專利名稱::有機-無機混合材料、用于合成其的組合物和上述有機-無機混合材料的制備方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及具有金屬氧化物基體(金腐酸化物7卜'J夕7)的有機-無機混合材料(有機無機八^,IJyH材料)、作為上述有機-無機混合材料的原料的涂布組合物,還涉及上述有機-無機混合材料的制備方法。
背景技術:
:近年來,作為與光、電子、化學、生物體等有關的功能性材料,有機-無機混合材料的開發(fā)蓬勃進展.目前已提出了幾種有機-無機混合材料的合成方法,例如已知有機極性分子嵌入到層狀結構無機化合物中.通過使用該方法,人們提出了其在光存儲材料或受激準分子熒光發(fā)光涂布材料方面的應用(參照專利文獻l)、在有機EL元件方面的應用(參照非專利文獻l)等。M.工,等三人,77^4卜*7J"々又l/夕一父、Vol.65,No.8,676-678(1994)另外,有機-無機混合材料的合成方法中特別引入注目的是溶膠-凝膠法.溶膠-凝膠法是通過液相反應生成固體的化學反應的一種,制成使膠體具有充分的流動性并穩(wěn)定的狀態(tài)(溶膠),通過濃縮并使溶劑蒸發(fā),使溶膠轉(zhuǎn)移至喪失流動性的固體狀態(tài)(凝膠)的合成方法.這樣的溶膠-凝膠法的詳細內(nèi)容可以由4艮多出版物中獲得(例如參照非專利文獻2)。本來,溶膠-凝膠法作為制造玻璃的技術受到人們的矚目,現(xiàn)在,作為各種涂膜塊狀體的制造方法已經(jīng)得到應用(參照非專利文獻3)。作花濟夫著,、力k一y^法0科學(7^氺承風社),4-8(1988)[非專利文獻3]作花濟夫,七,3、乂夕義,笫37巻,第3號,136-142(2002)如果以由該溶膠-凝膠法得到的干燥凝膠的狀態(tài)作為終產(chǎn)物并使用,則進行10o-2oor;左右的低溫熱處理即可,因此可以筒便地合成導入了不耐熱的有機基團或有機化合物(即有機骨架)的有機-無機混合材料。也就是說,在低溫下即可形成無機基體(特別是氧化物基體),這可以說是合成有機-無機混合材料時采用溶膠-凝膠法的優(yōu)勢之一。但是,通過溶膠-凝膠法合成有機-無機混合材料時,無機基體和有機骨架的相溶性很重要。換句話說,需使有機骨架不發(fā)生凝聚、相分離,使無機矩陣和有機骨架之間保持一些相互作用,必須均勻分散。解決上述問題的方法通常是采取使用有機硅酸酯進行有機-無機雜化。有機硅酸鹽是將烷氧基用其它的一部分有機基團取代的硅酸酯,其代表性物質(zhì)是聚二甲基硅氧烷。通過將這樣的有機硅酯鹽進行水解、縮聚,可以合成無機基體與有機骨架經(jīng)共價鍵結合(相互作用)的有機-無機混合材料,因此不會發(fā)生之前所述的相分離那樣的現(xiàn)象。所述由有機硅酸酯得到的有機-無機混合材料兼具耐熱性高等無機化合物的特征、和具柔軟性等有機化合物的特征。例如,通過使用聚二甲基硅氧烷,可合成具有橡膠的性質(zhì)且耐熱性高的有機-無機混合材料(參照非專利文獻4)。另外也有提案指出其適合作為滑動部件(參照專利文獻2)。卞7y等2人,^卞一:HI/才y7xli7^;C亇S7卜'J—,一vo1.7,No.8,1491-1495(1997)日本特開2002-212422號/>報除此之外,還有向有機硅酸酯中進一步添加有機化合物并通過溶膠-凝膠法合成的有機-無機混合材料。這種情況下,通過使來自有機硅酸酯的有機基團和添加的有機化合物之間具有7t-7T重疊等相互作用,可以避免相分離,這是有效的。其應用例子可以有"通過添加染料而在著色玻璃瓶方面的應用(參照非專利文獻5)、或通過添加發(fā)光物而在有機EL元件方面的應用等(參照非專利文獻6和7、專利文獻3和4)。以上可以說是兼具無機化合物所具有的機械強度、高耐久性和有機化合物所具有的多種光學物性(吸收、發(fā)光特性)的產(chǎn)品。有機-無機八^f:/U、乂F材料技術資料集(技術情報協(xié)會),208-215[非專利文獻6卜二一y〉夕X7乇1/<7等3人,7卜V《卜X卜7亍U7^乂,vol.11,No.2,107-112(1999)[非專利文獻7]乇二力、>工于4夂一等3人、7卜*八*>7卜TtU了^乂,vol,12,No.5,351-354(2000)[專利文獻3]日本特開平9-279135號公報[專利文獻4]曰本特開2000-306669號/>凈艮如上所述,通過使用有機硅酸酯,可以合成具有二氧化硅基體、且兼具有機化合物和無機化合物的特征的有機-無機混合材料。但是,這些方法當然只適用于具有二氧化硅基體的有機-無機混合材料。金屬氧化物中存在很多在耐久性、耐熱性、機械特性等方面優(yōu)越于二氧化硅的物質(zhì)。另外,使用硅酸酯的溶膠-凝膠法基本上都需要酸或堿,并且完全形成凝膠需要較長時間,在工藝上無法應用。因此,除二氧化硅基體之外,發(fā)現(xiàn)合成具有金屬氧化物基體的有機-無機混合材料的方法是很重要的。不是有機-無機混合材料,通過溶膠-凝膠法單純制備金屬氧化物的方法,其本身是已知的,通常大多以金屬醇鹽為起始原料。此時,與硅酸酯不同,有無需酸或堿的優(yōu)點。不過,金屬醇鹽的水解速度極快(參照非專利文獻8),因此加入用于水解、縮聚的水時,則立即產(chǎn)生氫氧化物或氧化物的沉淀,有無法制備穩(wěn)定的溶膠的難點。^:r二工夕工>等,ys又卜u—才:/7亍U7幾;C,No.8,1667-1681(1996)為了克服該問題,有必要減慢水解的反應速度,已知常采用的方法是化學改性(例如螯合穩(wěn)定化)(參照非專利文獻9)。這是將金屬醇鹽的烷氧基-部分用p-二酮或烷醇胺等取代,以防止水解導致快速地形成網(wǎng)絡。通過這樣的化學改性,例如可以通過溶膠-凝膠法形成像氧化鋯那樣的強度優(yōu)異的金屬氧化物材料涂膜(參照專利文獻5)。c.廿〉f工^等3人,^卞一少》才y乂>—夕U只夕UVVU、夕、乂,vol.100,65-76(1988)[專利文獻5]日本特開平10-259095號公報還有利用配位的P-二酮自身的特性、在金屬氧化物的構圖方面應用的例子(參照非專利文獻10、專利文獻6)。即,螯合的p-二酮在紫外區(qū)有吸收,通過照射與其吸收相應的紫外光,則其容易脫離,因此因p-二酮而穩(wěn)定的溶膠在成膜后,通過照射紫外線,只有被照射部分進行水解、縮聚,容易形成凝膠。未經(jīng)照射部位不形成凝膠,可用溶劑沖洗,因此可以構圖。力、:/匕f、>>乇々等2人,9卞/《二一;C^卞一于^才,7:/,<F7一^夕X,Vol.33,No.8B,L1181-1184(1994)[專利文獻6]日本特許第3343377號這些報告全部是通過溶膠-凝膠法制備金屬氧化物的方法,關于具有金屬氧化物基體的有機-無機混合材料的合成并未見報告。
發(fā)明內(nèi)容(發(fā)明要解決的問題)如上所述,有機-無機混合材料大部分都是二氧化硅基體,金屬氧化物基體的材料極少??梢詫⒔饘俅见}與一些有機化合物溶解于同一種溶劑中,制備溶膠,然后通過溶膠-凝膠法合成有機-無機混合材料,但此時的金屬氧化物基體中最終不存在有機基團,因此會出現(xiàn)上述的相容性問題,因此,需要有機基團與金屬氧化物基體直接結合的有機-無機混合材料。另夕卜,即使使用上述非專利文獻10和專利文獻6中報告的|3-二酮進行化學改性(螯合穩(wěn)定化),p-二酮是為了使溶膠穩(wěn)定而添加的,通過燒結或紫外線的照射,最終會從基體中脫離。也就是說,通過直接與金屬氧化物基體結合而得到的殘留,是無法實現(xiàn)發(fā)揮與單純的金屬氧化物不同的功能的有機-無機混合材料的。因此,本發(fā)明的課題在于提供具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團的有機-無機混合材料,特別是提供與金屬氧化物基體直接結合的有機基團表現(xiàn)出色性或發(fā)光性或半導體性的功能性有機-無機混合材料。本發(fā)明的課題還在于提供用于合成本發(fā)明的有機-無機混合材料的原料(涂布組合物),進一步提供使用該涂布組合物制備本發(fā)明的有機-無機混合材料的方法。(解決課題的方法)本發(fā)明人進行了深入研究,結果發(fā)現(xiàn)將通過與金屬原子螯合而顯示著色性-發(fā)光性'半導體性的有機化合物(典型的是熒光螯合劑等)添加到金屬醇鹽或化學改性的金屬醇鹽、或者金屬鹽的溶液中,制備溶膠,通過采用溶膠-凝膠法,可以合成解決了上述課題的有機-無機混合材料。本發(fā)明的有機-無機混合材料具有基于以下極新穎的設想的結構,即可表現(xiàn)發(fā)光性■著色性半導體性的有機基團(螯合劑)與金屬氧化物基體結合。本發(fā)明的構成是包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、和通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基;上述配位基通過與上述金屬原子螯合而顯示著色性或發(fā)光性或半導體性的有機-無機混合材料。以下將具有上述功能的配位基稱為功能性螯合劑。功能性螯合劑優(yōu)選通過酚式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過酚式羥基和羰基進行螯合的有機化合物,通過盼式羥基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過羧基和羰基進行螯合的有機化合物,通過羧基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羥基氨基和羰基進行螯合的有機化合物中的任意一種。這些功能性螯合劑如果具有盼式羥基則酴式羥基、如果具有羧基則羧基、如果具有羥基氨基則鞋基分別去質(zhì)子,氧原子與金屬原子結合。雜環(huán)的氮原子或甲亞氨基、或羰基通過形成配位鍵而螯合。這些功能性螯合劑通過與金屬原子結合,可容易地表現(xiàn)著色性'發(fā)光性-半導體性,并且與金屬的結合力牢固,因而有用。功能性螯合劑更優(yōu)選為8-羥基喹啉及其衍生物、10-羥基苯并[h]-喹啉及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并囉唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并噻唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)吡啶及其衍生物、3-羥基黃酮及其衍生物、5-羥基黃酮及其衍生物、亞水楊基胺及其衍生物、吡啶甲酸(t!:3U;y酸)及其衍生物、香豆素-3-甲酸及其衍生物、亞水楊基氨基酸及其衍生物、亞千基氨基酸及其衍生物、N-苯曱?;?N-苯基-羥胺及其衍生物、N-肉桂?;?N-苯基-羥胺及其衍生物中的任意一種。本發(fā)明的有機-無機混合材料中金屬氧化物基體的金屬原子優(yōu)選選自鎂、鉤、鍶、鋇、鈧、釔、鑭、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵和銦中的任意元素。通過使用具有這些元素的金屬氧化物基體,可以實現(xiàn)特別強的發(fā)光性。本發(fā)明中,可以進一步向上述本發(fā)明的有機-無機混合材料中添加芳香族化合物。從本發(fā)明的功能性觀點來看,此時添加的芳香族化合物優(yōu)選有機色素(有機色素)或有機發(fā)光物或有機半導體。這里,本發(fā)明的有機-無機混合材料可同時具有發(fā)光性、半導體性,這也是其特征之一。因此本發(fā)明包含使用本發(fā)明的有機-無機混合材料的載流子注入型(牛卞U7注入型)電致發(fā)光元件、以及使用上述電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置。當然,根據(jù)功能性螯合劑的量,可以使本發(fā)明的有機-無機混合材料成為絕緣體,因此也可以制作本征電致發(fā)光元件(真性工P夕卜口乂(^卑、:;七:y卜素子)。還可以制作使用該本征電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置。發(fā)光裝置是指使用電致發(fā)光元件作為發(fā)光元件的圖像顯示裝置或發(fā)光裝置。電致發(fā)光元件上安裝有接插件,例如柔性印刷線路板(FPC:FlexiblePrintedCircuit)或TAB(TapeAutomatedBonding)帶或TCP(TapeCarrierPackage)的模塊、在TAB帶或TCP的頂端設有印刷線路板的模塊、或者通過COG(ChiponGlass)方式在電致發(fā)光元件上直接安裝IC(集成電路)的模塊也全部包含在發(fā)光裝置中。本發(fā)明的有機-無機混合材料可以容易地在玻璃上涂布,可以制作進行了功能性(著色、發(fā)光等)涂布的玻璃制品,因此有用.因而,本發(fā)明也包含形成了有機-無機混合材料膜的玻璃制品。優(yōu)選上述本發(fā)明的有機-無機混合材料通過溶膠-凝膠法合成。因此,也提供此時所使用的溶膠(涂布組合物),這也是重要的發(fā)明。本發(fā)明的涂布組合物的構成是至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、上述功能性螯合劑、有機溶劑的涂布組合物。金屬醇鹽和金屬鹽的金屬種類優(yōu)選為選自鎂、鈣、鍶、鋇、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵和銦中的任何元素??紤]到本發(fā)明的有機-無機混合材料必須形成金屬氧化物基體,作為涂布組合物添加的功能性螯合劑的量優(yōu)選相對于金屬醇鹽和/或金屬鹽為1當量或以下。涂布組合物中的有機溶劑優(yōu)選為含有低級醇、或者四氫呋喃或乙腈的有機溶劑。此時,低級醇更優(yōu)選為選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇的任何醇。本發(fā)明的涂布組合物因功能性螯合劑發(fā)揮化學改性劑(螯合穩(wěn)定劑)的作用,在某種程度得以穩(wěn)定,因此可以進一步添加水。此時水的添加量優(yōu)選相對于金屬醇鹽和/或金屬鹽為2當量~6當量。為了使涂布組合物更穩(wěn)定,不發(fā)生沉淀,可以向上述本發(fā)明的涂布組合物中添加化學改性劑。此時,化學改性劑優(yōu)選使用螯合穩(wěn)定劑p-二酮?;瘜W改性劑的添加量優(yōu)選相對于金屬醇鹽和/或金屬鹽為0.5當量~6當量。本發(fā)明中,還可以向上述本發(fā)明的涂布組合物中添加芳香族化合物。從本發(fā)明的功能性的角度考慮,此時所添加的芳香族化合物優(yōu)選為有機色素或有機發(fā)光物或有機半導體。本發(fā)明也涉及將上述涂布組合物涂布于基材上,使本發(fā)明的有機-無機混合材料成膜的制造方法。因此,本發(fā)明也包括將本發(fā)明的涂布組合物濕法涂布于基材上,然后以1001C~3001C的溫度在常壓或減壓下燒結的有機-無機混合材料的制造方法。本發(fā)明的涂布組合物含有p-二酮作為化學改性劑時,可以照射波長相對于P-二酮與金屬螯合配位狀態(tài)的紫外吸收光譜有重疊的紫外線,然后以ioox:~300匸的溫度在常壓或減壓下燒結。上述制造方法中,濕法涂布法的方法優(yōu)選浸涂法、或旋涂法、或者噴涂法中的任意一種。(發(fā)明效果)通過實施本發(fā)明,可以提供具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團的有機-無機混合材料,特別是可提供與金屬氧化物基體直接結合的有機基團表現(xiàn)出著色性或發(fā)光性或半導體性的功能性有機-無機混合材料。通過實施本發(fā)明,可提供用于合成本發(fā)明的有機-無機混合材料的原料(涂布組合物),還可提供使用該涂布組合物制備本發(fā)明的有機-無才幾混合材料的方法。附圖簡述圖l是使用本發(fā)明的有機-無機混合材料的薄膜的示意圖。圖2是現(xiàn)有分子性薄膜的示意圖。圖3是添加了芳香族化合物的本發(fā)明的有機-無機混合材料的示意圖。圖4是表示使用本發(fā)明的涂布組合物制備有機-無機混合材料的方法的圖。圖5是表示使用本發(fā)明的涂布組合物制備有機-無機混合材料的方法的圖。圖6是表示本發(fā)明的電致發(fā)光元件的結構的圖。圖7是本發(fā)明的發(fā)光裝置的示意圖。圖8是本發(fā)明的發(fā)光裝置的示意圖。圖9是表示使用本發(fā)明的發(fā)光裝置的電器的例子圖。圖IO是表示使用本發(fā)明的發(fā)光裝置的電器的例子圖。圖ll是表示實施例1中制備的涂布組合物的IR吸收光譜的圖。圖12是表示實施例2中合成的有機-無機混合材料的UV-Vis吸收光譜的圖。圖13是表示實施例2中合成的有機-無機混合材料的PL光譜的圖。圖14是表示比較例1中合成的現(xiàn)有金屬氧化物薄膜的UV-Vis吸收光鐠的圖。圖15是表示實施例3中合成的有機-無機混合材料的電流-電壓特性的圖。圖16是表示實施例6中合成的4種樣品的照片圖。具體實施方案以下對本發(fā)明的實施方案進行說明。首先,通過圖l說明本發(fā)明的基本概念。圖1中,以使用氧化鋁基體作為金屬氧化物基體、使用8-羥基喹啉作為功能性螯合劑的本發(fā)明的有機-無機混合材料102在基材101上成膜的情況為例進行說明。使用其它金屬氧化物基體的情況、使用具有多種金屬元素的復合金屬氧化物基體的情況、或者使用其它功能性螯合劑的情況的基本原理也與此相同。如圖1所示,本發(fā)明的基本構成是功能性螯合劑104與金屬氧化物基體103的金屬原子以吊掛狀(、>^>卜狀)螯合配位的狀態(tài)。因此,功能性螯合劑104以螯合的狀態(tài)與金屬氧化物基體103復合,有望得到以往沒有的新的物性(具有金屬氧化物的牢固骨架,同時可得到熒光螯合劑導致的有機化合物的發(fā)光等)。這里,為了對比,在圖2中表示使用三個8-羥基會啉與鋁結合而成的發(fā)光性金屬絡合物(Alq》、在基材201上形成其薄膜202(蒸鍍膜等)時的示意圖。該薄膜是Alq3分子203的集合體(分子性薄膜),分子203之間只是通過弱的分子間力相互作用。而如果由圖1所示的本發(fā)明的有機-無機混合材料形成薄膜,則除顯示與Alq3同樣的發(fā)光特性之外,由于是金屬氧化物基體、即以共價鍵成膜,因此耐熱性、機械強度也優(yōu)異。本發(fā)明的無機-有機混合材料不僅是有機化合物分散在金屬氧化物基體中的狀態(tài),金屬氧化物基體與功能性螯合劑以螯合配位這樣強的鍵相互作用。因此,不會發(fā)生相分離這樣的問題。如圖1所示的有機-無機混合材料是被稱為功能性螯合劑的有機基團與金屬氧化物基體結合,因此即使進一步添加芳香族化合物而形成有機-無機混合材料,也不會發(fā)生相分離。用圖3說明其概念。圖3中,與圖1同樣,是功能性螯合劑104與金屬氧化物基體103的金屬原子以吊桂狀螯合配位的狀態(tài)。在該狀態(tài)下再添加芳香族化合物301時,功能性螯合劑104中存在7T電子,因此芳香族化合物301和功能性螯合劑l(M之間產(chǎn)生7T-7T重疊相互作用302。因此可以避免相分離等現(xiàn)象。從這樣的觀點考慮,優(yōu)選功能性螯合劑1(M具有7i電子,但并不限于此。下面,作為合成圖1所示的有機-無機混合材料的方法,例舉了制備含有金屬醇鹽和功能性螯合劑的溶膠(本發(fā)明的涂布組合物),通過溶膠-凝膠法進行合成的方法。其方案如圖4和圖5所示。圖4和圖5中,以使用烷醇鋁作為金屬醇鹽、使用8-羥基喹啉作為功能性螯合劑的情況為例進行說明。使用其它金屬醇鹽的情況、使用多種醇鹽的情況、使用具有多種金屬元素的復合金屬醇鹽的情況、使用金屬鹽的情況、或者使用其它功能性螯合劑的情況的基本原理也與此相同。圖4是將功能性螯合劑兼作化學改性劑(螯合穩(wěn)定劑)的情況。圖4中,將金屬醇鹽401和功能性螯合劑402以2:l[單位mmol]的比例溶解于適當?shù)挠袡C溶劑中,使其反應,制備溶液403,進行水解、縮聚,通過燒結得到本發(fā)明的有機-無機混合材料404。金屬醇鹽的金屬通常為2價-6價,因此水的添加量相對于金屬醇鹽優(yōu)選2當量~6當量。不過水解不是必須的。圖4的方法中,8-羥基喹啉兼具功能性螯合劑和化學改性劑(螯合穩(wěn)定劑)的作用,因此如果減少了8-羥基喹啉的量,則穩(wěn)定能力大幅受損。因此如圖5所示,可以進一步添加其它化學改性劑。即,圖5是將金屬醇鹽501與功能性螯合劑502和化學改性劑503以2:1:2[單位;mmol]的比例溶解于適當?shù)挠袡C溶劑中使其反應,制備溶液504,進行水解、縮聚,通過燒結得到本發(fā)明的有機-無機混合材料505的例子。與前述同樣,水的添加量相對于金屬醇鹽優(yōu)選2當量~6當量。不過水解不是必須的。這里,使用乙酰乙酸乙酯作為化學改性劑503,但本發(fā)明并不限于此,只要是不發(fā)生沉淀,使溶膠穩(wěn)定,且通過燒結等最終容易脫離的化學改性劑即可。化學改性劑的添加量通常相對于金屬醇鹽為0.5當量或以上即可見效。金屬醇鹽的金屬通常為6價或以下,因此化學改性劑的添加量優(yōu)選為6當量或以內(nèi)。上述方法在合成圖3所示的有機-無機混合材料時也可同樣適用。即,只是進一步在上述溶膠中添加芳香族化合物,同樣地通過溶膠-凝膠法合成即可。由如上制備的溶膠獲得本發(fā)明的有機-無機混合材料的工序如下將溶膠濕法涂布在基材上,然后以ioot:~30ox:的溫度在常壓或減壓下燒結,即可進行凝膠化和燒結。如圖5所示,添加p-二酮(圖5中為乙酰乙酸乙酯)作為化學改性劑時,將溶膠濕法涂布于基材上后,照射紫外線,通過使p-二酮解離來進行凝膠化處理,其中所照射的紫外線的波長同p-二酮與金屬原子配位狀態(tài)(圖5中,鋁與乙酰乙酸乙酯配位的狀態(tài))下的紫外吸收光譜有重疊。然后以ioot:~300x:的溫度在常壓或減壓下燒結,由此可得到本發(fā)明的有機-無機混合材料。這里,上述的濕法涂布法可以采用浸涂法或旋涂法、或者噴涂法(0夕9工、;;卜法)等,但并不限于這些。以下,具體給出制備本發(fā)明的有機-無機混合材料可以使用的材料的具體例子。如圖1所示,本發(fā)明的有機-無機混合材料至少包含功能性螯合劑和金屬氧化物基體。首先,功能性螯合劑優(yōu)選通過酚式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過酚式羥基和羰基進行螯合的有機化合物,通過酚式羥基和曱亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過羧基和羰基進行螯合的有機化合物,通過羧基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羥基氨基和羰基進行螯合的有機化合物等中任意一種。通過盼式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物以下述結構式(1)-(8)所示的8-羥基喹啉及其衍生物為代表。其它化合物有10-羥基苯并[h]-喹啉(下述結構式(9))、2-(2-羥基苯基)苯并囉唑(下述結構式(10))、2-(2-羥基苯基)苯并噻唑(下述結構式(ll))、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑衍生物(下述結構式(12)和(13))、2-(2-羥基苯基)吡啶及其衍生物(下述結構式(14)和(15))等。下述結構式(16)-(18)所示的喹喔啉系、吩溱系、萘啶系化合物等也可適用,但本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>通過酚式羥基和羰基進行螯合的有機化合物以3-羥基黃酮(下述結構式(19))、5-羥基黃酮(下述結構式(20))等為代表。下述結構式(21)-(22)所示的苯乙酮系、二苯甲酮系化合物等也可適用,但本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>通過酚式羥基和曱亞氨基進行螯合的有機化合物以下述結構式(23)-(27)所示的亞水楊基胺衍生物為代表。如下述結構式(28)-(31)所示,也可以使用亞水楊基胺的二聚體。但本發(fā)明并不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[化6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(28)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(29)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(30)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(31)通過羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物以下述結構式(32)-(34)所示的吡啶甲酸及其衍生物為代表。下述結構式(35)所示的吡溱系化合物等也可適用,本發(fā)明并不限于這些。本發(fā)明中,如下述結構式(32)-(35)所示,從發(fā)光性、半導體性的觀點來看,優(yōu)選羧基與共軛的碳原子直接結合的結構。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>通過羧基和羰基進行螯合的有機化合物以香豆素-3-甲酸(下述結構式(36))為代表。色酮-3-甲酸(下述結構式(37))等也可適用。本發(fā)明并不限于這些。本發(fā)明中,如下述結構式(36)-(37)所示,從發(fā)光性、半導體性的觀點來看,優(yōu)選羧基與共軛的碳原子直接結合的結構。通過羧基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物以下述結構式(38)-(40)所示的亞水楊基氨基酸(酚式羥基也與金屬配位,因此它們也上述是通過酴式羥基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物)、下述結構式(41)-(43)所示的亞節(jié)基氨基酸為代表。本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明中,如下述結構式(38)-"3)所示,從發(fā)光性、半導體性的觀點來看,優(yōu)選芳環(huán)與甲亞氨基的碳原子結合的結構?!不?]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>通過羥基氨基和羰基進行螯合的有機化合物以N-苯甲?;?N-苯基-幾胺及其衍生物(下述結構式(44)和(45))、N-肉桂酰基-N-苯基-羥胺(下述結構式(46))及其衍生物等為代表。本發(fā)明并不限于此。本發(fā)明中,如下述結構式(44)-(46)所示,從發(fā)光性、半導體性的觀點來看,優(yōu)選羰基與共軛的碳原子直接結合的結構、或者羥氨基與共軛的碳原子直接結合的結構。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>另一方面,金屬氧化物基體的金屬元素可以是典型金屬過渡金屬,通過采用鎂、鈣、鍶、鋇、鈧、釔、鑭、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵、銦等,對發(fā)光性特別有效。如果采用其它過渡金屬,則發(fā)光性大多減弱,但因d-d躍遷而產(chǎn)生可見光區(qū)的吸收,因此對著色性有效。作為用于形成金屬氧化物基體的原料,如果以采用溶膠-凝膠法為前提,則如上所述,優(yōu)選金屬醇鹽。其種類有金屬的正丙醇鹽、異丙醇鹽、正丁醇鹽、仲丁醇鹽、叔丁醇鹽等。溶膠-凝膠法是利用液相反應,因此優(yōu)選這些醇鹽為液態(tài),或容易溶解于有機溶劑。其有機溶劑只要是可溶解功能性螯合劑和金屬醇鹽的溶劑即可,可以是任何種,例如低級醇類、四氫呋喃(THF)、乙腈、氯仿、二氯乙烷、氯苯、丙酮等,可以將它們單獨或混合使用。特別是考慮到要添加用于水解、縮聚的水,則低級醇類、THF、乙腈容易與水混合,因而優(yōu)選,另外,通過燒結,這些溶劑很容易蒸發(fā)掉,這也是優(yōu)選的理由之一-上述低級醇類可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。這些醇類使用與金屬醇鹽的烷氧基同類的物質(zhì)(即,金屬醇鹽如果使用正丙醇鹽,則醇類使用正丙醇),從防止烷氧基的交換反應的角度以及溶解性的角度優(yōu)選??梢允褂霉奈镔|(zhì)作為化學改性劑,優(yōu)選以乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、苯甲酰基丙酮等為代表的(3-二酮。如圖3所示,本發(fā)明的有機-無機混合材料中還可以添加芳香族化合物,此時的芳香族化合物可以使用有機色素或有機發(fā)光物、或者有機半導體。作為有機色素,酞菁衍生物、蒽醌衍生物、蒽酮紫染料、酚酞、孔雀綠等作為著色用染料較有效。有機發(fā)光物除香豆素衍生物、若丹明類、熒光素等熒光物之外,還有雙(2-苯基吡啶(tfl/^于卜)-N,C2,)(乙酰丙酮化)銥(簡稱Ir(ppy)2(acac))、雙(2-(2,-苯并噻吩基)吡咬(tfl/^于卜)-N,C3')(乙酰丙酮化)銥(簡稱Ir(btp)"acac))等磷光體。有機半導體有4,4,-雙[N-(3-甲基苯基)-N-苯基-氨基]-聯(lián)苯(簡稱TPD)、4,4,-雙[N-(l-萘基)-N-苯基-氨基]-聯(lián)苯(簡稱orNPD)、4,4,,4,,-三[N,N-二苯基-氨基]-三苯胺(簡稱TDATA)、4,4,,4"-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基-氨基]-三苯胺(簡稱MTDATA)等空穴傳輸材料,或2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(簡稱PBD)、1,3-雙[5-(對叔丁基苯基)-l,3,4-嚅二唑-2-基]苯(簡稱0XD-7)、3-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(簡稱TAZ)、3-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-5-(4-聯(lián)苯基)-1,2,4-三唑(簡稱p-EtTAZ)、菲咯啉(八*、乂7工于>卜口11〉)(簡稱BPhen)、2,2,-聯(lián)喹啉(八'v牛-:/口o)(簡稱BCP)等電子傳輸材料。(實施方案i)本實施方案的目的在于提供一種材料,該材料具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,并可表現(xiàn)單純的金屬氧化物所具有的功能,本方案對合成的有機-無機混合材料進行說明。如圖i所示,本發(fā)明的有機-無機混合材料至少具有功能性螯合劑和金屬氧化物基體。首先,功能性螯合劑優(yōu)選通過酚式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過酚式鞋基和羰基進行螯合的有機化合物,通過酚式羥基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)進行螯合的有機化合物,通過羧基和羰基進行螯合的有機化合物,通過羧基和甲亞氨基進行螯合的有機化合物,通過羥基氨基和羰基進行螯合的有機化合物等中的任意一種。形成螯合物的有機化合物例如有上述結構式(l)-(46)所示的化合物,但本發(fā)明并不限于此。另一方面,金屬氧化物基體的金屬原子可以是各種典型金屬過渡金屬,特別是,通過釆用鎂、鈣、鍶、鋇、鈧、釔、鑭、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵、銦等,對發(fā)光性特別有效。如果采用其它過渡金屬,則發(fā)光性大多減弱,但因d-d躍遷而產(chǎn)生可見光區(qū)的吸收,因此對著色性有效。金屬氧化物基體還可以含有準金屬(硼、硅、鍺、錫、鉍等)的氧化物骨架,其中特別優(yōu)選硅的氧化物骨架一一二氧化硅骨架或有機硅氧烷骨架。通過導入這些骨架,可以使其具有低折射率這樣的光學性質(zhì)。有機硅氧烷骨架具有有機基團,其有機基團可以采用甲基、苯基、萘基等,特別優(yōu)選苯基、萘基等具有7T電子的有機基團,但不限于此。如圖3所示,本發(fā)明的有機-無機混合材料還可以含有芳香族化合物,此時的芳香族化合物可以使用有機色素或有機發(fā)光物、或者有機半導體。作為有機色素,酞菁衍生物、蒽醌衍生物、蒽酮紫染料、酚酞、孔雀綠等作為著色用染料較有效。有機發(fā)光物除香豆素衍生物、若丹明類、熒光素等熒光物之外,還有I"ppy)2(acac)、Ir(btp)2(acac)等磷光體。有機半導體有TPD、a-NPD、TDATA、MTDATA等空穴傳輸材料,或PBD、0XD-7、TAZ、p-EtTAZ、BPhen、BCP等電子傳輸材料。通過上述構成,可實現(xiàn)具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,且可表現(xiàn)單純的金屬氧化物所具有的功能的有機-無機混合材料。更具體地說,通過與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,可實現(xiàn)表現(xiàn)出著色性或發(fā)光性或半導體性的功能性有機-無機混合材料。為了顯示著色性,至少可在350nm-800nm之間、優(yōu)選380nm-760nm之間具有吸收光譜的峰??梢姽獾牟ㄩL區(qū)為380nm-760nm,如果在350nm-800nm之間具有吸收光譜的峰,則吸收光譜的一部分涉及到可見光的波長區(qū),因而顯示著色性。關于發(fā)光性,對發(fā)光波長并沒有特別限定,為了獲得可見光的發(fā)光,優(yōu)選在380nm-760nm的波長區(qū)具有發(fā)光光譜的峰。作為半導體性,優(yōu)選電導率為1(T。-103S/cm的范圍??梢哉J為,如同有機半導體,暗電導率(喑導電率)即使在絕緣體的范疇,通過制成薄膜而有空間電荷限制電流(空間電荷制限電流)流過,也可以認為具有半導體性。本實施方案所示的有機-無機混合材料可以解決以往的由于最終金屬氧化物基體中不存在有機基團而導致的相溶性問題。(實施方案2)以下,對用于合成實施方案1所示的有機-無機混合材料的涂布組合物進行說明。本發(fā)明的涂布組合物至少含有金屬醇鹽和/或金屬鹽、功能性螯合劑和有機溶劑。功能性螯合劑的具體例子可以采用如上述結構式(1)-(46)的有機化合物。功能性螯合劑的添加量相對于金屬醇鹽優(yōu)選為0.01當量~2當量,進一步優(yōu)選0.1當量~1當量。只要在這些范圍,就可以有效防止沉淀。金屬醇鹽的種類有金屬的曱醇鹽、乙醇鹽、正丙醇鹽、異丙醇鹽、正丁醇鹽、仲丁醇鹽、叔丁醇鹽等。而金屬鹽有金屬的氯化物、乙酸鹽等。這些金屬醇鹽或金屬鹽中金屬的種類優(yōu)選鎂、鈣、鍶、鋇、鈧、釔、鑭、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵、銦等。溶膠-凝膠法是利用液相的反應,因此這些醇鹽或鹽優(yōu)選為液態(tài)或者易溶解于有機溶劑??紤]到還可以向本發(fā)明的有機-無機混合材料中導入準金屬(硼、硅、鍺、錫、鉍等)的氧化物骨架,因此本發(fā)明的涂布組合物中也可以添加準金屬的醇鹽。此時的醇鹽的種類有這些準金屬的甲醇鹽、乙醇鹽、正丙醇鹽、異丙醇鹽、正丁醇鹽、仲丁醇鹽和叔丁醇鹽等。考慮到還可以向本發(fā)明的有機-無機混合材料中導入二氧化硅骨架或有機硅氧烷骨架,因此也可以將烷氧基硅烷或有機烷氧基硅烷、或者有機硅氧烷單獨或混合添加到本發(fā)明的涂布組合物中。添加了上述物質(zhì)的涂布組合物具有難以發(fā)生沉淀、保存穩(wěn)定性好的優(yōu)點。添加量相對于涂布組合物內(nèi)的金屬原子數(shù)優(yōu)選為0.5當量~10當量,特別是在1當量~2當量的范圍內(nèi)可得到極高的保存穩(wěn)定性。烷氧基硅烷有四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。有機烷氧基硅烷有三乙氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、三乙氧基-l-萘基硅烷等。有機硅氧烷以聚二甲基硅氧烷等為代表。有機溶劑只要是可溶解功能性螯合劑和金屬醇鹽的溶劑即可,可以是任何溶劑,例如有低級醇類、四氫呋喃(THF)、乙腈、氯仿、二氯乙烷、氯苯、丙酮等,可以將它們單獨或混合使用。特別是考慮到要添加用于水解、縮聚的水,則低級醇類、THF、乙腈容易與水混合,因而優(yōu)選。另外,通過燒結,這些溶劑很容易蒸發(fā)掉,這也是優(yōu)選的理由之一。上述低級醇類優(yōu)選碳原子數(shù)為1-6,可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。這些醇類使用與金屬醇鹽的烷氧基同類的物質(zhì)(即,金屬醇鹽如果使用正丙醇鹽,則醇類使用正丙醇),從防止烷氧基的交換反應的角度以及溶解性的角度優(yōu)選。向本發(fā)明的涂布組合物中添加水時,金屬醇鹽和/或金屬鹽的金屬通常為2價-6價,因此優(yōu)選相對于金屬醇鹽和/或金屬鹽為2當量~6本發(fā)明的涂布組合物可以含有化學改性劑,化學改性劑可以使用公知的物質(zhì),優(yōu)選以乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、苯甲酰基丙酮等為代表的P-二酮。除此之外,可以使用單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙酮醇、乙偶姻、乙酸、乳酸、苦杏仁酸、檸檬酸、酒石酸、草酸、丁二酮、乙二胺等化學改性劑。這些化學改性劑的添加量相對于金屬醇鹽和/或金屬鹽優(yōu)選0.5當量~6當量。如圖3所示,考慮到本發(fā)明的有機-無機混合材料中還可以添加芳香族化合物,因此本發(fā)明的涂布組合物可以含有芳香族化合物。此時的芳香族化合物可以使用實施方案1中所述的有機色素或有機發(fā)光物或者有機半導體。通過使用上述涂布組合物,可以合成如實施方案1所示的有機-無機混合材料,所述有機-無機混合材料具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,可表現(xiàn)單純的金屬氧化物所具有的功能。更具體地,通過與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,可實現(xiàn)表現(xiàn)著色性或發(fā)光性或半導體性的功能性有機-無機混合材料。通過使用本實施方案所示的涂布組合物合成有機-無機混合材料,可以解決以往未解決的因最終金屬氧化物基體中不存在有機基團而導致的相溶性的問題。本發(fā)明的有機-無機混合材料的應用范圍可列舉通過涂布于玻璃上而在著色玻璃或熒光玻璃方面的應用。另外,其它有用的應用例子有在電致發(fā)光元件方面的應用。以下對該電致發(fā)光元件的實施方案進行詳細i兌明。(實施方案3)本實施方案3中,通過圖6(a)對使用本發(fā)明的有機-無機混合材料的載流子注入型電致發(fā)光元件的結構進行說明。6(a)中省略了基板,基板可以設置于陽極601、陰極603的任意一側。圖6(a)是將含有本發(fā)明的有機-無機混合材料的發(fā)光層602夾于陽極601和陰極603之間的結構的電致發(fā)光元件。此時,如果與基體結合的功能性螯合劑顯示電子傳輸性,則優(yōu)選進一步添加上述的空穴傳輸材料(爾一;l/輸送材料)。如果與基體結合的功能性螯合劑顯示為空穴傳輸性,則優(yōu)選進一步添加上述的電子傳輸材料。這是由于通過加入這些添加物,可以提高載流子的注入、傳輸平衡,可提高發(fā)光效率。還可以添加上述有機發(fā)光物(熒光物或磷光物),獲取其發(fā)光。當然也可以由功能性螯合劑獲得發(fā)光。功能性螯合劑顯示半導體性(承擔運送載流子的工作),另一方面,大多數(shù)金屬氧化物基體顯示絕緣性,因此,功能性螯合劑的量減少,則發(fā)光層602變成了絕緣體。因此,如本實施方案l,在載流子注入型電致發(fā)光元件中采用本發(fā)明的有機-無機混合材料時,功能性螯合劑相對于金屬原子的比例優(yōu)選為0.1當量或以上。優(yōu)選使用功函數(shù)大的導電性材料作為陽極601的材料。以陽極一側作為獲取光的方向時,可以使用銦-錫氧化物(ITO)、銦-鋅氧化物(IZO)等透明導電性材料。如果使陽極一側具有遮光性,則除TiN、ZrN、Ti、W、Ni、Pt、Cr等的單層膜之外,還可以使用氮化鈦與以鋁為主要成分的膜的層合膜,氮化鈦膜、以鋁為主要成分的膜、氮化鈦膜的三層結構等?;蛘咴赥i、Al等反射性電極上層合上述透明導電性材料的方法。優(yōu)選使用功函數(shù)小的導電性材料作為陰極603,具體來說,可以使用Li、Cs等堿金屬、以及Mg、Ca、Sr等堿土金屬,以及含有它們的合金(Mg-Ag、A1-Li等),除此之外,還可以使用Yb、Er等稀土金屬來形成。使用LiF、CsF、CaF2、Li20等電子注入層時,可以使用鋁等通常的導電性薄膜。以陰極一側作為獲取光的方向時,可以使用含有Li、Cs等堿金屬以及Mg、Ca、Sr等堿土金屬的超薄膜與透明導電膜(ITO、IZO、ZnO等)的層合結構,或者將堿金屬或堿土金屬與電子傳輸材料共蒸鍍,形成電子注入層,在其上層合透明導電膜(ITO、IZO、ZnO等)。陽極601和發(fā)光層602之間可以插入空穴注入.傳輸層??梢杂糜诳昭ㄗ⑷?傳輸層的材料可以采用之前所述的空穴傳輸材料。除此之外,有機化合物中的卟啉系化合物是有效的,還可以使用酞菁(簡稱H「Pc)、銅酞菁(簡稱Cu-Pc)等。另外,還有對導電性高分子化合物實施了化學摻雜的材料,可以使用摻雜了聚苯乙烯磺酸(簡稱PSS)的聚亞乙基二氧蓉吩(求U工于P^^才年i/于才:7:i::y)(簡稱PEDOT)、聚苯胺(簡稱PAni)、聚乙烯基^f唑(簡稱PVK)等。五氧化釩等無機半導體的薄膜、氧化鋁等無機絕緣體的超薄膜也有效。陰極603和發(fā)光層602之間可以插入電子注入.傳輸層。可以用于電子注入.傳輸層的材料可以采用之前所述的電子傳輸材料。除此之外,也常使用LiF、CsF等堿金屬面化物,CaF2等堿土類鹵化物、Li20等堿金屬氧化物等絕緣體超薄膜。乙酰乙酸鋰(簡稱Li(acac))、8-羥基喹啉鋰(8—牛/'J乂,卜—U于々厶)(簡稱Liq)等堿金屬絡合物也有效。本發(fā)明中,將陽極和陰極之間夾的包括發(fā)光層、空穴注入層-傳輸層、電子注入傳輸層的層稱為電致發(fā)光層。通過改變功能性螯合劑的種類或添加的有機發(fā)光物的種類,這樣得到的電致發(fā)光元件可以實現(xiàn)各種發(fā)光色。例如,結構式(l)通過螯合配位、結構式(8)通過螯合配位、結構式(14)通過螯合配位,可分別發(fā)出黃綠色、紅橙色、藍色的光,因此通過將它們以適當?shù)谋壤旌?,可容易地實現(xiàn)白色發(fā)光。(實施方案4)本實施方案4中,通過圖6(b),對使用本發(fā)明的有機-無機混合材料的本征電致發(fā)光元件進行說明。圖6(b)中省略了基板,基板可以設置于第1電極611、第2電極613的任意一側。圖6(b)是將含有本發(fā)明的有機-無機混合材料的發(fā)光層612夾于第1電極611和第2電極613之間的結構的電致發(fā)光元件。發(fā)光層612中添加上述有機發(fā)光物(熒光物或磷光物),可以獲取其發(fā)光。當然,也可以由功能性螯合劑獲取發(fā)光。與圖6(a)的不同之處在于發(fā)光層612為絕緣體,沒有電流流過,通過使用外加交流偏壓的裝置614進行驅(qū)動,通過碰撞激發(fā)發(fā)光(即本征電致發(fā)光)。這時,使發(fā)光層612為絕緣體,因此與實施方案l相反,優(yōu)選功能性螯合劑與金屬原子的比例為0.1當量或以下。第1電極611和發(fā)光層612之間、或者第2電極613和發(fā)光層612之間可以形成介電常數(shù)高的電介質(zhì)(鈦酸鋇等)的層。(實施例)。對于這樣得到的本發(fā)明的涂布組合物(溶膠),通過液膜法測定IR吸收光譜。測定裝置采用紅外分光光度計(廿一乇二〕k一制造)。結果如圖11所示。圖11中,很多峰屬于溶劑異丙醇,但其中可觀測到烯醇式C-O伸縮振動產(chǎn)生的1610cm—i附近的峰和形成螯合環(huán)導致的6元環(huán)C-C伸縮振動產(chǎn)生的1530cm—i附近的峰,且僅觀測到微小的酮型C=0伸縮振動產(chǎn)生的1730cm^附近的峰。由此顯示大部分乙酰乙酸乙酯形成了螯合環(huán)(發(fā)揮化學改性的作用)。如上所述,滴加8-羥基喹啉溶液的同時產(chǎn)生黃色,因此顯示8-羥基喹啉也明顯地形成螯合環(huán)。由以上可知本實施例的溶膠中,乙酰乙酸乙酯、8-羥基喹啉都與鋁螯合配位。本實施例中,具體示例性地給出8-羥基喹啉與氧化鋁基體螯合配位的本發(fā)明有機-無機混合材料的合成方法。首先,將實施例1中得到的溶膠通過0.45nm的濾器滴加到石英基板上,以800rpm30秒的條件旋涂。旋涂后,在下述表1所示的4種條件下進行干燥、燒結,得到(l)-(4)共4種樣品。燒結在氣體置換爐內(nèi)、在氮氣氛下進行。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>使用紫外.可見光分光光度計(日本分光制造),測定(l)-(4)各樣品的UV-Vis吸收光譜。結果如圖12所示。如圖12所示,對(2)和(3)進行比較,(2)中的260-270nm的寬幅光譜在(3)中變化成260nm的窄的光譜。8-羥基喹啉與金屬形成螯合環(huán)時,在370-380nm和260nm附近兩處觀察到吸收。而乙酰乙酸乙酯與金屬形成螯合環(huán)時,在270nm附近觀察到吸收(見后述比較例1)。因此,在80TC或以下,8-羥基喹啉和乙酰乙酸乙酯兩者均配位,在260nm和270nm的吸收重疊,表現(xiàn)出寬幅的吸收。而在150TC燒結時,認為乙酰乙酸乙酯的螯合配位幾乎消失,而殘留8-羥基喹啉的螯合配位,因此剩下260nm附近的窄幅峰(實際上,370-380nm的吸收也未消失、樣品顏色呈現(xiàn)黃色,這顯示殘留有螯合配位狀態(tài)的8-羥基喹啉)。已知溶膠-凝膠法中,像乙酰乙酸乙酯這樣的化學改性劑因燒結而脫離,形成金屬氧化物基體(金屬-氧-金屬的結合)。因此,由圖12可知(3)和(4)的樣品(即150"C-200"C的燒結條件)中,形成氧化鋁基體,且是功能性螯合劑8-羥基喹啉與鋁配位的狀態(tài)。由以上可知合成了本發(fā)明的有機-無機混合材料。(3)和(4)因涉及到可見光區(qū)的寬幅吸收(峰頂為370-380nm)而著色為黃色,通過實施本發(fā)明,可以合成著色性有機-無機混合材料。測定(3)和(4)的光致發(fā)光的結果如圖13所示。激發(fā)光為365nm。如圖13所示,任何樣品都呈現(xiàn)在530nm附近具有峰的黃綠色發(fā)光。因此可知,通過實施本發(fā)明,可以合成發(fā)光性有機-無機混合材料。本比較例中,制備以往的由實施例1的溶膠中除去8-羥基喹啉狀態(tài)的溶膠(即,使用仲丁醇鋁作為金屬醇鹽、乙酰乙酸乙酯作為化學改性劑、異丙醇作為有機溶劑的溶膠),并進行涂布、燒結。首先,按照與實施例1同樣的方法制備仲丁醇鋁乙酰乙酸乙酯水異丙醇-2:3:5:140[單位mmol]的溶膠。接著與實施例2同樣地,在石英基板上旋涂,按照上述表l的條件((l)-(4))干燥、燒結,得到共4種樣品。測定本比較例中的(1)-(4)各樣品的UV-Vis吸收光譜,結果如圖14所示。如圖14所示,伴隨著燒結溫度的上升,通過乙酰乙酸乙酯與金屬形成螯合環(huán)而產(chǎn)生的270nm附近的吸收大幅減少。即顯示伴隨著燒結溫度的上升,乙醜乙酸乙酯離去,在150-200X:幾乎完全被除去,只形成非晶氧化鋁薄膜。因此不能形成有機-無機混合材料。(1)或(2)的狀態(tài)(即80X:或以下的燒結溫度)中雖然殘存有乙酰乙酸乙酯的螯合環(huán),但完全未觀察到著色性、發(fā)光性等功能。本實施例中,具體示例性地給出本發(fā)明的有機-無機混合材料的電流-電壓特性。首先,按照與實施例1同樣的方法,制備仲丁醇鋁8-羥基喹啉乙酰乙酸乙酯水異丙醇=4:1:4:12:100[單位mmol]的溶膠。接著,通過O.45jim的濾器,向含有IT0的電極以2mm邊長形成的基板上滴加上述溶膠,以800rpm.60秒的條件旋涂。旋涂后,在大氣壓氣氛下、在80"C燒結1小時,再在200"C燒結2小時,在ITO上得到本發(fā)明有機-無機混合材料構成的薄膜。再通過真空蒸鍍裝置,在該薄膜上蒸鍍約100nm的鋁。以ITO為正極、以Al為負極對這樣得到的元件偏壓時的電流-電壓特性如圖15(a)所示。該元件中,通過外加25V的電壓,電流以O.lmA/cm2的電流密度流過。將圖15(a)的電流-電壓特性進行雙對數(shù)作圖,則為圖15(b),在10V附近出現(xiàn)明確的拐點。該拐點通常被認為是由歐姆電流區(qū)向空間電荷限制電流區(qū)轉(zhuǎn)變時出現(xiàn),因此可知本發(fā)明的有機-無機混合材料可流過足夠量的空間電荷限制電流,即顯示半導體性。本實施例中,具體示例性地給出使用氯化鋁作為金屬鹽,使用8-羥基喹啉作為與金屬原子螯合、從而顯示著色性和發(fā)光性和半導體性的有機化合物,使用乙醇作為有機溶劑,再加入四乙氧基硅烷作為烷氧基硅烷的本發(fā)明涂布組合物(溶膠)的制備方法。首先,使O.533g(4mmol)氯化鋁(牛^^化學制造)和0.581g(4mmol)8-羥基喹啉(東京化成工業(yè)制造)溶解于20ml乙醇中。接著,另外將1.667g(8mmol)的四乙氧基硅烷(TEOS)(和光純藥工業(yè)公司制造)分散于8ml的乙醇中,制成溶液,將其加入到上述的乙醇溶液中。再添加4ml水。此時的pH約為1-3。將所得溶液攪拌1.5小時左右,然后靜置2天,得到本發(fā)明的涂布組合物(溶膠)。此時制備的溶膠組合物的比例為氯化鋁8-羥基喹啉TE0S-4:4:8[單位mmol]。經(jīng)過1周后,該涂布組合物中完全未見沉淀。本實施例中,具體給出除金屬氧化物基體之外還含有二氧化硅骨架的本發(fā)明的有機-無機混合材料。首先,將實施例4中得到的溶膠通過0.45jim的濾器滴加到石英基板上,以800rpm.30秒的條件旋涂。旋涂后,在大氣氣氛下、在601C干燥1小時,接著在1501C燒結2小時,得到本發(fā)明的有機-無機混合材料。通過X射線光電子能譜法(稱為ESCA或XPS)對所得的有機-無機混合材料進行分析,在表示SiOu二氧化硅)骨架的103eV附近和表示人1203(氧化鋁)骨架的75eV附近檢測出峰。另外,原料氯化鋁中所含的氯的量在檢測限以下。由此表明形成了二氧化硅骨架和氧化鋁骨架。與實施例2同樣地,在370-380nm處可見吸收光譜的峰,由此可知8-羥基喹啉與鋁形成螯合環(huán)。由以上可知合成了本發(fā)明的有機-無機混合材料。與實施例2同樣,本實施例的有機-無機混合材料由于涉及到可見光區(qū)的寬幅的吸收(峰頂為370-380nm)而著色為黃色。還呈現(xiàn)在530nm附近具有峰的黃綠色發(fā)光。本實施例中,具體示例性地給出使用氯化鋁作為金屬鹽,使用8-羥基喹啉作為與金屬原子螯合從而顯示著色性和發(fā)光性和半導體性的有機化合物,使用乙醇作為有機溶劑,使用四乙氧基硅烷作為烷氧基硅烷制備本發(fā)明的涂布組合物(溶膠),并使用其合成本發(fā)明的有機-無機混合材料的例子。還給出與其相對應的比較例。本實施例中,按照與實施例4同樣的方法制備下述表2所示組成的溶膠。乙醇和水的量與實施例4相同。與實施例4同樣,實施例6-1中完全未見沉淀。實施例6_2中可見一些沉淀,但仍足以涂布。此時的pH為1-3左右。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>單位[mmol]*為了使其與實施例6-1和6-2的pH—致而添加[比較例2]為了作成具有8-羥基喹啉作為配位基的金屬絡合物(分子)一一三(8-羥基喹啉)鋁(簡稱Alq3)單獨分散于二氧化硅中的狀態(tài),制備上述表2中所示組成的溶膠。乙醇和水的量與實施例4相同。本比較例的溶膠中,Alq3的溶解性差,無法得到完全的液態(tài)。為了進一步比較,制備上述表2中所示組成的溶膠(即向3價金屬鋁中加入3當量的8-羥基喹啉,使配位基的數(shù)目飽和)。乙醇和水的量與實施例4相同。接著,將按照表2得到的4種溶膠(比較例2的溶膠的沉淀過多,因而使用了上清液)分別通過O.45nm的濾器向石英基板滴加,以800rpm30秒的條件旋涂。旋涂后,在大氣壓氣氛下、在60X:干燥1小時,再在200"C燒結2小時,分別得到A.使用實施例6-1的溶膠的本發(fā)明有機-無機混合材料、B.使用實施例6-2的溶膠的本發(fā)明有機-無機混合材料、C.使用比較例2的溶膠的比較樣品、D.使用比較例3的溶膠的比較樣品。各樣品都著色為黃色。將這4種樣品浸漬于乙醇中,放置5分鐘,結果樣品A和樣品B中未見著色脫落,但樣品C和樣品D的著色脫落。其情形如圖16所示。由這樣的結果可認為由于本發(fā)明的有機-無機混合材料的樣品A和B中,8-羥基全啉與氧化鋁基體直接結合,因此有機基團(8-羥基喹啉)不容易離去。而比較樣品C和D僅是Alq3分子分散于二氧化硅中的狀態(tài),因此8-羥基喹啉與金屬氧化物基體之間沒有相互作用,可以以AU3的形式很容易地溶出。[實施例7]本實施例中,具體示例性地給出本發(fā)明的有機-無機混合材料在載流子注入型電致發(fā)光元件中應用的例子。元件結構采用圖6(a)所示的結構中插入空穴注入傳輸層的結構。首先,在具有絕緣表面的玻璃基板上形成陽極。使用透明導電膜IT0作為材料,通過濺射法形成110mn的膜厚。陽極為2mmx2mm大小形狀。接著,在陽極上旋涂PEDOT和PSS混合的水溶液,在150"C烘烤,得到約30nm的空穴注入傳輸層。再將實施例1所述的溶膠在空穴注入.傳輸層上旋涂,在80"C烘烤1小時,在150*0烘烤2小時,由此形成發(fā)光層。這樣形成的空穴注入■傳輸層和發(fā)光層發(fā)揮電致發(fā)光層的功能。最后形成陰極。本實施例中,通過電阻加熱的真空蒸鍍法,形成100mn的鋁.鋰合金(A1-Li)。以上形成了本發(fā)明的載流子注入型電致發(fā)光元件。本實施例3中,對在基板上形成陽極的情形進行了說明,但本發(fā)明并不限于此,也可以在基板上形成陰極。不過,根據(jù)場合(即將陽極和陰極顛倒時)電致發(fā)光層的層合順序可與本實施例所示的相反。并且,本實施例中,陽極為透明電極,采用了電致發(fā)光層產(chǎn)生的光由陽極一側射出的結構,但本發(fā)明并不限于此,為了確保透射率,通過選擇適當?shù)牟牧?,也可以制成由陰極一側射出光的結構。本實施例中,具體示例性地給出將本發(fā)明的有機-無機混合材料涂布于表面的玻璃制品。首先制備實施例1所示的溶膠,通過浸漬透明的玻璃瓶(浸涂)來涂布表面。接著將該玻璃瓶在80X:烘烤1小時,在150TC烘烤2小時,得到著色為黃色的玻璃瓶。還可得到黃綠色熒光性的玻璃瓶。以往的通過添加鐵等雜質(zhì)來使其著色的著色玻璃瓶具有回收再利用困難的問題,但像本實施例4所得的玻璃瓶,通過加熱至玻璃的熔融溫度或以上等方法即可將表層的有機-無機混合材料分離,因此便于回收再利用。本實施例中,利用圖7對像素部分具有本發(fā)明的載流子注入型電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置進行說明。圖7(A)是表示發(fā)光裝置的正面圖,圖7(B)是圖7(A)的A-A,截面圖。由虛線表示的701是源極側(V—久側)的驅(qū)動電路,702是像素部分,703是門極側(y—卜側)驅(qū)動電路。704是封裝基板,705是密封劑,由密封劑705包圍的內(nèi)側的區(qū)706可以是由惰性氣體填充的空間,也可以是由樹脂等固體填充。707是用于傳輸輸入到源極側驅(qū)動電路701和門極側驅(qū)動電路703的信號的連接線,由外部輸入端子FPC(柔性印刷電路)708接收視頻信號、時鐘信號、啟動信號、復位信號等。這里只圖示了FPC,該FPC上也可以安裝印刷線路板(PWB)。本說明書中的發(fā)光裝置不僅包含發(fā)光裝置主體,也包含其上安裝有FPC或PWB的狀態(tài)。接著,通過圖7(B)對斷面結構進行說明。基板710上形成驅(qū)動電路部分和像素部分,這里表示出了作為驅(qū)動電路部分的源極側驅(qū)動電路701和像素部分702。源極側驅(qū)動電路701形成由n溝道TFT723和p溝道TFT724組合而成的CMOS電路。形成驅(qū)動電路的TFT可以由公知的CMOS電路、PMOS電路或NMOS電路形成。本實施方案中表示了基板上形成有驅(qū)動電路的驅(qū)動器一體的形式,但這不是必須的,也可以不是在基板上而是在外部形成。像素部702由含有開關用TFT711和電流控制用TFT712和與其漏電極電學連接的第1電極713的多個像素形成。其覆蓋第1電極713的端部,形成絕緣物714。這里,通過使用正感光性丙烯酸酯類樹脂膜來形成。為了制成視界良好的成像部,可以形成絕緣物714的上端部或下端部具有曲率的曲面。例如,絕緣物714的材料使用正感光性丙烯酸酯時,優(yōu)選只在絕緣物714的上端部有具有曲率半徑(O,2nm-3jim)的曲面。絕緣物714可以使用通過感光后對腐蝕劑不溶解的負型或感光后對腐蝕劑溶解的正型的任何一種。第1電極713上分別形成電致發(fā)光層715和第2電極716。這里,起陽極作用的笫1電極713所使用的材料優(yōu)選使用功函數(shù)大的材料。例如可以使用IT0(銦錫氧化物)膜、銦鋅氧化物(IZO)膜、氮化鈦膜、鉻膜、鴒膜、Zn膜、Pt膜等單層膜,除此之外還可使用氮化鈦與以鋁為主要成分的膜的層合膜、氮化鈦膜和以鋁為主要成分的膜以及氮化鈦膜的3層結構等。制成層合結構時,配線的電阻低,可獲得良好的歐姆接觸,并且可發(fā)揮陽極的功能。電致發(fā)光層715可以部分或全部使用本發(fā)明的有機-無機混合材料。具體來說,可采用實施例3所述的結構。電致發(fā)光層715上形成的第2電極(陰極)716所使用的材料可以使用功函數(shù)小的材料(A1、Ag、Li、Ca或它們的合金MgAg、Mgln、AlLi、CaF2、CaN)。由電致發(fā)光層715所產(chǎn)生的光透過第2電極716時,第2電極(陰極)716可以使用使膜厚減薄了的金屬薄膜與透明導電膜(IT0(氧化銦氧化錫合金)、氧化銦氧化鋅合金(Inz03-Zn0)、氧化鋅(Zn0)等)的層合膜。用密封劑705將封裝基板704和基板710貼合,則成為基板710、封裝基板704以及由密封劑705包圍的區(qū)706中具備電致發(fā)光元件717的結構。區(qū)域706中除填充惰性氣體(氮或氬等)之外,也包含填充密封劑705的構成。密封劑705優(yōu)選使用環(huán)氧系樹脂。還優(yōu)選這些材料為盡可能不透水或氧的材料。封裝基板704所使用的材料除玻璃基板、石英基板之外,還可以使用含有FRP(玻璃纖維增強塑料)、PVF(聚氟乙烯)、、聚酯或丙烯酸酯等的塑料基板。如上所述,可得到具有本發(fā)明的載流子注入型電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置。本實施例中,具體示例性地給出在圖7所示的發(fā)光裝置中,由封裝基板704—側獲取光的上面出射型結構的發(fā)光裝置。其示意圖(截面圖)如圖8(A)所示。圖8(A)中引用了圖7的符號。圖8(A)中,以第1電極713作為遮光性陽極,以第2電極716作為透光性的陰極,由此形成上面射出的結構。因此,第1電極713可以使用氮化鈦膜、鉻膜、鎢膜、Zn膜、Pt膜等單層膜,除此之外還可使用氮化鈦與以鋁為主要成分的膜的層合膜、氮化鈦膜和以鋁為主要成分的膜以及氮化鈦膜的3層結構等。第2電極716可以使用使膜厚減薄了的金屬薄膜與透明導電膜(ITO、IZ0、Zn0等)的層合結構。這里,第1電極713采用氮化鈦膜,第2電極716采用Mg-Ag合金薄膜與IT0的層合結構。本實施例的發(fā)光裝置中,使用采用了本發(fā)明的有機-無機混合材料的白色發(fā)光電致發(fā)光元件717(例如含有實施方案1所述的白色發(fā)光有機-無機混合材料的構成),為實現(xiàn)全彩色,設置了含有著色層811和遮光層(BM)812的濾色器(為了簡略,這里未圖示保護膜層)。為了封裝電致發(fā)光元件717,形成透明保護膜層801。該透明保護層801優(yōu)選^f吏用通過濺射法(DC方式或RF方式)或PCVD法得到的以氮化硅或氮氧化硅為主要成分的絕緣膜、以碳為主要成分的薄膜(類金剛石碳)(DLC)膜、氮化碳(CN)膜等),或者它們的層合。使用硅靶,在含有氮和氬的氣氛中形成,則可得到對水分或堿金屬等雜質(zhì)阻斷效果高的氮化硅膜。還可以使用氮化硅靶。透明保護層可以使用采用了遠距離等離子體(Uf—卜:/,乂7)的成膜裝置形成。為了使透明保護層透射發(fā)光,優(yōu)選透明保護層的膜厚盡可能薄。這里,為了進一步封裝電致發(fā)光元件717,不僅使用密封劑705,還用第2密封劑802填充圖7的區(qū)域706,與封裝基板704貼合。該封裝操作可以在惰性氣體氣氛下進行。第2密封劑802也與密封劑705同樣,優(yōu)選使用環(huán)氧系樹脂。本實施例中,具體示例性地給出在圖7所示的發(fā)光裝置中,由基板710—側和封裝基板704—側兩方獲取光的兩面出射型結構的發(fā)光裝置。其示意圖(截面圖)如圖8(B)所示。圖8(B)中引用了圖7的符號。圖8(B)中,基本的構成與圖8(A)同樣,但與圖8(A)的不同之處在于使用了ITO膜或IZO膜等透明導電膜作為第1電極713。這里,通過使用ITO膜,可實現(xiàn)兩面出射型結構的發(fā)光裝置。圖8(B)中,基板710—側未設置濾色器,不過也可以設置濾色器,使兩面均為全彩色。這種情況下,在基板710—側形成的濾色器可以按照與以往的液晶顯示裝置等中使用的方法同樣地設置。本實施例中,對于使用具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置制成的各種電器進行說明。使用具有本發(fā)明電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置制造的各種電器有攝像機、數(shù)碼照相機、護目型顯示器(頭盔式顯示器)、導航系統(tǒng)、音響播放裝置(汽車音響、音響組合等)、筆記本式個人計算機、游戲機、移動式信息終端(移動計算機、移動電話、移動式游戲機或電子圖書等)、具備記錄介質(zhì)的圖像播放裝置(具體有數(shù)字視頻光盤機(DVD)等播放記錄介質(zhì)、并具備可顯示其圖像的顯示裝置的裝置)等。這些電器的具體例子如圖8所示。圖9(A)是顯示裝置,包含框體9101、支撐臺9102、顯示部9103、揚聲器部9104、視頻輸入端子9105等。通過將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9103來制作。顯示裝置包含個人計算機用、TV播放接收用、廣告顯示用等的所有信息顯示裝置。圖9(B)是筆記本式個人計算機,包含主體9201、框體9202、顯示部9203、鍵盤9204、外部接口9205、點擊鼠標9206等。將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9203來制作。圖9(C)是移動計算機,包含主體9301、顯示部9302、開關9303、操作鍵9304、紅外線接口9305等。將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9203來制作。圖9(D)是具備記錄介質(zhì)的移動式圖像播放裝置(具體說是DVD播放裝置),包含主體9401、框體9402、顯示部A9403、顯示部B9404、記錄介質(zhì)(DVD等)讀入部9405、操作鍵9406、揚聲器部9407等。顯示部A9403主要顯示圖像信息,顯示部B9404主要顯示文字信息,將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部A9403、B9404來制作。具備記錄介質(zhì)的圖像播放裝置也包含家庭用游戲機。圖9(E)是護目型顯示器(頭盔式顯示器),包含主體9501、顯示部9502、支架部9503。將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9502來制作。圖9(F)是^/(象機,包含主體9601、顯示部9602、框體9603、外部接口9604、遙控器接收部9605、圖像接收部9606、電池9607、聲音輸入部9608、操作鍵9609、目鏡部9610等。將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9602來制作。這里,圖9(G)是移動電話,包含主體9701、框體9702、顯示部9703、聲音輸入部9704、聲音輸出部9705、操作鍵9706、外部接口9707、天線9708等。將具有本發(fā)明的電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置用于其顯示部9703來制作。通過在顯示部9703黑色的背景上顯示白色的文字,可以降低手機電話的消耗功率。圖10a是兩面發(fā)光型筆記本式PC,包含鍵盤部1001、顯示部1002等。如圖10b所示,該筆記本式PC的特征在于可以向表面發(fā)光1003和向背面發(fā)光1004。這通過將例如圖8(B)所示的本發(fā)明的兩面出射型結構的發(fā)光裝置應用于顯示部1002來實現(xiàn)。如圖10c所示,通過這樣的構成,顯示部1002即使在關閉的狀態(tài),也可以利用向背面的發(fā)光看見圖像。如上所述,具有本發(fā)明電致發(fā)光元件的發(fā)光裝置的應用范圍極為廣泛,可以將該發(fā)光裝置應用于所有領域的電器上。權利要求1.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基,上述配位基通過與上述金屬原子螯合而顯示著色性。2.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基,在350nm-800nm具有吸收光譜的峰。3.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基,上述配位基通過與上述金屬原子螯合而顯示發(fā)光性。4.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基,在380nm-760nm具有發(fā)光光譜的峰。5.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自酚式羥基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有以氮原子為雜原子的雜環(huán),且通過上述氧原子和上述氮原子與上述金屬原子螯合。6.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自酚式羥基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有羰基,且通過上述氧原子和上述羰基與上述金屬原子螯合。7.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自酚式羥基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有甲亞氨基,且通過上述氧原子和上述甲亞氨基與上述金屬原子螯合。8.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自羧基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有以氮原子為雜原子的雜環(huán),且通過上述氧原子和上述氮原子與上述金屬原子螯合。9.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自羧基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有羰基,且通過上述氧原子和上述羰基與上述金屬原子螯合。10.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自羧基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有甲亞氨基,且通過上述氧原子和上述甲亞氨基與上述金屬原子螯合。11.有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、來自羥基氨基的氧原子與上述金屬原子結合的配位基,上述配位基還具有羰基,且通過上述氧原子和上述羰基與上述金屬原子螯合。12.有機-無機混合材料,該有4幾-無機混合材料包含具有一種或多種金屬原子的金屬氧化物基體、以及通過與上述金屬原子螯合而結合的配位基,上述配位基使用具有8-羥基會啉及其衍生物、10-羥基苯并[h]-喹啉及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并噁唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并噻唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)吡啶及其衍生物、3-羥基黃酮及其衍生物、5-羥基黃酮及其衍生物、亞水楊基胺及其衍生物、吡啶曱酸及其衍生物、香豆素-3-甲酸及其衍生物、亞水楊基氨基酸及其衍生物、亞芐基氨基酸及其衍生物、N-苯甲?;?N-苯基-羥胺及其衍生物、N-肉桂?;?N-苯基-羥胺及其衍生物中任意一種結構的配位基。13.權利要求1-12中任一項的有機-無機混合材料,其中上述金屬原子為選自鎂、鈣、鍶、鋇、鈧、釔、鑭、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵和銦的任意的元素。14.權利要求1-12中任一項的有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料還含有二氧化硅骨架或有機硅氧烷骨架。15.權利要求1-12中任一項的有機-無機混合材料,該有機-無機混合材料還含有芳香族化合物。16.權利要求15的有機-無機混合材料,其中上述芳香族化合物為有機色素或有機發(fā)光物。17.載流子注入型電致發(fā)光元件,該載流子注入型電致發(fā)光元件采用了權利要求1-12中任一項的有機-無機混合材料。18.本征電致發(fā)光元件,該本征電致發(fā)光元件采用了權利要求l-l2中任一項的有機-無機混合材料。19.發(fā)光裝置,該發(fā)光裝置采用了權利要求17所述的載流子注入型電致發(fā)光元件。20.發(fā)光裝置,該發(fā)光裝置采用了權利要求18所述的本征電致發(fā)光元件。21.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、通過與上述金屬原子螯合而顯示著色性的有機化合物、和有機溶劑。22.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、通過與上述金屬原子螯合而顯示發(fā)光性的有機化合物、和有機溶劑。23.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、通過與上述金屬原子螯合而顯示半導體性的有機化合物、和有機溶劑。24.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)的有機化合物、和有機溶劑。25.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和羰基的有機化合物、和有機溶劑。26.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和甲亞氨基的有機化合物、和有機溶劑。27.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)的有才;M匕合物、和有機溶劑。28.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和羰基的有機化合物、和有機溶劑。29.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和甲亞氨基的有機化合物、和有機溶劑。30.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羥基氨基和羰基的有機化合物、和有機溶劑。31.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、與上述金屬原子螯合的有機化合物、和有機溶劑;其中上述有機化合物為8-羥基喹啉及其衍生物、10-羥基苯并[h]-喹啉及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并B惡唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并噻唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)吡啶及其衍生物、3-羥基黃酮及其衍生物、5-羥基黃酮及其衍生物、亞水楊基胺及其衍生物、吡啶甲酸及其衍生物、香豆素-3-甲酸及其衍生物、亞水楊基氨基酸及其衍生物、亞千基氨基酸及其衍生物、N-苯甲?;?N-苯基-羥胺及其衍生物、N-肉桂?;?N-苯基-羥胺及其衍生物中的任意一種。32.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,其中上述金屬原子為選自鎂、鈣、鍶、鋇、鈦、鋯、鉿、鋅、鋁、鎵和銦中的任意元素。33.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,該涂布組合物進一步含有烷氧基硅烷和/或有機烷氧基珪烷和/或有機珪氧烷。34.權利要求33的涂布組合物,其中上述烷氧基硅烷和/或有機烷氧基硅烷和/或有機硅氧烷的硅原子數(shù)相對于上述金屬原子數(shù)為0.5當量~10當量。35.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,其中上述有機化合物的量相對于上述金屬醇鹽和/或金屬鹽為1當量或以下。36.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,其中上述有機溶劑為含有低級醇、四氫呋喃或乙腈的有機溶劑。37.權利要求36的涂布組合物,其中低級醇為選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇中的任意一種。38.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,該涂布組合物還含有水。39.權利要求38的涂布組合物,其中上述水的添加量相對于上述金屬醇鹽和/或金屬鹽為2當量~6當量。40.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,該涂布組合物還含有化學改性劑。41.權利要求40的涂布組合物,其中上述化學改性劑為p-二酮。42.權利要求40的涂布組合物,其中上述化學改性劑的添加量相對于上述金屬醇鹽和/或金屬鹽為0.5當量~6當量。43.權利要求21-31中任一項的涂布組合物,該涂布組合物還含有芳香族化合物。44.權利要求43的涂布組合物,其中上述芳香族化合物為有機色素、有機發(fā)光物或有機半導體。45.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、通過與上述金屬原子螯合而顯示著色性的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以1001C~300t:的溫度在常壓或減壓下燒結。46.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、通過與上述金屬原子螯合而顯示發(fā)光性的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以IOO"C~300"C的溫度在常壓或減壓下燒結。47.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以lOOC~300TC的溫度在常壓或減壓下燒結。48.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和羰基的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以ioox:~300x:的溫度在常壓或減壓下燒結。49.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有酚式羥基和曱亞氨基的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以IOO"C~300"C的溫度在常壓或減壓下燒結。50.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括笫一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和以氮原子為雜原子的雜環(huán)的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以IOO"C~300t;的溫度在常壓或減壓下燒結。51.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和羰基的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以IOO"C~3001C的溫度在常壓或減壓下燒結。52.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羧基和甲亞氨基的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以IOO"C~300"C的溫度在常壓或減壓下燒結。53.有機-無機混合材料的制備方法,該方法包括第一步驟在基材上濕法涂布至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、具有羥基氨基和羰基的有機化合物、和有機溶劑的涂布組合物;第二步驟以100TC~300t:的溫度在常壓或減壓下燒結。54.涂布組合物,該涂布組合物至少含有具有一種或多種金屬原子的金屬醇鹽和/或金屬鹽、與上述金屬原子螯合的有機化合物、和有機溶劑,其中上述有機化合物為8-羥基喹啉及其衍生物、10-羥基苯并[h]-喹啉及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并B惡唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并噻唑及其衍生物、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑及其衍生物、2-(2-鞋基苯基)吡啶及其衍生物、3-羥基黃酮及其衍生物、5-羥基黃酮及其衍生物、亞水楊基胺及其衍生物、吡啶曱酸及其衍生物、香豆素-3-甲酸及其衍生物、亞水楊基氨基酸及其衍生物、亞千基氨基酸及其衍生物、N-苯甲酰基-N-苯基-羥胺及其衍生物、N-肉桂?;?N-苯基-羥胺及其衍生物中的任意一種。全文摘要通過與金屬原子螯合,可表現(xiàn)著色性、發(fā)光性、半導體性的功能的有機化合物(功能性螯合劑)104與金屬氧化物基體103的金屬原子側面螯合配位,合成有機-無機混合材料。合成方法如下制備含有金屬醇鹽和/或金屬鹽以及功能性螯合劑的溶膠(涂布組合物),通過溶膠-凝膠法合成。通過上述構成,可以合成具有與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,可表現(xiàn)單純的金屬氧化物所具有的功能的有機-無機混合材料。即,通過與金屬氧化物基體直接結合的有機基團,可實現(xiàn)表現(xiàn)著色性或發(fā)光性或半導體性的功能性的有機-無機混合材料。文檔編號C03C14/00GK101368006SQ200810210659公開日2009年2月18日申請日期2004年3月17日優(yōu)先權日2003年3月26日發(fā)明者中島晴惠,瀨尾哲史,野村亮二申請人:株式會社半導體能源研究所