備，包括Berstorff粉碎機(jī)、擠出粉碎、旋轉(zhuǎn)式研磨機(jī)和碾磨盤(聚合物工程和科學(xué)(PolymerEngineeringandScience),1997年6月，37巻，第6期，109卜1101);塑料、橡膠和復(fù)合材料處理和應(yīng)用(Plastics，RubberandCompositesProcessingandApplications)19%，第25巻，第3期，152-158)。旋轉(zhuǎn)式研磨機(jī)和研磨盤都包括固定的表面和旋轉(zhuǎn)表面，各表面具有設(shè)計(jì)不同的接觸面。然而，在不利用高溫產(chǎn)生熔化的材料時(shí)，使用這些固態(tài)粉碎技術(shù)不能容易地實(shí)現(xiàn)使不同固體材料密切混合。人們已經(jīng)作了大量努力，通過與固態(tài)熱塑性塑料諸如聚乙烯混合將橡膠輪胎轉(zhuǎn)化為能被加工的材料來再利用或回收廢輪胎。S3P已經(jīng)被應(yīng)用于這種混合物。然而，這種方法需要在高溫下熔化熱塑性塑料/橡膠混合物與大量加工助劑。這種技術(shù)是不實(shí)用的，沒有用于制造屋面膜。其它已知的方法包括通過機(jī)械化學(xué)方法來制備聚烯烴接枝極性單體共聚物，和由廢輪胎橡膠制備具有高表面活性的橡膠粉末，它可以用于形成聚合物/橡膠粉末復(fù)合材料。同樣，這些方法未用于制備屋面膜。而且，人們嘗試了在冷混合物中使共聚物樹脂與GTR混合，例如，Choe等人的韓國專利申請公開第2001-0065946和2001-0099223號(hào)公開一種由GTR和垸基-乙氧基-氨基共聚物生產(chǎn)防水性和耐磨性防水橡膠薄膜的方法。然而，這種方法不能滿足對由再利用的熱固性橡膠和熱塑性聚合物生產(chǎn)有用的熱塑性屋面膜材料的方法的要求，其中，所述熱塑性屋面膜材料包含大于10%再利用的橡膠并完全利用組成聚合物的性質(zhì)。雖然廢橡膠輪胎受到許多關(guān)注，但是再生橡膠的問題比廢輪胎更容易遇到。仍然需要將熱固性聚合物(像交聯(lián)膠)與熱塑性聚合物結(jié)合起來的方法，使新的復(fù)合材料能有效地再用作熱塑性組合物，而不會(huì)損失聚合物成份的機(jī)械性質(zhì)。本發(fā)明致力于找到由再利用的熱固性橡膠和熱塑性聚合物生產(chǎn)商業(yè)上有用的熱塑性屋面膜的解決方案，這種熱塑性聚合物即使在熱固性橡膠的比例大于復(fù)合材料的10重量％時(shí)也能保持組成聚合物的機(jī)械性質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供屋面膜，其由包括以下步驟的方法制成(f)使一種或多種水性聚合物分散體凝固，產(chǎn)生重均粒度約為i-iooo微米的凝固聚合物分散體；(g)在使所述水性聚合物分散體凝固之前或之后，使一種或多種交聯(lián)膠的粒子與所述水性聚合物分散體混合，形成水性分散體混合物;Oi)對該水性分散體混合物進(jìn)行固態(tài)剪切粉碎，由此減小交聯(lián)膠的粒度并產(chǎn)生粉碎的混合物；和(i)減少該粉碎的混合物的水含量；(J)形成屋面膜；其中，所述一種或多種水性聚合物分散體的凝固可以在與交聯(lián)膠粒子混合之前進(jìn)行，或在交聯(lián)膠粒子的存在下實(shí)施。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，該制備屋面膜的方法還包括擠出粉碎的混合物以形成屋面膜。在另一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)膠至少部分得自再利用的輪胎，其粒度范圍是43微米篩粒度(325目)或更大，或11100微米篩粒度(2目)或更小，或203微米篩粒度(60目)或更大，或3350微米篩粒度(6目)或更小。在另一個(gè)實(shí)施方式中，凝固的水性聚合物分散體得自乳液聚合物分散體，優(yōu)選丙烯酸或苯乙烯-丙烯酸乳液聚合物。在一個(gè)不同的實(shí)施方式中，凝固的水性聚合物分散體得自乳液聚合物生產(chǎn)設(shè)備的廢物流。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，減少粉碎的混合物的水含量包括分離粉碎的混合物的固體內(nèi)容物。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，所述固態(tài)剪切粉碎包含碾磨盤碾磨或轉(zhuǎn)盤研磨機(jī)碾磨。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，凝固的水性聚合物分散體包含具有一種或多種功能單體的聚合單元的(共)聚合物，其中的功能單體具有選自下組的官能度羧酸、磷酸、羥基、胺、乙酰乙酰氧、甲硅烷、環(huán)氧、氰基、異氰酸酯和它們的組合。在另一個(gè)不同的實(shí)施方式中，屋面膜在加工過程中被進(jìn)一步交聯(lián)，該加工包括捏制、或擠出、或雙輥塑煉機(jī)碾磨、或加熱鑄型或壓縮模塑中的一種或多種。在另一個(gè)不同的實(shí)施方式中，熱塑加工形成薄片或膜，所述方法還包括在薄片或膜上層疊其它薄片、膜或薄板。因此，可成形的屋面膜可以包含以可成形屋面膜作為一層或多層的多層制品、多層屋面遮蔽材料或多層屋面遮蔽膜。因此，所述方法提供以屋面膜作為一層或多層的多層制品、層壓材料或屋面遮蔽材料。在另一個(gè)不同的實(shí)施方式中，制備屋面膜的方法還包括用白色涂料涂布膜或在屋面膜上覆蓋或?qū)盈B一層聚丙烯薄膜或PVC薄膜或箔片。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，所述屋面膜由包括以下步驟的方法制成(a)使一種或多種交聯(lián)膠的粒子與水性聚合物分散體混合，形成水性分散體形式的水性分散體混合物；(c)對該水性分散體混合物進(jìn)行固態(tài)剪切粉碎；(d)減少該粉碎的混合物的水含量；和(e)形成屋面膜；其中，所述水性聚合物分散體通過懸浮聚合來獲得。本發(fā)明的熱塑性屋面膜得自再利用的熱固性橡膠和熱塑性聚合物，在該方法中，包含熱塑性聚合物的懸浮聚合物或凝固乳膠的含水漿與熱固性交聯(lián)膠在環(huán)境條件下被一起研磨，從而使產(chǎn)品能被容易地分離并加工成屋面膜。當(dāng)聚丙烯聚合物和碎橡膠分別被用作熱塑性和熱固性聚合物時(shí)，得到特別適合的屋面膜。由此制成的屋面膜可以包含大于10%、最大95%的熱固性橡膠。濕磨法成本低、效率高，操作時(shí)具有優(yōu)良的散熱能力，設(shè)備積垢少。因?yàn)槿槟z粒子比粗級(jí)GTR小很多(約三個(gè)數(shù)量級(jí)的差異150納米對150微米)，所以，通過用常規(guī)乳膠分散GTR制得的漿料容易發(fā)生相分離，各種粒子不發(fā)生變化。使用乳膠聚合物，諸如乳液聚合物時(shí)，可以在與熱固性橡膠粒子混合之前或之后使乳膠聚合物凝固。乳膠聚合物粒子的凝固產(chǎn)生重均粒度約為1-1000微米(該粒度范圍處于起始橡膠粒子的一般尺寸范圍內(nèi))的聚合物粒子，并能使形成漿料的組分密切混合。使用由懸浮聚合制成的聚合物同樣適合，因?yàn)樗鼈兒苋菀自谶m當(dāng)?shù)纳鲜隽６确秶鷥?nèi)合成。所述漿料提供碎輪胎橡膠和聚丙烯聚合物的均勻混合物，這種混合物很容易引入研磨機(jī)中，在研磨機(jī)中諸組分在通常與固態(tài)碾磨相關(guān)聯(lián)的裝置中進(jìn)行濕磨。這種技術(shù)使?jié){料組分在高剪切力下密切混合，這種高剪切力加強(qiáng)組分之間的化學(xué)和機(jī)械相互作用。而且，這種濕磨有利于乳膠聚合物與交聯(lián)膠或GTR的產(chǎn)品混合物的分離，甚至可通過常規(guī)方法諸如離心和過濾來分離，這些常規(guī)方法通常不適用于商業(yè)乳膠，因?yàn)樗鼈兺ǔＪ悄z態(tài)穩(wěn)定的，并且它們所處的粒度范圍使它們不能通過離心和過濾輕易地分離。本發(fā)明的屋面膜可以全部或部分由廢棄產(chǎn)品或再利用材料制成。例如，熱固性橡膠可以是得自廢汽車輪胎的研磨輪胎橡膠(GTR)，熱塑性聚合物可以得自由廢物流(諸如來自乳液聚合物生產(chǎn)設(shè)備)獲得的乳膠(共)聚合物。如本文中使用的，術(shù)語"研磨輪胎橡膠"(GTR)指用于再利用目的的精研磨形式的熱固性橡膠材料，諸如碎橡膠。這種材料主要包含來自廢輪胎的交聯(lián)膠，但是可以包含來自其它來源的其它廢橡膠。市場上供應(yīng)多種粒度范圍的GTR，范圍最寬的GTR類型通常稱為"研磨橡膠"(1530篩粒度，即10目或更小的碎橡膠)和"粗橡膠"(包含四分之一英寸和更大的粒子，最大維度的最大尺寸是13000目篩粒度(半英寸))。如本文中使用的，術(shù)語"水性聚合物分散體"指聚合物粒子在水中的分散體，所述粒子排除交聯(lián)膠粒子。如本文中使用的，術(shù)語"乳膠聚合物"指聚合的微粒子(粒度小于1微米)在水中的分散體。如本文中使用的，術(shù)語"乳液聚合物"指通過乳液聚合法在水中或基本上水性的溶液中制備的聚合物。如本文中使用的，術(shù)語"懸浮聚合物"指通過懸浮聚合法制備的聚合物。如本文中使用的，術(shù)語"粉碎"指通過切、剪、磨、蝕的作用，導(dǎo)致固體顆粒物質(zhì)的粒度減小的任何方法。如本文中使用的，術(shù)語"固態(tài)剪切粉碎"即"S3P"指固態(tài)材料的非熔化粉碎，對固體粒子施加強(qiáng)剪切應(yīng)力，這可以在環(huán)境溫度下或伴隨冷卻來實(shí)施。如本文中使用的，術(shù)語"成形"指操縱熱塑性材料以得到成形的制品的操作。除非另外指出，任何含有括弧的術(shù)語二選一地指全部術(shù)語(如同無括弧存在一樣)和沒有括弧的術(shù)語(即排除括弧的內(nèi)容)以及各種選擇的組合。因此，術(shù)語(共)聚合物指均聚物或共聚物。而且，(甲基)丙烯酸指丙烯酸、甲基丙烯酸、和它們的混合物中的任意一種。如本文中使用的，除非另外指出，術(shù)語"共聚物"獨(dú)立地包括共聚物、三聚物、嵌段共聚物、鏈段共聚物、接枝共聚物、和它們的任何混合物或組合。如本文中使用的，短語"垸基"指具有一個(gè)或多個(gè)碳原子的任何脂肪族烷基，所述垸基包括n-烷基、s-垸基、i-烷基、t-垸基或含有一個(gè)或多個(gè)5、6或7元環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)形脂肪族。如本文中使用的，短語"(CrC12)-"或"(C3-C6)-"等分別指含有3-12個(gè)碳原子和3-6個(gè)碳原子的化合物。術(shù)語"不飽和羧酸單體"或"羧酸單體"包括例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、a,P-亞甲基戊二酸、富馬酸單垸酯、馬來酸單體；它們的酐和它們的混合物。馬來酸單體包括例如馬來酸、2-甲基馬來酸、馬來酸單烷酯和馬來酸酐、和它們的各種取代形式。術(shù)語"不飽和磺酸單體"包括例如2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙垸磺酸和對-苯乙烯磺酸。如本文中使用的，短語"水性"或"水溶液"包括水和基本上由水和水溶性的溶劑組成的混合物。如本文中使用的，"重量％"(包括wt。/。和wt.%)、或"重量百分?jǐn)?shù)"指重量百分?jǐn)?shù)。如本文中使用的，短語"以聚合物復(fù)合材料固體的總重為基準(zhǔn)計(jì)"指任何給定的組分相比聚合物復(fù)合材料中全部非水組分的總重量的重量數(shù)(例如乳膠共聚物和研磨輪胎橡膠)。單數(shù)形式的"一"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)的指代對象，除非上下文有相反的清楚指示。所有涉及相同組分或性質(zhì)的范圍的終點(diǎn)都包括在內(nèi)，并且可獨(dú)立地組合。如本文中使用的，除非另外指出，術(shù)語"篩粒度"指由通過給定粒度的篩子的樣品所得到的材料的粒度。例如，被碾磨而能通過203微米大小的篩子(609目)的研磨輪胎橡膠稱為具有203微米大小的篩粒度，或簡單地，203微米篩粒度。對于給定的材料，目篩粒度應(yīng)該比重均粒度更大。本文所述凝固的水性聚合物分散體的粒度和粒度分布用馬爾文(Malvern)Mastersizer200()TM粒度分析儀(英國伍斯特郡馬爾文市之馬爾文儀器有限公司(MalvernInstrumentsLtd.，Malvern,Worcestershire)來湖!j量。這禾中儀器使用光散射技術(shù)，所得粒度是重均粒度。交聯(lián)膠可以是交聯(lián)的任何橡膠，不局限于通過碾磨廢輪胎獲得的橡膠。例如，交聯(lián)膠可以得自一種或多種選自天然橡膠、合成橡膠和它們的衍生物的橡膠類型。合成橡膠的例子包括以二烯為基礎(chǔ)的聚合物，諸如異戊二烯、反式-1,4-聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯氰-丁二烯、丙烯氰-丁二烯、反式-1，4-聚丁二烯、乙烯-丙烯-二烯-單體橡膠(EPDM)、氯丁二烯橡膠、鹵化丁基橡膠、硅酮橡膠等。較佳地，復(fù)合材料的交聯(lián)膠是再生橡膠，最佳地，它至少部分得自來自研磨汽車輪胎聚合物的再生橡膠。因此，橡膠可以是硫化的(交聯(lián)的)或過氧化的橡膠(hyperoxidizedrubber)并可以含有一種或多種經(jīng)常存在于廢橡膠產(chǎn)品中的物質(zhì)，諸如交聯(lián)劑、硫、硫化促進(jìn)劑、抗氧化劑、臭氧降解作用抑制劑、防腐劑、工藝用油、氧化鋅(ZnO)、炭黑、蠟、硬脂酸等。較佳地，投入的橡膠預(yù)先剔除了常常存在于廢汽車輪胎中的非橡膠內(nèi)容物，諸如鋼帶或布。GTR的商業(yè)來源通常以這種方式來提供。本發(fā)明不受起始交聯(lián)劑粒子的形狀的限制。用于S^法的橡膠可以是例如被撕成碎片的形式、橡膠小球、橡膠條、或粒子諸如碎橡膠、或橡膠粉末，這些粒子形式可從市場上夠買或通過本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的方法來生產(chǎn)。雖然引入^P法中的橡膠粒度大于11100微米篩粒度(2目)時(shí)，雖然是可用的，但是實(shí)用性較小。通常，橡膠粒度為7000微米篩粒度(3目)或更小。較大的粒度可能需要進(jìn)一步反復(fù)濕磨。而且，接觸面的旋轉(zhuǎn)速度和設(shè)計(jì)也能影響濕磨的有效性。較佳地，交聯(lián)膠的粒度為3350微米篩粒度(6目)或更小、或120微米篩粒度(80目)或更大，或較佳地，203微米篩粒度(60目)或更大。所得S3P碾磨橡膠的粒度通常與凝固的乳膠的粒度相同，較大的起始橡膠粒度可以是2000微米篩粒度或更小。較佳地，所得S3P碾磨橡膠的粒度是100微米篩粒度或更小、或46微米篩粒度(300目)或更大、或35微米篩粒度(400目)或更大。復(fù)合材料中使用的乳膠(共)聚合物或懸浮(共)聚合物可以包含作為共聚單元的烯鍵式不飽和單體，包括例如(X,卩-烯鍵式不飽和單體(例如第一烯烴)；乙烯基芳族化合物，諸如苯乙烯或取代的苯乙烯(例如a-甲基苯乙烯)；乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯等；丁二烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和其它乙烯酯；乙烯基單體，諸如乙烯醇、乙烯基醚、氯乙烯、乙烯基二苯甲酮、偏二氯乙烯等；烯丙基醚；N-乙烯基吡咯垸酮；乙烯基咪唑；烯烴；乙烯基垸基與CrC3Q垸基的醚(例如十八烷基乙烯基醚)；芳基與(VC3()垸基的醚；(甲基)丙烯酸的C,-C3o垸酯(例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯；(甲基)丙烯酸羥基垸酯單體，諸如丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羥基-乙酯；以及相關(guān)的酰胺和腈，諸如(甲基)丙烯酰胺、取代的(甲基)丙烯酰胺(例如二丙酮丙烯酰胺)、或N-垸基取代的(甲基)丙烯酰胺(例如辛基丙烯酰胺和馬來酸酰胺)；和丙烯氰或甲基丙烯氰；(甲基)丙烯酸的不飽和乙烯酯；多官能單體(例如季戊四醇三丙烯酸酯)；得自膽固醇的單體；乙烯；表面活性劑單體(例如(:181127-(環(huán)氧乙垸)2()甲基丙烯酸酯和<:12!!25-(環(huán)氧乙垸)23甲基丙烯酸酯)；含有酸官能度的a，(3-單烯鍵式不飽和單體(例如丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯?；?、(甲基)丙烯酰基丙酸、衣康酸、馬來酸或酐、富馬酸、巴豆酸、馬來酸單垸酯、富馬酸單垸酯、衣康酸單烷酯)；酸取代的(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸硫代乙酯和不飽和磺酸單體；酸取代的(甲基)丙烯酰胺(例如，2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸)；堿性取代的(甲基)丙烯酸酯(例如，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、三丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯)；和(甲基)丙烯醛。復(fù)合材料的乳膠(共)聚合物或懸浮(共)聚合物還可以包含共聚的功能單體或隨后功能化的單體，以便根據(jù)所需的復(fù)合材料的最終用途賦予其優(yōu)選的性質(zhì)。這種單體可以包括具有羧酸官能度的單體(例如，烯鍵式不飽和羧酸單體)、或具有磷酸官能度的單體(例如磷酸單體)，或具有羥基官能度、或胺官能度、或乙酰乙酰氧官能度、或甲硅烷基官能度、或環(huán)氧官能度、或氰基官能度、或異氰酸酯官能度的單體。功能單體的例子包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯等。丙烯酸乳膠聚合物特別適合本發(fā)明，因?yàn)樵诰酆衔锕羌苌峡梢灾苯右敫鞣N功能基。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的乳膠(共)聚合物或懸浮(共)聚合物包含一種或多種共聚的多烯鍵式不飽和單體，諸如甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丁二烯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(TMPTA)和二乙烯基苯。多烯鍵式不飽和單體的有效使用水平可以是低至0.1重量％(以共聚物的重量為基準(zhǔn)計(jì))，優(yōu)選0.1-10重量％或0.1-5重量％(以共聚物的重量為基準(zhǔn)計(jì))。適合用于本發(fā)明的(共)聚合物包括但不局限于所有丙烯酸聚合物；苯乙烯-丙烯酸聚合物；乙烯-丙烯酸聚合物；乙酸乙烯酯-乙烯聚合物；天然膠乳和衍生化的天然膠乳，諸如環(huán)氧化的天然膠乳；合成橡膠聚合物，諸如異戊二烯；丁二烯，諸如苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-丙烯氰-丁二烯；硅酮橡膠；和它們的組合。(共)聚合物可以通過本領(lǐng)域中已知的任何聚合法來制備，包括例如溶液聚合、整體聚合、異相聚合(包括例如乳液聚合、細(xì)乳液聚合、微乳液聚合、懸浮聚合、分散聚合和逆向乳液聚合)和它們的組合。這些聚合物種類的分子量可以通過使用鏈調(diào)節(jié)劑來控制，例如硫化合物，諸如巰基乙醇和月桂基硫醇。以用于制備(共)聚合物的所有單體的總重為基準(zhǔn)計(jì)，鏈調(diào)節(jié)劑的量可以是20%或更小、更普通地7%或更小。(共)聚合物的分子量優(yōu)選約5000-2,000,000、或更優(yōu)地20,000-1,000,000。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過差示掃描量熱法(DSC)來測定。在"Tg"是指在達(dá)到或超過該溫度時(shí)，玻璃狀聚合物會(huì)經(jīng)歷聚合物鏈的片段運(yùn)動(dòng)。為了通過DSC測量聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，要干燥聚合物樣品，預(yù)熱到12(TC，快速冷卻至-10(TC，然后以20°C/min的速度加熱到150°C，同時(shí)采集DSC數(shù)據(jù)。12使用半高法在拐折的中點(diǎn)處測量樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；如本領(lǐng)域內(nèi)已知的，使用銦參考電極進(jìn)行溫度和焓的盒標(biāo)定(cellcalibration)。較優(yōu)地，本發(fā)明中使用的共聚物的Tg為-40-+80°C、更優(yōu)地-10-+35°C，但是，本發(fā)明中使用的共聚物的Tg沒有特別限制。在一個(gè)實(shí)施方式中，乳膠(共)聚合物或懸浮聚合物得自乳液聚合物或懸浮聚合物生產(chǎn)設(shè)備的廢物流。有利地，這允許生產(chǎn)全部或部分由廢品或再利用材料制成的復(fù)合材料。復(fù)合材料中使用的(共)聚合物優(yōu)選包含5重量％或更多、或95重量％或更少、或10重量％或更多、或90重量％或更少復(fù)合材料的總固體，優(yōu)選25重量％或更多、或75重量％或更少、或25-65重量％、更優(yōu)地35-65重量％、或最多50重量％。使復(fù)合材料中使用的膠態(tài)穩(wěn)定的(共)聚合物凝固或絮凝，以產(chǎn)生凝固的水性聚合物分散體，其中，粒子的尺寸在起始橡膠粒子的總尺寸范圍中，優(yōu)選在橡膠粒子粒度的一個(gè)數(shù)量級(jí)范圍內(nèi)。除了使乳膠聚合物與橡膠粒子更好地混合外，乳膠聚合物的凝固也有助于防止固態(tài)剪切粉碎過程中盤積垢。乳膠(共)聚合物可以在與橡膠粒子混合之前或之后凝固。使水性聚合物分散體凝固的方法是本領(lǐng)域內(nèi)己知的，本文中不作限制。合適的凝固方法可以包括添加酸諸如甲酸或硫酸、或鹽諸如氯化鈉或氯化鐵(三價(jià))。其它化學(xué)促凝劑可以包括明礬、氧化鋁、氫氯酸鋁、硫酸鋁、氧化鈣、硫酸鐵(二價(jià))、硫酸鎂、聚丙烯酰胺、鋁酸鈉和硅酸鈉等；天然產(chǎn)品促凝劑可以包括脫乙酰殼多糖、椒木屬油茶種子、木瓜蛋白酶、馬錢屬種子、和魚膠等。較佳地，凝固的水性聚合物分散體的平均粒度為1-5000微米，更優(yōu)地5-250微米，更優(yōu)地10-100微米。較優(yōu)地，凝固的水性(共)聚合物分散體可用泵抽。凝固的水性分散體或懸浮聚合物珠與交聯(lián)膠粒子混合以形成水性分散體混合物，對該混合物實(shí)施s'ip。合適的技術(shù)包括能用于將混合物粉碎成含固體顆粒物質(zhì)的漿料的技術(shù)，由此，在橡膠粒子與凝固的聚合物或懸浮聚合物密切接觸時(shí)減小它們的粒度。例如，諸如固體剪切擠出、SSSE之類設(shè)計(jì)成帶加熱裝置并且在iH常使用中用于加工熔化態(tài)的輸入材料的技術(shù)，可以在環(huán)境條件下用于水性漿狀混合物。因此，一些技術(shù)可用于或經(jīng)調(diào)整后用于實(shí)施本發(fā)明的方法，包括但不局限于各種碾磨技術(shù)，諸如旋轉(zhuǎn)式研磨機(jī)、高剪切固態(tài)碾磨、圓盤式粉碎機(jī)、研磨盤、石磨、塑料磨；以及其它粉碎技術(shù)，諸如波爾斯道夫(Berstorff)粉碎機(jī)、擠出粉碎、固態(tài)剪切擠出和布魯班德(Brubender)擠出機(jī)；和類似的技術(shù)。本發(fā)明的方法還包括減少粉碎的漿料的水含量。這可以包括使?jié){料脫水和干燥剩下的固體復(fù)合材料。而使?jié){料脫水又可以包括以下方法，例如固體過濾以除去多余的水、或離心處理、以及通過攪動(dòng)或壓縮或凍干進(jìn)一步減少樣品的水含量。還可以使用常規(guī)的干燥法，包括例如使用烤爐或干燥器諸如真空干燥器、空氣干燥器、轉(zhuǎn)鼓干燥器、干手器或流化床干燥器。較佳地，所述方法還包含對粉碎的水性分散體進(jìn)行熱塑性加工，在該加工過程中可以例如通過在高于室溫的溫度下壓縮樣品來進(jìn)一步減少水含量。熱塑性材料的加工可以在升高的溫度下進(jìn)行，可以包括捏制和/或使可成形的復(fù)合材料成型的步驟。捏制可以通過使用雙輥塑煉機(jī)、或通過擠出材料、或在一些情況下通過遞送至注塑模型成型機(jī)來完成。成型的方法可以包括諸如砑光、壓模法、注射模塑法或擠出之類的技術(shù)。雙輥研磨是標(biāo)準(zhǔn)的聚合物加工操作，它經(jīng)常與注射模塑法聯(lián)合使用以將材料轉(zhuǎn)變?yōu)槟Ｖ频闹破贰Ｍㄟ^將材料擠出為合適厚度的薄膜，可以方便地生產(chǎn)屋面膜。所述漿狀混合物還可以包含屋面膜復(fù)合材料所需的或必需的各種調(diào)節(jié)劑，諸如一種或多種硫化劑、抗氧化劑、UV-穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、起泡劑、阻燃劑、著色劑、填充劑、顏料和加工助劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，復(fù)合材料還可以包含以下形式的填充劑例如粉末諸如炭黑或纖維、薄片或碎片；加強(qiáng)材料，諸如無紡布或纖維織品等，這些都是本領(lǐng)域已知的。阻燃劑改性劑或添加劑可以用于聚合物-橡膠屋面膜之中或之上，例如銻化合物、磷化合物、可膨脹石磨、蛭石、玻璃纖維、陶瓷纖維、氯化的化合物、氫氧化鋁、氧化鎂、膠結(jié)的化合物、和不燃材料的膜諸如金屬箔。復(fù)合材料可以在加熱加工過程中進(jìn)行進(jìn)一步交聯(lián)以提高屋面膜的機(jī)械性質(zhì)和防水性。這種交聯(lián)可以通過如上所述的功能基(羥基、縮水甘油基、酸、胺等)或通過引入在加熱條件下會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)性位點(diǎn)的基生成劑(過氧化物、過酸酯、偶氮化合物等)來實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，以相等的固體為基礎(chǔ)，將203微米篩粒度(60目)的研磨輪胎橡膠加至丙烯酸乳膠共聚物的10%固體水性分散體諸如RhoplexAC261(可從美國賓州費(fèi)城市羅門哈斯公司夠買)中，如以下實(shí)施例l(a)中所述的，通過加入40%氯化鐵(三價(jià))溶液使乳膠現(xiàn)場凝聚。如實(shí)施例2中所述，使該漿料接受固態(tài)剪切粉碎，然后在通過擠出、或者通過雙輥塑煉機(jī)研磨和壓縮塑模來加工之前進(jìn)行過濾和干燥，如以下實(shí)施例3(a)和3(b)中所述，產(chǎn)生丙烯酸橡膠復(fù)合薄膜。本發(fā)明的可成形復(fù)合材料可以制作成任何形狀的制品，諸如薄片和膜，或用作模塑或成型材料。因?yàn)槭菬崴苄缘?，可成形的?fù)合材料可以形成隔熱的膜或制品諸如包含具有不同性質(zhì)(諸如硬度)的多個(gè)層或部分的雜化產(chǎn)品，其中的一個(gè)或多個(gè)層或部分由本發(fā)明的可成形的復(fù)合材料形成。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的膜可用于形成用于許多應(yīng)用的多層制品和薄板?？梢愿鶕?jù)它們用于特定應(yīng)用的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)來選擇丙烯酸或乙烯聚合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，熱塑性加工形成薄片或膜，所述方法還包括在這些薄片或膜上層疊其它薄片、膜或薄板。因此，可成形的復(fù)合材料可以包含以可成形復(fù)合材料作為其一個(gè)或多個(gè)層的多層制品、薄板、屋面遮蔽材料、或屋面遮蔽膜。作為屋面遮蔽材料，除了屋面膜以外，本發(fā)明還可以用作EPDM屋面遮蔽膜的改性物或氯丁橡膠涂料的改性物，或用于屋面遮蔽瓦或屋面遮蔽氈。實(shí)施例實(shí)施例l:聚合物/橡膠漿料混合物的制備l(a)現(xiàn)場凝固市售丙烯酸乳膠聚合物，RlK)pleXTMAC261(丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的50%固體乳液共聚物；美國賓州費(fèi)城市羅門哈斯公司)和研磨輪胎橡膠(203微米篩粒度；即60目；來自中國浙江氯環(huán)橡膠粉末有限公司(LvHuanRubberPowderLimitedCompany))按如下條件用于漿料混合物中在兩加侖的容器中用3500克水稀釋1000克RhoplexAC261乳膠。邊攪拌邊在10分鐘時(shí)間內(nèi)逐步加入500克研磨輪胎橡膠。在碎輪胎橡膠分散于乳膠分散體中后，將37.6克40%的氯化鐵(III)FeCl3溶液加入該分散體中以引起乳膠的凝固。攪拌繼續(xù)15分鐘并使?jié){料混合物過夜達(dá)到平衡。凝固的混合物形成一塊固體餅，但是通過攪拌能輕易地再分散成可流動(dòng)的漿料。用光學(xué)顯微鏡估計(jì)凝固的聚合物固體的粒度是約10-200微米。而且，使用馬爾文Mastersizer200()TM粒度分析儀(馬爾文儀器有限公司(MalvernInstrumentsLtd.,Malvern,Worcestershire)測量凝固混合物的粒度和粒度分布。結(jié)果顯示疊加的雙峰分布，較低的粒度分布顯示1-1000微米的寬粒子分布，大于80%在2-200微米，峰在約25微米處。確定后一分布是凝固的乳膠聚合物的分布(見以下l(b))。聚合物/橡膠漿料混合物的制備l(b)乳膠的預(yù)凝固在一個(gè)替代性的步驟中，實(shí)施例l(a)中所述的漿料也可通過使乳膠凝固以及隨后加入研磨輪胎橡膠來制備，具體如下在兩加侖的容器中用3500克水稀釋1000克RhoplexAC261乳膠(50%固體)。將37.6克40^FeCl3溶液加入該分散體中以引起乳膠的凝固。攪拌繼續(xù)15分鐘并使凝固的聚合物分散體過夜達(dá)到平衡。邊攪拌邊在IO分鐘時(shí)間內(nèi)逐步加入500克研磨輪胎橡膠(203微米篩粒度；即60目)。用光學(xué)顯微鏡估計(jì)凝固的聚合物固體的粒度是約10-200微米。而且，使用馬爾文Mastersizer2000，粒度分析儀測量凝固的分散體的粒度和粒度分布。結(jié)果顯示1-1000微米的寬粒子分布，大于80%在2-200微米，峰在約25微米處。實(shí)施例2:聚合物/橡膠漿料混合物的固體剪切粉碎(S3P)如下所述進(jìn)一步加工來自實(shí)施例l(a)的槳料(對于該實(shí)施例，乳膠與研磨輪胎橡膠一起現(xiàn)場凝固)，結(jié)果總結(jié)在表l中。使用研磨盤法在濕潤條件下對樣品2進(jìn)行固態(tài)剪切粉碎，如Plastics,RubberandCompositesProcessingandApplications,1996，第25巻，第3其月，152-158;PolymerEngineeringandScience，1997年6月，37巻，第6期，1091-1101中所述。在這種情況下，聚合物/橡膠漿料被稀釋至10%總固體，并投入研磨盤的入口。在環(huán)境條件下實(shí)施碾磨，運(yùn)動(dòng)盤的轉(zhuǎn)速是60rpm。通過流體驅(qū)動(dòng)設(shè)備控制盤之間的間隙以實(shí)現(xiàn)有效地粉碎聚合物/混合物。通過將已研磨的漿料的排出物重新引回研磨機(jī)中，漿料被碾磨5次。在濕潤條件下類似地對樣品3實(shí)施固體剪切研磨，但使用的是圓盤式粉碎機(jī)法。圓盤式粉碎機(jī)法在美國專利第4614310中有敘述，漿料通過研磨機(jī)僅一次。研磨在環(huán)境條件下實(shí)施。為了進(jìn)行比較，表1包括不利用固態(tài)剪切粉碎的樣品。在樣品1中，漿料被冷混合(環(huán)境溫度)。樣品4是40密耳干厚度的市售EPDM(乙烯-丙烯-二烯單體)橡膠屋面膜。樣品1-3被進(jìn)一步加工(如下)以得到40密耳干厚的膜。實(shí)施例3:聚合物/橡膠復(fù)合屋面膜的制備3(a)2-軋制和壓模用IO微米過濾袋過濾樣品1-3的研磨的或混合的聚合物/橡膠漿料混合物，進(jìn)一步絞干固體混合物以減少游離水。所得濕的固體(水含量約50-60%)在真空干燥箱中于7(TC干燥兩天。干燥的混合物固體(水含量小于5%)可以任選地于l卯"在雙輥塑煉機(jī)中加工5分鐘，并且，于19(TC例如在制成0.102、0.127或0.203厘米厚(40、50或80密耳厚)、框?yàn)?5.4cmx25.4cm(IO英寸xlO英寸)的鋼板之間壓縮模塑5分鐘3分鐘在低壓(10-15噸)中，2分鐘在高壓(75噸)中。還可以在壓力下(75噸)于室溫中在配用循環(huán)水的冷壓機(jī)中另外進(jìn)行5分鐘冷卻。實(shí)施例3:聚合物/橡膠復(fù)合屋面膜的制備3(b)擠出不進(jìn)行雙輥塑煉機(jī)研磨，使用Haake反轉(zhuǎn)式錐形雙螺桿(兩根逐漸變細(xì)的1.9cm(3/4英寸)直徑的螺桿的旋轉(zhuǎn)速度是40rpm)直接擠出復(fù)合材料。主機(jī)包含三個(gè)加熱區(qū)(185-190-195")和各種用于溫度控制的熱電偶和冷卻管。通過5cm(2英寸)寬的唇式模頭(間隙尺寸為0.102cm(40密耳))擠出材料?？梢允褂闷渌鼣D出機(jī)，例如，通過6英寸模頭或其它可選的模頭尺寸使材料擠出。實(shí)施例4:聚合物/橡膠復(fù)合材料制品的性質(zhì)4(a)機(jī)械性質(zhì)按八字試塊方式切割實(shí)施例1-3的方法制備的復(fù)合屋面遮蔽膜樣品，以便獲得0.35cm(0.14英寸)的寬度和0.102cm(40密耳)的厚度。根據(jù)STMD-628實(shí)驗(yàn)方案在天氏歐森(TiniusOlsen)H50KSz張力實(shí)驗(yàn)儀(美國賓州霍舍姆鎮(zhèn)天氏歐森公司(TiniusOlsenInc.，Horsham，PA)上進(jìn)行機(jī)械測試，使用用于橡膠的5類設(shè)定。十字頭速度是0.76cm/min(0.3英寸/min)，使用0.76cm(0.3英寸)標(biāo)距。測試在23'C的受控溫度和50%的受控相對濕度下進(jìn)行。由該測試測定樣品的最大抗張強(qiáng)度(拉伸應(yīng)力)、斷裂抗拉強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和最大伸長(表1)。表1:由AC-261和GTR制成的復(fù)合屋面膜的機(jī)械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>1.樣品1-3在復(fù)合屋面膜中采用50/50比例的AC-261與GTR,以固體的重量％計(jì)。2.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作5次。3.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作1次。4.Firestone40密耳EPDM屋面遮蔽膜。數(shù)據(jù)顯示，當(dāng)交聯(lián)膠和凝固的乳膠冷混合(環(huán)境溫度)，不采用固體剪切粉碎技術(shù)，(樣品1)復(fù)合屋面膜的抗張強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度比分別使用研磨盤和圓盤式研磨機(jī)研磨技術(shù)(它們都有利地利用了固態(tài)剪切粉碎技術(shù))的本發(fā)明的屋面膜(樣品2和3)小很多。對于一系列聚合物/橡膠比例，包括10/90、25/75、75/25和90/10都能看到類似的趨勢。實(shí)施例5:由不同聚合物組合物的乳膠制成的復(fù)合屋面膜復(fù)合屋面膜可以用一系列其它乳膠聚合物來制備，包括Rovace661(乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯，55%固體；美國賓州費(fèi)城市羅門哈斯公司)；Airflex500(乙烯/乙酸乙烯酯，55%固體；空氣化工產(chǎn)品有限公司(AirProductsandChemicals,Inc.)，美國賓州艾倫鎮(zhèn));UCARDM71(苯乙烯-丁二烯橡膠，50%固體；陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany),美國密歇根州密德蘭市)和Rhoplex2200(苯乙烯/丙烯酸，50%固體；羅門哈斯公司)。根據(jù)表2中所指的量并通過實(shí)施例1(a)中所述的方法制備各乳膠聚合物的聚合物/橡膠漿料混合物。表2:各種聚合物乳膠的漿料組合物(量以克計(jì))18水乳膠GTRFeCI3溶液Rovace661359190950037.5Airtlex'M500359190950037.5UCAR'MDM1713500100050037.5Rhoplex'M22003500100050037.5通過實(shí)施例2和3中所述的方法進(jìn)一步加工表5中顯示的聚合物/橡膠漿料以產(chǎn)生復(fù)合屋面膜。實(shí)施例6聚合物/橡膠復(fù)合屋面膜的日光反射比開始加工時(shí)，聚合物-橡膠屋面膜是黑色的。在一些較高溫度的氣候中，希望屋面涂料能夠反射太陽光以便建筑物不會(huì)吸收太多熱量。對表1的樣品1-3進(jìn)行各種處理以觀察這些黑色屋面膜是否可能具有日光反射性。以下表3給出用作表4中日光反射性涂料的ARM91-1的配方。表3ARM91-1配方<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表4:由AC-261和GTR制成的復(fù)合屋面膜的日光反射比<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作5次。2.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作1次。3.ARM91-1配方；見以上表3。用以下方法處理黑色的膜樣品a)10密耳濕人造橡膠屋面遮蔽涂料配方ARM91-1(表3)并允許干燥，b)灑在位于擠出機(jī)上的膜上的Ti02粉末，和c)用粘結(jié)劑與黑色膜粘合的涂布箔。使用ASTMC1549測定日光反射比值以便按0-100的尺度評估作為涼爽的高日光反射性屋面的性能，數(shù)字較大代表反射性較好。表4中的數(shù)據(jù)顯示，黑色的聚合物/橡膠屋面膜可以被處理成日光反射性屋面膜。預(yù)計(jì)，還可以在黑色膜上采用白色的丙烯酸塑料薄膜以增加日光反射比。實(shí)施例7聚合物/橡膠復(fù)合膜的低溫柔性熱塑性復(fù)合材料的柔性在許多最終用途應(yīng)用(包括屋面膜)中很重要。根據(jù)芯軸彎曲試驗(yàn)(ASTM試驗(yàn)D552)測試聚合物/橡膠復(fù)合材料的低溫柔性，該試驗(yàn)測量橡膠型材料的抗裂性。在指定的低溫下沿指定直徑的圓柱形芯軸(0.32cm或l/8英寸，在32。F;1.59cm或5/8英寸，在15T;禾卩2.54cm或1英寸，在5下；)使聚合物/橡膠膜(0.102cm厚、或40密耳)彎曲1秒鐘時(shí)間，評估開裂情況。根據(jù)在給定的芯軸直徑和給定的溫度時(shí)開裂是否發(fā)生，以"合格"(P)/"不合格"(F)為基礎(chǔ)來評估試驗(yàn)結(jié)果(表3，以下)。表5:復(fù)合屋面膜的低溫柔性<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>1.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作5次。2.該樣品在分離固體和減少水含量之前通過研磨盤操作1次。3.APP-無規(guī)聚丙烯改性瀝青屋面膜。4.SBS-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯改性瀝青屋面膜數(shù)據(jù)顯示，簡單的冷混合法在所有被研究的條件下都不能通過低溫柔性測試，研磨盤或圓盤式研磨機(jī)法得到更好的柔性。實(shí)施例8由洗滌的和未洗滌的聚合物/橡膠制成的聚合物/橡膠膜的水脹在制備本發(fā)明的屋面膜方法中，所提供的共聚物或者是凝固的乳膠聚合物或者是懸浮聚合物。這不僅對提供與橡膠粒子類似的粒度以幫助固體剪切過程中的密切接觸很重要，而且對允許在固態(tài)剪切粉碎后方便地從混合物中分離固體也很重要。不經(jīng)凝固或使用懸浮聚合物，由研磨法形成的乳膠聚合物固體基本上通過過濾器，濾出的固體相比乳膠聚合物幾乎沒有變化。研磨后能夠分離漿料中的固體使得復(fù)合混合物得到洗滌。漿料中剩余的親水性組分，諸如促凝劑和表面活性劑會(huì)對最終產(chǎn)品產(chǎn)生不利影響。在下表中(表6)，通過10微米的過濾袋過濾得自研磨法的凝固的復(fù)合混合物，然后將固體重新分散于水中并重新過濾兩次，有效地洗滌樣品以除去剩余的親水性物質(zhì)。如實(shí)施例3(a)和3(b)中所述地加工復(fù)合混合物。通過以下步驟測定擠出后最終固體復(fù)合材料的水敏性將膜浸泡在水中，然后，在弄干表面水份后測量一段時(shí)間內(nèi)的吸水率。吸水率計(jì)算為相對于復(fù)合材料的重量，所吸收水份的重量％。表6:洗滌漿料組分對聚合物-橡膠屋面膜的吸水率的影響吸水率(wt.%)17天浸泡屋面膜2不洗滌13.4屋面膜2洗—滌-兩'次6.61.通過ASTMD471測量水脹，浸泡時(shí)間=7天(120T)2.屋面膜是以上的樣品3(表l)，通過圓盤式研磨機(jī)研磨獲得。由濾出并重新分散于水中(因此被洗滌)的固體制成的屋面膜在延長浸泡后顯示低得多的吸水率。許多屋面遮蔽應(yīng)用要求在水中浸泡7天或20天或更長的時(shí)間后顯示最小的吸水率，例如小于10。％的吸水率或小于5%的吸水率，如應(yīng)用可能規(guī)定的。權(quán)利要求1.一種由包括以下步驟的方法制成的屋面膜(a)使一種或多種水性聚合物分散體凝固，產(chǎn)生重均粒度約為1-1000微米的凝固的水性聚合物分散體；(b)在使所述水性聚合物分散體凝固之前或之后，使一種或多種交聯(lián)膠的粒子與所述水性聚合物分散體混合，形成水性分散體形式的水性分散體混合物；(c)對該水性分散體混合物進(jìn)行固態(tài)剪切粉碎，由此產(chǎn)生粉碎的混合物；(d)減少該混合物的水含量；和(e)形成屋面膜；其中，所述一種或多種水性聚合物分散體的凝固可以在與所述交聯(lián)膠粒子混合之前進(jìn)行，或在所述交聯(lián)膠粒子的存在下實(shí)施。2.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述方法還包括使粉碎的混合物擠出以形成屋面膜。3.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述交聯(lián)膠的粒度是43微米篩粒度(325目)以上、或11，100微米篩粒度(2目)以下。4.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述交聯(lián)膠至少部分得自再利用輪胎。5.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述凝固的水性聚合物分散體得自乳液聚合物分散體。6.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述凝固的水性聚合物分散體得自乳液聚合物制造設(shè)備的廢物流。7.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，減少粉碎的混合物的水含量包括分離粉碎的混合物中的固體內(nèi)容物。8.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述固態(tài)剪切粉碎包括碾磨盤碾磨或圓盤式研磨機(jī)研磨。9.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述凝固的水性聚合物分散體包含具有選自下組的官能團(tuán)的一種或多種功能單體的聚合單元的共聚物羧酸、磷酸、羥基、胺、乙酰乙酰氧、甲硅垸、環(huán)氧、氰基、異氰酸酯、和它們的組合。10.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述屋面膜在加工過程中進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián)，所述加工包括捏制、或擠出、或雙輥塑煉機(jī)研磨、或加熱鑄型、或壓縮塑模中的一種或多種。11.如權(quán)利要求1所述的屋面膜，其特征在于，所述方法還包括用白色涂料涂布所述膜或在屋面膜上覆蓋或?qū)盈B丙烯酸薄片或PVC薄片或箔。12.—種由包括以下步驟的方法制成的屋面膜(a)使一種或多種交聯(lián)膠的粒子與水性聚合物分散體混合，形成水性分散體形式的水性分散體混合物；(c)對該水性分散體混合物進(jìn)行固態(tài)剪切粉碎；(d)減少該混合物的水含量；和(e)形成屋面膜；其中，所述水性聚合物分散體由懸浮聚合獲得。全文摘要本發(fā)明提供熱塑性屋面遮蔽膜，其包含交聯(lián)膠粒子和水性(共)聚合物分散體。該熱塑性屋面遮蔽膜通過結(jié)合交聯(lián)膠粒子和懸浮聚合物分散體或凝固的水性乳膠(共)聚合物分散體以形成水性分散體混合物來形成，使該水性分散體混合物經(jīng)受固態(tài)剪切粉碎以形成可以作為熱塑性塑料材料來加工材料，其中交聯(lián)膠濃度為(基于該材料的總固體)10重量％-95重量％。所述方法還可以包括揉捏所述被粉碎的產(chǎn)品和隨后通過擠出形成屋面遮蔽膜的步驟。文檔編號(hào)E04D5/06GK101624858SQ200910152128公開日2010年1月13日申請日期2009年7月13日優(yōu)先權(quán)日2008年7月11日發(fā)明者C·A·克魯茲,J·M·羅科瓦斯基,W·勞申請人:羅門哈斯公司