專利名稱：可陶瓷化的無機(jī)玻璃，玻璃-陶瓷制件的制備，所述制件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及-新型無機(jī)玻璃，所述無機(jī)玻璃是可陶瓷化的，-使用所述玻璃或礦物填料來制備玻璃-陶瓷制件，所述玻璃和礦物填料是這種玻璃的前體。其中，所述可陶瓷化的無機(jī)玻璃尤其引人注意，通過它們可在有效操作條件下獲得優(yōu)質(zhì)玻璃-陶瓷；-從這種玻璃或礦物填料制備玻璃-陶瓷制件，所述玻璃和礦物填料是這種玻璃的前體；-所述玻璃-陶瓷制件。
背景技術(shù)：
本發(fā)明明顯按照專利US-A-5,070,045所述的線路延續(xù)下來，所述專利的內(nèi)容結(jié)合于本文中。
本發(fā)明提供上述發(fā)明的改進(jìn)。
本發(fā)明明顯涉及玻璃-陶瓷制件的制備。眾所周知，所述制備方法以三個(gè)主要工藝步驟為基礎(chǔ)-熔化無機(jī)玻璃或者熔化礦物填料，它們是這種玻璃的前體，包含有效量的成核劑。第一步通常為熔化包含所述成核劑的可玻璃化原料；-將所各的熔化的玻璃冷卻并定型，將溫度冷卻至低于所述玻璃的轉(zhuǎn)化域(區(qū)間)；-適當(dāng)加熱處理，使所述定型的玻璃結(jié)晶或者陶瓷化。通常，此第三和最后一步工藝分兩個(gè)階段進(jìn)行。首先，將所述定型的玻璃(在第二步之后制得的玻璃制件)置于比所述玻璃的轉(zhuǎn)化域稍高的溫度下，在其中形成成核顆粒。然后，將所述溫度升至足夠高的值，使所述結(jié)晶在所述顆粒上長大。
在第二步(冷卻并定型所述熔化的玻璃)中，必須防止任何的析晶作用、任何結(jié)晶作用，這些會(huì)導(dǎo)致所制得的玻璃出現(xiàn)外觀缺陷。
相反，在第三步中(陶瓷化)，要求所述玻璃以受控的方式進(jìn)行結(jié)晶，轉(zhuǎn)化成玻璃-陶瓷。
在第二步中，所述玻璃析晶作用的特性，尤其是液相線粘度是關(guān)鍵。已知只要在定型過程中所述玻璃的粘度高于其液相線粘度，就會(huì)形成次品—在其本體(mass)和/或表面上具有析晶缺陷的玻璃。各定型工藝要求將所述玻璃調(diào)節(jié)到給定的粘度范圍內(nèi)。具有更高液相線粘度的玻璃更容易定型。凍點(diǎn)(coldpoint)存在的公差更大。若所述玻璃的體積更大，這一點(diǎn)將更加突出。
對(duì)于所述玻璃-陶瓷，所形成的物件(爐灶面、盤子、防火窗…)通常尺寸很大，且不論用于將所述前體玻璃定型的定型技術(shù)是層壓、擠壓或者定型玻璃坯(如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2,735,562所述…)，就降低損失百分?jǐn)?shù)(即由于析晶形成的次品)以及定型的操作彈性而言，所述玻璃的液相線粘度增大是明顯有利的。
如上所述，本發(fā)明提供專利UA-A-5,070,045中論述(即，從指定類型的簡單玻璃，迅速制得玻璃-陶瓷，其主要的結(jié)晶相是β-石英或者β-鋰輝石的固溶體，且其線性熱膨脹系數(shù)很低，甚至為零)的改進(jìn)、用于使上述次品最少的改進(jìn)。所述改進(jìn)以結(jié)合新型無機(jī)玻璃(或新型礦物填料)為基礎(chǔ)，這可以提供最大的液相線粘度。其中，在所述第二步(共同冷卻和定型)中，產(chǎn)生的缺陷更少。令人驚奇的是，相比已有技術(shù)，本發(fā)明能更大程度地控制所述第二步，同時(shí)不會(huì)打亂陶瓷化的第三步。
本發(fā)明所述新型玻璃可以在短時(shí)間(小于兩小時(shí))內(nèi)轉(zhuǎn)化成玻璃-陶瓷，僅出現(xiàn)很小的變形，如專利US-A-5,070,045所述。對(duì)于所述美國專利的玻璃，它們具有明顯增大的液相線粘度。
以下可以參考已有技術(shù)進(jìn)行說明。
多年來，對(duì)于且僅對(duì)于陶瓷化的第三步來說，已知結(jié)合、混合所述成核劑TiO2和ZrO2是很重要的。對(duì)于這一主題，可以參考由D.R.Stewart所著名為“在氧化鋰-硅鋁酸鹽玻璃-陶瓷中作為成核劑的TiO2和ZrO2”的文獻(xiàn)(由L.L.Hench和S.W.Freiman編著的《玻璃中成核和結(jié)晶的優(yōu)勢(shì)》的第83-90頁，American Ceremic Society，Columbus，OH，1971)。所述文獻(xiàn)解釋了以摩爾比R’＝(TiO2/ZrO2)＝2結(jié)合所述成核劑TiO2和ZrO2的好處。即，對(duì)于所述比率的值，所述玻璃轉(zhuǎn)化成玻璃-陶瓷的速度最快，且結(jié)晶的平均尺寸最小，即制得透明度最佳的玻璃-陶瓷。這些結(jié)論最近在J.Am.Ceram.Soc.，82[1]，5-16(1999)中發(fā)表的由D.H.Beall和L.R.Pinckney所著的名為“納米相玻璃-陶瓷”的文獻(xiàn)中被再次提到。
在所述專利US-A-5,070,045中，說明了在有利條件下(特別是就速度而言)，玻璃-陶瓷制件的制備。所述作為原料的可陶瓷化玻璃具有如下組成，由重量(％)表示SiO265-70AL2O318-19.8Li2O 2.5-3.8MgO0.55-1.5ZnO1.2-2.8BaO0-1.4SrO0-1.4其中BaO+SrO0.4-1.4其中MgO+BaO+SrO1.1-2.3As2O30-1.5Sb2O30-1.5其中As2O3+Sb2O30.5-1.5Na2O 0-＜1K2O 0-＜1其中Na2O+K2O 0-＜1其中(2.8Li2O+1.2ZnO)/5.2MgO ＞1.8TiO21.8-3.2ZrO21-2.5所述玻璃的液相線粘度大于700Pa.s(當(dāng)然大于或等于600Pa.s)，且可以熱結(jié)晶形成玻璃-陶瓷，所述主要結(jié)晶相為β-石英或者β-鋰輝石的固溶體，且線性熱膨脹系數(shù)為0±3×10-7K-1(20-700℃)。
所述玻璃包含上述量的作為成核劑的TiO2和ZrO2，它們?cè)谏鲜龅谌教沾苫谢顫?如所述美國專利所述)。參考所述美國專利的表1和表2，注意到重量比R＝(TiO2/ZrO2)(摩爾比R’＝(TiO2/ZrO2))最大為1.9(2.97)(實(shí)施例4)。
在這一美國專利中，沒有提供在進(jìn)行上述(也在美國專利提到)冷卻和定型的第二步中所述重量比(摩爾比)的任何說明。

發(fā)明內(nèi)容
在本文中，本發(fā)明人意識(shí)到，所述重量比R＝(TiO2/ZrO2)在2.2-4.5之間時(shí)，所述冷卻和定型的第二步的產(chǎn)率顯著提高，而不會(huì)顯著影響所述陶瓷化的第三步。
第一方面，本發(fā)明因此涉及具有如下重量組成(以氧化物的百分?jǐn)?shù)表示)的無機(jī)玻璃，所述組成包括SiO265-70AL2O318-20.5Li2O2.5-3.8MgO 0.55-1.5ZnO 1.2-2.8BaO 0-1.4SrO 0-1.4其中BaO+SrO 0.4-1.4其中MgO+BaO+SrO 1.1-2.3Na2O0-＜1K2O 0-＜1其中Na2O+K2O 0-＜1其中(2.8Li2O+1.2ZnO)/5.2MgO ＞1.8TiO21.8-3.5ZrO20.8-2.5其中2.2＜TiO2/ZrO2＜4.5，以及任選的至少一種不過量的有效量澄清劑。
本發(fā)明的無機(jī)玻璃差不多就是專利US-A-5,070,045中的玻璃。如上所述，可以參考這一美國專利的論述，用于精確上述(所述玻璃)各構(gòu)成成分的各自加入量。
至于AL2O3的加入量，注意到在本發(fā)明的玻璃中，已經(jīng)證實(shí)它可以大于19.8％，這甚至是有利的。所述19.8％的值是專利US-A-5,070,045中給出的高臨界值。在將更多的AL2O3加入本發(fā)明的玻璃中時(shí)，從所述玻璃制得玻璃-陶瓷，它具有更好的透明度。
其特征是，在上述本發(fā)明玻璃的組成(以重量計(jì))中，存在
TiO21.8-3.5ZrO20.8-2.5且2.2＜R＝(TiO2/ZrO2)＜4.5。
如上所述，對(duì)于制得在制備玻璃-陶瓷中定型的玻璃的第二步，本發(fā)明人意識(shí)到所述重量比R＝(TiO2/ZrO2)＞2.2的重要性。
所制得的玻璃具有有趣的液相線溫度，為50-100℃，低于專利US-A-5,070,045所述玻璃的液相線溫度。本發(fā)明所述新型玻璃的粘度和所述專利US-A-5,070,045所述玻璃的粘度具有可比性。
所述重量比R＝(TiO2/ZrO2)保持在低于4.5，因?yàn)楦哂诖酥祫t很難制得玻璃-陶瓷，其主要結(jié)晶相是透明的β-石英固溶體。它們會(huì)變成乳白色。
至于有利的變量，所述重量比R為2.3-4.5。
有利的是，本發(fā)明的無機(jī)玻璃包含至少一種有效量但不過量的澄清劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知如何將這種類型的化合物加入無機(jī)玻璃中。通常，實(shí)際是將不低于2重量％的這種化合物加入本發(fā)明的玻璃中。
從僅為說明而不對(duì)發(fā)明構(gòu)成任何限制的角度講，本發(fā)明的無機(jī)玻璃也可以包含如所述美國專利中所述量的作為澄清劑的As2O3和/或Sb2O3，如專利US-A-5,070,045中所述的玻璃，即As2O30-1.5Sb2O30-1.5且 As2O3+Sb2O30.5-1.5(重量％)同樣，本發(fā)明所述無機(jī)玻璃可以包含其它化合物如SnO2、CeO2和Cl作為澄清劑。
本發(fā)明的無機(jī)玻璃可以著色或者不進(jìn)行著色。
為了使它們顯示真實(shí)的顏色，除了上述構(gòu)成成分以外，它們還包含至少一種有效量的著色劑。所述著色劑通常選自CoO、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、NiO、V2O5、CeO2(以及它們的混合物)。
至于本發(fā)明所述的有色無機(jī)玻璃，尤其優(yōu)選具有上述組成(以重量計(jì))和0.03(宜為0.05)到1重量％V2O5的那些玻璃，且條件如下3.8％≤TiO2+ZrO2+5V2O5＜6％由本發(fā)明的這種玻璃可以制得制件，即相當(dāng)透明的黑色玻璃-陶瓷制件，其主要結(jié)晶相為β-石英。
觀察到，在本發(fā)明所述玻璃中，氧化釩具有著色效應(yīng)，它比在所述專利US-A-5,070,045所述玻璃中更加顯著，因此，較少的量即足以提供同樣的著色效果。
當(dāng)不包含有效量著色劑時(shí)，如上所述，本發(fā)明的玻璃可以具有較淺的顏色，這是由于在其中存在某種類型的雜質(zhì)。
本發(fā)明的玻璃不包含有效量的著色劑(只是從組成考慮才加入的著色劑)，有利的是，其氧化鋁(AL2O3)含量為19.8-20.5％、氧化鋯(ZrO2)含量為1.2-2.5％。用這種玻璃，已經(jīng)制得很透明的玻璃-陶瓷，它不存在乳白色。
可以由本發(fā)明未著色的玻璃制得透明、無色或者乳白色玻璃-陶瓷制件，甚至是不透明、無色玻璃-陶瓷制件，其主要結(jié)晶相分別為β-石英或者β-鋰輝石。
同樣地，可以由本發(fā)明的著色玻璃制得透明、無色或者乳白色玻璃-陶瓷制件，甚至是不透明、無色玻璃-陶瓷制件，其主要結(jié)晶相分別為β-石英或者β-鋰輝石。
除了上述必要的和任選的組分外，本發(fā)明的無機(jī)玻璃可以包含其它組分。很明顯，它們包含限定量(通常低于2重量％)的其它組分，其量不會(huì)危害本發(fā)明所述玻璃的特性。因此，例如，決沒有排除本發(fā)明的玻璃包含P2O5和/或B2O3。
至于本發(fā)明第二方面，本發(fā)明涉及使用上述無機(jī)玻璃來制備玻璃-陶瓷制件。從邏輯上說，所述第二方面包括使用填料來制備玻璃-陶瓷制件，所述填料是本發(fā)明無機(jī)玻璃的前體。事實(shí)上，根據(jù)進(jìn)行制備的正確方法，可以分離或者不分離所述堿性玻璃。
至于本發(fā)明的第三方面，用上述原料(以上所給的組成，以R＝(TiO2/ZrO2)在2.2-4.5之間為特征)如專利US-A-5,070,045所述制備所述玻璃-陶瓷制作。
因此，為了制備包含作為主要結(jié)晶相的β-石英固溶體的玻璃-陶瓷制件，主要進(jìn)行以下步驟a)如上所述，熔化玻璃或者熔化填料，它們是這種玻璃的前體；b)將所得熔化的玻璃冷卻至低于其轉(zhuǎn)化區(qū)間的溫度下，同時(shí)將其定型，形成所述最終制件所需的形狀；c)以50-80℃/min的速度升高所得玻璃成形體的溫度，至670-800℃的溫度范圍內(nèi)；d)將所述玻璃制件保持在670-800℃的溫度范圍內(nèi)15-25分鐘，使顆?；蚝嗽谄渲虚L大；e)以足夠的速度升高當(dāng)前已經(jīng)成核的所述玻璃制件的溫度，在15-30分鐘內(nèi)升至900-980℃的溫度區(qū)間內(nèi)(證實(shí)可以做到，甚至可以有利地將所述溫度升至980℃)；f)將所述成核玻璃制件保持在900-980℃的溫度區(qū)間內(nèi)10-25分鐘，使β-石英固溶體在這些顆?；蚝酥虚L大；g)迅速將所述結(jié)晶制件冷卻至室溫。
在沒有將至少一種有效量的著色劑加入所述起始玻璃(起始填料)的組成中，且不存在著色雜質(zhì)的條件下，由上述制備方法制得的玻璃-陶瓷制件是無色的。
至于制備包含作為主要結(jié)晶相的β-鋰輝石固溶體的玻璃-陶瓷制件，以基本上相同的方式進(jìn)行上述步驟a)-g)，其中步驟e)和f)具有不同溫度區(qū)間，所述區(qū)間為1050-1200℃(代替900-980℃)。
在更高溫度下進(jìn)行的陶瓷化使(主要為)β-石英固溶體的透明結(jié)晶相轉(zhuǎn)化成另一結(jié)晶相，即從二氧化硅轉(zhuǎn)化成β-鋰輝石固溶體結(jié)晶相，這使得所述材料具有乳白色、白色外觀，甚至是不透明的外觀。所述材料的白色在特殊應(yīng)用領(lǐng)域中大受歡迎，所述材料多少是不透明的。
至于制備著色玻璃-陶瓷制件，在步驟a)中加入至少一種有效量著色劑來進(jìn)行上述過程，所述制件包含作為主要結(jié)晶相的β-石英或β-鋰輝石固溶體。它再次要求-所加入的著色劑通常選自CoO、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、NiO、V2O5、CeO2(以及這些氧化物的混合物)；-在以下條件下加入0.03-1重量％(宜為0.05-1％)V2O53.8％≤TiO2+ZrO2+5V2O5≤6％。
上述制得玻璃-陶瓷制件的步驟b)-f)宜最多在2小時(shí)內(nèi)進(jìn)行，尤其優(yōu)選在1小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。
至于其最后目的，本發(fā)明涉及所述玻璃-陶瓷制件，它可以根據(jù)上述方法由無機(jī)玻璃(或礦物填料，它是這種玻璃的前體)制得，所述無機(jī)玻璃是所述發(fā)明的第一目的。所述制件的玻璃-陶瓷具有上述用于所述無機(jī)玻璃的組成。所述制件明顯包括爐灶面上的盤子，它們適用于不同類型的烹飪(電阻絲加熱、感應(yīng)加熱、鹵料加熱…)，也包括不同類型的炊具，它們也適用于不同類型的烹飪方法，如微波爐底盤、木炭爐口、防火門、防火窗。對(duì)此沒有明顯的限制。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)在，通過以下實(shí)施例來說明本發(fā)明。更具體的是，實(shí)施例1-4和4’說明所述發(fā)明，實(shí)施例A、B和C體現(xiàn)了本發(fā)明的重要性。所述實(shí)施例A和B說明已有技術(shù)(R≤2)，而所述實(shí)施例C說明其中R＞4.5的特殊情況(重量比R＝TiO2/ZrO2)。
實(shí)施例A、B、C、1-4下表1說明第一部分，所述玻璃組成以重量計(jì)，以及它們的液相線特性；第二部分，由所述玻璃制得的玻璃-陶瓷特性，所述包含作為主要結(jié)晶相的β-石英溶體的玻璃-陶瓷。
對(duì)各實(shí)施例來說，在所述表1中標(biāo)明了重量比(R＝TiO2/ZrO2)和摩爾比(R’＝TiO2/ZrO2)。對(duì)于本發(fā)明的玻璃，注意到R1值顯著大于3，雖然在上述D.R.Stewart所著的文獻(xiàn)中推薦比率為2，而專利US-A-5,070,045中所述的比率R’為2.4數(shù)量級(jí)。
以通常的方式由容易分解的氧化物和/或化合物如硝酸鹽或碳酸鹽制備所述玻璃。混合所述原料，并制得均質(zhì)的混合物。將置于鉑坩鍋中的約1000g混合物在1650℃的電爐中熔化10小時(shí)。然后，將所述熔化的玻璃傾倒到桌子上，并輥壓成厚度約6mm。然后在650℃下再次加熱1小時(shí)，然后根據(jù)以下程序進(jìn)行陶瓷化-迅速升至670℃，-在24分鐘內(nèi)從670℃升至800℃(成核區(qū)間)，-在20分鐘內(nèi)從800℃升至900℃，-維持在900-980℃之間(成長區(qū)間)15分鐘，-迅速冷卻。
由少量玻璃(幾克)確定所述液相線溫度，在鉑坩鍋中再次熔化，然后，在空氣中退火之前，保持在所述溫度下17小時(shí)。所述液相線溫度是沒有觀察到結(jié)晶的最低穩(wěn)定溫度。
所述透射率在厚度為3mm的拋光樣品上測(cè)量。用光源C以每納米一個(gè)測(cè)量點(diǎn)的速度在360-830納米之間測(cè)量所述可見光透射率。
表1

實(shí)施例4’實(shí)施例4的玻璃進(jìn)行如下的加熱處理-迅速升至670℃，-在20分鐘內(nèi)從670℃升至800℃(成核區(qū)間)，-在30分鐘內(nèi)升至1070℃，-在1070℃保持(成長區(qū)間)30分鐘，-迅速冷卻。
所得玻璃-陶瓷包含作為主要相的β-鋰輝石。它具有白色外觀，稍透明。其膨脹系數(shù)為8×10-7K-1(20-700℃)。
權(quán)利要求
1.一種無機(jī)玻璃，所述無機(jī)玻璃含有一種組合物，以氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，所述組合物基本上由以下物質(zhì)組成SiO265-70AL2O318-20.5Li2O 2.5-3.8MgO0.55-1.5ZnO1.2-2.8BaO0-1.4SrO0-1.4其中BaO+SrO0.4-1.4其中MgO+BaO+SrO1.1-2.3Na2O 0-＜1K2O 0-＜1其中Na2O+K2O 0-＜1其中(2.8Li2O+1.2ZnO)/5.2MgO ＞1.8TiO21.8-3.5ZrO20.8-2.5其中2.2＜TiO2/ZrO2＜4.5，宜為2.3＜TiO2/ZrO2＜4.5，以及任選的至少一種不過量的有效量澄清劑。
2.權(quán)利要求1所述的無機(jī)玻璃，其特征在于，所述組合物還包含至少一種有效量的著色劑，所述著色劑選自CoO、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、NiO、V2O5、CeO2。
3.權(quán)利要求1或2所述的無機(jī)玻璃，其特征在于，所述組合物還包含0.03-1重量％V2O5，且3.8％≤TiO2+ZrO2+5V2O5≤6％。
4.權(quán)利要求1所述的無機(jī)玻璃，其特征在于，所述組合物不再包含任何著色劑，其中Al2O3含量為19.8-20.5％，ZrO2含量為1.2-2.5％。
5.使用以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的無機(jī)玻璃、或這種無機(jī)玻璃的前體填料在制備玻璃-陶瓷制件中的應(yīng)用。
6.一種制備包含作為主要結(jié)晶相的β-石英固溶體的玻璃-陶瓷制件的方法，其特征在于，它主要包括以下連續(xù)步驟a)熔化權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的玻璃，或者熔化填料，所述填料是這種玻璃的前體；b)將所得熔化的玻璃冷卻至低于其轉(zhuǎn)化區(qū)間的溫度下，同時(shí)將其定型形成所述最終制件所需的形狀；c)以50-80℃/min的速度升溫至670-800℃的溫度范圍內(nèi)，來升高所得玻璃形狀的溫度；d)將所述玻璃制件保持在670-800℃的溫度范圍內(nèi)15-25分鐘，使顆?；蚝嗽谄渲虚L大；e)以足夠的速度升高當(dāng)前已經(jīng)成核的所述玻璃制件的溫度，在15-30分鐘內(nèi)升至900-980℃的溫度區(qū)間內(nèi)；f)將所述成核玻璃制件保持在900-980℃的溫度區(qū)間內(nèi)10-25分鐘，使β-石英固溶體在這些顆?；蚝酥虚L大；g)迅速將所述結(jié)晶制件冷卻至室溫。
7.一種制備包含作為主要結(jié)晶相的β-鋰輝石固溶體的玻璃-陶瓷制件的方法，其特征在于，它基本上包括權(quán)利要求6所述方法的連續(xù)步驟a)-g)，且對(duì)步驟e)和f)來說，溫度區(qū)間為1050-1200℃。
8.一種制備著色玻璃-陶瓷制件的方法，其特征在于，它包括進(jìn)行權(quán)利要求6或7所述方法的步驟a)-g)，所述在步驟a)中加入的玻璃或者玻璃填料還包含至少一種有效量的著色劑，所述著色劑選自CoO、Cr2O3、Fe2O3、MnO2、NiO、V2O5、CeO2。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述玻璃或者所述玻璃填料還包含0.03-1重量％V2O5，且3.8％≤TiO2+ZrO2+5V2O5≤6％。
10.權(quán)利要求6-9任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述進(jìn)行步驟b)-f)所需的總持續(xù)時(shí)間不超過約2小時(shí)，宜約為1小時(shí)。
11.一種玻璃-陶瓷制件，所述制件根據(jù)權(quán)利要求6-10任一項(xiàng)所述方法制得，所述玻璃-陶瓷具有一種組合物，由氧化物重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，所述組合物基本上由以下物質(zhì)組成SiO265-70Al2O318-20.5Li2O 2.5-3.8MgO0.55-1.5ZnO1.2-2.8BaO0-1.4SrO0-1.4其中BaO+SrO0.4-1.4其中MgO+BaO+SrO1.1-2.3Na2O 0-＜1K2O 0-＜1其中Na2O+K2O 0-＜1其中(2.8Li2O+1.2ZnO)/5.2MgO ＞1.8TiO21.8-3.5ZrO20.8-2.5其中2.2＜TiO2/ZrO2＜4.5，宜為2.3＜TiO2/ZrO2＜4.5，以及任選的至少一種不過量的有效量澄清劑。
12.權(quán)利要求11所述的制件，所述制件包括爐灶面上的盤子、炊具、微波爐底盤、木炭爐口、防火門或者防火窗。
全文摘要
本發(fā)明涉及－新型無機(jī)玻璃，所述無機(jī)玻璃是可陶瓷化的，且具有基本上由以下物質(zhì)組成的組合物，由氧化物的重量百分?jǐn)?shù)表示如右圖－使用所述玻璃或礦物填料來制備玻璃——陶瓷制件，所述玻璃和礦物填料是這種玻璃的前體；－由這種玻璃或礦物填料制備玻璃——陶瓷制件，所述玻璃和礦物填料是這種玻璃的前體；－所述玻璃——陶瓷制件。
文檔編號(hào)C03B32/02GK1495138SQ0315937
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2003年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月11日
發(fā)明者M·孔德, E·帕頻, M 孔德 申請(qǐng)人:歐羅克拉公司