本發(fā)明涉及為了向纖維材料或皮革材料等被印刷物以轉(zhuǎn)印印刷方式的印花印刷法進(jìn)行印花印刷而使用的印花用紙。優(yōu)選涉及用于紙印花法的印花用紙。
背景技術(shù)：
作為利用染料在纖維材料或皮革材料等堅(jiān)牢且精細(xì)地描繪圖案的方法，有印花印刷法。印花印刷法大致分為使用制版的制版印刷方式和不使用制版的無(wú)制版印刷方式。
基于制版印刷方式的印花印刷法已知有絲網(wǎng)印花、輥印花、輪轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印花、凹版印刷、或使用了這些印刷技法的方法等，且在工業(yè)上已經(jīng)實(shí)施。但是，對(duì)于制版印刷方式的印花印刷，為了制作版而在色數(shù)上有限制。其中，基于三原色色分解型的制版的印刷雖然能夠表現(xiàn)出多色感，但具有以下述(a)～(d)為代表的問題。(a)難以調(diào)整三原色組成的色相和濃度。(b)由于形成多重層，因此缺乏印刷加工的再現(xiàn)性。(c)小批量生產(chǎn)中制版制作費(fèi)用負(fù)擔(dān)高。(d)印刷加工時(shí)，必須制備比加工所需的量多的色漿。
作為解決上述問題的印花印刷法，有基于無(wú)制版印刷方式的印花印刷法。無(wú)制版印刷方式為使用基于計(jì)算機(jī)等的圖像處理及圖像形成技術(shù)，通過例如使用了水性的染料墨的噴墨印刷方式將圖案印刷在被印刷物的方法。無(wú)制版印刷方式的印花印刷法有直接印刷于被印刷物的直接印刷方式和暫時(shí)將圖案印刷于印花用紙或稱作轉(zhuǎn)印紙的紙后向被印刷物轉(zhuǎn)印圖案的轉(zhuǎn)印印刷方式。
印花紙不需要昂貴的脫模劑和脫模層、印花紙的剝離性良好、印花后的水洗處理工序中的水的污染少、纖細(xì)性和堅(jiān)牢性和發(fā)色性優(yōu)異的新的轉(zhuǎn)印印刷方式的印花印刷法(以下，稱為“紙印花法”。)是公知的(例如參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1中記載的紙印花法的特征在于具有如下工序：在將包含水溶性合成系粘結(jié)劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予成原紙、并將該原紙干燥而得到的印花用紙上印刷染料墨而得到印花紙的工序；將印花紙密合于被印刷物，進(jìn)行加壓及加熱從而貼附的工序；以及在印花紙貼附于被印刷物的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理，然后去除印花紙的工序。
專利文獻(xiàn)1中記載的紙印花法中所使用的印花用紙是將包含水溶性合成系粘結(jié)劑、天然系糊劑及助劑的混合糊賦予成原紙并將該原紙干燥而得到的。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特許第4778124號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
然而，在紙印花法中，對(duì)印花用紙要求以下(1)和(2)的品質(zhì)。(1)在畫質(zhì)相關(guān)的要求方面，要求借助印刷有轉(zhuǎn)印至作為白紙的印花用紙的圖像的印花紙而轉(zhuǎn)印到被印刷物的圖像是精細(xì)的、即“圖像的精細(xì)度”。(2)要求在染料的固著處理后從被印刷物良好地剝離印花紙、即“剝離性”。
但是，專利文獻(xiàn)1中記載的印花用紙沒有對(duì)原紙進(jìn)行充分的研究，因此未必能滿足前述在紙印花法中對(duì)印花用紙所要求的品質(zhì)。
本發(fā)明的目的在于，提供具有所要求的上述圖像的精細(xì)度及剝離性的用于紙印花法的印花用紙。
用于解決問題的方案
本發(fā)明的上述問題可以利用用于紙印花法的印花用紙來(lái)解決，所述印花用紙的特征在于，用于在使印花紙密合于被印刷物的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理的紙印花法，所述印花用紙具有原紙和在原紙表面的糊層，該原紙的膨脹率為130質(zhì)量％以上且180質(zhì)量％以下。
即，本發(fā)明涉及以下的印花用紙。
[1]一種印花用紙，其特征在于，用于在使印花紙密合于被印刷物的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理的紙印花法，所述印花用紙具有原紙和在原紙表面的糊層，該原紙的膨脹率為130質(zhì)量％以上且180質(zhì)量％以下。
[2]根據(jù)前述[1]所述的印花用紙，其中，糊層至少含有水溶性合成系粘結(jié)劑和天然系糊劑，水溶性合成系粘結(jié)劑的至少一種為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度51℃以上的水溶性聚酯系粘結(jié)劑。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，能夠提供能夠在被印刷物形成精細(xì)的圖像、剝離性優(yōu)異的用于紙印花法的印花用紙。
具體實(shí)施方式
以下詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明中，“印花用紙”是指紙印花法中使用的、要轉(zhuǎn)印的圖像被印刷前的處于白紙狀態(tài)的紙?！坝』垺笔侵柑幱趯?duì)印花用紙印刷了要轉(zhuǎn)印的圖像的狀態(tài)的紙。以下，將用于紙印花法的處于白紙狀態(tài)的用紙記載為“印花用紙”。
本發(fā)明中，紙印花法是指專利文獻(xiàn)1中記載的轉(zhuǎn)印印刷方式的印花印刷法。即，紙印花法是具有如下工序的轉(zhuǎn)印印刷方式的印花印刷法：將包含水溶性合成系粘結(jié)劑、天然系糊劑及助劑的糊層涂布液涂布在原紙表面，將該原紙干燥而得到印花用紙的工序；用染料墨在得到的印花用紙上印刷圖像而得到印花紙的工序；將印花紙密合于被印刷物，進(jìn)行加熱及加壓從而貼附的工序；以及在將印花紙貼附于被印刷物的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理，然后去除印花紙的工序。
本發(fā)明中，印花用紙具有原紙和在原紙表面的糊層，原紙的膨脹率為130質(zhì)量％以上且180質(zhì)量％以下。本發(fā)明的印花用紙基于組合本發(fā)明的原紙的膨脹率和本發(fā)明的糊層而得到的協(xié)同效果，能夠在被印刷物形成精細(xì)的圖像、能夠得到優(yōu)異的剝離性。雖然該理由不確定，但認(rèn)為，通過使原紙具有適度膨脹的性質(zhì)，能得到膨脹壓。在固著處理時(shí)，由于蒸烘、加濕，原紙會(huì)膨脹從而得到適度的膨脹壓，由此染料向被印刷物的轉(zhuǎn)印穩(wěn)定化，能夠在被印刷物形成精細(xì)的圖像，另外糊層與被印刷物的剝離穩(wěn)定化。
對(duì)于由因水的浸透而引起的紙的膨脹帶來(lái)的紙內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化，很多地方還不明確。經(jīng)機(jī)械抄漿的紙的情況下，對(duì)于紙的膨脹的比率，可以說(shuō)縱向∶橫向∶厚度方向＝1∶2∶50(bristow，j.a.，svenskpapperstidn.，70[19]，623[1967])。因此，認(rèn)為通過水的浸透，厚度方向的膨脹最大。
對(duì)于本發(fā)明的膨脹率，如下地規(guī)定。將一邊為100mm的正方形的原紙?jiān)?3℃、相對(duì)濕度50％的條件下放置24小時(shí)而調(diào)整后，在離子交換水中浸漬60秒鐘使其膨脹。對(duì)于測(cè)定，在用紙巾輕輕擦拭原紙表面的離子交換水后迅速進(jìn)行。求出在23℃、相對(duì)濕度50％的條件下放置24小時(shí)而調(diào)整后的原紙質(zhì)量與浸漬于離子交換水后的原紙質(zhì)量的比作為原紙的膨脹率。即，膨脹率(％)＝([浸漬于離子交換水后的質(zhì)量]/[在23℃、相對(duì)濕度50％的條件下放置24小時(shí)而調(diào)整后的質(zhì)量])×100。
由印花用紙求出原紙的膨脹率的情況下，例如可列舉出如下方法：通過削掉糊層等將糊層從原紙去除而使原紙露出，對(duì)顯現(xiàn)的原紙測(cè)定膨脹率的方法。
對(duì)于用于使膨脹率成為上述范圍的原紙的調(diào)整法，可以使用調(diào)整紙漿的種類及其打漿度的方法、調(diào)整纖維取向度的方法、調(diào)整紙漿纖維長(zhǎng)度的方法、調(diào)整厚度、克重的方法、進(jìn)行壓延處理的方法等造紙領(lǐng)域中以往公知的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明中，原紙是將紙料調(diào)整為酸性、中性或堿性并進(jìn)行抄漿而得到的紙，所述紙料是在lbkp(闊葉漂白硫酸鹽法紙漿，leafbleachedkraftpulp)、nbkp(針葉漂白硫酸鹽法紙漿，needlebleachedkraftpulp)等化學(xué)紙漿、gp(磨木漿，groundwoodpulp)、pgw(壓力磨木漿，pressuregroundwoodpulp)、rmp(盤磨機(jī)械漿，refinermechanicalpulp)、tmp(熱磨機(jī)械漿，thermomechanicalpulp)、ctmp(化學(xué)熱磨機(jī)械漿，chemithermomechanicalpulp)、cmp(化學(xué)機(jī)械漿，chemimechanicalpulp)、cgp(化學(xué)磨木漿，chemigroundwoodpulp)等機(jī)械紙漿、或dip(脫墨漿，deinktedpulp)等廢紙紙漿中配混輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、滑石、粘土、高嶺土等各種填料、以及根據(jù)需要配混施膠劑、固定劑、助留劑、陽(yáng)離子性樹脂、多價(jià)陽(yáng)離子鹽等陽(yáng)離子化劑等各種添加劑而得。
本發(fā)明中，可以在不損害本發(fā)明的期望的效果的范圍內(nèi)，在原紙的紙料中作為其他添加劑適宜配混顏料分散劑、增稠劑、流動(dòng)性改良劑、消泡劑、抑泡劑、脫模劑、發(fā)泡劑、浸透劑、著色染料、著色顏料、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑、耐水化劑、紙濕潤(rùn)增強(qiáng)劑、紙干燥增強(qiáng)劑等。
本發(fā)明中，對(duì)原紙的克重沒有特別限定，從獲得上述膨脹率的方面及對(duì)印花的處理容易度的方面出發(fā)，優(yōu)選40g/m2以上且80g/m2以下。另外，對(duì)印花用紙的厚度沒有特別限定，從獲得上述膨脹率的方面及對(duì)印花的處理容易度的方面出發(fā)，優(yōu)選0.05mm以上且0.5mm以下。
本發(fā)明中，印花用紙?jiān)谠埍砻婢哂泻龑?。糊層是通過向原紙涂布糊層涂布液后、進(jìn)行干燥而設(shè)置于原紙表面。糊層可以存在于原紙上、或者存在于原紙上且一部分浸透至原紙、或者浸透至原紙而存在，糊層是指由經(jīng)涂布的成分形成的、例如通過電子顯微鏡觀察能夠區(qū)別開的明確的層。本發(fā)明的糊層是具有如下功能的層：作為用于保持印刷至印花用紙的染料墨的墨接收層的功能、作為使印花紙密合于被印刷物且在加熱及加壓時(shí)將印花紙強(qiáng)力地粘接于被印刷物的粘接劑層的功能、以及作為通過染料的固著處理(例如，蒸烘、加濕、或高溫下的干燥加熱處理)降低粘接力的脫模層的功能。
對(duì)糊層在原紙表面的涂布量沒有特別限定。從印花用紙的制造成本、對(duì)被印刷物的密合性的方面出發(fā)，涂布量以干燥固體成分量計(jì)優(yōu)選5g/m2以上且70g/m2以下，進(jìn)一步優(yōu)選15g/m2以上且30g/m2以下。
本發(fā)明中，對(duì)在原紙表面上設(shè)置糊層的方法沒有特別限定。例如，可以通過使用在造紙領(lǐng)域中以往公知的涂布裝置及干燥裝置進(jìn)行涂布及干燥來(lái)設(shè)置糊層。作為涂布裝置的例子，可列舉出逗點(diǎn)涂布機(jī)、薄膜壓榨涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、棒刀式涂布機(jī)、棒涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、凹版涂布、簾式涂布機(jī)、e棒涂機(jī)等。進(jìn)而，作為設(shè)置糊層的方法，可列舉出平版印刷方式、凸版印刷方式、柔性版印刷方式、凹版印刷方式、絲網(wǎng)印刷方式、熱熔印刷方式等各種印刷方法。作為干燥裝置的例子，可列舉出直線隧道干燥機(jī)、拱形干燥器、空氣環(huán)路干燥器、正弦曲線氣浮干燥器等熱風(fēng)干燥機(jī)、紅外線加熱干燥器、利用微波等的干燥機(jī)等各種干燥裝置。
作為具有上述功能的糊層，優(yōu)選含有水溶性合成系粘結(jié)劑和天然系糊劑。
糊層所具有的水溶性合成系粘結(jié)劑為水溶性，通過加熱具有強(qiáng)的覆膜形成性，且在加濕狀態(tài)下粘接力變?nèi)?。本發(fā)明的水溶性合成系粘結(jié)劑可列舉出不阻礙固著處理且主要在石油化學(xué)中合成的物質(zhì)。本發(fā)明中，“水溶性”是指能夠以1質(zhì)量％以上溶解或分散于20℃的水中。
作為這樣的水溶性合成系粘結(jié)劑的例子，可列舉出水溶性聚乙烯醇系粘結(jié)劑、水溶性丙烯酸系粘結(jié)劑、水溶性氨基甲酸酯系粘結(jié)劑、水溶性氨基甲酸酯改性醚系粘結(jié)劑、水溶性聚氧乙烯系粘結(jié)劑、水溶性聚酰胺系粘結(jié)劑、水溶性酚系粘結(jié)劑、水溶性乙酸乙烯酯系粘結(jié)劑、水溶性苯乙烯丙烯酸系粘結(jié)劑、水溶性苯乙烯馬來(lái)酸系粘結(jié)劑、水溶性苯乙烯丙烯酸類馬來(lái)酸系粘結(jié)劑、水溶性聚酯系粘結(jié)劑、水溶性聚乙烯基縮醛系粘結(jié)劑、水溶性聚酯氨基甲酸酯系粘結(jié)劑、水溶性聚醚氨基甲酸酯系粘結(jié)劑、水溶性熱熔粘接劑等。水溶性合成系粘結(jié)劑可以使用選自上述物質(zhì)中的1種或并用2種以上。這些當(dāng)中，對(duì)于水溶性合成系粘結(jié)劑，選自水溶性聚乙烯醇系粘結(jié)劑、水溶性丙烯酸系粘結(jié)劑、水溶性聚酯系粘結(jié)劑、水溶性聚醚氨基甲酸酯系粘結(jié)劑及水溶性熱熔粘接劑中的至少一種在水溶性、暫時(shí)的粘接性(通過加熱而粘接，但在加濕狀態(tài)下粘接力降低的性質(zhì))優(yōu)異并且不阻礙固著處理的方面，是優(yōu)選的。
作為水溶性熱熔粘接劑，可列舉出馬來(lái)酸交替共聚物的堿水可溶型熱熔粘接劑、水敏性熱熔粘接劑、聚乙烯醇系熱熔粘接劑等。
水溶性合成系粘結(jié)劑的至少一種優(yōu)選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度51℃以上的水溶性聚酯系粘結(jié)劑。水溶性聚酯系粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選51℃以上且100℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選51℃以上且80℃以下。該理由是：為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度51℃以上的水溶性聚酯系粘結(jié)劑時(shí)，能抑制設(shè)置糊層時(shí)的涂布不均。涂布不均被抑制的結(jié)果為對(duì)被印刷物印花的圖像變得更好。
水溶性聚酯系粘結(jié)劑是指由多元羧酸和多元醇進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得到的樹脂，作為構(gòu)成成分，多元羧酸和多元醇占據(jù)樹脂的60質(zhì)量％以上。作為多元羧酸，例如可列舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、十二烷二酸等，優(yōu)選選擇這些物質(zhì)中的一種以上使用。作為多元醇，例如可列舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚等，優(yōu)選選擇這些物質(zhì)中的一種以上使用。另外，對(duì)于水溶性聚酯系粘結(jié)劑，為了提高水溶性，可以使具有羧基、磺酸基等親水性基團(tuán)的組分共聚。水溶性聚酯系粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過選擇所述多元羧酸、多元醇來(lái)調(diào)整?；蛘撸瑸榱苏{(diào)整水溶性聚酯系粘結(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以使其他組分共聚。
水溶性聚酯系粘結(jié)劑由互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司、高松油脂公司及unitikaltd.等銷售，這些市售品可以用于本發(fā)明。
本發(fā)明中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以用差示掃描量熱計(jì)例如商品名“exstar6000”(精工電子公司制)、商品名“dsc220c”(精工電子工業(yè)公司制)、商品名“dsc-7”(perkinelmer，inc.制)等進(jìn)行測(cè)定而求出，將基線與吸熱峰的斜率的交點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
糊層所具有的天然系糊劑是將天然產(chǎn)出的糊劑的原料直接加工或進(jìn)行物理或化學(xué)加工而得到。另外，天然系糊劑為雖然表現(xiàn)出粘接力，但即使加熱、粘接力也不會(huì)上升，通過固著處理、干燥加熱能夠去除的親水性物質(zhì)。另外，天然系糊劑與染料墨的相容性高，具有均勻地吸收及保持染料墨的性質(zhì)。
這樣的天然系糊劑可以分為動(dòng)物系糊料、植物系糊料及礦物系糊料。作為動(dòng)物系糊料，可列舉出從動(dòng)物的皮膚、骨中所含的膠原中提取出的明膠等。作為植物系糊料，可列舉出將淀粉、纖維素作為起始原料進(jìn)行加工而得到的羧甲基纖維素等。作為礦物系糊料，可列舉出從粘土礦物中采集的粘土等。更具體而言，例如可列舉出天然橡膠糊(醚化羅望子膠、醚化刺槐豆膠、醚化瓜爾膠、金合歡膠(アカシアアラビアガム)等)、纖維素衍生物(羧甲基纖維素、醚化羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等)、淀粉衍生物(淀粉、糖原、糊精、直鏈淀粉、透明質(zhì)酸、葛、魔芋、馬鈴薯淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等)、海藻類(海藻酸鈉、瓊脂等)、礦物系糊料(膨潤(rùn)土、硅酸鋁及其衍生物、二氧化硅等氧化硅、硅藻土、粘土、高嶺土、酸性白土等)、動(dòng)物系糊料(酪蛋白、明膠、卵蛋白等)?？梢允褂眠x自這些物質(zhì)中的1種或并用2種以上。這些當(dāng)中，天然系糊劑優(yōu)選天然橡膠糊、羧甲基纖維素等纖維素衍生物、醚化淀粉等淀粉衍生物、海藻酸鈉等海藻類、氧化硅、硅酸鋁、粘土等礦物系糊料、動(dòng)物系糊料等。
本發(fā)明中，對(duì)于糊層中的水溶性合成系粘結(jié)劑和天然系糊劑的含有質(zhì)量比，優(yōu)選為以干燥固體成分量計(jì)，水溶性合成系粘結(jié)劑∶天然系糊劑＝95∶5～20∶80的范圍。通過使水溶性合成系粘結(jié)劑與天然系糊劑的含有質(zhì)量比為該范圍，從而在固著處理后印花紙變得容易被更好地從被印刷物剝離，或者轉(zhuǎn)印的染料的染著性進(jìn)一步提高，或者抑制印花不均的產(chǎn)生。
本發(fā)明中，印花用紙的糊層可以含有助劑。助劑是為了將糊層涂布液的各種物性最優(yōu)化、并提高轉(zhuǎn)印的染料的染著性等而添加的。作為助劑，例如可列舉出各種表面活性劑、增稠劑、保濕劑、濕潤(rùn)劑、ph調(diào)節(jié)劑、堿劑、深染色劑、防腐劑、防霉劑、消泡劑、脫氣劑及抗還原劑等。
對(duì)于糊層中的助劑的含量，例如，作為表面張力降低劑、浸透劑而添加的陰離子系表面活性劑等的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為0.2質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下。另外，為了提高印花紙與被印刷物的粘接性、染著性而添加的聚乙二醇、甘油、硫二甘醇、二乙二醇等多元醇類、脲、硫脲或雙氰胺等保濕劑、濕潤(rùn)劑的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為1質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。另外，在作為為了使涂布穩(wěn)定化而添加的增稠劑的丙烯酸系合成增稠劑的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為3質(zhì)量％以下。另外，防腐劑、防霉劑、消泡劑、脫氣劑、抗還原劑的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為0.1質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下。使用反應(yīng)染料時(shí)加入的蘇打灰、碳酸氫鈉、硅酸鈉、乙酸鈉等堿劑的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為1質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下。使用分散染料、酸性染料時(shí)加入的硫酸銨、磷酸二氫鈉等ph調(diào)節(jié)劑的情況下，相對(duì)于糊層的干燥固體成分量為0.1質(zhì)量％以上且3質(zhì)量％以下。各助劑相對(duì)于糊層的配混量為上述范圍時(shí)，可得到優(yōu)選的結(jié)果。
本發(fā)明中，通過使用具備染料墨的以往公知的各種印刷方法將圖像印刷到印花用紙的具有糊層的面?zhèn)?，能夠形成印花紙。圖像是基于期望印花的圖案而制作的。印花用紙?jiān)谠垉杀砻婢哂泻龑拥那闆r下，可以不用在乎辨別印花用紙的正反面地使用，是更優(yōu)選的。
本發(fā)明中，在印花用紙的具有糊層的面?zhèn)扔∷D像的各種印刷方法可列舉出凹版印刷方式、噴墨印刷方式及絲網(wǎng)印刷方式等。其中，從畫質(zhì)的高精細(xì)化及裝置的小型化的方面出發(fā)，優(yōu)選噴墨印刷方式。
本發(fā)明中，染料墨是印花印刷法中以往公知的染料墨，例如可列舉出使用反應(yīng)染料、酸性染料、金屬絡(luò)合鹽型染料、直接染料、分散染料、陽(yáng)離子染料等作為染料的染料墨。染料墨是對(duì)這些染料和水等染料溶解劑，根據(jù)需要加入添加劑并將其溶解或分散而制備的。
紙印花法中使用的噴墨印刷方式的染料墨是利用染料溶解劑或分散劑等使染料溶解或分散而成。作為染料溶解劑的例子，可列舉出水、硫二甘醇、聚乙二醇、甘油、乙二醇、ε-己內(nèi)酰胺。染料墨根據(jù)需要還可以含有防干燥劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、ph調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、金屬離子封閉劑、消泡劑、脫氣劑等。
對(duì)于染料的種類，根據(jù)被印刷物的種類從反應(yīng)染料、直接染料、酸性染料、金屬絡(luò)合鹽型染料、分散染料、陽(yáng)離子染料等中選擇即可。對(duì)分散染料進(jìn)行墨化的情況下，優(yōu)選使用0.1mm以上且0.3mm以下的鋯珠用于粉碎機(jī)，將分散染料的平均粒徑微?；癁?.1μm左右。
本發(fā)明中，紙印花法為日本特許第4778124號(hào)公報(bào)中記載的方法，具有如下工序：得到印花用紙的工序；在印花用紙上印刷圖像而得到印花紙的工序；將印花紙密合于被印刷物的工序；在使印花紙密合于被印刷物的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理的工序；以及將印花紙從被印刷物去除的工序。本發(fā)明中，前述密合的工序包含加熱及加壓。使印花紙與被印刷物密合后，進(jìn)行在密合的狀態(tài)下的染料的固著處理。密合工序中的加熱及加壓的條件可以應(yīng)用與使用以往公知的轉(zhuǎn)印印刷方式的印花印刷法的情況同樣的條件。例如，有通過加熱滾筒等使印花紙密合于被印刷物并進(jìn)行加熱及加壓的方法。
本發(fā)明中，紙印花法是在使印花紙和被印刷物密合的狀態(tài)下進(jìn)行染料的固著處理。作為染料的固著處理，除了在使用反應(yīng)染料等的印花中通常進(jìn)行的基于蒸汽的加熱以外，還可列舉出在進(jìn)行加濕、賦予水分等的狀態(tài)下進(jìn)行加熱的方法等。另外，被印刷物為聚酯纖維、合成纖維的情況下，也可以采用進(jìn)行干燥加熱的方法。通過該基于蒸汽的加熱、在進(jìn)行加濕、賦予水分等的狀態(tài)下進(jìn)行加熱的方法，能實(shí)現(xiàn)印花紙的剝離。被印刷物為聚酯纖維、合成纖維的印花的情況下，也存在通過進(jìn)行干燥加熱的方法能實(shí)現(xiàn)印花紙的剝離的情況，但通過在干燥加熱后賦予水分，變得更容易剝離印花紙，因此優(yōu)選在干燥加熱后賦予水分。
本發(fā)明中，對(duì)于使印花紙密合于被印刷物而進(jìn)行的染料的固著處理的條件，可以直接使用與以往公知的直接印花法中采用的染料的基于蒸烘的固著條件同樣的條件。例如，可以應(yīng)用利用100～220℃的蒸氣從印花紙的非印刷面?zhèn)日艉孢@樣的條件。另外，染料為反應(yīng)染料的情況下，可以應(yīng)用基于單相蒸汽固著法的、100～105℃、5～20分鐘的蒸烘這樣的條件。另外，不包含堿劑的糊層的情況下，可以應(yīng)用與基于兩相法(例如冷固色法等)的蒸烘同樣的條件。染料為酸性染料的情況下，可以應(yīng)用100～105℃、10～30分鐘的蒸烘這樣的條件。從被印刷物剝離印花紙時(shí)，若為蒸烘后賦予了水分、濕氣的狀態(tài)，則印花紙的剝離容易。染料為分散染料的情況下，可以應(yīng)用160～220℃、1～15分鐘的ht蒸烘(高溫蒸熱法)或干燥加熱處理這樣的條件。也存在通過干燥加熱處理而能實(shí)現(xiàn)印花紙的剝離的情況，但由于通過在干燥加熱處理后賦予少量的濕氣、水分，印花紙的剝離變?nèi)菀?，因此?yōu)選在干燥加熱處理后賦予少量的濕氣、水分。
本發(fā)明中，染料的固著處理可以在使印花紙密合于被印刷物的工序中的加熱及加壓后、或與上述密合工序中的加熱及加壓同時(shí)。通過使印花紙與被印刷物密合、并進(jìn)行加熱、加壓及染料的固著處理，從而印刷于印花用紙上的染料墨中的染料被轉(zhuǎn)印并染著于被印刷物。另外，通過染料的固著處理，可進(jìn)行染著于被印刷物的染料的固著，并且印花紙與被印刷物的粘接力會(huì)降低。
經(jīng)固著處理并將印花紙從被印刷物剝離后，可以對(duì)被印刷物實(shí)施水洗或皂洗等印花領(lǐng)域中以往公知的清洗處理。例如，分散染料的情況下，為水洗、還原清洗、水洗這樣的步驟，其他染料的情況下，為水洗、皂洗、水洗這樣的步驟。通過實(shí)施水洗處理，能夠得到手感良好、具有纖細(xì)且色深的圖像的被印刷物。分散染料時(shí)或被印刷物為聚酯等合成纖維時(shí)，即使省略清洗，也能夠得到手感良好、具有纖細(xì)且色深的圖像的被印刷物。
本發(fā)明中，被印刷物為纖維材料或皮革材料，但不限定于這些。纖維材料可以為天然纖維材料及合成纖維材料中任意者。作為天然纖維材料的例子，可列舉出棉、麻、萊賽爾纖維(lyocell)、人造絲、乙酸酯等纖維素系纖維材料、絲綢、羊毛、動(dòng)物毛等蛋白質(zhì)系纖維材料等。作為合成纖維材料的例子，可列舉出聚酰胺纖維(尼龍)、維綸、聚酯、聚丙烯酸類等。作為皮革材料的例子，可列舉出牛、水牛、豬、馬、綿羊、山羊、袋鼠、鹿、豹、兔、狐貍、駱駝等的天然皮革、以及經(jīng)公知的制革/鞣革工序并干燥而得到的加工皮革等。
本發(fā)明中，纖維材料或皮革材料的構(gòu)成可列舉出織物、編織物、無(wú)紡織物、皮革等的單獨(dú)、混紡、混織或交織等。進(jìn)而，也可以將這些構(gòu)成復(fù)合化。另外，根據(jù)需要，可以用不影響染料的染著的化學(xué)試劑或?qū)θ局龠M(jìn)有效的化學(xué)試劑等對(duì)被印刷物進(jìn)行前處理。例如，使用反應(yīng)染料的情況下，可以用以3質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下的濃度范圍含有作為堿劑的碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、硅酸鈉、乙酸鈉、倍半碳酸鈉、三氯乙酸鈉等，出于印花時(shí)的防止黃變、提高印花性、提高染著等目的以3質(zhì)量％以上且25質(zhì)量％以下的濃度范圍含有脲，以0.05質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下的濃度范圍含有作為遷移防止劑的親水性增稠物質(zhì)例如海藻酸鈉的前處理液，對(duì)被印刷物進(jìn)行前處理。另外，使用酸性染料的情況下，可以用以0.5質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下的濃度范圍含有作為染著提高劑的酸銨鹽例如硫酸銨、酒石酸銨等，以0.05質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下的濃度范圍含有作為遷移防止劑的耐酸性的天然橡膠類的前處理液進(jìn)行前處理。但是，本發(fā)明中，通常不需要前處理。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例，可以在不脫離本發(fā)明的技術(shù)范圍的范圍內(nèi)進(jìn)行各種改變、修正。此處，“份”及“％”除了膨脹率之外，表示干燥固體成分量或?qū)嵸|(zhì)成分量的各個(gè)“質(zhì)量份”及“質(zhì)量％”。另外，糊層的涂布量表示干燥固體成分量。
[實(shí)施例1]
<糊層涂布液的制備>
將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)300份、聚乙烯醇(商品名“ap-17”、japanvam&povalco.，ltd.制)30份、醚化淀粉(商品名“ソルビト一ゼc-5”、avebe公司制)120份、硅酸鋁衍生物(商品名“エンバテツクスd-23”、共榮化學(xué)公司制)60份、氧化硅(商品名“mizukasilp-78a”、水澤化學(xué)工業(yè)公司制)55份、雙氰胺60份、蘇打灰210份、脲90份、硫脲60份、表面活性劑(商品名“mac-100s”、hokkochemicalsco.，ltd.制)15份及水930份，邊用攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢柽呥M(jìn)行混合，制備糊層涂布液。
<印花用紙的制備>
作為原紙，使用克重77g/m2、膨脹率150％的高級(jí)紙。用氣刀涂布機(jī)將上述糊層涂布液涂布到該原紙的一個(gè)表面后進(jìn)行干燥，得到印花用紙。此時(shí)，糊層的涂布量為20g/m2。
<印花紙的制備>
使用反應(yīng)染料墨液(c.i.反應(yīng)藍(lán)1915％、聚乙二醇5％、甘油5％、ε-己內(nèi)酰胺5％、離子交換水70％)，利用噴墨印刷機(jī)(商品名“valuejetvj-1324”、武藤工業(yè)公司制)在印花用紙的設(shè)置有糊層的側(cè)印刷評(píng)價(jià)圖像，得到印花紙(卷紙)。
<印花>
使用棉布作為被印刷物。使所得印花紙與棉布密合，進(jìn)行加熱及加壓(190℃、0.5mpa、2.5m/分鐘、輥型)而使印花紙貼附于棉布。在將印花紙貼附于棉布的狀態(tài)下，在100℃進(jìn)行15分鐘基于蒸烘的固著處理，將染料墨轉(zhuǎn)印至棉布，由此進(jìn)行印花。然后，剝離印花紙。
剝離印花紙后，通過常規(guī)方法對(duì)棉布進(jìn)行水洗、皂洗、水洗、干燥，得到被印刷物。
[實(shí)施例2]
實(shí)施例1中，原紙使用克重77g/m2、膨脹率130％的高級(jí)紙，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例2的被印刷物。
[實(shí)施例3]
實(shí)施例1中，原紙使用克重77g/m2、膨脹率180％的高級(jí)紙，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例3的被印刷物。
[實(shí)施例4]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“pesresina-615ge”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度47℃、高松油脂公司制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例4的被印刷物。
[實(shí)施例5]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“pesresina-613d”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度54℃、高松油脂公司制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例5的被印刷物。
[實(shí)施例6]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“エマルシヨンエリ一テルka-5071s”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度67℃、unitikaltd.制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例6的被印刷物。
[實(shí)施例7]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“エマルションエリ一テルkza-6034”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度72℃、unitikaltd.制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例7的被印刷物。
[實(shí)施例8]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“エマルシヨンエリ一テルkza-3556”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80℃、unitikaltd.制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例8的被印刷物。
[實(shí)施例9]
實(shí)施例1中，將水溶性聚酯系粘結(jié)劑(商品名“plascoatrz-142”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度34℃、互應(yīng)化學(xué)工業(yè)公司制)改為水溶性聚酯氨基甲酸酯系粘結(jié)劑(商品名“hydranap-20”、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度27℃、dic公司制)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到實(shí)施例9的被印刷物。
[比較例1]
實(shí)施例1中，原紙使用克重77g/m2、膨脹率120％的高級(jí)紙，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到比較例1的被印刷物。
[比較例2]
實(shí)施例1中，原紙使用克重77g/m2、膨脹率190％的高級(jí)紙，除此以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到比較例2的被印刷物。
在實(shí)施例1～9及比較例1～2中，通過下述方法，對(duì)被印刷物的圖像的精細(xì)度、剝離性及糊層的涂布不均抑制性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表1。
[表1]
<被印刷物的圖像的精細(xì)度的評(píng)價(jià)>
對(duì)得到的被印刷物，從邊界部分的清晰度的方面，目視經(jīng)印花而得的圖像的精細(xì)度，根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行感官評(píng)價(jià)。本發(fā)明中，評(píng)價(jià)為2～4時(shí)，設(shè)為圖像的精細(xì)度優(yōu)異。
4：極其良好。
3：比上述4差，但良好。
2：比上述3差，但在實(shí)用時(shí)品質(zhì)方面沒有問題的水平。
1：差。
<剝離性的評(píng)價(jià)>
觀察在固著處理后將印花紙從被印刷物剝離時(shí)的被印刷物的狀態(tài)。目視被印刷物的表面，根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行感官評(píng)價(jià)。本發(fā)明中，評(píng)價(jià)為2時(shí)，設(shè)為剝離性優(yōu)異。
2：能夠從被印刷物容易地剝離印花紙，幾乎沒有印花紙向被印刷物的附著。
1：難以從被印刷物剝離印花紙，印花紙殘破且一部分附著在被印刷物的表面。
<涂布不均抑制性的評(píng)價(jià)>
對(duì)于如上所述地得到的印花用紙，邊照射斜光邊觀察涂布有糊層涂布液的表面。目視結(jié)果并根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行感官評(píng)價(jià)。本發(fā)明中，評(píng)價(jià)為2或3時(shí)，設(shè)為涂布不均被抑制。
3：幾乎未觀察到涂布不均。
2：觀察到若干涂布不均。
1：比上述2的評(píng)價(jià)更明顯地觀察到涂布不均。
由表1明確可知，對(duì)于原紙具有包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)的特定的膨脹率的實(shí)施例1～9，圖像的精細(xì)度及剝離性優(yōu)異，經(jīng)印花的圖像良好。不滿足本發(fā)明的膨脹率的比較例1～2無(wú)法得到這樣的效果。
另外，根據(jù)實(shí)施例1～4及9與實(shí)施例5～8的對(duì)比可知，水溶性合成系粘結(jié)劑的至少一種為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度51℃以上的水溶性聚酯系粘結(jié)劑時(shí)，涂布不均被抑制，是更優(yōu)選的。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的印花用紙能夠在被印刷物形成精細(xì)的圖像、剝離性優(yōu)異，因此適合作為用于紙印花法的印花用紙。