專利名稱：絨面人造革的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有良好外觀和手感，并具有杰出顯色性能和抗起球性的絨面人造革，也涉及它的生產(chǎn)方法。
人們已知道，在絨面人造革中，在由相同纖維束和彈性聚合物組成的基片的表面上形成有由纖維束組成的一層絨。在鑒于此，在絨面人造革領(lǐng)域，近來要求這樣一種高質(zhì)量產(chǎn)品，它們滿足所有這類感覺要求，例如外觀(絨面狀外觀)，手感(軟觸感)和顯色性以及物理要求例如抗起球性。
更具體地說，為獲得具有好的絨面人造革通常的做法是把構(gòu)成人造革的纖維的大小降低至微細(xì)旦數(shù)級，但含有這種微細(xì)旦數(shù)纖維的革不能染成鮮明顏色，僅能染成暗的發(fā)白的顏色，這使顯色性能變劣了。還有一種做法是，從構(gòu)成每一種形成人造革纖維束的單根纖維之間的間隙中實際上除去彈性聚合物，以便使人造革的手感極其柔軟、舒適。但是，當(dāng)該空隙(以下簡稱在纖維束內(nèi)部)不再存在彈性聚合物時，則起毛纖維易于被拔掉，這使得通常稱為抗起球性這一性能惡化。
在此以前，已經(jīng)對具有纖維絨毛的絨面人造革的顯色性能作了改進(jìn)。例如，日本特許公報昭55-506提出了將易染色樹脂用于具有纖維絨毛的片的表面，并將此片染色，而日本特許公報昭61-25834或昭61-46592則提出了用染料將人造革進(jìn)行染色的方法，此染料在堿存在下被還原時變?yōu)樗埽缓髮⑷玖涎趸?，把它固著在人造革上?br> 為了改進(jìn)具有纖維絨面的絨面人造革的抗起球性，日本公開特許公報57-154468A提出了使用聚合物的溶劑把用于人造革的部分聚合物溶去，以便使在表面上形成絨毛的纖維的根部被固定的方法。
日本公開特許公報昭63-243314A公開了微細(xì)旦數(shù)纖維束(在其中，不同旦數(shù)的微細(xì)纖維被此混合)的一種摻合紗線纖維結(jié)構(gòu)，在此結(jié)構(gòu)中，島組份的大小分布符合DC≥1.5DS的相互關(guān)系，式中DS指的是從外圓周算起的1/4半徑內(nèi)存在的島組份的旦數(shù)，而DC指的是從中心算起2/3半徑內(nèi)存在的島組份的旦數(shù)。日本公開特許公報平3-260150A也公開了一種纖維狀薄片，在此薄片上的微細(xì)旦數(shù)纖維束在束內(nèi)含有聚氨脂，而平均直徑不大于1.0微米，長寬比為500-2200的超細(xì)聚烯烴纖維在纖維束的內(nèi)部和周圍分散開。日本公開特許公報平5-156579A則公開了一種聚酰胺微細(xì)旦數(shù)纖維形成的纖維，在其中，0.02～0.2旦細(xì)纖維(A)和0.001～0.01旦微細(xì)纖維(B)彼此分散作為一種島組份，而重量比(A)/(B)為30/70至70/30；以及由該纖維制成了絨面人造革。
上述公報昭55-506，昭61-25834及昭61-46592所描述的改善顯色性的方法，本身能改善顯色性，但卻降低了產(chǎn)品的纖維絨面測的外觀及手感。而公開特許公報昭63-243314所描述的工藝則難于同時維持好的外觀和顯色性能，因為在它的產(chǎn)品中，不同大小的微細(xì)旦數(shù)纖維各自定位，而且，此工藝不可能提高用作島組份的微細(xì)纖維間的旦數(shù)差異。
公開特許公報平5-156579所描述的工藝取得了比公開特許公報昭63-243314的工藝不太大的顯色性能的改進(jìn)。然而，由于在產(chǎn)品中微細(xì)旦數(shù)纖維(B)的含量高，大量微細(xì)纖維存在于起絨表面，因而產(chǎn)品的顯色性能仍是不夠的。盡管在通常的用途表面起絨的嚴(yán)酷條件下，通過選擇性地切割和消除起絨表面的微細(xì)旦數(shù)纖維，可以提高產(chǎn)品的顯色性能，在這種嚴(yán)酷條件下的操作也傷害和切斷了細(xì)纖維(A)，這導(dǎo)致不能獲得具有令人喜愛外觀的絨面人造革。
此外，按照公開特許公報昭57-154468所描述的制法，它不能避免其產(chǎn)品手感較硬，因為聚氨酯存在于微細(xì)旦數(shù)纖維束之中。
因此本發(fā)明的目的，是提供一種絨面人造革，后者具有好的外觀和手感以及顯色性和抗起球性，以及提供制造這種革的方法。
根據(jù)本發(fā)明，作為達(dá)到上述目的的產(chǎn)品而提供的，是一種絨面人造革，在此革中，在由纖維束和彈性聚合物組成的基片的面上有一層纖維狀絨面，而且此革已被染色，形成所說基片的纖維束由細(xì)度為0.02～0.2旦的細(xì)纖維(A)和細(xì)度不大于所說細(xì)纖維(A)的平均細(xì)度的1/5，此細(xì)度也小于0.02旦的微細(xì)纖維(B)組成，A對B的數(shù)目比為2/1至2/3之間；在纖維束內(nèi)部實際上不含有彈性聚合物；而且當(dāng)從上面觀察此起絨表面時，起絨纖維束中A數(shù)對B數(shù)的比值至少為3/1。
本發(fā)明的絨面人造革可例如依次按如下(a)-(f)的步驟而進(jìn)行制備(a)制備細(xì)纖維-微細(xì)纖維形成的纖維(C)的步驟，此纖維(C)由可用溶解或分解來除去的海組份聚合物，及包含細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的島組份組成，此纖維(A)的大小范圍為0.02-0.2旦，而纖維(B)的大小不大于纖維(A)平均旦數(shù)的1/5并小于0.02旦，該島組份分散存在于纖維(C)的橫切面，而該纖維(C)可變?yōu)楹?xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的纖維束，A/B股數(shù)比為2/1至2/3，(b)制造由纖維(C)組成的纏繞無紡織物的步驟，(c)用彈性聚合物液體浸漬無紡織物，并濕凝結(jié)此無紡織物以形成基片的步驟，(d)將該纖維(C)轉(zhuǎn)變?yōu)橛杉?xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)組成的纖維束的步驟，(e)在該基片的至少一個表面上形成一層絨毛的步驟，(f)對所得的起絨無紡織物進(jìn)行染色的步驟。
在本發(fā)明的微細(xì)纖維形成的纖維(C)中構(gòu)成島組份的聚合物，即形成細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的聚合物的例子，包括可熔融抽絲的聚酰胺如尼龍-6、尼龍-66等，以及包括可熔融抽絲的聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，陽離子染料可染色的改性聚對苯二甲酸乙二醇酯，等等。細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)可以用同一種聚合物制成，也可用不同的聚合物制成。
有鑒于此，構(gòu)成海組份的聚合物具有與島組分不同的在溶劑或分解劑中的溶解度或分解性(形成海組份的聚合物具有較大的溶解度和分解性)，具有與島組份的低親合性，而且在抽絲條件下比島組份呈現(xiàn)較低的熔體粘度或較小的表面張力。這類聚合物的例子包括易溶聚合物例如聚乙烯，聚苯乙烯，改性聚苯乙烯，乙烯/丙烯共聚物等，以及包括易分解聚合物例如已用磺基間苯二甲酸鈉改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚乙二醇等等。
附圖
表示微細(xì)纖維形成的纖維(C)的一種截面類型。
如圖所表明的，微細(xì)纖維構(gòu)成的纖維(C)在它的海組份(1)中含有兩組作為島組份的纖維，即大于平均旦數(shù)的細(xì)纖維(A)及小于平均旦數(shù)的微細(xì)纖維(B)，該細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)均勻地分散在纖維(C)的整個橫截面內(nèi)。在其中細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)不均勻分布的那類纖維不適用于本發(fā)明。細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的不同處不僅在于平均旦數(shù)方面，而且在于構(gòu)成相應(yīng)的組以能夠明顯區(qū)分程度的單獨(dú)纖維的旦數(shù)大小方面。
這種微細(xì)纖維形成的纖維(C)可用包括下述步驟的方法來制得將以預(yù)定摻合比混合的形成微細(xì)纖維(B)的聚合物和海組份聚合物的混合物進(jìn)行熔融；把此熔體送入抽絲機(jī)，而同時送入已在另一熔化體系中熔融的形成細(xì)纖維(A)的聚合物；在抽絲頭把這兩種熔體重復(fù)碰合和分開若干次，以形成這兩種熔體的混合體系，并將它們抽絲；或采用另一方法，此方法把兩種熔體混合，在抽絲嘴部位使纖維成形，然后抽絲。這就是說，纖維(C)是這樣得到的以預(yù)定比例把形成纖維(B)的聚合物與海組份聚合物進(jìn)行混合，并在同一熔融體系中把此混合物進(jìn)行熔融；將此熔體與形成纖維(A)的聚合物熔體進(jìn)行雙組份抽絲，其方式是使后者均勻地分散在前者之中。
如前所指出的，細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)可由同一種也可由兩種聚合物制成。然而，細(xì)纖維(A)的旦數(shù)大小必須在0.02～0.2的范圍，而微細(xì)纖維(B)必須不大于纖維(A)平均旦數(shù)大小的1/5，而且小于0.02旦，此外，纖維(A)對纖維(B)的比例必須在2/1至2/3的范圍內(nèi)。
當(dāng)細(xì)纖維(A)的大小小于0.02旦時，產(chǎn)物顯示不充分的顯色性能，而當(dāng)它大于0.2旦時，則它難于保證高質(zhì)量的外觀。此外，為了獲得令人喜歡的外觀和手感，細(xì)纖維(A)優(yōu)選具有均勻的旦數(shù)大小。更具體地說，在一束纖維中，最細(xì)纖維(A)和最粗纖維(A)的旦數(shù)大小比例在1∶1至1∶3的范圍是優(yōu)選的。
將微細(xì)纖維(B)纏繞到細(xì)纖維(A)上以防止起球。為了同時保持高質(zhì)量外觀和保證良好的顯色性，纖維(B)需要旦數(shù)大小不大于細(xì)纖維(A)平均旦數(shù)大小的1/5，而且小于0.02旦；優(yōu)選的是介于細(xì)纖維(A)平均旦數(shù)大小的1/10至1/50之間，以及介于0.01至0.001旦之間；更優(yōu)選的是，介于0.01至0.0015旦之間。當(dāng)微細(xì)纖維(B)的旦數(shù)太低時，僅獲得差的抗起球作用。因此，優(yōu)選的低限是0.001旦，更優(yōu)選為0.0015旦。因為如前所述，微細(xì)纖維(B)是采用在同一熔融體系中把原料聚合物與海組份聚合物進(jìn)行熔融的方法而形成的，因而單一纖維間旦數(shù)大小的變動通常是大的。然而，在本發(fā)明中，把旦數(shù)不大于纖維(A)平均旦數(shù)的1/5而且小于0.02旦的那些纖維稱作微細(xì)纖維(B)。
微細(xì)纖維(B)的長度受到限制，因為它們是從熔融的混合聚合物流得到的，但它們優(yōu)選具有5mm或更長的長度，以獲得的滿意的抗起球性。在抽絲時對聚合物的復(fù)合進(jìn)行選擇可對長度進(jìn)行控制。當(dāng)使用前述的聚酯或聚酰胺作為成分時，可獲得足夠長度的微細(xì)纖維(B)。
根據(jù)本發(fā)明，纖維束優(yōu)選實際上僅含有上述的細(xì)纖維(A)及微細(xì)纖維(B)，但存在少量不屬于(A)或(B)范圍的纖維是允許的。為獲得良好的顯色性以及外觀，存在于單一纖維束橫切面中的細(xì)纖維(A)數(shù)目，優(yōu)選在15～100之間。
根據(jù)本發(fā)明，在磨光前，細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)均混合地存在于成絨纖維束中。在為了成絨而進(jìn)行的磨光步驟中，微細(xì)纖維(B)更易折斷。因此，在絨面的最外層，細(xì)纖維(A)與微細(xì)纖維(B)的股數(shù)比變得大于在基片層中的。產(chǎn)物的顯色性能受存在于絨的最外表面的纖維細(xì)度的影響。因此，在該部分存在的細(xì)纖維(A)的比例越高，則能獲得越好的顯色性。A/B比值至少為3/1對獲得良好的顯色性是必要的。適當(dāng)選擇起絨處理條件，可以把出現(xiàn)在最外部起絨表面中的微細(xì)纖維數(shù)(B)數(shù)目降至實際上為零，而且在此情況下，比值A(chǔ)/B變成無窮大。在通常工業(yè)起絨處理條件下，比值A(chǔ)/B不大于100/1。
當(dāng)在基片層中的比值A(chǔ)/B是2/1或更大時，最外起絨表面中的比值A(chǔ)/B也變高，這從顯色性的觀點(diǎn)來看是優(yōu)選的。有鑒于此，在這種情況下，因微細(xì)纖維(B)纏繞在細(xì)纖維(A)而取得的防止起球效果被大大地降低了，而且產(chǎn)品將是差的抗起球性。另一方面，當(dāng)基片層中的比值A(chǔ)/B為2/3或更小時，磨光必須慢而重復(fù)地進(jìn)行以便起絨面的比值A(chǔ)/B增大到至少為3/1。這導(dǎo)致生產(chǎn)率的降低，當(dāng)磨光是在嚴(yán)酷條件下進(jìn)行以提高生產(chǎn)率時，則不僅微細(xì)纖維(B)，而且細(xì)纖維(A)也被弄斷，不能獲得高質(zhì)量的絨面產(chǎn)物。因此，在基片中細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)股數(shù)的比值(A/B)應(yīng)在2/1至2/3之內(nèi)，以同時獲得高級外觀和在顯色性及抗起球性方面獲得改進(jìn)，這一點(diǎn)是很重要的。
改變構(gòu)成微細(xì)纖維(B)的聚合物對海組份聚合物的摻合比、熔體粘度及表面張力這類因素，可以控制微細(xì)纖維(B)的旦數(shù)大小、股數(shù)及長度。一般地說，形成微細(xì)纖維(B)的聚合物比例越高，則導(dǎo)致纖維(B)的股數(shù)越大，而它們的旦數(shù)大小仍保持相同；熔體粘度和表面張力越高，則導(dǎo)致增大旦數(shù)，降低股數(shù)以及縮短纖維長度。基于這些已知傾向，纖維(C)中的微細(xì)纖維(B)的旦數(shù)大小、股數(shù)及纖維長度，可以通過檢測在所采用的單獨(dú)抽絲溫度和抽絲速度下的抽絲情況而進(jìn)行預(yù)測，就像構(gòu)成微細(xì)纖維的聚合物與海組份的聚合物的合適組合那樣。
考慮到抽絲的穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)性，在微細(xì)纖維形成的纖維(C)中，細(xì)纖維(A)組份和微細(xì)纖維(B)組份的混合比優(yōu)選在40-80％重量范圍。
微細(xì)纖維形成的纖維(C)被加工成2-10旦大小的纖維，如果必要，通過拉出，卷曲，熱固定及切斷等步驟進(jìn)行。這里所用的術(shù)語旦數(shù)及平均旦數(shù)可通過恰當(dāng)?shù)奈⒓?xì)纖維形成的纖維(C)的橫截面而測得，即拍取橫截面的顯微圖，分別計算細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的數(shù)目，用相應(yīng)的纖維數(shù)去除在9000米長纖維(C)中的細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的重量。在纖維(C)轉(zhuǎn)變?yōu)檫@類纖維束后，使用一種相似的方法，也能從由纖維(A)和(B)組成的纖維束測定旦數(shù)和平均旦數(shù)。此外，關(guān)于微細(xì)纖維(B)的長度，不管它是否至少為5mm，它也可通過用二甲基甲酰胺等處理最后生產(chǎn)出的絨面人造革以除去其中的彈性聚合物，然后用顯微鏡觀察所余下的纖維束，也能方便地測得。
將微細(xì)纖維形成的纖維(C)用梳理機(jī)打開，通過卷料筒將它卷成無規(guī)卷料或交叉搭頭卷料，并將所得的卷料疊層做成任意的重量和厚度。然后將疊層的卷料進(jìn)行縮絨處理例如針狀打孔，噴水縮絨，等等，轉(zhuǎn)變?yōu)槔w維縮絨無紡織物。如果必要，在制成所說的無紡織物的場合，可將少量纖維而不是微細(xì)纖維形成的纖維(C)加入。如果要求，還可把可以溶掉的樹脂例如由聚乙烯醇衍生的樹脂涂敷無紡織物以便暫時固定之。
隨后，將無紡織物用彈性聚合物進(jìn)行浸漬凝結(jié)。適用于這一操作的彈性聚合物例如是用如下原料按前述摩爾比經(jīng)反應(yīng)制得的聚氨酯至少一種選自聚酯二醇，聚醚二醇，聚醚酯二醇，聚碳酸酯二醇等的聚合物二醇，其平均分子量為500-3000；至少一種選自芳族的、脂環(huán)的和脂族的二異氰酸酯，例如，4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，等等；以及至少一種具有至少兩個活性氫原子的低分子量化合物，例如乙二醇，乙二胺等等。如果必要，這種聚氨酯中可加入一種聚合物例如合成橡膠，聚酯彈性體等等，以聚氨酯組合物的形式來使用。
將如此生成的聚氨酯或聚氨酯組合物分散在溶劑或分散劑中，并把所得的聚合物液體浸漬到無紡織物中。然后用此聚合物的非溶劑處理此體系進(jìn)行濕凝結(jié)，獲得預(yù)期的纖維狀基片。如果需要，可把著色劑，凝結(jié)調(diào)節(jié)劑，抗氧劑等一種或多種添加劑摻合到聚合物液體中。聚氨酯或聚氨酯組合物在纖維狀基片中的量以固體計算優(yōu)選為10-50％重量之間。
隨后用一種液體對纖維狀基片進(jìn)行處理，此液體是微細(xì)纖維組份(B)，細(xì)纖維組份(A)及彈性聚合物的非溶劑，是纖維(C)中的海組份的溶劑或分解劑。當(dāng)該組份(A)和(B)是尼龍或聚對苯二甲酸乙二醇酯而海組份是聚乙烯時作為此液體，可例如使用甲苯；當(dāng)該組份(A)和(B)是尼龍或聚對苯甲酸乙二醇酯，而海組份是易于堿分解聚酯時，則使用苛性蘇打水溶液。經(jīng)這種處理后，從微細(xì)纖維形成的纖維(C)中除去了海組份聚合物，留下由微細(xì)纖維(B)和細(xì)纖維(A)組成的纖維束。在如此形成的纖維束內(nèi)部實際上不含有彈性聚合物。當(dāng)無紡織物用可溶或可除去樹脂臨時固定時，此樹脂在上述處理步驟之前或之后有必要溶去或除去。
之后，如必要，將基片在厚度方向切成多個片。對每個片的至少一個表面進(jìn)行起絨處理以形成主要由細(xì)和微細(xì)纖維組成的起絨表面。為形成絨面，可采用任何已知方法例如用砂紙進(jìn)行磨光。
然后對如此獲得的絨面纖維基片進(jìn)行染色。按照通常的染色方法進(jìn)行染色，根據(jù)存在于基片中的纖維種類，使用主要由酸性染料，預(yù)金屬絡(luò)合的染料，分散染料等組成的染料。對已染色絨面纖維基片進(jìn)行精飾處理例如摩擦，軟化，刷洗，等等，制成絨面人造革。
本發(fā)明的絨面人造革具有良好的外觀和手感，在顯色性及抗起球性方面優(yōu)越。它適用作衣服，鞋，袋子，手套等等的材料。
以下的本發(fā)明典型實施例被解釋為特別實施例，應(yīng)該理解，本發(fā)明不應(yīng)限于這些實施例。在這些實施例中，除非另有指出，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均是指重量的。
實施例1將由5份尼龍-6[微細(xì)纖維(B)的組份]及35份聚乙烯在同一熔融體系中熔融而形成的熔體，以及60份尼龍-6[細(xì)纖維(A)的組份]在另一熔融體系中熔融而得的另一熔體，采用在抽絲嘴部位確定纖維形狀的方法，抽成10旦大小的由微細(xì)纖維形成的纖維(C)。抽絲條件是如此控制的出現(xiàn)在纖維(C)中的纖維(A)的數(shù)目應(yīng)為50。當(dāng)觀察該纖維(C)的橫截面時，發(fā)現(xiàn)每股纖維(C)中的微細(xì)纖維(B)的平均數(shù)為約50，而且纖維(A)和(B)實際上是均勻分散的。
將如此得到的纖維(C)拉長至3.0倍，卷曲，并切成長度為51mm的纖維，用梳理機(jī)把它打開，并用交叉搭頭卷筒機(jī)使之形成卷筒料。將此卷筒料用針狀打孔法轉(zhuǎn)變?yōu)槊芏葹?50g/m2的纖維縮絨無紡織物。在這一步驟中，纖維呈現(xiàn)自然收縮，而且其大小降至約4.5旦。將此無紡織物用由13份其主要成份為由聚醚得到的聚氨酯的聚氨酯組合物，以及87份二甲基甲酰胺(DMF)組成的溶液進(jìn)行浸漬，隨后進(jìn)行凝結(jié)和水洗。然后，用甲苯進(jìn)行萃取，除去纖維(C)中的聚乙烯，得到含細(xì)和微細(xì)的尼龍-6纖維束及聚氨酯的厚度為1.3mm的纖維狀基片。
當(dāng)用電子顯微鏡觀察纖維基片中的纖維束橫截面時，細(xì)纖維(A)的平均大小為0.054旦，旦數(shù)實際上不變動；而微細(xì)纖維(B)始終具有0.01旦至0.001旦的大小，平均大小為0.0045旦，絕大部分微細(xì)纖維(B)長度至少為5mm。
將此基片的一個表面拋光，使其厚度調(diào)節(jié)為1.20mm，然后用金剛砂起毛機(jī)處理另一表面，以形成一個其細(xì)纖維和微細(xì)纖維均被起毛的起絨表面。然后用Irgalan Red 2GL(Chiba Geigy生產(chǎn))以4％owf濃度對此基片進(jìn)行染色，在進(jìn)行了隨后的精飾處理后，將所得的絨面人造革的起絨表面用電子顯微鏡放大500倍。當(dāng)觀察如此得到的電子顯微圖時，A對B的數(shù)目比值為8/1。產(chǎn)物顯示優(yōu)異的顯色性，以及很好的外觀和手感。
比較實施例1在不同的體系中分別熔化35份聚乙烯及65份尼龍-6，并用抽絲法進(jìn)行共同抽絲，而在抽絲嘴部位確定纖維的形狀，用此方法，島組份(尼龍-6)纖維的數(shù)目為50。除了使用大小為10旦的如此得到的微細(xì)纖維形成的纖維外，重復(fù)實施例1的制法，以提供一種已染色的絨面人造革。
對構(gòu)成這種絨面人造革片的纖維束橫截面的電子顯微鏡觀測表明，相應(yīng)于細(xì)纖維(A)的尼龍-6的平均旦數(shù)為0.063，而且實際上不存在相應(yīng)于微細(xì)纖維(B)的纖維。
所得產(chǎn)品顯示良好的顯色性但顯示差的抗起球性。
比較實施例2采用在抽絲嘴部位確定纖維形狀的抽絲法，往抽絲機(jī)加入在同一熔融體系中熔融的15份尼龍-6[微細(xì)纖維(B)的組份]和50份聚乙烯，又加入在另一體系中熔融的35份尼龍-6[細(xì)纖維(A)組份]，用此方法，細(xì)纖維(A)的數(shù)目變?yōu)?0，制得10旦大小的微細(xì)纖維形成的纖維。除了使用如此得到的微細(xì)纖維形成的纖維外，重復(fù)實施例1的制法以提供已染色的絨面人造革。
對構(gòu)成這一絨面人造革片的纖維束橫切面的電子顯微鏡觀測表明，細(xì)纖維(A)的平均大小為0.034旦，且在旦數(shù)大小方面無實際上的變動，微細(xì)纖維(B)不變地具有0.007～0.001的旦數(shù)，平均旦數(shù)為0.004。當(dāng)微細(xì)纖維形成的纖維的橫截面也用電子顯微鏡觀測時，微細(xì)纖維(B)的旦數(shù)為約180，所得的絨面人造革的起絨表面的500倍放大電子顯微圖表明，A對B的數(shù)目比值為2.2/1，此產(chǎn)品強(qiáng)烈地顯示差的顯色性，但它的抗起球性是令人滿意的。
實施例2將5份聚對苯二甲酸乙二醇酯[微細(xì)纖維(B)的組份]和30份聚乙烯在同一熔融體系熔融所得的熔體，和在另一熔融體系中熔融的65份聚對苯二甲酸乙二醇酯[細(xì)纖維(A)的組份]，采用在抽絲嘴部位確定其形狀的方法，將它們抽絲成大小為10旦的微細(xì)纖維形成的纖維(C)。抽絲條件如此控制，使得在纖維(C)中的細(xì)纖維(A)的數(shù)目為50。當(dāng)在此場合觀察該纖維(C)的橫截面時，發(fā)現(xiàn)每股纖維(C)中微細(xì)纖維(B)的平均數(shù)為約50，而且纖維(A)和(B)實際上是均勻分散的。
將如此得到的纖維(C)拉長3.0倍，切成長51mm的纖維，用梳理機(jī)打開，并用交叉搭頭卷筒機(jī)卷成筒。對此卷筒進(jìn)行針狀打孔處理，在熱水中使其面積縮小40％，并生成密度為820g/m2的纖維縮絨無紡織物。將此無紡織物用由13份其主要成份為由聚醚得到的聚氨酯的聚氨酯組合物，以及87份二甲基甲酰胺(DMF)組成的溶液進(jìn)行浸漬，隨后進(jìn)行凝結(jié)和水洗。然后，用甲苯進(jìn)行萃取除去纖維(C)中的聚乙烯，以提供含聚對苯二甲酸乙二醇酯細(xì)和微細(xì)纖維束以及聚氨酯的1.3mm厚纖維狀基片。
當(dāng)用電子顯微鏡觀察纖維狀基片中的纖維束橫截面時，細(xì)纖維(A)的平均旦數(shù)為0.060旦，且實際上無旦數(shù)變動；而微細(xì)纖維(B)無變化地具有0.01至0.0015旦的大小，平均大小為0.005旦。在細(xì)和微細(xì)纖維束內(nèi)部不含有聚氨酯。微細(xì)纖維(B)的長度絕大部分不小于5mm。
將此基片的一個表面進(jìn)行拋光以使其厚度為1.20mm，然后用金剛砂起毛機(jī)對另一表面進(jìn)行處理以形成其中的細(xì)和微細(xì)纖維被起毛的起絨表面。用Resolin Blue 2BRS以2％ owf濃度對基片進(jìn)行染色。將沉淀在聚氨酯上的染料進(jìn)行還原清洗，并對產(chǎn)品進(jìn)行精飾。用電子顯微鏡對所得的絨面人造革的起絨表面放大500倍，當(dāng)觀察如此得到的電子顯微圖時，A對B的比值為8/1。產(chǎn)物顯示優(yōu)異的顯色性和非常好的外觀以及手感。
比較實施例3采用在抽絲嘴部位確定纖維形狀的抽絲法，往抽絲機(jī)中送入在同一熔融體系中熔融的5份聚丙烯[微細(xì)纖維(B)的組份]和35份聚氨酯，以及在另一個體系中熔融的60份尼龍-6[細(xì)纖維(A)的組份]，制得10旦大小的微細(xì)纖維形成的纖維，用此方法存在于微細(xì)纖維形成的纖維中的細(xì)纖維(A)數(shù)目為50。當(dāng)在該場合觀察此纖維的橫截面時，在所生成的纖維中存在的微細(xì)纖維(B)的平均數(shù)目是約100，而且纖維(A)和(B)近乎均勻地分散。
將所得纖維拉長3.0倍，卷曲，切成51mm長，用梳理機(jī)打開，并用交叉搭頭卷筒機(jī)卷成筒。然后將卷筒用針狀打孔法做成密度為600g/m2的纖維縮絨無紡織物，將此無紡織物用由4份其主要成份為由聚醚得到的聚氨酯的聚氨酯組合物，及96份二甲基甲酰胺(DMF)組成的溶液進(jìn)行浸漬，凝結(jié)和水洗。這樣便得到厚度為1.3mm的基片。在上述浸漬步驟中，微細(xì)纖維形成的纖維中的聚氨酯至少有部分被DMF就地溶解，但在隨后的凝結(jié)步驟中又被凝固。
當(dāng)用電子顯微鏡觀察纖維狀基片中的纖維束橫截面時，發(fā)現(xiàn)細(xì)纖維(A)的平均旦數(shù)為0.058，而且實際上旦數(shù)不變動；而微細(xì)纖維(B)的平均旦數(shù)為0.003。在纖維束中的微細(xì)纖維之間的空隙中，聚氨酯以多孔狀存在。
將這纖維狀基片按與實施例1相同的方式進(jìn)行加工，精飾成一種染色的絨面人造革。
所得產(chǎn)品顯示良好的顯色性，但具有硬的手感，因為纖維束中的微細(xì)纖維與聚氨酯彼此結(jié)合，即因為彈性聚合物聚氨酯被包含在纖維束之內(nèi)，此外其外觀仍待進(jìn)一步改進(jìn)。
上述實施例及比較實施例所得的絨面人造革的檢測結(jié)果列于表I中。
表1
注1)把表面反射率R插入下列公式而計算出K/S＝(1－R)2/2R2)隨機(jī)選擇20個被調(diào)查對象進(jìn)行評估而得，以下列標(biāo)準(zhǔn)評定○良好△不那么滿意X差3)每種產(chǎn)品用起球檢驗儀處理20小時后觀察其狀況4)每個樣品均拍一個放大500倍的電子顯微圖，并計數(shù)每個顯微圖中在同一個任意選擇的100微米×100微米面積內(nèi)已起毛纖維的可見數(shù)目，并且計算出平均值。
權(quán)利要求
1.一種絨面人造革，其基片由纖維束和彈性聚合物組成，此基片在其由纖維束的表面上有一層絨，基片被染過色，此人造革的特征在于，此構(gòu)成基片的纖維束由細(xì)度為0.02-0.2旦的細(xì)纖維(A)和細(xì)度不大于細(xì)纖維(A)平均細(xì)度的1/5，而小于0.02旦的微細(xì)纖維(B)組成，細(xì)纖維(A)數(shù)目與微細(xì)纖維(B)數(shù)目的比值在2/1至2/3之間，該纖維束在構(gòu)成每一纖維束的單獨(dú)纖維之間的間隙不含有彈性聚合物，在構(gòu)成該絨面的纖維束中，細(xì)纖維(A)數(shù)目與微細(xì)纖維(B)的比值至少為3/1。
2.如權(quán)利要求1所述的絨面人造革，其中微細(xì)纖維(B)的細(xì)度為細(xì)纖維(A)平均細(xì)度的1/10至1/50，并且從0.01至0.001旦。
3.如權(quán)利要求1所述的絨面人造革，其中微細(xì)纖維(B)的細(xì)度為細(xì)纖維(A)平均細(xì)度的1/10至1/50，從0.01至0.0015旦。
4.如權(quán)利要求1所述的絨面人造革，其中細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)由可熔融抽絲的聚酰胺或可熔融抽絲的聚酯組成。
5.如權(quán)利要求1所述的絨面人造革，其中彈性聚合物為聚氨酯。
6.制造絨面人造革的方法，這種革的基片由纖維束及彈性聚合物組成，此基片在其由該纖維束組成的表面上有一層絨，而且此基片已被染色，此制法包括按順序進(jìn)行下列步驟a)制備細(xì)纖維-微細(xì)纖維形成的纖維(C)的步驟，此纖維(C)由可用溶解或分解來除去的海組份聚合物，及包含細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的島組份組成，此纖維(A)的細(xì)度范圍為0.02-0.2旦，而微細(xì)纖維(B)的細(xì)度不大于纖維(A)平均旦數(shù)的1/5并小于0.02旦，該島組份以分散于纖維(C)的橫切面存在，而該纖維(C)可變?yōu)楹?xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)的纖維束，A/B膠數(shù)比為2/1至3/1。b)制造由纖維(C)組成的纏繞無紡織物的步驟，c)用彈性聚合物液體浸漬無紡織物，并濕凝結(jié)此無紡織物以形成基片的步驟，d)將該纖維(C)轉(zhuǎn)變?yōu)橛杉?xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)組成的纖維束的步驟，e)在該基片的至少一個表面上形成一層絨毛的步驟，f)對所得的起絨無紡織物進(jìn)行染色的步驟。
7.如權(quán)利要求6所述的制法，其中微細(xì)纖維(B)的細(xì)度為該細(xì)纖維(A)平均細(xì)度的1/10至1/50之間，而且也在0.01至0.001旦之間。
8.如權(quán)利要求6所述的制法，其中微細(xì)纖維(B)的細(xì)度為該細(xì)纖維(A)平均細(xì)度的1/10至1/50之間，而且也在0.01至0.0015旦之間。
9.如權(quán)利要求6所述的制法，其中該細(xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)由可熔融抽絲聚酰胺或可熔融抽絲聚酯組成。
10.如權(quán)利要求6所述的制法，其中該彈性聚合物是聚氨酯。
11.如權(quán)利要求6所述的制法，其中海組份選自聚乙烯，聚苯乙烯，改性聚苯乙烯，乙烯/丙烯共聚物，用磺基間苯二甲酸鈉改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯，以及用聚乙二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯。
12.如權(quán)利要求6所述的制法，其中步驟(C)的產(chǎn)品用一種液體進(jìn)行處理，此液體是細(xì)纖維(A)、微細(xì)纖維(B)和彈性聚合物的非溶劑，但是海組份聚合物的溶劑或分解劑，在(d)步驟，從該產(chǎn)物除去海組份聚合物，并將纖維(C)轉(zhuǎn)變?yōu)橛杉?xì)纖維(A)和微細(xì)纖維(B)組成的纖維束。
全文摘要
一種絨面人造革，它由纖維束和彈性聚合物組成且已染色，其表面有一層絨面。纖維束由細(xì)度0.02-0.2旦的細(xì)纖維(A)和細(xì)度不超過(A)平均細(xì)度的1/5且小于0.02旦的微細(xì)纖維(B)組成，(A)對(B)的股數(shù)比為1/2至2/3，該纖維束的間隙實際上不含彈性聚合物。而在構(gòu)成絨的纖維中纖維(A)對(B)的數(shù)目比至少為3/1。人造革外觀和手感良好，顯色性和抗起球性優(yōu)越，適用于制作衣服、鞋子、袋子、手套等等。
文檔編號D01F8/14GK1116669SQ94118670
公開日1996年2月14日 申請日期1994年10月28日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月29日
發(fā)明者蘆田哲哉, 米田久夫, 山崎豪 申請人:可樂麗股份有限公司