仿牛皮超纖合成革及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種仿牛皮超纖合成革及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在國際市場上，Alcantara采購的日本東麗和意大利歐締蘭的超纖基布，均采用了經(jīng)編夾層布復(fù)合到超纖無紡布的定型技術(shù)來生產(chǎn)的無折痕超纖基布，降低超纖革的經(jīng)瑋延伸率差，其經(jīng)瑋延伸率差約為10%?30%，提高了產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性。該技術(shù)的優(yōu)點是產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性良好、折紋細膩，其缺點是無紡布技術(shù)復(fù)雜、容易出現(xiàn)褶皺、工藝寬松度窄、布感強、成本高，其售價比國內(nèi)產(chǎn)品的高出200 %?300%。這些產(chǎn)品已在梅賽德斯一奔馳、標致DS上已經(jīng)應(yīng)用，該產(chǎn)品售價至少350元/米，比國內(nèi)同類產(chǎn)品的80元/米的采購價高出很多。此外經(jīng)瑋編制布引入到無紡布中，使得成品密度有所下降，肉感有所降低。
[0003]在國內(nèi)超纖革市場上，基本上采用了高回彈、高收縮的技術(shù)來生產(chǎn)此類基布，其優(yōu)點是成本低、工藝寬松度大、成品肉感強，其缺點是瑋向斷裂延伸率比徑向要高50%?100%、彈速快、膠感強，折痕比采用了經(jīng)編夾層布復(fù)合超纖無紡布的技術(shù)要差，應(yīng)用在鞋材和箱包上容易出現(xiàn)疲勞性變形。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種仿牛皮超纖合成革及其制造方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。
[0005]本發(fā)明所述的仿牛皮超纖合成革的其制造方法，包括如下步驟:
[0006](1)將0.1?0.3mm厚度的低密度聚乙烯薄膜熱壓貼覆在無紡布A—個面上，得到單側(cè)覆膜的無紡布B，其密度為0.35?0.38g/cm3;
[0007]所述的無紡布A，是由采用尼龍6和低密度聚乙烯通過不定島熔融紡絲或者定島復(fù)合紡絲得到的短纖維、再經(jīng)過針刺或水刺加工而成無紡布，其密度為0.20?0.26g/cm3，其中，紡絲的尼龍6和低密度聚乙烯的質(zhì)量百分比如下:
[0008]尼龍650%?70%，低密度聚乙烯30%?50% ；
[0009]工藝如下:
[0010]覆膜溫度:100?220°C;
[0011 ] 壓榨壓力為0.1?4kgf/cm2;
[0012]車速:5?12m/min;
[0013]無紡布A的張力:1?4kgf/cm2;
[0014]低密度聚乙烯的密度為0.90?0.94g/cm3 ；
[0015](2)將無紡布B含浸濕法聚氨酯樹脂漿料，然后凝固并水洗，得到復(fù)合基布C，含浸用的濕法聚氨酯樹脂漿料，包括如下重量份數(shù)的組分:
[0016]全聚醚聚氨酯樹脂20?60份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂40?80份、填料5?20份、弱親水性助劑0.1?1份、N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 8?18份；
[0017]所述的含浸、凝固和水洗的方法為常規(guī)的方法，在文獻[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細報導(dǎo)了此方法。
[0018]所述的全聚醚聚氨酯樹脂為采用聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和擴鏈劑己二醇為硬鏈段合成的聚醚型聚氨酯樹脂，其模量為4.0?6.0MPa，數(shù)均分子量1800?2500;可采用商業(yè)化產(chǎn)品，如浙江華峰合成樹脂有限公司牌號為JF-W-TL4050的產(chǎn)品；
[0019]所述的高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂是:20 %?80 %聚四氫呋喃醚二醇和20 %?80%聚己二酸己二醇酯二醇為軟鏈段、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和擴鏈劑氫醌雙羥乙基醚為硬鏈段合成的聚醚聚酯共聚型聚氨酯樹脂，其模量為8.0?9.0MPa，數(shù)均分子量1500?2500;可采用商業(yè)化產(chǎn)品，如浙江華峰合成樹脂有限公司牌號為JF-W-TL4160的產(chǎn)品;
[0020]所述的填料為木質(zhì)粉、氫氧化鋁或重質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種；
[0021]所述的弱親水性助劑為失水山梨醇單油酸酯；
[0022]所述的凝固工藝條件如下:
[0023]主凝固DMF濃度:60%?65%，主凝固浴溫度:39?43°C;
[0024]副凝固DMF濃度:16%?22%，副凝固浴溫度:32?35°C;
[0025]水洗槽DMF濃度:< 1 %，水洗槽溫度:室溫；
[0026]車速:2?8.5m/min;
[0027]將覆有聚乙烯薄膜的一個面朝上，并采用常規(guī)7層蛇型穿布法進行凝固浴穿布，文獻[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)報導(dǎo)的方法；
[0028](3)將步驟(2)中得到的復(fù)合基布C，采用甲苯抽出的方法進行減量抽出，同時去除步驟(1)采用熱壓覆貼的低密度聚乙烯薄膜，得到具有聚氨酯梯度分布且單面具有絨感的超纖基布D，并將該超纖基布上油，得到所述的基布E，即為所述的仿牛皮超纖合成革。
[0029]所述的甲苯抽出和上油方法為常規(guī)方法，文獻[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細報導(dǎo)了此方法。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的方法制備的產(chǎn)品有以下優(yōu)點:
[0031]市場上現(xiàn)有的仿真皮超纖革雖然具有一定真皮肉感，但回彈彈速很快，塑感很強。采用本發(fā)明生產(chǎn)的超纖革在保證超纖革的強真皮肉感同時還具有良好的慢回彈效果，折痕細膩，而且不會有死折；產(chǎn)品中的密度具有明顯梯度變化，具有良好的透氣透濕防水的性能;產(chǎn)品的經(jīng)瑋延伸率差<20%，整體彈性小，尺寸穩(wěn)定性極好，不易出現(xiàn)疲勞變形；比市場上現(xiàn)有仿真皮超纖革成本低5 %?15 %。
【附圖說明】
[0032]圖1為實施例1的產(chǎn)品的微觀梯度結(jié)構(gòu)。
[0033]圖2為真皮折痕。
[0034]圖3為實施例1的產(chǎn)品的折痕。
[0035]圖4為常規(guī)超纖仿真皮折痕。
【具體實施方式】
[0036]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的描述，通過下列實施例將有助于理解本發(fā)明，但不能限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0037]實施例中，如無特別說明，組合含量均為質(zhì)量含量。
[0038]揉紋劑采用上海邦本化工有限公司牌號為HY-911的產(chǎn)品；弱親水性助劑采用浙江晶聯(lián)化工有限公司的牌號為JS-BT的產(chǎn)品。
[0039]實施例1
[°04°] (1)采用50%的尼龍和50%低密度聚乙稀通過不定島恪融紡絲，得到5cm長的短纖維，并針刺形成0.20g/cm3的無紡布A，采用0.1mm厚度的低密度聚乙烯薄膜在CM-3400型家紡機上采用如下工藝覆膜得到無紡布B:
[0041]覆膜溫度:100°C;
[0042]壓棍壓力:0.lkgf/cm2;
[0043]車速:5m/min;
[0044]無紡布A的張力:lkgf/cm2;
[0045](2)將無紡布B進行濕法含浸凝固，得到復(fù)合基布C，含浸用的料液，包括如下重量份數(shù)的組分:含浸用的聚氨酯樹為全聚醚聚氨酯樹脂20份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂80份、木質(zhì)粉20份、JS-BT 0.1份、DMF 10份；
[0046]全聚醚聚氨酯樹脂(2000分子量)為聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、MDI為硬鏈段、己二醇為擴鏈劑合成的模量為4.0MPa、25度粘度為10萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0047]高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂(2300分子量)為聚四氫呋喃醚二醇20%和聚己二酸己二醇酯二醇80%為軟鏈段、MDI為硬鏈段、氫醌雙羥乙基醚為擴鏈劑合成的模量為
8.0MPa、25°C粘度為8.0萬cps、固含量為30 %的聚氨酯樹脂；
[0048]所述的凝固條件如下:
[0049]主凝固DMF濃度:62 ± 1 % ;主凝固浴溫度:39°C ；
[0050]副凝固DMF濃度:16± 1 % ;副凝固浴溫度:32°C ；
[0051 ] 水洗槽DMF濃度:0.5 % ;水洗槽溫度:26度；
[0052]車速:2m/min;
[0053]低密度聚乙烯薄膜朝上，7層蛇形穿布法文獻[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細報導(dǎo)了此方法；
[0054](3)將步驟(2)中得到的復(fù)合基布C，采用甲苯抽出的方法進行減量抽出，同時去除步驟(1)采用熱壓覆貼的低密度聚乙烯薄膜，得到具有聚氨酯梯度分布且單面絨感的超纖基布D，并將該超纖基布上油，得到所述的基布E，即為所述的仿牛皮超纖合成革。上油干燥工藝條件如下:
[0055]上油助劑由如下重量份的組份組成:HY-911揉紋劑8份、工藝水92份；
[0056]壓榨壓力為lkg/cm2;
[0057]車速:7m/min;
[0058]喂布方法采用超位定幅烘干；
[0059]烘干過程如下:96°C1分鐘、100°C1分鐘、110°C1分鐘、120°C1分鐘、126°C2分鐘、110°C1 分鐘。
[0060]實施例1的產(chǎn)品的折痕見圖3，與圖2的真皮折痕相比十分相近;與為常規(guī)超纖仿真皮折痕圖4相比更加細膩、自然，更高仿真皮效果。
[0061]實施例2
[0062](1)采用70%的尼龍和30%低密度聚乙烯通過定島熔融紡絲得到5cm長的短纖維，并針刺形成0.26g/cm3的無紡布A，采用0.3mm厚度的低密度聚乙烯薄膜在CM-3400型家紡機上采用如下工藝覆膜得到無紡布B:
[0063]覆膜溫度:220度；
[0064]壓棍壓力:4kgf/cm2;
[0065]車速:12m/min;
[0〇66] 無紡布A的張力:4kgf/cm2;
[0067](2)將無紡布B進行濕法含浸凝固，得到復(fù)合基布C，含浸用的料液，包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分:全聚醚聚氨酯樹脂60份、高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂40份、木質(zhì)粉5份、JS-BT 1份、DMF 18份；
[0068]全聚醚聚氨酯樹脂(2500分子量)為聚四氫呋喃醚二醇為軟鏈段、MDI為硬鏈段、己二醇為擴鏈劑合成的模量為4.0MPa、25°C粘度為12.0萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0069]高回彈聚酯聚醚共聚聚氨酯樹脂(1500分子量)為聚四氫呋喃醚二醇80%和聚己二酸己二醇酯二醇20%為軟鏈段、MDI為硬鏈段、氫醌雙羥乙基醚為擴鏈劑合成的模量為9MPa、25°C粘度為10萬cps、固含量為30%的聚氨酯樹脂；
[0070]所述的凝固條件如下:
[0071 ] 主凝固DMF濃度:65 ± 1 % ;主凝固浴溫度:43°C ；
[0072]副凝固DMF濃度:21± 1 % ;副凝固浴溫度:35°C ；
[0073]水洗槽DMF濃度:0.3% ;水洗槽溫度:23°C ；
[0074]車速:8.5m/min;
[0075]低密度聚乙烯薄膜朝上，7層蛇形穿布法文獻[1](曲建波等.合成革工藝學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2010.)詳細報導(dǎo)了此方法；