專利名稱：裝飾性層壓安全玻璃的制作方法
交叉參者部分本申請要求2004年3月2日提交的美國臨時申請No.60/549,607的權(quán)益。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及帶有由噴墨印刷工藝在中間層上印刷的圖像的裝飾性層壓材料。本發(fā)明特別涉及裝飾性層壓材料，其中將圖像印刷到包括聚乙烯醇縮丁醛(PVB)的中間層上。本發(fā)明也涉及用于制備本發(fā)明的層壓材料的油墨配制劑。
裝飾性層壓材料是已知的并由各種方法獲得。DE29706880、US4,968,553、US5,914,178、EP1129844A1和DE20100717公開了通過絲網(wǎng)印刷工藝制備裝飾性玻璃層壓材料。絲網(wǎng)印刷圖像到中間層上是制備裝飾性層壓安全玻璃的非常耗時和昂貴的工藝。制備裝飾性玻璃層壓材料的方法也描述于US4,173,672。此專利描述了轉(zhuǎn)印層壓方法，其中將在紙上印刷的圖像轉(zhuǎn)印到熱塑性膜上，并然后在玻璃片之間層壓帶有轉(zhuǎn)印圖像的膜。
對于層壓安全玻璃″噴墨″技術(shù)在PVB和聚氨酯上印刷的用途公開于WO0218154。噴墨印刷是已知的并且是常規(guī)的印刷工藝，其中將油墨小滴通過打印頭以高速推進到印刷襯底。由于可以將任何數(shù)字圖像印刷到襯底上，所述噴墨技術(shù)是非常靈活的。
然而，使用噴墨印刷工藝直接在PVB上印刷的一個缺點在于PVB中間層具有粗糙的表面圖案(Rz為30-60μm)，它在印刷圖像中引起差的圖像質(zhì)量。粗糙的表面圖案在PVB層壓工藝中是必須的以獲得沒有空氣泡和由夾帶空氣的存在在層壓工藝期間引起的其它缺陷的層壓材料。然而，當(dāng)噴墨印刷到PVB上時，粗糙表面圖案可在斑點和分辨率方面影響圖像質(zhì)量。
由于油墨用于常規(guī)噴墨工藝，遇到采用常規(guī)噴墨印刷工藝的其它問題。在常規(guī)噴墨印刷工藝中要求低粘度油墨以減輕噴墨打印機的打印頭中的高壓累積，和隨后對頭的損害和/或印刷圖像中差的質(zhì)量。噴墨印刷通常由(a)按需滴落(DOD)工藝，如壓電印刷或熱噴墨印刷工藝，或(b)連續(xù)滴落噴墨印刷進行。也存在使低粘度油墨在噴墨印刷工藝中是必須和優(yōu)選的其它因素。然而，適于噴墨印刷的常規(guī)油墨的使用可導(dǎo)致熱塑性中間層上差的圖像質(zhì)量。由于在中間層表面上油墨從高點向低點移動，當(dāng)將低粘度油墨噴淋到為層壓而制備的粗糙表面如PVB表面上時，結(jié)果是差的圖像質(zhì)量。
在層壓到另一個襯底之前在中間層上印刷圖像的另一個潛在問題在于在中間層和襯底之間的粘合劑結(jié)合可由于在中間層表面上的著色劑而顯著弱化，這可降低在襯底和中間層之間的″″有效"粘合表面積。在此使用的″有效粘合表面″描述其中中間層和襯底彼此直接接觸而沒有插入著色劑層的表面積。層壓材料的粘合力的降低可導(dǎo)致作為安全玻璃，或在希望的應(yīng)用中性能差的層壓材料。
當(dāng)印刷的圖像要求白色和透明(即其中沒有油墨噴射到襯底上的區(qū)域)部分兩者時，噴墨印刷到熱塑性聚合物中間層上可能仍然遇到進一步的問題。為獲得白色在印刷的圖像中出現(xiàn)的區(qū)域，目前的實踐要求印刷著色油墨到白色熱塑性片上。在以此方式獲得的圖像中出現(xiàn)的白色來自片中的添加劑，而不是來自印刷白色顏料到其中在印刷的圖像中需要白色的區(qū)域上。當(dāng)要求清楚(透明)區(qū)域與白色部分一起在相同的圖像中時，這不是實用的解決方案。
噴墨印刷白色顏料不是已知的工藝。更特別地，沒有適于噴墨印刷到中間層材料上的白色油墨體系是已知的。各種因素使白色油墨體系對于噴墨印刷是有問題的，但一個問題可能是用于油墨分散體的白色顏料的粒度對于噴墨印刷可能太大。
可以在層壓之前在用于在熱塑性中間層上印刷的方法中具有噴墨印刷白色油墨到熱塑性中間層上的方法，使得除其中沒有油墨印刷到襯底上的清楚或透明的區(qū)域以外，在圖像或文本中可以觀察到白色區(qū)域。
可能特別需要具有這樣的方法并保持層壓材料強度和抗斷裂的回彈性，而同時在中間層襯底上產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)圖像。
發(fā)明概述在一方面，本發(fā)明是一種噴墨印刷白色顏料油墨到熱塑性聚合物襯底材料上的方法，其中白色顏料油墨是包括在載體中的白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
在另一方面，本發(fā)明是適于噴墨印刷到熱塑性聚合物襯底材料上的非含水白色顏料油墨分散體，其中白色顏料油墨是包括在載體中的白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
在另一方面，本發(fā)明是包括帶有圖像的中間層襯底的層壓材料制品，其中圖像包括使用噴墨印刷方法通過印刷白色油墨分散體到襯底的至少一個表面上施加的白色顏料粒子。
在另一方面，本發(fā)明是一種獲得帶有圖像的層壓材料的方法，該層壓材料的層壓材料粘合強度為至少約1000psi，該方法包括如下步驟噴墨印刷非含水白色著色油墨到熱塑性中間層的至少一個表面上；和在兩片合適層壓襯底的透明片之間層壓帶有圖像的中間層，其中白色顏料油墨是包括在載體中的白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
發(fā)明詳述在一個實施方案中，本發(fā)明是一種由噴墨印刷方法印刷圖像到熱塑性中間層材料上的方法。用于本發(fā)明目的的合適熱塑性中間層材料可以是任何通常已知或市售的熱塑性材料，該材料足夠柔韌還足夠剛硬以通過噴墨打印機。在本發(fā)明的實踐中用作印刷襯底的合適熱塑性材料包括例如聚氨酯(PUR)、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、和聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚烯烴如聚乙烯和/或聚丙烯。優(yōu)選用于本發(fā)明的目的的是聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。PVB例如從E.I.DuPont de Nemours & Co.以商品名Butacite購得。
本發(fā)明的在中間層材料上的噴墨印刷優(yōu)選使用著色油墨進行。由于它們的色牢度、熱穩(wěn)定性、邊緣清晰度、和在印刷襯底上的低擴散性，優(yōu)選著色油墨。在常規(guī)實踐中，將顏料懸浮在液體介質(zhì)中，該介質(zhì)通常稱為″載體″。通常，載體可包括有機液體(有機溶劑)和/或水，它們單獨或組合用于分散顏料。適用于本發(fā)明實踐的顏料可以分散在非含水載體中。在此適用的″非含水″載體不嚴格是非含水的，這是由于當(dāng)使用特定的有機溶劑時，作為在此使用的術(shù)語，″″非含水″載體可包括少部分(不大于16wt％)的水。各種常規(guī)溶劑是已知的并可以單獨或與其它合適的溶劑組合使用。有用但較不優(yōu)選的溶劑包括例如甲基異丁基酮(MIBK)、甲乙酮(MEK)、丁內(nèi)酯和環(huán)己酮。優(yōu)選的溶劑包括例如丙二醇醚、丙二醇醚乙酸酯如二丙二醇單甲基醚乙酸酯，和乙二醇丁基醚、或任何這些的混合物。在特別優(yōu)選的實施方案中，二丙二醇單甲基醚乙酸酯(DPMA)可用于分散著色油墨。也可以優(yōu)選是DPMA在至多約50wt％的濃度下與二醇醚和/或其它有機溶劑的混合物。更優(yōu)選，DPMA在溶劑混合物中的濃度可以為約5wt％-約50wt％，和最優(yōu)選約15wt％-約45wt％。
本發(fā)明的油墨具有足夠低的粘度使得它們可以通過噴墨打印機的打印頭噴射，而不必須加熱打印頭以降低油墨的粘度。在本發(fā)明的實踐中，在25℃測量的油墨粘度小于約30厘泊(cps)。優(yōu)選在25℃的油墨粘度小于約20cps。更優(yōu)選在25℃的油墨粘度小于約15cps，和最優(yōu)選小于約12cps。
不受理論約束，申請人相信使用噴墨印刷系統(tǒng)的圖像質(zhì)量問題可能產(chǎn)生，這是由于用于噴墨印刷的油墨體系的粘度比例如用于絲網(wǎng)印刷的油墨的粘度低得多。低粘度油墨可由重力″移動″入粗糙PVB表面的凹處。因此，油墨可以在PVB表面上的低區(qū)域中形成膠泥，并且不均勻粘合到高點。因此，盡管優(yōu)選低粘度油墨，但粘度應(yīng)當(dāng)不太低使得在層壓材料中的圖像質(zhì)量差，或在印刷工藝期間變模糊。優(yōu)選油墨的粘度大于約1cps。對于DOD印刷工藝，在25℃測量的油墨粘度優(yōu)選大于約1.5cps，更優(yōu)選大于約1.7，和最優(yōu)選大于約1.8cps。油墨的粘度根據(jù)DuPont標(biāo)準測試方法測量。
用于本發(fā)明實踐的優(yōu)選油墨是提供具有令人滿意的如下性能的組合的印刷圖像的那些圖像質(zhì)量、耐光性和耐候性。此外，引入本發(fā)明的帶有圖像的中間層的層壓材料應(yīng)當(dāng)具有在此所述的粘合性能。由于用于根據(jù)本發(fā)明實踐的印刷的聚合物中間層襯底的性質(zhì)，和對于安全玻璃中粘合性的要求，合適油墨的選擇是沒問題的。適用于本發(fā)明實踐的油墨應(yīng)當(dāng)與襯底相容以得到令人滿意的結(jié)果。
傳統(tǒng)上，顏料由分散劑如聚合物分散劑或表面活性劑穩(wěn)定成載體中的分散體。更近來，已開發(fā)了所謂的″可自分散″或″自分散″顏料(以下″SDP″)，它們適用于本發(fā)明實踐。SDP可以在含水載體中分散而不使用傳統(tǒng)的分散劑。本發(fā)明的顏料粒子可以根據(jù)幾種方法穩(wěn)定。顏料粒子可以由例如WO01/94476中描述的表面處理而變成自分散的，為所有目的在此引入如同完整所列的該文獻作為參考，或顏料粒子可以由采用傳統(tǒng)方式的分散劑處理穩(wěn)定，或可以由表面處理和傳統(tǒng)處理的一些組合分散顏料。
優(yōu)選，當(dāng)采用傳統(tǒng)分散劑時，分散劑可以是無規(guī)或結(jié)構(gòu)化聚合物分散劑。優(yōu)選的無規(guī)聚合物包括丙烯酸類聚合物和苯乙烯-丙烯酸類聚合物。然而，最優(yōu)選的是包括AB、BAB和ABC嵌段共聚物、支化聚合物和接枝聚合物的結(jié)構(gòu)化分散劑。一些有用的結(jié)構(gòu)化聚合物公開于US5,085,698、EP-A-0556649和US5,231,131中，為所有目的在此引入如同完整所列的這些文獻作為參考。例如可以使用市售分散劑如Dispersbyk2000和Dispersbyk2001。
本發(fā)明實踐中的重要參數(shù)是要印刷圖像到其上的粗糙中間層表面的頻率。粗糙表面的頻率可以使用從表面光度儀數(shù)據(jù)獲得的數(shù)據(jù)計算。在本發(fā)明的實踐中，合適的頻率大于約0.60次循環(huán)/mm。優(yōu)選頻率為約0.60次循環(huán)/mm-約3次循環(huán)/mm。更優(yōu)選，頻率為約0.75-約2.9，和最優(yōu)選頻率為約0.85-約2.5次循環(huán)/mm。在上限以上可能觀察不到圖像質(zhì)量的顯著改進。在下限以下，圖像質(zhì)量可能差。
在另一個實施方案中，本發(fā)明是包括本發(fā)明的帶有圖像的熱塑性中間層的層壓材料。中間層可以與各種透明襯底如玻璃或聚碳酸酯一起層壓。優(yōu)選，帶有圖像的中間層片在至少兩片玻璃之間層壓。中間層的其它層可以布置在帶有圖像的中間層和玻璃之間，例如在玻璃/″常規(guī)PVB″/″印刷的PVB″/玻璃層壓材料中，其中印刷的PVB表面與常規(guī)PVB中間層表面接觸。帶有圖像的中間層也可以直接層壓到玻璃。常規(guī)層壓技術(shù)在獲得本發(fā)明的層壓材料中是有用的和有效的。
在任何情況下，本發(fā)明的層壓材料的粘合強度可以與常規(guī)或非裝飾性層壓材料相比。由壓縮剪切測試測量的本發(fā)明的層壓材料中的粘合力是至少1000psi。優(yōu)選壓縮剪切強度是約1400-約2600psi。更優(yōu)選，本發(fā)明的層壓材料的粘合力是約1450psi-約2575psi，且甚至更優(yōu)選約1740-約2540psi。最優(yōu)選層壓材料的粘合強度為約1800psi-約2520psi。本發(fā)明的層壓材料可用于其中使用常規(guī)(即非裝飾性)層壓玻璃的任何應(yīng)用。然而，除作為安全玻璃的通常用途以外，本發(fā)明的層壓材料可以用作裝飾性制品如圖畫窗、裝飾性工作臺面、形象藝術(shù)、帶圖像的倉庫前窗、帶有公司標(biāo)識的顯示器、廣告介質(zhì)、和/或任何其它用途，其中帶有圖像的透明層壓材料可能是所需的。在本發(fā)明的實踐中，圖像可以定義為任何視覺可看清的圖案，它可以數(shù)字化和噴墨印刷到襯底上，例如繪圖、照片、文本、圖形設(shè)計、顏色圖案、符號和/或相似例子。
本發(fā)明的層壓材料可以例如從帶有圖像的中間層和用于生產(chǎn)安全玻璃或窗戶的已知材料如玻璃或聚碳酸酯獲得。中間層對其它組件的層壓可以使用常規(guī)層壓技術(shù)完成。例如，可以在高溫和壓力下在可以除去或防止在層壓制品中夾帶的空氣泡的條件下，在兩片玻璃之間通過擠壓中間層而將帶有圖像的中間層層壓到玻璃。
在另一個實施方案中，本發(fā)明是帶有圖像的中間層片，該片根據(jù)在此所述的方法印刷上去。本發(fā)明的印刷中間層片可以與其它合適的中間層材料如PET、PUR和/或PVB層壓以獲得堆迭的中間層，該堆迭的中間層反過來又可以與本發(fā)明的合適襯底如玻璃或聚碳酸酯層壓。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，將第二中間層片放置在主攜帶圖像的層和層壓襯底之間，其中第二層可例如攜帶印刷的圖像或是任何實心、半透明的顏色如紅色、綠色、藍色或白色。
本發(fā)明的白色顏料油墨可以是任何可分散的白色顏料，可以將該顏料碾磨到充分小的粒度以使用常規(guī)噴墨印刷設(shè)備噴墨印刷。例如，可以使用二氧化鈦，條件是將它充分碾磨并然后分散在載體中，它提供用于噴墨印刷的穩(wěn)定白色顏料油墨。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，可以將干燥二氧化鈦粉末直接分散入油墨載體而不向油墨體系中加入水。
優(yōu)選將合適數(shù)量的白色顏料分散入載體以當(dāng)在噴墨印刷工藝期間時在襯底表面上提供足夠的顏料。如果顏料水平太低，則覆蓋的深度不足以覆蓋襯底，并且襯底可通過襯底表面上的顏料顯示。如果顏料濃度太高，則油墨的粘度可能太高而不能用于噴墨印刷工藝。優(yōu)選以約1份每一百份(pph)-約40pph的數(shù)量分散顏料。更優(yōu)選采用約5pph-約35pph的數(shù)量，甚至更優(yōu)選采用約10pph-約30pph的數(shù)量分散顏料。
使用本發(fā)明的油墨噴墨印刷的圖像可以使用常規(guī)噴墨印刷設(shè)備，最顯著地是用打印頭獲得。適用于本發(fā)明實踐的打印頭包括例如用于壓電印刷、熱噴墨印刷和連續(xù)滴落印刷的打印頭。用于壓電印刷工藝的打印頭例如購自Epson、Seiko-Epson、Spectra、XAAR和XAAR-Hitachi，并且可適用于本發(fā)明的實踐。用于熱噴墨印刷的打印頭例如購自Hewlitt-Packard和Canon并且可適用于本發(fā)明的實踐。適用于連續(xù)滴落印刷的打印頭例如購自Iris和Video Jet并且可適用于本發(fā)明的實踐。
實施例給出如下實施例以舉例說明本發(fā)明。實施例不擬以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
測試方法粘度在BrookfieldDV-II+粘度計上測量。樣品使用小樣品適配器(保持樣品的帶夾套容器)和00定子處理。水浴用于再循環(huán)在25℃下通過小樣品適配器的夾套的水。將每個樣品在60rpm下處理和保持至少5分鐘以允許樣品在25℃下平衡并為定子的旋轉(zhuǎn)提供足夠的時間能驅(qū)出可能在樣品中存在的任何空氣泡。用于分析的樣品尺寸大約是18mL。
表面粗糙度Rz由10點平均粗糙度確定，如在ISO-R468中所述并以微米表示。表面粗糙度使用Mahr Federal(Providence，RI)表面分析儀測量。表面圖案頻率由表面分析儀數(shù)據(jù)通過將自動關(guān)聯(lián)函數(shù)對表面光度儀數(shù)據(jù)的距離作圖而計算。自動關(guān)聯(lián)數(shù)據(jù)由快速付里葉轉(zhuǎn)變分析。表面圖案的報導(dǎo)頻率是中值頻率。
壓縮剪切粘合測試層壓材料粘合力(以壓縮剪切強度給出)由壓縮剪切測試測定。通過將層壓材料鋸成六個2.54cm×2.54cm的小片而確定壓縮剪切強度。將小片在夾具中以45°保持并且壓縮測試儀器用于在0.25cm/min的速率下在小片上施加力。引起玻璃-PVB粘合的內(nèi)聚故障的力的數(shù)量是層壓材料的壓縮剪切強度。
通用油墨制備方法如下制備100克油墨樣品向250-ml瓶子中加入溶劑和分散劑，并混合組分直到分散劑在溶劑中完全溶解。將白色顏料緩慢加入到容器中并充分混合。向混合物中加入鋯介質(zhì)(0.8-1.0密耳)。然后將容器放置在輥煉機上并將輥煉機的速度調(diào)節(jié)到200rpm。將油墨輥煉規(guī)定的時間。通過使用1微米濾紙過濾將油墨與介質(zhì)分離。然后分析油墨的物理性能。溶劑(油墨載體)縮寫如下二丙二醇甲基醚(DPM)；二丙二醇甲基醚乙酸酯(DPMA)；三丙二醇丙基醚(TPnP)；二丙二醇丙基醚(DPnP)；三丙二醇甲基醚(TPM)。
實施例1-5根據(jù)通用方法，使用表1中的組分以所示的數(shù)量制備油墨。將每個實施例中的混合物輥煉12小時。實施例1和3-5顯示良好的可過濾性，而實施例2具有差的可過濾性。油墨具有適度到良好的穩(wěn)定性，并且當(dāng)測試噴射性時每個都是優(yōu)異的，即從打印頭噴射出的優(yōu)異能力。
實施例6-13根據(jù)通用方法，使用表1中的組分以所示的數(shù)量制備油墨。將每個實施例中的混合物輥煉24小時。實施例6和8-13顯示良好的可過濾性，而實施例7具有差的可過濾性。油墨具有適度到良好的穩(wěn)定性，且每個都具有優(yōu)異的噴射性。
表1
R700是TiO2，采用氧化鋁處理，含有0.3％三羥甲基丙烷(TMP)，是市購的。TS-6200是TiO2，采用氧化鋁處理和二氧化硅濕處理，含有檸檬酸和TMP，是市購的。
D2000是Dispersbyk 2000。
D2001是Dispersbyk 2001。
表2
P-25TiO2是購自Dcgussa的納米TiO2。
*粘度太高(＞10cps)而不能在使用的測試條件下測定。
實施例14是0％DPMA和100％DPM(溶劑比)實施例21是100％DPMA和0％DPM。
使用JV3打印機將實施例16的油墨打印在PVB上。將白色油墨單色和與其它顏色組合以兩種不同的模式打印。
模式1首先打印白色油墨然后將色料(CMYK)在它的頂部打印(套印)模式2將白色油墨與其它色料(CMYK)同時打印。
測量粘合力(psi)并將結(jié)果總結(jié)于表3。
表3
表4-不同TiO2粒度的粘度比較
不管表4中不同TiO2粒子的初始粘度數(shù)據(jù)的相似性，R700由于更小的粒度是優(yōu)選的。
油墨根據(jù)通用方法制備并測量TiO2的粘度和粒度。將油墨在第二次測量物理性能之前放入70℃的烘箱中14天。結(jié)果見表5。由于DPMA小于油墨溶劑含量的50％，所以油墨的穩(wěn)定性良好。
表5-白色油墨穩(wěn)定性
實施例30和31及對比例C1將實施例11的油墨在100％覆蓋率及50％覆蓋率下印刷到PVB的片上，并將該片層壓到玻璃上。對比例由白色油墨的覆蓋率為0％。測量并在表6中提供粘合力。
實施例32和33及對比例C2將實施例12的油墨在100％覆蓋率及50％覆蓋率下印刷到PVB的片上，并將該片層壓到玻璃上。對比例由白色顏油墨的覆蓋率為0％。測量并在表6中提供粘合力。
實施例34和35及對比例C3將實施例13的油墨在100％覆蓋率及50％覆蓋率下印刷到PVB的片上，并將該片層壓到玻璃上。對比例由白色顏油墨的覆蓋率為0％。測量并在表6中提供粘合力。
表權(quán)利要求
1.一種噴墨印刷白色顏料油墨到熱塑性聚合物襯底材料上的方法，其中白色顏料油墨是包括在載體中的白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中白色顏料是二氧化鈦(TiO2)。
3.權(quán)利要求2的方法，其中分散體包括尺寸小于約500nm的TiO2粒子。
4.權(quán)利要求3的方法，其中分散體包括尺寸為約100nm-約400nm的TiO2粒子。
5.權(quán)利要求4的方法，其中分散體包括尺寸為約200nm-約300nm的TiO2粒子。
6.權(quán)利要求5的方法，其中載體包括濃度為總載體濃度至多約50％的二丙二醇單甲基醚乙酸酯(DPMA)。
7.權(quán)利要求6的方法，其中DPMA構(gòu)成載體的約5-約50％。
8.權(quán)利要求6的方法，其中DPMA構(gòu)成載體的約15-約45％。
9.一種適于噴墨印刷到熱塑性聚合物襯底材料上的非含水白色顏料油墨分散體，其中白色顏料油墨是包括在載體中約1份每一百份(pph)-約40pph白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
10.權(quán)利要求9的分散體，包括約5份每一百份(pph)-約35pph白色顏料粒子。
11.權(quán)利要求10的分散體，約10份每一百份(pph)-約30pph白色顏料粒子。
12.權(quán)利要求11的分散體，其中載體包括數(shù)量為總載體濃度至多約50％的DPMA。
13.權(quán)利要求12的分散體，其中載體包括約5％-約50％DPMA。
14.權(quán)利要求13的分散體，其中載體包括約15％-約45％DPMA。
15.權(quán)利要求14的分散體，其中白色顏料粒子包括尺寸小于約500nm的TiO2粒子。16.權(quán)利要求15的分散體，其中分散體包括約100nm-約400nm的TiO2粒子。
17.權(quán)利要求15的分散體，其中分散體包括約200nm-約300nm的TiO2粒子。
18.一種層壓材料制品，包括帶圖像的熱塑性中間層襯底，其中圖像包括使用噴墨印刷方法通過印刷白色油墨分散體到襯底的至少一個表面上施加的白色顏料粒子。
19.權(quán)利要求18的層壓材料，其中白色顏料粒子包括尺寸小于約500nm的TiO2粒子。
20.權(quán)利要求19的層壓材料，其中白色顏料粒子的尺寸為約100nm-約400nm。
21.權(quán)利要求20的層壓材料，其中白色顏料粒子的尺寸為約200-約300nm。
22.權(quán)利要求21的層壓材料，其中熱塑性中間層襯底從選自如下的聚合物獲得聚氨酯(PUR)、聚酯、聚氯乙烯(PVC)、聚烯烴和聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。
23.權(quán)利要求22的層壓材料，其中熱塑性中間層是PUR或PVB聚合物。
24.一種獲得帶有圖像的層壓材料的方法，所述層壓材料的層壓材料粘合強度為至少約1000psi，該方法包括如下步驟噴墨印刷非含水白色著色油墨到熱塑性中間層的至少一個表面上；和在合適層壓襯底的片之間層壓帶有圖像的中間層，其中白色顏料油墨是包括在載體中的白色顏料粒子的非含水分散體，所述載體包括至少一種有機液體和至少一種用于白色顏料的分散劑。
全文摘要
本發(fā)明是包括帶有圖像的熱塑性中間層的裝飾性層壓制品，其中使用噴墨印刷方法將圖像印刷到中間層上，其中圖像包括在熱塑性中間層表面上的白色顏料。本發(fā)明也是在熱塑性聚合物上噴墨印刷白色顏料油墨以獲得具有良好粘合質(zhì)量的帶有圖像的層壓材料的方法。
文檔編號C03C27/10GK1926205SQ200580006582
公開日2007年3月7日 申請日期2005年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月2日
發(fā)明者H·A·埃沃基爾 申請人:納幕爾杜邦公司