專利名稱：使用來自廢水的泥漿制造建筑材料方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過混合來自廢水的泥漿和煤胞制造建筑材料的方法。具體而言，本發(fā)明涉及對含重金屬廢水獲得的泥漿進(jìn)行穩(wěn)定化處理，制造建筑工程用的建筑材料的方法。
從鋼鐵廠、特種鋼廠、金屬電鍍廠、有色金屬廠等排放的廢水中，含有大量重金屬。要使這樣的廢水經(jīng)處理后，重金屬含量降低至要求的水平，通常使用鐵鹽、鋁鹽、苛性蘇打、熟石灰、有機(jī)促凝劑等。
處理從這些工廠排放的廢水時(shí)，使用這類化學(xué)品經(jīng)沉降和凝聚，產(chǎn)生大量含有重金屬的泥漿。人們正廣泛地研究這類泥漿的再利用。例如，曾試圖用泥漿作為建筑材料。這方面，因?yàn)楦鞣N原因包括強(qiáng)度和重量等，需在高溫下加熱泥漿。然而，這種傳統(tǒng)方法由于材料的熱化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定例如開裂，因而不能從泥漿中有效地制造有用材料。因此，這類泥漿不能作為建筑工程用的建筑材料而有效地回收使用。盡管提高了廢水泥漿的產(chǎn)量，但是迄今還沒有回收使用泥漿的滿意的結(jié)果。
大多數(shù)情況下，在處理含重金屬廢水中副產(chǎn)的泥漿可采用類似于處理普通廢水的方式進(jìn)行處理，然后填埋。固化一段時(shí)間后，這種泥漿會(huì)再溶解并下沉到土壤中，因此會(huì)成為對河流、海洋以及土壤的二次污染物。另外，處理泥漿所需的高額費(fèi)用中的生產(chǎn)成本增加。因此，應(yīng)回收使用泥漿。
一般采用原子吸收光譜測定來自含重金屬廢水的泥漿的金屬組分。結(jié)果列于下表1。
表1含重金屬廢水的泥漿的金屬組分
上表中，Si、Cr和Fe來自特種鋼生產(chǎn)中的廢水。而Al、Ca、Na、K和Mg是來自處理含重金屬廢水用的添加劑和促凝劑的組分。根據(jù)原子吸收光譜分析，有望如果通過常規(guī)方法處理廢水，可從所得的泥漿獲得Al(OH)3、Fe(OH)3、Na2SO4、Mg(OH)2等物質(zhì)。這些化合物經(jīng)高溫?zé)崽幚砗罂赊D(zhuǎn)化為最穩(wěn)定的物質(zhì)。
通常，在含重金屬廢水中加入添加劑，例如沉降劑如熟石灰；促凝劑如聚氯化鋁(polyaluminum chloride)、硫酸鋁和氯化鐵；和/或硬化劑如聚丙烯酰胺，制備這種泥漿。由于上述處理時(shí)化學(xué)反應(yīng)和物理作用的結(jié)果，泥漿包含細(xì)顆粒與大量水份、氫氧化物和有機(jī)物。因此，正如從表1可知的，當(dāng)泥漿加熱至1000℃或更高溫度時(shí)，成形物會(huì)由于過度收縮而開裂或彎曲。另外，由于成形物內(nèi)外不平衡，在其中形成許多空隙。因此，這種泥漿不能用作建筑工程用的建筑材料。
Terazotiles是一種建筑材料，一般包含水泥、骨料、有色礫石、大理石片等。為使terazotiles著色，使用有色礫石。但是，有色礫石的供應(yīng)短缺，目前主要使用有色陶瓷球。
有色陶瓷球的制造，一般是用球磨機(jī)將細(xì)粉碎的長石、硅石和瓷石，與作為定色劑的顏料混合，將該混合物成形為不同大小的球，干燥后于約1200℃進(jìn)行燒結(jié)獲得的。
使用有色陶瓷球內(nèi)部面飾或外部面飾制造的地坪裝飾材料，一般可采用兩種方法使其應(yīng)用于建筑物。第一種方法，長石、瓷石、硅石等粉碎后與無機(jī)顏料混合，成形為球狀顆粒，然后于高溫下燒結(jié)，制得有色陶瓷球，之后將球與樹脂混合，直接噴射到混凝土表面構(gòu)成裝飾材料。第二種方法，將成形的有色陶瓷球與水泥的混合物成形在水泥地面上，然后用水研磨。然而，這些方法都存在建筑物壽命短的缺陷。而且，研磨時(shí)產(chǎn)生的廢水和泥漿直接排放到排水系統(tǒng)，從環(huán)境角度看，這些方法是不適宜的。再者，由于建筑人員的費(fèi)用增加，建筑周期延長，用這些方法時(shí)建造成本提高。因此，在西方國家流行一種將terazotiles固定在建筑物表面的方法，在韓國也經(jīng)常被采用。
將天然礦石如長石、瓷石、硅石等粉碎成片，與無機(jī)顏料混合，并將該混合物成形為球狀顆粒，然后在高溫下燒結(jié)，可制造有色陶瓷球。采用這種方法，可制成各種顏色的陶瓷球。使用由天然礦石制成的陶瓷球來制造terazotiles，要求高的燒結(jié)溫度，導(dǎo)致費(fèi)用增加。因此，使用天然礦石的terazotiles，比其它建筑材料如聚合物樹脂貼磚和陶瓷貼磚昂貴。
但是，回收使用從含重金屬廢水獲得的泥漿制得的terazotiles和有色陶瓷球，在價(jià)格競爭上比使用天然礦石制造的陶瓷球和其它建筑材料都具有優(yōu)勢。
使用從含重金屬廢水獲得的泥漿來制造有色陶瓷球，在研磨用這些陶瓷球制成的terazotiles時(shí)，會(huì)出現(xiàn)從陶瓷球內(nèi)部到表面的空隙，使陶瓷球的質(zhì)量差。即使在表面不出現(xiàn)空隙，也降低了terazotiles的抗壓強(qiáng)度和耐用性。
盡管對回收使用由重金屬廢水獲得的泥漿，制造有色陶瓷球和terazotiles的方法進(jìn)行了廣泛而深入的研究，但是迄今未獲得滿意的結(jié)果。
如果物理性質(zhì)相同，輕的terazotiles在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和建造等方面都優(yōu)于重的terazotiles。然而，在terazotiles中使用的天然礫石和無機(jī)材料制成的人造礫石與使用聚合物材料制成的礫石相比，其輕質(zhì)質(zhì)量較差。
為解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供通過混合從含重金屬廢水獲得的泥漿與煤胞，制造建筑材料如建筑用礫石、有色陶瓷球和terazotiles的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供改進(jìn)了輕質(zhì)質(zhì)量的人造礫石，以及使用該礫石的terazotiles。
由結(jié)合附圖的詳細(xì)說明，可以更清楚地理解本發(fā)明的上述目的和其它目的、特征和其它優(yōu)點(diǎn)。


圖1所示是三維著色的有色陶瓷球的示意圖；圖2是從含重金屬廢水獲得的泥漿在1000℃焙燒2小時(shí)后的X-射線衍射圖；圖3是從含氟酸廢水獲得的泥漿在1000℃焙燒2小時(shí)后的X-射線衍射圖；圖4是從含重金屬廢水加上40％(重量)的含氧化鐵的氟酸廢水獲得的泥漿，在1000℃焙燒2小時(shí)后的X-射線衍射圖。
本發(fā)明提供的使用來自廢水的泥漿制造建筑材料的方法包括下列步驟水含量為10％(重量)的從含重金屬廢水獲得的泥漿，與20-40％(重量)煤胞、10-30％(重量)穩(wěn)定劑和10-30％(重量)燒結(jié)加速劑混合；將該混合物成形為要求的形狀；干燥并焙燒該成形體，所述穩(wěn)定劑選自氧化鐵和含氧化鐵的含氟酸廢水泥漿，所述燒結(jié)加速劑選自長石、粘土、白色粘土、高嶺土、瓷石、飛灰、菱鎂礦、鐵鋁氧石、廢玻璃、氧化鋁和廢的鑄鐵產(chǎn)品。
由從含重金屬廢水獲得的泥漿制成的有色陶瓷球，只要能滿足下面四個(gè)條件，可回收使用作為混凝土和terazotiles。建筑礫石具有與有色陶瓷球幾乎相同的制造條件和特點(diǎn)，因此這里僅描述有色陶瓷球，省略對人造礫石的描述。
1)泥漿成形為圓形和碎石形后，在高溫?zé)Y(jié)時(shí)，成形物內(nèi)不應(yīng)產(chǎn)生空隙。
2)制成的有色陶瓷球應(yīng)具有小的吸附率和高的抗壓強(qiáng)度。
3)制成的有色陶瓷球應(yīng)具有優(yōu)美的顏色和良好的耐候性。
4)由用有色陶瓷球制成的terazotiles應(yīng)具有高的抗壓強(qiáng)度和硬度，以及優(yōu)良的光澤性能。
本發(fā)明提供了使用從含重金屬廢水獲得的泥漿制造有色陶瓷球、建筑礫石和terazotiles的方法。在泥漿的穩(wěn)定性方面，大多以兩種方式實(shí)施這種制造有色陶瓷球的方法通過采用焙燒；和使用穩(wěn)定劑。
本發(fā)明中使用的氧化鐵在高溫下可與金屬如鈣、氯、鉻、鎂、鋅、錳等反應(yīng)，形成穩(wěn)定的難溶解的黑色鐵氧體。從含重金屬廢水獲得的泥漿中加入氧化鐵或來自含大量氧化鐵的氟酸廢水的泥漿時(shí)，可制得黑色的有色陶瓷球，其黑色為透明的，并且重金屬離子不溶于水。
在從含重金屬廢水獲得的泥漿中加入氧化鐵時(shí)，其量與泥漿中存在的鈣元素和鉻元素總量的摩爾比值宜為2∶1。按照摩爾比值計(jì)，當(dāng)氧化鐵的用量大于泥漿所含金屬的兩倍時(shí)，有色陶瓷球由于過量的氧化鐵而變?yōu)楹诩t色。另一方面，如果氧化鐵量小于要求的比值，則形成黑色，但如鈣和鉻的元素不能穩(wěn)定存在，從而易溶于水。
以處理氟酸而產(chǎn)生的含氟酸廢水獲得的泥漿作為用于本發(fā)明從含氧化鐵廢水獲得的泥漿的例子。在電子管廠、半導(dǎo)體廠、鋼鐵廠、玻璃廠、化肥廠、燈泡廠等使用大量鐵組分的工廠，處理廢水時(shí)可產(chǎn)生從含氟酸廢水獲得的泥漿。該泥漿具有的組分列于下表2。
表2從含氟酸廢水獲得的泥漿的金屬組分
用于本發(fā)明的含氟酸廢水的泥漿在加熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生氟酸，產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境污染，因此必須收集氟酸。當(dāng)從含重金屬廢水獲得的泥漿中加入從含氟酸廢水獲得的泥漿時(shí)，一起加入少量的鈣長石或熟石灰，使氟酸與鈣長石或熟石灰中的氧化鈣反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為CaF2，這樣就可抑制產(chǎn)生氟酸。
為提高本發(fā)明方法中的有色陶瓷球的強(qiáng)度，應(yīng)加入10-30％(重量)的燒結(jié)加速劑，燒結(jié)加速劑選自長石、粘土、白色粘土、高嶺土、瓷石、飛灰、菱鎂礦、鐵鋁氧石、廢玻璃、氧化鋁和廢的鑄鐵產(chǎn)品。如果燒結(jié)加速劑量小于10％(重量)，有色陶瓷球的耐高溫性會(huì)較低，使成形物在1100℃會(huì)熔化。另一方面，如果該量超出上述范圍，耐高溫性雖然提高，但是所得黑球的強(qiáng)度下降。
要制造輕質(zhì)有色陶瓷球，以10％(重量)的水含量為基準(zhǔn)，應(yīng)加入10-40％(重量)的煤胞(一種飛灰懸浮物)。將燃燒煤期間收集在集塵器中的飛灰填埋在海岸堤壩圍成的灰池中時(shí)，懸浮于水面的物質(zhì)就是煤胞，因?yàn)檫@種煤胞中含有封閉的空隙，比重很小，為0.3-1.0。與漂塵相比，煤胞與漂塵的組成類似，但比重較低，因?yàn)樵谄漕w粒中含有封閉的空隙。
漲潮或退潮時(shí)，漂浮在灰池水面上的煤胞有時(shí)會(huì)穿過堤壩，污染灰池周圍的海域，如捕魚區(qū)和紫菜或海藻養(yǎng)殖區(qū)。這種情況下，煤胞難以處理。然而，煤胞由于含有封閉的細(xì)小空隙而具備的優(yōu)良輕質(zhì)特性，對許多用途有用。因此，使用20-40％(重量)的煤胞時(shí)，制成的產(chǎn)品可以輕化，又不會(huì)對產(chǎn)品保持的其它性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。
當(dāng)產(chǎn)品中煤胞以30％(重量)量存在時(shí)，可降低產(chǎn)品的比重，盡管取決于使用的煤胞的比重。而使用輕質(zhì)礦石(如鐵氧體)時(shí)，焙燒時(shí)產(chǎn)生收縮，卻不會(huì)有明顯的比重下降作用。
由下面的一些實(shí)施例，能更好理解本發(fā)明，這些實(shí)施例用于說明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
實(shí)施例1確定泥漿穩(wěn)定性試驗(yàn)將包含21.90％(重量)Ca、28.00％(重量)Fe、6.16％(重量)Cr、1.87％(重量)Si、1.34％(重量)Na、0.51％(重量)Mg、0.18％(重量)Al和0.15％(重量)K的來自含重金屬廢水的泥漿在1000℃焙燒2小時(shí)。然后，通過X-射線衍射(X-射線衍射裝置，D/Max.ⅡA,Rigaku提供)檢測經(jīng)焙燒的泥漿的結(jié)晶相。用嵌埋在X-射線衍射裝置中的JCPDS(Joint Committee on Power Diffraction Standards)卡檢測CaFe2O4結(jié)晶。圖2說明這些結(jié)果。由圖中可知，來自含重金屬廢水的泥漿以Ca-鐵氧體的形式，一種穩(wěn)定的化合物存在。
為確定Ca和Cr是否以穩(wěn)定狀態(tài)存在，取5克經(jīng)1000℃焙燒2小時(shí)的樣品進(jìn)行Cr溶解試驗(yàn)，檢查是否有游離Ca的存在。首先，將5克經(jīng)焙燒的材料放入50毫升0.1N鹽酸中，加熱30分鐘。用原子吸收光譜分析溶解于鹽酸中的Cr，結(jié)果，確定了有100ppm Cr溶出。按照將經(jīng)焙燒的材料加入乙二醇中，然后于65℃保持2小時(shí)，游離鈣會(huì)溶解于乙二醇的原理，在100毫升乙二醇中加入5克經(jīng)焙燒的材料，然后于65℃保持2小時(shí)，用原子吸收光譜進(jìn)行分析，結(jié)果鈣的溶出量為300ppm。
發(fā)現(xiàn)，泥漿僅于1000℃焙燒，Ca不能完全轉(zhuǎn)化為Ca-鐵氧體，部分Fe以Fe2O3形式存在，有Cr溶出，因此泥漿不穩(wěn)定。
此外，如果焙燒溫度升至1100℃，含Cr的材料由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏?。然而，因?yàn)椴粌H有鉻溶出，而且在溶解試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)有游離鈣存在于焙燒體中，所以可見鋼鐵廠的泥漿本身是穩(wěn)定不下來的。
實(shí)施例2試驗(yàn)?zāi)酀{重量損失與加熱溫度的關(guān)系用熱分析儀(DTA,TGA(5200,Seico供應(yīng)))測量水含量為10％(重量)的含重金屬廢水的泥漿的重量損失。結(jié)果列于下表3。
表3
由上表注意到，水和有機(jī)物在加熱至400℃分解，沉積物形式的化合物在高于400℃溫度下分解，于800℃幾乎完成泥漿的重量損失，最后于800℃以上，發(fā)生氧化物的固相反應(yīng)。
實(shí)施例3穩(wěn)定劑的額外試驗(yàn)來自含重金屬廢水的泥漿，經(jīng)干燥水含量從50％(重量)降低至10％(重量)。以泥漿重量為基準(zhǔn)，在經(jīng)干燥的泥漿中，以5％(重量)的間隔加入5-50％(重量)的氧化鐵，然后混合均勻。之后，將該混合物成形為直徑約2厘米的球形體，然后分別在1000℃和1100℃焙燒2小時(shí)和4小時(shí)，制得有色陶瓷球。將各種情況的有色陶瓷球進(jìn)行粉碎，以便進(jìn)行重金屬溶解試驗(yàn)，試驗(yàn)是否存在對建筑材料有破壞作用的游離鈣。
結(jié)果，在加入10％％(重量)氧化鐵于1000℃焙燒的球中，游離鈣不存在，但在所有試驗(yàn)中確定了有重金屬溶解。而在加入10％(重量)氧化鐵并于1100℃焙燒2小時(shí)的球中，重金屬不溶出，而且未見有游離鈣。加入30％(重量)或更多氧化鐵的情況下，焙燒材料的顏色開始變紅。當(dāng)加入50％(重量)氧化鐵時(shí)，材料的顏色完全變?yōu)楹诩t色。
另外，重復(fù)上述的同樣步驟制備有色陶瓷球，不同之處是加入來自含大量氧化鐵的氟酸廢水的泥漿，代替氧化鐵。加入20％(重量)、30％(重量)、40％(重量)和50％(重量)來自含氟酸廢水的泥漿，并于900℃、100℃、1100℃焙燒該泥漿2小時(shí)和4小時(shí)，進(jìn)行重金屬溶解試驗(yàn)。結(jié)果，加了40％(重量)和50％(重量)的來自含氟酸廢水的泥漿，各自在1100℃焙燒2小時(shí)和4小時(shí)后，重金屬不溶出。另外，加入30％(重量)、40％(重量)和50％(重量)來自含氟酸廢水的泥漿，然后于1100℃焙燒2小時(shí)和4小后，游離鈣不存在。
注意到，當(dāng)加入40％(重量)來自含氟酸廢水的泥漿，然后于1100℃焙燒2小時(shí)，獲得最佳結(jié)果。因此，為確定1100℃焙燒2小時(shí)的材料的結(jié)晶相，粉碎該材料，進(jìn)行X-射線衍射試驗(yàn)。
從圖3的X-射線衍射圖，該圖是含許多氧化物的來自含氟酸廢水的泥漿于1000℃焙燒2小時(shí)后，輻照獲得的衍射圖，可看到主要的結(jié)晶組分是CaFe2和Fe2O3。
從鋼鐵廠排放的含重金屬廢水的泥漿(含氧化鐵)加入40％(重量)來自含氟酸廢水的泥漿，于1100℃焙燒2小時(shí)，之后，使用嵌埋在X-射線衍射裝置中的JCPDS卡，確定經(jīng)焙燒的材料的晶相。分析結(jié)果示于圖4。該圖中，確定Cr1.3Fe0.7O3與圖2中Ca-鐵氧體的位置幾乎相同。因此，兩種泥漿混合，然后于1100℃焙燒2小時(shí)，隨后獲得焙燒材料中結(jié)晶形式的CaF、Fe2O3、Ca-鐵氧體和Cr1.3Fe0.7O3。
來自含重金屬廢水的泥漿中加入來自含氟酸廢水的泥漿、粘土和煤胞，然后在1100℃焙燒2小時(shí)，制得有色陶瓷球，之后測定該球的抗壓強(qiáng)度和吸收率。結(jié)果列于表4。
表4
由上表可知，有色陶瓷球具有優(yōu)良的吸收率和抗壓強(qiáng)度。加入30％(重量)粘土并于1100℃焙燒2小時(shí)的有色陶瓷球，其性能優(yōu)于未加入粘土的有色陶瓷球。
加入煤胞情況下，有色陶瓷球的抗壓強(qiáng)度與僅加入粘土的有色陶瓷球相同，但是其吸收率下降，但輕質(zhì)質(zhì)量明顯提高。
實(shí)施例4三維著色有色陶瓷球的方法混合來自含重金屬廢水的泥漿、30％(重量)和50％(重量)的氧化鐵和來自含大量氧化鐵的含氟酸廢水的泥漿，成形為球形和碎石形。成形物上涂布陶器廠通常使用的搪瓷青。該成形物在1100℃和1000℃焙燒2小時(shí)，制得內(nèi)部為黑色，外部為藍(lán)色的三維有色陶瓷球。
制得的有色陶瓷球與水泥混合制成terazotiles，之后，研磨以后，顯示其內(nèi)部為黑色，外部為藍(lán)色的三維圖形，如圖1所示。
實(shí)施例5有色陶瓷球的耐用性試驗(yàn)試驗(yàn)在實(shí)施例3中制成的三種有色陶瓷球在不同氣候變化下的耐用性，將有色陶瓷球在水中浸10分鐘，并以60分鐘的間隔保持在-50℃至60℃范圍直至48小時(shí)，隨后試驗(yàn)球的抗壓強(qiáng)度。結(jié)果，三種有色陶瓷球的抗壓強(qiáng)度沒有變化。
本發(fā)明中，使用來自含重金屬廢水的泥漿制造人造礫石和有色陶瓷球，另外，有色陶瓷球可用于制造建造地坪材料用的terazotiles。本發(fā)明的人造礫石和有色陶瓷球具有小的吸收率和高的抗壓強(qiáng)度以及優(yōu)良的輕質(zhì)性質(zhì)。而且，可以同樣方式制造三維著色的有色陶瓷球和terazotiles。因此，不需使用天然黑色巖石，而回收使用來自含重金屬廢水的泥漿，可降低處理廢水的成本，產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益。還可減少環(huán)境污染?？芍圃炀哂袃?yōu)良的物理性質(zhì)的的黑色人造礫石、有色陶瓷球和terazotiles。根據(jù)制造人造礫石的方法，使用石灰石作為膠結(jié)原料與10-20％(重量)來自含重金屬廢水的泥漿混合，然后在1300℃高溫下焙燒，可制成具有優(yōu)越性能的水泥燒塊。然后，將燒塊粉碎，用作水泥，這種水泥的性能與市售的普通水泥相同。
以說明的方式描述了本發(fā)明，應(yīng)理解使用的術(shù)語只是描述性的，并不構(gòu)成限制。根據(jù)上述內(nèi)容可對本發(fā)明進(jìn)行許多修改和變動(dòng)。因此，應(yīng)當(dāng)理解在下面所附權(quán)利要求書范圍之內(nèi)，可以與上述描述方式不同的方式。
權(quán)利要求
1．一種制造建筑材料的方法，包括下列步驟將水含量為10％重量的來自含重金屬廢水的泥漿與20-40％重量煤胞、10-30％重量穩(wěn)定劑和10-30％重量的燒結(jié)加速劑進(jìn)行混合；將上述混合物成形為要求的形狀；干燥和焙燒該成形物，所述穩(wěn)定劑選自氧化鐵和由含氧化鐵的含氟酸廢水獲得的泥漿，所述燒結(jié)加速劑選自自長石、粘土、白色粘土、高嶺土、瓷石、漂塵、菱鎂礦、鐵鋁氧石、廢玻璃、氧化鋁和廢的鑄鐵產(chǎn)品。
2．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述方法還包括在干燥步驟之前，用一種涂料溶液涂布成形物的步驟。
3．如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述焙燒步驟在900-1200℃下進(jìn)行。
全文摘要
公開了使用來自廢水的泥漿制造建筑材料的方法。通過穩(wěn)定來自含氟酸廢水的泥漿,可制造建筑物用的建筑材料,包括人造礫石、有色陶瓷球和terazotiles。人造礫石、有色陶瓷球和terazotiles具有低的吸收率、高的抗壓強(qiáng)度和優(yōu)良的輕質(zhì)質(zhì)量,以及物理性質(zhì)。因此,由于回收使用來自廢水的泥漿而降低處理廢物的成本,從而產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,而且可減少環(huán)境污染。
文檔編號C04B33/32GK1311170SQ01103309
公開日2001年9月5日 申請日期2001年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月20日
發(fā)明者張相武 申請人:張相武