專利名稱：一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及皮革制造領(lǐng)域，尤其是一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
鉻鞣法由于具有優(yōu)良的成革性能，因而成為制革行業(yè)占據(jù)主導(dǎo)地位的鞣制方法，然而該方法會對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的污染，尤其是重金屬污染。目前，以鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法是將生皮進(jìn)行前處理后，浸酸，再進(jìn)行鉻鞣，鉻鞣后進(jìn)行片皮削勻，再進(jìn)行水洗、回濕，然后進(jìn)行鉻復(fù)鞣，再進(jìn)行中和、水洗，然后進(jìn)行染色加脂，再進(jìn)行復(fù)鞣填充。將復(fù)鞣填充后的坯革依次進(jìn)行靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾等操作后，即得成品皮革。在鉻鞣過程中，鉻的結(jié)合率在65%-70%左右，廢液中鉻含量在3g/l左右，同時廢液還含有由浸酸工序所帶入的50000-70000mg/L的中性鹽；由于鉻與皮膠原反應(yīng)的化學(xué)平衡問題，在鉻復(fù)鞣過程中，鉻的用量雖然較低，但廢液鉻含量仍然高達(dá)2g/l ;而且在復(fù)鞣染整工序中，皮坯中的鉻離子均會不同程度的溶入水中，導(dǎo)致鉻鞣后每道制革工序的廢水中均含有一定含量的鉻離子(除鉻鞣和鉻復(fù)鞣工序外，其他工序廢水中的三氧化二鉻含量為O. 2-0. 8g/l)。部分制革企業(yè)已經(jīng)實(shí)施的鉻鞣廢液循環(huán)利用技術(shù)雖然能夠?qū)分乒ば虻膹U水進(jìn)行脫鉻處理，并實(shí)現(xiàn)中水回用，但難以對復(fù)鞣染整工序所產(chǎn)生的含鉻廢水進(jìn)行處理，因?yàn)檫@些廢水量大、有機(jī)物成分復(fù)雜、鉻含量相對較低。因此，制革企業(yè)的綜合廢水中，鉻離子含量仍然高達(dá)40-50mg/1，遠(yuǎn)高于我國《廢水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)所規(guī)定的1. 5mg/l的排放要求。由于復(fù)鞣染整廢水中的鉻無法得到有效處理，使部分鉻在廢水綜合處理過程中進(jìn)入污泥，從而產(chǎn)生了大量的含鉻污泥(鉻含量5000-15000mg/Kg)，成為危險固態(tài)廢棄物。同時，現(xiàn)有的鉻鞣法在片皮削勻的過程中，會產(chǎn)生大量的含鉻皮革廢棄物。這些廢棄物難以生物降解，國外主要采用填埋的方法進(jìn)行處理，我國部分用于生產(chǎn)工業(yè)明膠。然而，近年來這些廢棄物卻被不法分子用于生產(chǎn)飼料、食用明膠、醫(yī)藥膠囊等，對人們的身體健康產(chǎn)生了一定的威脅，在社會上產(chǎn)生了惡劣的影響。因此，以常規(guī)鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法由于重金屬污染問題面臨著嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的在于針對以常規(guī)鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法，廢水中含有大量鉻離子，無法進(jìn)行有效處理，還會產(chǎn)生大量含鉻皮革廢棄物，嚴(yán)重污染環(huán)境的問題，提供一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法。本發(fā)明采用不浸酸無鉻鞣制技術(shù)，因而不會產(chǎn)生含鉻固體廢棄物，同時，通過與其他步驟的相互配合，能夠有效提高成革收縮溫度和性能，滿足皮革的生產(chǎn)需要。本發(fā)明僅在在最后采用鉻復(fù)鞣，僅產(chǎn)生一道含鉻廢水，廢水量小，易于回收處理。因此，本發(fā)明與現(xiàn)有以鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法相比，清潔化程度更高，能夠有效減少廢水量，易于回收處理，同時，不會產(chǎn)生含鉻皮革廢棄物，對環(huán)境更加友好。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，包括如下步驟(O將灰皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水，向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量50-100%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量4-9%不浸酸無鉻鞣劑，轉(zhuǎn)動2-6小時，再加入灰皮質(zhì)量O. 2-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)PH值至7. 2-8. 2，再轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，最后加入灰皮質(zhì)量150-250%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40 V，轉(zhuǎn)動2-4小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮；
(2)將步驟(I)制得的白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮，將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%-100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40-45°C，分步向轉(zhuǎn)鼓中加入復(fù)鞣劑，復(fù)鞣劑總質(zhì)量為削勻皮質(zhì)量的15-40%，總轉(zhuǎn)動時間為3-5小時，然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 0-2. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 3，再轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，排液；
(3)再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，加入染料，轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，使染料完全滲透，然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量7-20%的加脂劑，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 0-1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，排液；
(4)再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量50%-150%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 5-2. 5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O. 3 -1. 5%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革；
所述步驟(I)中，不浸酸無鉻鞣劑為不浸酸無鉻鞣劑TWT或不浸酸無鉻鞣劑TWS中的一種或兩種。所述步驟(2)中，復(fù)鞣劑包括栲膠、合成鞣劑、丙烯酸復(fù)鞣劑、氨基樹脂復(fù)鞣劑、蛋白復(fù)鞣劑中的一種或多種。所述步驟(4)中，鉻鞣劑為堿度為31%_35%的鉻鞣劑或堿度為36%_40%的鉻鞣劑中的一種或兩種。所述步驟(4)中，非鉻礦物鞣劑為鋯鞣劑、鋁鞣劑、多金屬配合鞣劑中的一種或多種。所述步驟(I)中，將灰皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水，然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量50-100%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量5-8%不浸酸無鉻鞣劑，轉(zhuǎn)動4-6小時，再向其中加入灰皮質(zhì)量O. 5-1. 0%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至7. 5-8. 0，再轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，最后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量150-250%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動3_4小時，停鼓過夜，次
日出鼓，得白濕皮。所述步驟(2)中，將步驟(I)制得的白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮，將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%-100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40-45°C，分步向轉(zhuǎn)鼓中加入復(fù)鞣劑，復(fù)鞣劑總質(zhì)量為削勻皮質(zhì)量的20-35%，總轉(zhuǎn)動時間為3-4小時，然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 5-2. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 3，再轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，排出液體。所述步驟(3)中，再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-500C，加入削勻皮質(zhì)量2-4%的染料，轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，使染料完全滲透，然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量10-20%的加脂劑，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 0-1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，排出液體。
所述步驟(4)中，再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O. 5-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日
出鼓，得還革。本發(fā)明步驟(2)中的復(fù)鞣劑包括栲膠、合成鞣劑、丙烯酸復(fù)鞣劑、氨基樹脂復(fù)鞣劑、蛋白復(fù)鞣劑中的一種或多種，可以采用分步添加的方式。根據(jù)皮革的性能要求，如鞋面革、服裝革等，通過選擇合適的復(fù)鞣劑，可以起到改善柔軟性，提高豐滿度，縮小部位差，增強(qiáng)抗水性、耐光性以及改變革的表面電荷，促進(jìn)染色均勻等的作用。針對不同原料及相應(yīng)要求，復(fù)鞣劑的配比可以進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整。本發(fā)明針對以常規(guī)鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法存在的重金屬污染問題，改進(jìn)生產(chǎn)工藝，首先采用不浸酸無鉻鞣劑TWT、TffS將原料鞣制成白濕皮，削勻后再進(jìn)行復(fù)鞣填充、染色加脂，最后進(jìn)行鉻復(fù)鞣。本發(fā)明采用TWT、TffS能夠有效解決常規(guī)鉻鞣法需要酸浸鞣制的問題，同時還能促進(jìn)在步驟(2)、(3)中削勻皮對陰離子材料的吸收固定能力，最后通過步驟(4)提高成革的收縮溫度和綜合性能，從而保證最終制備出的皮革性能優(yōu)良。采用本發(fā)明方法生產(chǎn)的坯革，依次經(jīng)靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾工序，即可完成成品革的生產(chǎn)。與常規(guī)鉻鞣法相比，本發(fā)明提供的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法不需要浸酸鞣制，能夠減少中性鹽用量90%以上；在整個過程中，僅步驟(4)產(chǎn)生一道鉻廢水，含鉻廢水含量極大降低，極大的降低了制革過程對環(huán)境的鉻污染；同時，整個過程中，不產(chǎn)生含鉻固體廢棄物，有效保護(hù)了環(huán)境。采用本發(fā)明的坯革方法所生產(chǎn)的皮革產(chǎn)品，收縮溫度可達(dá)到95°C以上，物理性能完全可達(dá)到常規(guī)鉻鞣革的水平，皮革中游離甲醛等有害物質(zhì)限量完全滿足生態(tài)皮革的要求，適用于服裝、斜面、沙發(fā)、 汽車坐墊、包袋等革制品的生產(chǎn)。綜上所述，由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)
1)本發(fā)明采用不浸酸無鉻鞣劑直接對原料進(jìn)行鞣制，無需浸酸，可減少制革過程中90%的中性鹽排放，具有顯著的環(huán)保意義；
2)本發(fā)明首先采用無鉻鞣劑鞣制成白濕皮，皮革生產(chǎn)過程中片皮、修邊、削勻所產(chǎn)生的皮革固體廢棄物不含鉻，不對環(huán)境造成重金屬污染，而且可回收利用；
3)本發(fā)明所采用的無鉻鞣劑是一種兩性鞣劑，鞣革陽電何強(qiáng)，對復(fù)鞣劑、加脂劑、染料等陰離子材料的吸凈率極高，可減輕制革廢水對環(huán)境的污染；
4)本發(fā)明在濕操作工序的最后采用鉻復(fù)鞣，僅產(chǎn)生一道含鉻廢水，且鉻含量較低(Cr2O3 ( O. 5g/l)，易于回收處理，清潔化程度高。
具體實(shí)施例方式本說明書中公開的所有特征，或公開的所有方法或過程中的步驟，除了互相排斥的特征和/或步驟以外，均可以以任何方式組合。本說明書中公開的任一特征，除非特別敘述，均可被其他等效或具有類似目的的替代特征加以替換。即，除非特別敘述，每個特征只是一系列等效或類似特征中的一個例子而已。
實(shí)施例中所采用不浸酸無鉻鞣劑TWT、不浸酸無鉻鞣劑TWS、丙烯酸復(fù)鞣劑(TJ-R558、TJ-R565)、合成鞣劑(TJ-R7299、TJ-R785、TJ-R789)、荊樹皮栲膠(TJ-R228)、塔拉栲膠(TJ-R231)、蛋白復(fù)鞣劑(TJ-R950 )、氨基樹脂復(fù)鞣劑(TJ-R427 )、天然牛蹄油(TJ-F210)、硫酸化牛蹄油(TJ-F113)、卵磷脂(TJ-F929)、柔軟加脂劑(TJ-F9668)、合成加脂劑(TWT9288)、鉻鞣劑(TJ-T125)、高堿度鉻鞣劑(TJ-T103)、鋁鞣劑(TJ-T4325)、多金屬配合鞣劑(TJ-R104)和鋯鞣劑(TJ-T6015)均為四川亭江新材料股份有限公司所生產(chǎn)的皮革化工材料。實(shí)施例1 (I)不浸酸鞣制
將浸灰黃牛皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水。然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量50%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量3%不浸酸無鉻鞣劑TWS、3%不浸酸無鉻鞣劑TWT，轉(zhuǎn)動4小時。再向轉(zhuǎn)鼓中加入灰皮質(zhì)量1.0%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至7. 8-8.0，再轉(zhuǎn)動I小時。最后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量150%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動3小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮，收縮溫度為87°C。(2)復(fù)鞣填充
將不浸酸鞣制的黃牛白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮。將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40°C，向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重4%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R558、2%的合成鞣劑TJ-R7299，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的合成鞣劑TJ-R785、3%的合成鞣劑TJ-R789，轉(zhuǎn)動O. 5小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R565，轉(zhuǎn)動O. 5小時；再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的蛋白復(fù)鞣劑TJ-R950和2%的氨基樹脂復(fù)鞣劑TJ-R427，轉(zhuǎn)動I小時。向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至4. 3，再轉(zhuǎn)動I小時，排液。(3)染色加脂 再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45°C，加入削勻皮質(zhì)量2%的染料，轉(zhuǎn)動1. O小時，使染料完全滲透。然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量20%的加脂劑(削勻皮質(zhì)量20%的加脂劑由削勻皮質(zhì)量5%的天然牛蹄油TJ-F210、削勻皮質(zhì)量3%的硫酸化牛蹄油、削勻皮質(zhì)量5%的柔軟加脂劑TJ-F9668和削勻皮質(zhì)量7%的合成加脂劑TJ-F928組成)，轉(zhuǎn)動1. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8，轉(zhuǎn)動I小時，排出液體。(4)鉻復(fù)鞣
再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水和4%的鉻鞣劑TJ-T125，轉(zhuǎn)動1. 5小時。再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動I小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O. 3%的小蘇打，調(diào)節(jié)PH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量150%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38_40°C，轉(zhuǎn)動I小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。坯革收縮溫度98°C，步驟(4)廢液中Cr2O3含量為 O.16g/l。經(jīng)上述步驟生產(chǎn)的坯革，依次經(jīng)靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾工序，即可完成成品革的生產(chǎn)。實(shí)施例2 (I)不浸酸鞣制
將浸灰黃牛皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水。然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量100%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量5%不浸酸無鉻鞣劑TWS，轉(zhuǎn)動6小時。再向轉(zhuǎn)鼓中加入灰皮質(zhì)量1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至8. 0-8. 2，再轉(zhuǎn)動1. 5小時。最后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量250%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動4小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮，收縮溫度為85°C。(2)復(fù)鞣填充
將不浸酸鞣制的黃牛白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮。將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45°C，向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重5%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R565和5%的合成鞣劑TJ-R7299，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重8%的合成鞣劑TJ-R785和5%的合成鞣劑TJ-R789，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重5%的荊樹皮栲膠TJ-R228和5%的塔拉栲膠TJ-R231，轉(zhuǎn)動2小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3. 0%的蛋白復(fù)鞣劑TJ-R950和4. 0%的氨基樹脂復(fù)鞣劑TJ-R427，轉(zhuǎn)動I小時。向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量2. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8，再轉(zhuǎn)動I小時，排液。(3)染色加脂
再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，再加入削勻皮質(zhì)量4%的染料，轉(zhuǎn)動1. 5小時，使染料完全滲透。然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量7%的加脂劑(削勻皮質(zhì)量7%的加脂劑由削勻皮質(zhì)量2%的天然牛蹄油TJ-F210、削勻皮質(zhì)量2%的硫酸化牛蹄油TJ-Fl 13和削勻皮質(zhì)量3%的卵磷脂TJ-F929組成)，轉(zhuǎn)動I小時，再加入削勻皮質(zhì)量1.0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5小時，排出液體。(4)鉻復(fù)鞣
再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、8%的鉻鞣劑TJ-T125和削勻皮質(zhì)量4%的多金屬配合鞣劑TJ-R104，轉(zhuǎn)動2小時。再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動I小時，然后加入削勻皮質(zhì)量1. 5%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動I小時。再加入削勻皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-4`0°C，轉(zhuǎn)動1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。坯革收縮溫度107°C，步驟(4)廢液中Cr2O3含量為O. 46g/l。經(jīng)上述步驟生產(chǎn)的坯革，依次經(jīng)靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾工序，即可完成成品革的生產(chǎn)。
實(shí)施例3 (I)不浸酸鞣制
將浸灰綿羊皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水。然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量80%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量9%不浸酸無鉻鞣劑TWT，轉(zhuǎn)動2小時。再向轉(zhuǎn)鼓中加入灰皮質(zhì)量O. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至7. 2-7. 5，再轉(zhuǎn)動O. 5小時。最后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動2小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮，收縮溫度為 89。。。(2)復(fù)鞣填充
將不浸酸鞣制的綿羊白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮。將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40°C，向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R558和2%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R565，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重7%的合成鞣劑TJ-R785，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的蛋白填料TJ-R950，轉(zhuǎn)動I小時。向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至4. 3，再轉(zhuǎn)動O. 5小時，排液。(3)染色加脂
再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，再加入削勻皮質(zhì)量2%的染料，轉(zhuǎn)動O. 5小時，使染料完全滲透。然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量16%的加脂齊U (削勻皮質(zhì)量16%的加脂劑由削勻皮質(zhì)量3%的天然牛蹄油TJ-F210、3%的柔軟加脂劑TJ-F9668、4%的合成加脂劑TWT9288、4%的硫酸化牛蹄油TJ-Fl 13和2%的卵磷脂TJ-F929組成)，轉(zhuǎn)動I小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8，轉(zhuǎn)動O. 5小時，排出液體。(4)鉻復(fù)鞣
再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、4%的高堿度鉻鞣劑TJ-T103、2%的鋁鞣劑TJ-T4325，轉(zhuǎn)動1. 5小時。再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O. 8%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5小時。再加入削勻皮質(zhì)量150%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動O. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。坯革收縮溫度102°C，步驟(4)廢液中Cr2O3含量為O. 25g/l。經(jīng)上述步驟生產(chǎn)的坯革，依次經(jīng)靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾工序，即可完成成品革的生產(chǎn)。
實(shí)施例4
(I)不浸酸鞣制
將浸灰山羊皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水。然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量80%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量2%不浸酸無鉻鞣劑TWT、2%不浸酸無鉻鞣劑TWS，轉(zhuǎn)動4小時。再向轉(zhuǎn)鼓中加入灰皮質(zhì)量O. 6%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至7. 5-7. 8，再轉(zhuǎn)動I小時。最后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動2小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮。(2)復(fù)鞣填充
將不浸酸鞣制的山羊白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮。將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45°C，向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R558和2%的丙烯酸復(fù)鞣劑TJ-R565，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重7%的合成鞣劑TJ-R7299和5%的合成鞣劑TJ-R785，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重8%的荊樹皮栲膠TJ-R228，轉(zhuǎn)動I小時；向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮重3%的蛋白復(fù)鞣劑TJ-R950和2%的氨基樹脂復(fù)鞣劑TJ-R427，轉(zhuǎn)動I小時。向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至4. 0，再轉(zhuǎn)動O. 5小時，排液。(3)染色加脂
再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，再加入削勻皮質(zhì)量3%的染料，轉(zhuǎn)動O. 5小時，使染料完全滲透。然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量10%的加脂劑(削勻皮質(zhì)量10%的加脂劑由削勻皮質(zhì)量2%的天然牛蹄油TJ-F210、3%的硫酸化牛蹄油TJ-Fl 13和5%的卵磷脂TJ-F929組成)，轉(zhuǎn)動I小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5小時，排出液體。(4)鉻復(fù)鞣再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、6%的鉻鞣劑TJ-T125和2%的鋯鞣劑TJ-R6015，轉(zhuǎn)動2小時。再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5小時，然后加入削勻皮質(zhì)量1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動I小時。再加入削勻皮質(zhì)量200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動I小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。坯革收縮溫度高于110°C，步驟(4)廢液中Cr2O3含量為O. 36g/l。經(jīng)上述步驟生產(chǎn)的坯革，依次經(jīng)靜置、繃板、回濕、振蕩、摔軟、涂飾工序，即可完成成品革的生產(chǎn)。本發(fā)明并不局限于前述的具體實(shí)施方式
。本發(fā)明擴(kuò)展到任何在本說明書中披露的新特征或任何新的組合，以及 披露的任一新的方法或過程的步驟或任何新的組合。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，包括如下步驟 (O將灰皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水，向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量50-100%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量4-9%不浸酸無鉻鞣劑，轉(zhuǎn)動2-6小時，再加入灰皮質(zhì)量O. 2-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)PH值至7. 2-8. 2，再轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，最后再加入灰皮質(zhì)量150-250%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40 V，轉(zhuǎn)動2-4小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮； (2)將步驟(I)制得的白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮，將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%-100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40-45°C，分步向轉(zhuǎn)鼓中加入復(fù)鞣劑，復(fù)鞣劑總質(zhì)量為削勻皮質(zhì)量的15-40%，總轉(zhuǎn)動時間為3-5小時，然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 0-2. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 3，再轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，排液； (3)再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，加入染料，轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，使染料完全滲透，然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量7-20%的加脂劑，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 0-1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，排液； (4)再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量50%-150%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 5-2. 5%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O. 3-1. 5%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革； 所述步驟(I)中，不浸酸無鉻鞣劑為不浸酸無鉻鞣劑TWT或不浸酸無鉻鞣劑TWS中的一種或兩種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(2)中，復(fù)鞣劑包括栲膠、合成鞣劑、丙烯酸復(fù)鞣劑、氨基樹脂復(fù)鞣劑、蛋白復(fù)鞣劑中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(4)中，鉻鞣劑為堿度為31%-35%的鉻鞣劑或堿度為36%-40%的鉻鞣劑中的一種或兩種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(4)中，非鉻礦物鞣劑為鋯鞣劑、鋁鞣劑、多金屬配合鞣劑中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(I)中，將灰皮置于轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，進(jìn)行脫灰、軟化、水洗、控水，向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入灰皮質(zhì)量50-100%的常溫水，再加入灰皮質(zhì)量5-8%不浸酸無鉻鞣劑，轉(zhuǎn)動4-6小時，再加入灰皮質(zhì)量O. 5-1. 0%的小蘇打，調(diào)節(jié)PH值至7. 5-8. O,再轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，最后再加入灰皮質(zhì)量150-250%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40 V，轉(zhuǎn)動3-4小時，停鼓過夜，次日出鼓，得白濕皮。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(2)中，將步驟(I)制的的白濕皮進(jìn)行擠水、削勻、回濕處理，得削勻皮，將削勻皮放入轉(zhuǎn)鼓中，加入削勻皮質(zhì)量50%-100%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度40-45°C，分步向轉(zhuǎn)鼓中加入復(fù)鞣劑，復(fù)鞣劑總質(zhì)量為削勻皮質(zhì)量的20-35%，總轉(zhuǎn)動時間為3-4小時，然后向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量1. 5-2. 0%的甲酸，調(diào)節(jié)PH值至3. 8-4. 3，再轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，排液。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(3)中，再向轉(zhuǎn)鼓中加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度45-50°C，加入削勻皮質(zhì)量2_4%的染料，轉(zhuǎn)動O. 5-1. 5小時，使染料完全滲透，然后再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入削勻皮質(zhì)量10-20%的加脂齊[J，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，再加入削勻皮質(zhì)量1. 0-1. 5%的甲酸，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，排液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(4)中，再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O.5-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. O,轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。
9.根據(jù)權(quán)利要求5任一所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(4)中，再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O.5-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. 0，轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(4)中，再向轉(zhuǎn)鼓內(nèi)分別加入削勻皮質(zhì)量100%的常溫水、4-8%的鉻鞣劑和0-4%的非鉻礦物鞣劑，轉(zhuǎn)動1. 5-2小時，再加入削勻皮質(zhì)量2%的甲酸鈉，轉(zhuǎn)動O. 5-1. O小時，然后加入削勻皮質(zhì)量O.5-1. 2%的小蘇打，調(diào)節(jié)pH值至3. 8-4. O,轉(zhuǎn)動O. 5-1小時，再加入削勻皮質(zhì)量150-200%的熱水，保持鼓內(nèi)溫度38-40°C，轉(zhuǎn)動1-1. 5小時，停鼓過夜，次日出鼓，得坯革。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)保型坯革生產(chǎn)方法，目的在于解決以常規(guī)鉻鞣為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法，廢水中含有大量鉻離子，無法進(jìn)行有效處理，還會產(chǎn)生大量含鉻皮革廢棄物，嚴(yán)重污染環(huán)境的問題，該生產(chǎn)方法包括如下步驟不浸酸鞣制、復(fù)鞣填充、染色加脂、鉻復(fù)鞣。本發(fā)明采用不浸酸無鉻鞣制技術(shù)，因而不會產(chǎn)生含鉻固體廢棄物，同時，通過與其他步驟的相互配合，能夠有效提高成革收縮溫度和性能，滿足皮革生產(chǎn)的需要。本發(fā)明僅在最后采用鉻復(fù)鞣，僅產(chǎn)生一道含鉻廢水，廢水量小，易于回收處理。因此，本發(fā)明與現(xiàn)有以鉻鞣法為基礎(chǔ)的坯革生產(chǎn)方法相比，清潔化程度更高，能夠有效減少含鉻廢水量，易于回收處理，同時，不會產(chǎn)生含鉻皮革廢棄物，對環(huán)境更加友好。
文檔編號C14C9/00GK103060488SQ201210572680
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者晏嵐, 李濱, 李靖, 石碧, 張凈, 周厚剛 申請人:四川亭江新材料股份有限公司, 四川大學(xué)