干紡中性和陰離子改性纖維素的方法以及使用該方法制造的纖維的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于紡絲中性或陰離子改性的纖維素的方法，其包括以下步驟：（a）在連續(xù)相中制備中性或陰離子改性的纖維素的懸浮體；（b）使所述懸浮體經(jīng)受高剪切速率；（c）通過將纖維素懸浮體擠出至包含至少一個加熱區(qū)的氣隙區(qū)域中進(jìn)行紡絲以獲得紡成纖維，（d）使所述紡成纖維經(jīng)受至少一個洗滌階段和（e）使所述紡成纖維從所述至少一個洗滌階段中分離；以及涉及基于本發(fā)明方法獲得的纖維和來源于該纖維的紙或板產(chǎn)品。
【專利說明】干紡中性和陰離子改性纖維素的方法以及使用該方法制造的纖維
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及用于紡絲中性或陰離子改性的纖維素的方法、基于本發(fā)明方法獲得的纖維以及來源于該纖維的紙或板產(chǎn)品。
【背景技術(shù)】
[0002]纖維素，特別是以纖維形式的纖維素可以用于許多應(yīng)用和產(chǎn)品，例如用于制造紙或板結(jié)構(gòu)，還用于制造顯示出優(yōu)異機(jī)械性能的紡成纖維諸如粘膠纖維或萊賽爾(lyocell)纖維。由于纖維素的化學(xué)性質(zhì)，可達(dá)到大體上可接受的所關(guān)注的性質(zhì)例如拉伸強(qiáng)度，然而用于紡絲過程的原材料(所謂的紡絲懸浮體)以及擠出和隨后的固化例如在紡絲浴中經(jīng)常會釋放需要回收的有害和有毒物質(zhì)，例如二硫化碳和硫化氫。此外，這些商業(yè)系統(tǒng)目前不能實現(xiàn)非常高的拉伸強(qiáng)度，例如高于85cN/tex。
[0003]發(fā)明概述
[0004]本發(fā)明涉及用于紡絲中性或陰離子改性的纖維素的改進(jìn)方法，基于這些方法獲得的纖維以及來源于該纖維的紙或板產(chǎn)品。
[0005]更具體地，本發(fā)明提供用于紡絲中性或陰離子改性的纖維素的方法，其包括以下步驟:Ca)在連續(xù)相中制備中性或陰離子改性的纖維素的中性或陰離子纖維素懸浮體；(b)使所述中性或陰離子纖維素懸浮體經(jīng)歷高剪切速率；(C)通過將所述中性或陰離子纖維素懸浮體擠出至包含至少一個加熱區(qū)的氣隙區(qū)域中進(jìn)行紡絲以獲得紡成纖維，Cd)使所述紡成纖維經(jīng)歷至少一個洗滌階段以及(e)使所述紡成纖維從所述至少一個洗滌階段中分離。
[0006]如本文所使用，與纖維素組合的術(shù)語“納米原纖維(nanofibri I) ”或“納米原纖的(nanofibrillar)”是指基本上完全是納米原纖維形式的纖維素，和可以是基本上納米原纖化的同時含有少量而非顯著量的非納米原纖結(jié)構(gòu)的那些，只要纖維素是足夠納米原纖的形式以賦予在本發(fā)明方法中使用必需的益處。由陰離子改性的纖維素獲得的納米原纖維被稱為陰離子纖維素納米原纖維或納米原纖的陰離子改性的纖維素。由中性纖維素獲得的納米原纖維被稱為中性纖維素納米原纖維或納米原纖的中性纖維素。
[0007]纖維素納米原纖維可從含納米原纖維的纖維素基材料中提取，所述含納米原纖維的纖維素基材料包括由棉絨、硬或軟木漿、精制木漿等獲得的水解或機(jī)械粉碎的纖維素、市售纖維素賦形劑、粉末纖維素、再生纖維素、微晶纖維素和低結(jié)晶度纖維素。優(yōu)選的纖維素來源主要得自木漿。合適的木漿纖維包括粉碎的木纖維、再循環(huán)或二次木漿纖維、以及漂白和未漂白的木漿纖維。軟木和硬木均可使用。木漿纖維選擇的細(xì)節(jié)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而H是公知的。
[0008]在帶陰離子電荷的納米原纖維的情況下，合適的木漿纖維可以由公知的化學(xué)工藝(如具有隨后漂白的或沒有隨后漂白的硫酸鹽工藝和亞硫酸鹽工藝)獲得。漿纖維還可以通過熱機(jī)械、化學(xué)熱機(jī)械法或它們的組合進(jìn)行處理。優(yōu)選地，纖維素通過化學(xué)制漿和提取獲得。所述陰離子電荷優(yōu)選通過用帶負(fù)電荷的合適的基團(tuán)衍生提供，所述基團(tuán)如含硫基團(tuán)(例如硫酸根、磺酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根)、羧基和羧甲基基團(tuán)、含磷基團(tuán)(例如磷酸根、膦酸根)、硝基等，或它們的組合。
[0009]這些木漿纖維的特征在于具有細(xì)長的形狀，其具有15nm至300nm，優(yōu)選50nm至200nm的平均長度。平均厚度優(yōu)選為3nm至300nm,優(yōu)選3nm至200nm,更優(yōu)選IOnm至lOOnm。
[0010]在具體實施方案中，所述陰離子改性的纖維素納米原纖維是用含硫基團(tuán)衍生的纖維素納米原纖維，如硫酸化或磺化纖維素納米原纖維。
[0011]在優(yōu)選的具體實施方案中，陰離子改性的纖維素是硫衍生的纖維素，更具體地是硫衍生的纖維素納米原纖維。因此，如本文所使用的“硫衍生纖維素納米原纖維”是指通過使纖維素納米原纖維與合適的硫酸化劑(sulphating agent)反應(yīng)得到的用帶陰離子電荷的硫基團(tuán)衍生的纖維素納米原纖維。應(yīng)理解，硫衍生的纖維素納米原纖維包含適當(dāng)?shù)挠坞x酸和鹽形態(tài)。硫衍生的纖維素納米原纖維可以根據(jù)文獻(xiàn)方法(參見例如Dong, Revol和Gray的Cellulose (1998) 5，19-32)通過使硫酸化劑與纖維素納米原纖維的羥基基團(tuán)反應(yīng)以提供纖維素硫酸酯來制備。
[0012]纖維素納米原纖維上陰離子改性基團(tuán)的取代度應(yīng)該足夠低以使得衍生的纖維素納米原纖維基本不溶于存在于本發(fā)明預(yù)期方法的溶劑中。
[0013]在具體實施方案中，本發(fā)明的陰離子改性的纖維素納米原纖維的特征在于，具有為約0.001至約2的陰離子基團(tuán)平均取代度。在一個實施方案中，所述改性的纖維素納米原纖維具有小于1.0，優(yōu)選小于0.5，更優(yōu)選小于0.1的陰離子基團(tuán)平均取代度。電泳光散射(ELS)(其中懸浮在流體介質(zhì)中的帶電顆粒在外加電場的影響下進(jìn)行遷移)被用來表征顆粒表面的表面電荷水平并從而表征取代度(DS)。電泳遷移率(Ue)被定義為遷移速度和電場強(qiáng)度的比率。通常的ELS實驗涉及將纖維素納米原纖維的懸浮體稀釋到可以忽略來自多種顆粒的散射的程度。其可通過離心分離所述懸浮體的較大樣品以從液體介質(zhì)中分離所述顆粒并使用上清液作為稀釋劑最方便地實現(xiàn)。然后可使用Smoluchowski近似從所測得的電泳遷移率導(dǎo)出粒子的 ? 電位(ζ)` (Delgado 等,Pure Appl.Chem., Vol77 (10), 1753-2805，2005)。
[0014]因此，根據(jù)本發(fā)明的改性的纖維素納米原纖維通常具有-2X 10_8 < Ue
<-6.5 X ICr8IiiW1 的電泳遷移率(Ue)(通過 Smoluchowski 近似,得到-25 < z < -85mV(毫伏)的4電位(ζ)，作為表面上電荷程度的間接表征)。
[0015]本文所使用的“陰離子基團(tuán)平均取代度”是指在改性納米原纖維中每摩爾葡萄糖單元中相應(yīng)的陰離子基團(tuán)的平均摩爾數(shù)。因此，例如硫酸根基團(tuán)平均取代度是指在改性納米原纖維中每摩爾葡萄糖單元中的硫酸根基團(tuán)的平均摩爾數(shù)。
[0016]取代度可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法確定(參見例如Zhang K等的Cellulosel7:427-435, 2010以及其中引用的文獻(xiàn))。
[0017]優(yōu)選地，陰離子改性的纖維素的懸浮體(即陰離子纖維素懸浮體)是在連續(xù)相中制備的，在連續(xù)相中陰離子改性的纖維素是基本不溶的。術(shù)語“基本不溶”是指小的溶解度使得不影響纖維素的納米原纖的結(jié)構(gòu)。應(yīng)理解，陰離子改性的纖維素的溶解度取決于帶陰離子電荷基團(tuán)的取代度。術(shù)語“連續(xù)相”是指在具有添加劑或沒有添加劑的存在下，帶陰離子電荷的或中性的纖維素分散在其中的液體。合適的連續(xù)相的實例包括水性溶劑、醇類、醚類、酮類，優(yōu)選水性溶劑，更優(yōu)選水。術(shù)語“水性溶劑”是指包含按溶劑的重量計至少50重量％，優(yōu)選至少80重量％，更優(yōu)選至少90重量％，以及最佳95重量％至100重量％的水的溶齊U。水性溶劑可具有在20°C為2至10、更優(yōu)選4至8以及最佳為5.5至7.5的pH值。
[0018]關(guān)于紡絲步驟，優(yōu)選地，陰離子改性的纖維素的懸浮體以約0.01%至約100% (即
<100%),更具體地約0.01%至約80%，優(yōu)選約1.0%至75%，更優(yōu)選約1.0%至約60%，更優(yōu)選約5.0%至約60%，最優(yōu)選約7.0%至約60%的濃度提供。
[0019]如果需要，在干燥階段過程中可以將陽離子添加劑添加到陰離子改性的纖維素納米原纖維的懸浮體中以提供潛在的交聯(lián)能力。
[0020]在具體實施方案中，陽離子添加劑是指當(dāng)在質(zhì)子溶劑的溶液中，優(yōu)選水溶液中，并在給定PH值范圍內(nèi)帶有至少兩個正電荷的分子物質(zhì)。優(yōu)選地，陽離子添加劑包括單價或多價有機(jī)陽離子類型，包括金屬陽離子。術(shù)語“多價陽離子”是指具有至少等于2的電荷的陽離子并優(yōu)選包括二價金屬陽離子如鋅離子、鎂離子、錳離子、鋁離子、鈣離子、銅離子等。
[0021]優(yōu)選地，所述陽離子添加劑是具有優(yōu)選2至4個電荷的無機(jī)陽離子類型，如鋅離子、鋁離子、鈣離子和鎂離子，更優(yōu)選鋅離子和鋁離子。
[0022]優(yōu)選地，陽離子絡(luò)合劑包括濃度為0.1ppm至lOOOOppm，更優(yōu)選IOppm至5000ppm
的金屬陽離子或無機(jī)陽離子類型。
[0023]在中性纖維素的情況下，中性纖維素優(yōu)選為如上文所限定的通過在纖維素基原材料上使用化學(xué)或機(jī)械降解或這兩種工藝階段的組合分離的(中性)纖維素納米原纖維。在具體實施方案中，中性纖維素納米原纖維可通過將如上文所限定的切細(xì)碎的纖維素基原材料和非衍生礦物酸(例如鹽酸)混合，煮沸(例如在約20°C至約10(TC加熱)所述混合物10分鐘至5小時而獲得。優(yōu)選地，所述衍生礦物酸的濃度為0.1%至90%，優(yōu)選10%至60%。過濾所獲得的混合物并使預(yù)先干燥或未預(yù)先干燥的所提取的纖維素材料經(jīng)歷機(jī)械剪切(例如使用球磨機(jī)或磨碎機(jī)設(shè)備)以獲得中性纖維素納米原纖維。
[0024]中性纖維素納米原纖維的特征在于具有細(xì)長的形狀，其具有15nm至300nm，優(yōu)選50nm至200nm的平均長度。平均厚度優(yōu)選為3nm至300nm,優(yōu)選3nm至200nm,更優(yōu)選IOnm至 lOOnm。
[0025]為了獲得中性纖維素懸浮體，可隨后將中性纖維素懸浮在包括懸浮劑和連續(xù)相(如上文所定義)的流體介質(zhì)中。合適的懸浮劑可為天然樹膠(例如阿拉伯膠、西黃蓍膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、角叉菜膠)、果膠、藻酸鹽、纖維素衍生物(例如羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、輕丙基纖維素、羧甲基纖維素)，優(yōu)選甲基纖維素(如由Dow Wolff Cellulosics供應(yīng)的商品名為Methocel的甲基纖維素)。合適的連續(xù)相可選自水性溶劑(例如水)或有機(jī)溶劑(例如二氯甲烷、甲醇、丙醇和二甲亞砜等)。
[0026]任選額外處理步驟包括例如純化和濃縮從根據(jù)本發(fā)明方法的中性或陰離子改性的纖維素獲得的纖維。因此在一個實施方案中，本發(fā)明的方法還包括純化步驟如滲濾(例如使用南非Memcon提供的使用德國Atech Innovations提供的陶瓷膜的設(shè)備),其是指通過超濾除去存在于纖維的懸浮體中的溶劑和溶質(zhì)小分子并用不同溶劑和溶質(zhì)分子替代的任意技術(shù)?？墒褂脻B濾改變PH值、離子強(qiáng)度、鹽組分、緩沖液組分、或纖維懸浮體的其他性質(zhì)。除非另有說明，術(shù)語滲濾包括連續(xù)和批處理技術(shù)。在另一個實施方案中，本發(fā)明的方法還包括濃縮步驟，其中溶劑中的固體百分?jǐn)?shù)增加。濃縮步驟可使用例如配有一個或更多個真空提取階段的雙螺桿擠出機(jī)、配有真空提取的LIST混配機(jī)、BUSS薄膜擠出機(jī)等進(jìn)行。[0027]如本文所使用的術(shù)語“高剪切”是指剪切速率高于約1000s—1，優(yōu)選高于10000s—1，更優(yōu)選高于20000^，最優(yōu)選高于lOOOOOs—1并高達(dá)約IOfV1 (與低剪切過程如均化作用相反)。該階段使得打破排列相(即手性向列相)并隨后緊接著使目前自由的纖維素納米原纖維進(jìn)入到拉伸流場，即紡絲階段，以避免納米原纖維重新排列成排列相。因此在一個實施方案中，該階段被置于緊挨著紡絲階段之前。在另一個實施方案中，其被置于靠近噴絲頭并位于所有濃縮和純化階段之后。必要的高剪切條件是使用例如一系列的孔徑為Iym至50 μ m、優(yōu)選5 μ m至25 μ m的一個或更多個燒結(jié)金屬板而獲得的。如果優(yōu)選地,孔徑板的混合物可以堆疊布置使用?；蛘?，可使用機(jī)械節(jié)流裝置如具有10 μ m至1000 μ m、更優(yōu)選20 μ m至200 μ m直徑的孔的零模頭(zero die)。
[0028]緊挨著擠出之前，將中性或陰離子纖維素懸浮體在干燥區(qū)域加熱以幫助除去水。其進(jìn)入噴絲頭的凝膠溫度優(yōu)選為25°C至99°C，更優(yōu)選70°C至95°C。
[0029]紡絲是通過將中性或陰離子纖維素懸浮體通過噴絲頭擠出到加熱干燥區(qū)域進(jìn)行的。噴絲頭優(yōu)選具有40μπι至250μπκ優(yōu)選60μπι至120μπι的孔徑。通常，噴絲頭可具有I至50000個孔。將中性或陰離子纖維素懸浮體擠出到包含一個或更多個這些加熱干燥區(qū)域的氣隙區(qū)域，所述加熱干燥區(qū)域在這些區(qū)域中的溫度優(yōu)選為75°C至600°C、更優(yōu)選100°C至500°C。在具體實施方案中，使用1%至300%，但是優(yōu)選1%至9%的拉伸比(以防止在干燥區(qū)域中長絲的橫向運動)。
[0030]在其他實施方案中,氣刀吹(air knife blowing)和/或空氣提取階段可用在一個或更多個上述定義的加熱干燥區(qū)域中以幫助除去水。吹到干燥纖維上的空氣優(yōu)選是加熱并充分除濕的空氣，優(yōu)選在100°c以上的溫度下，優(yōu)選100°C至600°C，并且水含量小于50g/I空氣，更優(yōu)選小于5g/l，最優(yōu)選0.01至5g/l。在另一個實施方案中，使源自中性或陰離子改性的纖維素的纖維在干燥后經(jīng) 歷一個或更多個洗滌步驟以除去殘留的用于產(chǎn)生懸浮體的鹽和/或連續(xù)相等。
[0031]通常，一個或更多個洗滌步驟包括在所述干燥區(qū)域出口處使用壓料輥(niproller)，其攜帶纖維通過一系列熱水洗滌階段直至去除非纖維素殘余物至可接受水平。
[0032]在又一個實施方案中，可納入任選酸洗滌階段或任選堿洗滌階段或任選蒸汽階段以幫助除去殘余物。
[0033]優(yōu)選地，洗滌階段的溫度為15°C至98°C，更優(yōu)選70°C至90°C。通常，在洗滌階段保持足夠的拉力以防止在紡絲浴中的長絲的大量過度下垂。
[0034]在又一個實施方案中，使所獲得的纖維以本領(lǐng)域已知的通常方式干燥，例如使用熱滾筒式干燥機(jī)、輸送帶式干燥機(jī)、紅外線加熱器等。通常，該工藝中可以施加拉力。
[0035]本文所使用的術(shù)語“拉力”應(yīng)用于在本發(fā)明方法的一個或更多個洗滌和一個或多個干燥階段中施加的拉力，并且通常維持在0.05克/旦尼爾至0.35克/旦尼爾、優(yōu)選0.05克/旦尼爾至0.25克/旦尼爾(即，分別為0.45克/特克斯至3.15克/特克斯，優(yōu)選0.45克/特克斯至2.25克/特克斯)。
[0036]在另一個實施方案中，經(jīng)干燥的纖維可以在紗架或線軸上收集并以在纖維素纖維紡織工業(yè)中使用的一般方式離線洗滌。
【具體實施方式】[0037]現(xiàn)在將通過具體實施例說明和支持本發(fā)明。然而，這些實施例不應(yīng)被用于或解釋為限制上文詳述和所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍。
[0038]方法:通過上述路線的可能純化后作為水性分散體獲得的納米原纖維的電泳遷移率使用的 Malvern Instruments Ltd.的 Zetasizer Nano ZS 在 20°C進(jìn)行測量。首先,測量樣品的pH值和電導(dǎo)率。然后，將20ml等分的該水性分散體以IOOOOrpm離心14小時以分離作為稀釋劑使用的連續(xù)介質(zhì)。向所保留的上清液中添加小等分的原樣品(約0.1ml)，并通過超聲波探頭裝置徹底均化所述系統(tǒng)。然后重新檢查樣品的PH值和電導(dǎo)率以確定稀釋物中保持離子環(huán)境。然后根據(jù)儀器供應(yīng)商的指示將稀釋的樣品注入到聚苯乙烯U型管電泳槽中并使得在儀器內(nèi)達(dá)到熱平衡。在數(shù)據(jù)收集期間，將每個包含五次子運行的五次運行取平均并報告平均電泳遷移率和(電位(如前文使用Smoluchowski近似估算)。
[0039]實施例1:
[0040]將經(jīng)衍生化以帶有負(fù)電荷的纖維素納米原纖維的懸浮體加熱至90°C并通過一疊多孔燒結(jié)金屬板擠出，所述一疊多孔燒結(jié)金屬板包括25 μ m孔徑的板，然后是5 μ m孔徑的板，隨后是最接近噴絲頭的25 μ m孔徑的第三板。然后將所述陰離子改性的纖維素納米原纖維的懸浮體通過出口直徑為80 μ m的噴絲頭擠出到測量為80cm長度的加熱至400°C的第一氣隙區(qū)域。應(yīng)用5%的拉伸比以防止納米原纖維的移動。在該區(qū)域的末端放置穿孔的圓形管以在長絲周圍配合和以2m/s的200°C和2g/l水以及從垂直于所述絲狀物向下45度角吹掃空氣，使其沿著該設(shè)備從上到下通過。將第二干燥區(qū)域加熱至250°C并且其長度為100cm，在這之后通過壓料輥收集干燥的纖維并將其輸送至包含用三葉輥分離的三個浴的洗滌浴系統(tǒng)。洗滌水保持在95°C。在洗滌之后纖維然后如現(xiàn)有技術(shù)中已知的再干燥(如使用熱滾筒式干燥機(jī)、輸送帶式干燥機(jī)、紅外線加熱器等)。所得纖維具有至少lOOcN/tex的強(qiáng)度。
[0041]實施例2:
[0042]將使用鹽酸隨后機(jī)械研磨提取的纖維素納米原纖維用混合在具有數(shù)均分子量為220000和溶液粘度為75000mP.s (使用Ubbelohde粘度計在20°C測量2%溶液)的DowWolff Methocel等級的2%溶液來懸浮。纖維素固體含量為25%w/w。在30°C將中性納米原纖維懸浮體通過孔口直徑為100 μ m的零模頭擠出，然后直接進(jìn)入到出口直徑為80 μ m的噴絲頭，進(jìn)入到200°C的50cm長的加熱干燥區(qū)域。第二干燥區(qū)域位于第一干燥區(qū)域的正下方，其加熱至250°C并且長度為100cm，在這之后通過壓料輥收集干燥的纖維并將其輸送至包含用三葉輥分離的三個浴的洗滌浴系統(tǒng)。洗滌水保持在95°C。在洗滌之后所述纖維然后以常規(guī)方式再干燥(如上文所示)。
[0043]實施例3:
[0044]依據(jù)Cellulose (1998) 5，19-32中所記載的方法生成陰離子纖維素納米原纖維的懸浮體。將其使用Memcon的滲濾單元和Atech Innovation的陶瓷膜純化并部分濃縮。然后將所述懸浮體濃縮至固體含量為30%w/w纖維素在水性溶劑中。在濃縮期間，IOOppm的硫酸鋅(纖維素上)混合加入。將所得到的加熱至90°C的纖維素納米原纖維的濃縮懸浮體通過直接連接到出口直徑為100 μ m的噴絲頭的高剪切設(shè)備擠出。紡絲過程的剩余部分如實施例I所限定的進(jìn)行(參見上文)。
【權(quán)利要求】
1.一種用于紡絲中性或陰離子改性的纖維素的方法，其包括以下步驟:Ca)在連續(xù)相中制備所述中性或陰離子改性的纖維素的中性或陰離子纖維素懸浮體；(b)使所述中性或陰離子纖維素懸浮體經(jīng)歷高剪切速率；(C)通過將所述中性或陰離子纖維素懸浮體擠出至包含至少一個加熱區(qū)的氣隙區(qū)域進(jìn)行紡絲以獲得紡成纖維，Cd)使所述紡成纖維經(jīng)歷至少一個洗滌階段和(e)使所述紡成纖維從所述至少一個洗滌階段中分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述中性或陰離子改性的纖維素基本上是中性或陰離子纖維素納米原纖維的形式。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述陰離子纖維素納米原纖維是使用化學(xué)、熱機(jī)械、化學(xué)熱機(jī)械方法或它們的組合，優(yōu)選通過化學(xué)制漿和提取從含納米原纖維的纖維素基材料獲得的。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述中性纖維素納米原纖維是通過以下方式獲得的:(i)將切細(xì)碎的含納米原纖維的纖維素基材料和非衍生礦物酸混合以獲得混合物，(ii )過濾所述混合物以獲得中間體纖維素材料，和(iii )使所述纖維素經(jīng)歷機(jī)械剪切以獲得所述中性纖維素納米原纖維。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述陰離子改性的纖維素用帶負(fù)電荷的基團(tuán)所取代，所述帶負(fù)電荷基團(tuán)如含硫基團(tuán)(例如硫酸根、磺酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根)、羧基基團(tuán)、含磷基團(tuán)(例如磷酸根、膦酸根)、硝基等，或它們的組合。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述陰離子改性的纖維素具有小于0.5的取代度。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述陰離子纖維素懸浮體是通過將所述陰離子改性的纖維素懸浮在連續(xù)相中而獲得的，在所述連續(xù)相中所述陰離子改性的纖維素基本不溶。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述中性纖維素懸浮體是通過將所述中性纖維素懸浮在含有懸浮劑和連續(xù)相的流體介質(zhì)中獲得的。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述至少一個加熱干燥區(qū)域具有75°C至600°C的溫度。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中應(yīng)用1%至9%的拉伸比。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中使在步驟(c)中獲得的所述紡成纖維經(jīng)歷氣刀吹和/或空氣提取階段。
12.通過根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法獲得的纖維。
13.包含根據(jù)權(quán)利要求12所述的纖維的紙或板組合物。
【文檔編號】D01F2/24GK103492620SQ201280011875
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月8日
【發(fā)明者】伊恩·格雷夫森, 菲利普·圖爾納 申請人:賽佩荷蘭服務(wù)有限公司