專利名稱：汽車窗玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂覆有由陶瓷色料(ceramic color)形成的糊狀物(paste)的汽車窗玻璃。
背景技術(shù)：
迄今為止，用于汽車窗玻璃的所謂陶瓷色料糊狀物已經(jīng)有了廣泛的應(yīng)用，在汽車窗玻璃邊緣部分和中心部分和其附近通過由陶瓷色料組合物形成的糊狀物(下文稱為陶瓷色料糊狀物)絲網(wǎng)印刷形成涂覆層，然后干燥，然后在彎曲處理步驟中烘烤而獲得。對陶瓷色料糊狀物進(jìn)行烘烤以形成陶瓷色料層。
由通過在玻璃板狀物體邊緣等部分涂覆陶瓷色料糊狀物然后烘烤而成的陶瓷色料組合物形成作為不透明粘結(jié)層的陶瓷色料層。這可用于例如阻止由于紫外線引起的例如氨基甲酸乙酯密封劑的粘結(jié)劑的退化，或具有隱蔽等功能以使從外面看不到熱射線端子等。
因此，對陶瓷色料層來說，具有作為不透明著色層的功能且不透射可見光特別是紫外線是非常重要的。
對于這個(gè)用途的陶瓷色料糊狀物，由各種耐熱顏料與大致分為的非晶玻璃和結(jié)晶類型等混合制得的陶瓷色料糊狀物是已知的(參見專利公開1)。
為了陶瓷色料層不透射可見光特別是紫外線，通?？梢允褂煤谏突疑奶沾缮蠈?參見專利公開2)。
到目前為止，使用的黑色和灰色的陶瓷色料層具有深的色調(diào)，在玻璃顏色和主體(body)顏色間差別過于明顯，分裂了玻璃顏色和主體顏色，具有產(chǎn)生令人不舒服感覺的傾向。此外，由于形成用于從汽車外面的隱蔽裝飾膜，陶瓷色料層被廣泛的形成并也具有強(qiáng)烈感覺到不舒服的傾向。近年來，就這樣產(chǎn)生的問題，已經(jīng)廣泛使用了由細(xì)的點(diǎn)圖案產(chǎn)生漸變的陶瓷色料層，但仍不能有效的消除令人不舒服的感覺。
專利公開1日本專利公開3-285844專利公開2日本專利公開6-183784發(fā)明簡述本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良外觀的汽車窗玻璃，其中涂布于玻璃的陶瓷色料層并沒不具有令人不舒服的感覺。
根據(jù)本發(fā)明，提供具有在其上形成的陶瓷色料層的汽車窗玻璃，該汽車窗玻璃的特征在于通過使用陶瓷色料糊狀物在汽車窗玻璃全部表面或部分表面上形成陶瓷色料層，陶瓷色料糊狀物含有相對于黑色顏料和綠色顏料100wt％總量的30-80wt％的綠色顏料，其中在L*a*b*顏色系統(tǒng)中，玻璃的透射顏色具有-10.0-0.0的a*值，從汽車外面透過玻璃觀察到的陶瓷色料層的反射顏色具有L*≤30.0，-10.0≤a*≤0，和-2≤b*≤8。
附圖簡要說明

圖1是玻璃的前視圖，在玻璃上形成了根據(jù)實(shí)施例1-5和比較例1-6的陶瓷色料層。
圖2是圖1沿a-a’剖面圖。
詳細(xì)描述在本發(fā)明中，在用于汽車窗的玻璃上形成陶瓷色料層。例如，圖1顯示了汽車窗玻璃1，在玻璃上形成根據(jù)本發(fā)明的陶瓷色料層2。
通過絲網(wǎng)印刷等，將由低熔點(diǎn)玻璃熔塊和顏料形成陶瓷色料糊狀物印刷在玻璃上并具有預(yù)定的形狀，印刷后烘烤陶瓷色料糊狀物，如此形成的陶瓷色料層2能牢固的粘附在玻璃上。
用于防止將玻璃粘結(jié)在車體上的粘結(jié)劑(例如，氨基甲酸乙酯系粘結(jié)劑)的光致劣化目的而形成陶瓷色料層2。為此，優(yōu)選陶瓷色料層的可見光透過率是0.3％或更低，紫外線透過率是0.1％或更低。
在汽車窗玻璃的顏色和陶瓷色料層顏色間的平衡中，玻璃的透射顏色和陶瓷顏色層的反射顏色引起問題，這是因?yàn)?，?dāng)從汽車外部觀察玻璃時(shí)，玻璃顏色是透射顏色，陶瓷色料層的顏色是透過玻璃觀察到的反射顏色。
玻璃用于汽車窗。在近年來，多使用具有阻止(cutting)UV(阻止紫外線)和阻止紅外線能力的汽車窗玻璃以提供汽車內(nèi)部空間的舒適性。阻止紫外線和紅外線的這種玻璃的色調(diào)是綠色。
在L*a*b*顏色系統(tǒng)中，L*值代表亮度，a*值的+代表紅色的強(qiáng)度，-代表綠色的強(qiáng)度，b*值的+代表黃色的強(qiáng)度，-代表藍(lán)色的強(qiáng)度。
阻止紫外線和紅外線的綠色玻璃的透射顏色的a*值在-15.0-0.0的范圍。
對具有這種色調(diào)的玻璃，優(yōu)選使用黑色顏料和綠色顏料的混合物，作為用于陶瓷色料糊狀物的顏料。
作為黑色顏料，可以使用氧化鉻，氧化銅，氧化錳等。作為綠色顏色，可以使用氧化鉻。
在綠色顏料和黑色顏料的混合中，優(yōu)選的，相對全部顏料的100wt％，綠色顏料是30-80wt％。如果為60-80wt％，綠色變強(qiáng)，更為優(yōu)選。
在L*a*b*顏色系統(tǒng)中，優(yōu)選的，從汽車外邊觀察的陶瓷色料層的反射顏色具有L*≤30.0。如果L*超過30，陶瓷色料層變得過于明亮和醒目，因此是不優(yōu)選的。
優(yōu)選的，從汽車外邊觀察的陶瓷色料層的反射顏色的a*值在-10.0≤a*≤0范圍，如果值小于-10.0，綠色感覺變得強(qiáng)烈。如果大于0，會(huì)感覺到紅色的色調(diào)。因此，不在-10.0≤a*≤0的范圍不是優(yōu)選的。
此外，優(yōu)選的，從汽車外邊觀察的陶瓷色料層的反射顏色的b*值在-2≤b*≤8范圍。如果b*值小于-2，藍(lán)色感覺變得強(qiáng)烈。如果超過8，黃色感覺變得強(qiáng)烈，不是優(yōu)選的顏色色調(diào)。
盡管用于陶瓷色料糊狀物的低熔點(diǎn)玻璃熔塊沒有特別的限制，但可以使用例如非晶玻璃，結(jié)晶玻璃，無鉛玻璃和含鉛玻璃的玻璃。
下面非限制性的實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1-5和比較例1-6
在每個(gè)實(shí)施例和每個(gè)比較例中，如圖1所示，在高度約100mm，寬度約1450mm，厚度3.5mm的玻璃上形成寬度約100mm的帶狀陶瓷色料層2。
通過絲網(wǎng)印刷，接著在干燥爐中于120℃5分鐘進(jìn)行干燥，然后在烘烤爐中在650℃3分鐘進(jìn)行烘烤，以施用陶瓷色料層。
作為陶瓷色料糊狀物，低熔點(diǎn)玻璃熔塊與顏料的比率調(diào)整到80∶20，接著添加5wt％的樹脂部分和15wt％溶劑以滿足100wt％。制成如表1所示的顏料混合物。
作為在實(shí)施例和比較例中使用的顏料，使用氧化鉻，氧化銅和氧化錳的混合顏料作為黑色顏料；氧化鈷作為藍(lán)色顏料；氧化鉻作為綠色顏料；氧化鉻，氧化鈦和氧化銻的混合顏料作為黃色顏料；氧化鐵作為紅色顏料。
使用MINOLTA色度計(jì)CR-300通過玻璃表面(在圖2中從汽車外部)測量反射顏色。通過Hitachi分光光度計(jì)U4000測量可見光透射率和紫外線透射率。
在表1中，顯示了使用顏料的顏色，陶瓷色料層的色調(diào)，在L*a*b*顏色系統(tǒng)中陶瓷色料層的L*值，a*值和b*值和可見光透射率和紫外線透射率的值。表1的顏料的數(shù)值是以wt％表示的各自顏料的組成比率的值。表1中顏料的數(shù)值是在顏料總量為100wt％情況下以wt％表示的各種顏料組成比例的值。
表1

如表1實(shí)施例1-5所示，相對于顏料100wt％，通過調(diào)節(jié)綠色顏料到30-80wt％和使用剩余量的黑色顏料，陶瓷色料層的色調(diào)變?yōu)樯罹G色，從而形成沒有令人不舒服感覺的陶瓷色料糊狀物層。
在比較例1中，使用黑色顏料制備常規(guī)的陶瓷色料糊狀物層，顏料色調(diào)的黑色色調(diào)是強(qiáng)烈的并引起不舒服的感覺。
在比較例中2在黑色和綠色顏料以外使用藍(lán)色顏料，引起藍(lán)色的感覺和不舒服的感覺。
對于玻璃顏色，僅使用綠色顏料形成的陶瓷色料層(比較例3)具有強(qiáng)烈的陶瓷色料層的綠色色調(diào)。紅色陶瓷色料層(比較例6)是相對于綠色的互補(bǔ)色，具有比黑色陶瓷色料層(比較例1)更為醒目的色調(diào)，是具有更為令人不舒服感覺的陶瓷色料層。
僅使用藍(lán)色顏料獲得的陶瓷色料層(比較例4)和僅使用黃色顏料獲得的陶瓷色料層(比較例5)不能滿足0.3％或更少的可見光透過率和0.1％或更少的紫外線透過率的要求。
權(quán)利要求
1.具有形成在其上的陶瓷色料層的汽車窗玻璃，該汽車窗玻璃的特征在于，通過使用陶瓷色料糊狀物在汽車窗玻璃全部表面或部分表面上形成陶瓷色料層，該陶瓷色料糊狀物含有相對于黑色顏料和綠色顏料100wt％總量的30-80wt％的綠色顏料，其中在L*a*b*顏色系統(tǒng)中，玻璃的透射顏色具有-10.0-0.0的a*值，從汽車外面透過玻璃觀察到的陶瓷色料層的反射顏色具有L*≤30.0，-10.0≤a*≤0，和-2≤b*≤8。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的汽車窗玻璃，特征在于陶瓷色料糊狀物包括低熔點(diǎn)玻璃熔塊和顏料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的汽車窗玻璃，特征在于低熔點(diǎn)玻璃熔塊與顏料的比率是約80∶20。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的汽車窗玻璃，特征在于黑色顏料包括氧化鉻，氧化銅和氧化錳的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的汽車窗玻璃，特征在于綠色顏料包括氧化鉻。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的汽車窗玻璃，特征在于相對于黑色顏料和綠色顏料的100wt％總量，綠色顏料在60-80wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的汽車窗玻璃，特征在于陶瓷色料層的顏料組分由黑色顏料和綠色顏料組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有形成在其上的陶瓷色料層的汽車窗玻璃，特征在于通過使用陶瓷色料糊狀物在汽車窗玻璃全部表面或部分表面上形成陶瓷色料層，陶瓷色料糊狀物含有相對于黑色顏料和綠色顏料100wt％總量的30－80wt％的綠色顏料，其中在L
文檔編號C03C8/14GK1914130SQ20058000325
公開日2007年2月14日 申請日期2005年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月30日
發(fā)明者前川豪 申請人:中央硝子株式會(huì)社