專利名稱：芯鞘復(fù)合纖維及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芯鞘復(fù)合纖維、其制造方法和包含該纖維的伸縮性面料。
背景技術(shù)：
作為以往的連褲襪用纖維，采用伸縮性纖維。作為此伸縮性纖維，例如，主要采用在聚氨酯纖維中纏繞1根或多根尼龍纖維的單包芯紗(SCY)、改變它們的加捻方向進(jìn)行雙重纏繞的雙包芯紗(DCY)(例如，參照專利文獻(xiàn)1、2)。或者也使用將復(fù)合纖維卷縮而成的物質(zhì)，該復(fù)合纖維具有在纖維的長度方向連續(xù)粘合伸縮性纖維(聚氨酯等)和熱塑性纖維 (聚酰胺等)結(jié)構(gòu)(例如，參照專利文獻(xiàn)3 7)。關(guān)于這些纖維，大量報道了結(jié)合目標(biāo)面料的伸縮特性、強度而被改良的纖維。SCY和DCY，由于其高伸縮性而具有優(yōu)異的支撐性，所以得到廣泛使用，但布料厚度容易增大且透明感低。并且制造方法一般是將聚氨酯纖維拉伸為2 3倍左右，將1根或多根尼龍纖維每Im纏繞2000 3000圈左右，這就產(chǎn)生花費時間即加大成本的問題。另外，具有在纖維長度方向連續(xù)粘合伸縮性纖維(聚氨酯等)和熱塑性纖維(聚酰胺等)結(jié)構(gòu)的復(fù)合纖維，和SCY與DCY相比，具有布料厚度薄、透明感高的特征，但因為利用由卷縮產(chǎn)生的支撐性，即利用由線圈狀伸縮產(chǎn)生的彈性，所以與SCY與DCY比較，一般支撐性比較弱，難以滿足當(dāng)前市場需求的高支撐性要求。另外，因為制造方法通過編織之后的熱收縮而產(chǎn)生卷縮性，所以有難以進(jìn)行均勻地卷縮，存在品質(zhì)管理和制造成品率差的問題。作為解決這些問題的復(fù)合纖維的制造方法，本案申請人提出分別熔融具有伸縮彈性的彈性體樹脂(A)和具有伸縮彈性的永久伸長率為25 70%且抗張拉伸度為100 800%的彈性體樹脂(B)，由具有2個復(fù)合噴嘴的噴絲板，以彈性體樹脂(A)成為芯部分、彈性體樹脂(B)成為鞘部分的方式復(fù)合紡絲得到的纖維(例如，參照引用文獻(xiàn)8)，并提出熱處理所得到的復(fù)合紡絲纖維后拉伸處理的方法(例如，參照引用文獻(xiàn)9)。在這樣的引用文獻(xiàn) 8、9中記載的方法中，可以得到維持透明性不變且卷縮性和伸縮性優(yōu)異的復(fù)合纖維，但關(guān)于制成布料時特別是單獨使用伸縮性纖維的全支撐紗編織類型(pure type,、” ”"、 布料的光澤感，還有關(guān)于布料的縱向伸縮性(易穿度)沒有充分研討。因此，由該文獻(xiàn)的方法得到的復(fù)合纖維用于全支撐紗編織類型的連褲襪是不充分的。另外，作為在以往的長筒襪、連褲襪等的伸縮性面料中可以使用的纖維，報告了在芯部分具有聚氨酯彈性體、在鞘部分具有聚酯類彈性體或聚酰胺類彈性體的芯鞘復(fù)合纖維。在專利文獻(xiàn)8和9的鞘芯纖維中，為了使用支撐性提高，從提高纖維的伸縮彈力的觀點出發(fā)，記載著在鞘部分也使用伸縮彈力高的彈性體樹脂。另外，在專利文獻(xiàn)10中，作為卷縮性和伸縮性優(yōu)異的復(fù)合纖維，記載著在鞘部分使用聚對苯二甲酸丙二醇酯、具有特定鞘芯比例的纖維。還在專利文獻(xiàn)11中作為強度和伸縮彈力優(yōu)異且透明性優(yōu)異的復(fù)合纖維，記載著控制鞘部分表面粗糙度的纖維。在這些專利文獻(xiàn)8 11中所記載的復(fù)合纖維，雖然在伸縮彈力和強度方面優(yōu)異， 但是在作為伸縮性面料的原料使用時，從布料破損的抑制、伸縮性面料的穿著容易度的觀點出發(fā)，還有改善的余地?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開昭47-19146號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開昭62-263339號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開昭61-34220號公報專利文獻(xiàn)4 日本特開昭61-256719號公報專利文獻(xiàn)5 日本特開平3-206122號公報專利文獻(xiàn)6 日本特開平3-2061M號公報專利文獻(xiàn)7 日本特開平2003-171831號公報專利文獻(xiàn)8 日本特開平2007-77556號公報專利文獻(xiàn)9 國際公開第2007/123214號小冊子專利文獻(xiàn)10 日本特開2008-231606號公報專利文獻(xiàn)11 日本特開2008-231614號公報。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的第一發(fā)明方式，其目的在于提供透明性和伸縮性優(yōu)異，在制成為連褲襪和長筒襪等伸縮性面料時，縱向伸縮性和支撐性優(yōu)異且能夠減輕光澤感的芯鞘復(fù)合纖維。另外，本發(fā)明的第二發(fā)明方式，其目的在于提供布料強度大，不僅難以產(chǎn)生布料破損，而且能夠制造易于穿著的伸縮性面料的芯鞘復(fù)合纖維。用于解決課題的方法作為第一發(fā)明方式，本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)一種芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，其在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)，該芯鞘復(fù)合纖維的拉伸試驗得到的強伸度曲線上升拉伸度是30 100%，透明性和伸縮性優(yōu)異且制成為伸縮性面料時，支撐性和光澤感優(yōu)異?；谶@樣的發(fā)現(xiàn)，進(jìn)一步反復(fù)研究，從而完成了發(fā)明。另外，作為第二發(fā)明方式，本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)深入研究的結(jié)果， 發(fā)現(xiàn)在由芯鞘復(fù)合纖維的拉伸試驗得到的強伸度曲線中，通過選擇絲的構(gòu)成、拉伸條件等， 能夠控制芯鞘復(fù)合纖維負(fù)荷時的拉伸度，通過控制這樣負(fù)荷時的拉伸度，能夠得到保持幾乎不產(chǎn)生布料破損程度的強度，并且具有容易穿著的伸縮性的布料和伸縮性面料的芯鞘復(fù)合纖維。即，本發(fā)明是基于這樣的認(rèn)識完成的發(fā)明，作為第一發(fā)明方式和第二發(fā)明方式，提供下述的芯鞘復(fù)合纖維、其制造方法和含有該纖維的伸縮性面料。項1.芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、 在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)，該芯鞘復(fù)合纖維的由拉伸試驗得到的強伸度曲線上升拉伸度是30 100%。項2.如項1所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，在芯部分含有1/2法熔融溫度為 210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有1/2法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)，該芯鞘復(fù)合纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比是 50 50 85 15。項3.包含上述項1或2所述的芯鞘復(fù)合纖維的伸縮性面料。項4.芯鞘復(fù)合纖維的制造方法，其用于制造上述項1所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，包含(1)分別熔融1/2法熔融溫度為210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂㈧ 和1/2法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的工序；(2)為了使上述熔融的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂㈧成為芯部分、上述熔融的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)成為鞘部分，使用同心圓狀或偏心圓狀的復(fù)合噴嘴，以纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比成為50 50 85 15的方式復(fù)合紡絲的工序；(3)熱處理在工序(2)中復(fù)合紡絲得到的纖維的工序；以及(4)將在工序(3)中經(jīng)過熱處理的纖維依次重復(fù)進(jìn)行拉伸、此后使其松弛的處理的工序。項5.芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)的芯鞘復(fù)合纖維，解開由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的通過拉伸試驗得到的強伸度曲線中，負(fù)荷1. 2cN時的拉伸度是12%以上且負(fù)荷8. OcN時的拉伸度是120%以下。項6.如項5所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，解開由該芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的纖度是15 52dtex。項7.如項5或6所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，解開由該芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的熱水收縮率是20 62%。發(fā)明的效果如果根據(jù)本發(fā)明的第一發(fā)明方式，在制成透明性和伸縮性優(yōu)異的連褲襪和長筒襪等伸縮性面料時，縱向伸縮性和支撐性優(yōu)異且能夠減輕光澤感。另外，一般而言，在被編成布料的某一點上施加負(fù)荷的情況下，高負(fù)荷時在過度拉伸的線的情況下，只在加有負(fù)荷一點的線拉伸，力傳遞不到圈和圈的結(jié)點。因此，如果看布料整體，力不向各圈結(jié)點傳遞，只在線的某一點上力作用，布料整體沒有拉伸，結(jié)果成為破裂狀態(tài)，因此布料容易破損。如果根據(jù)本發(fā)明的第二發(fā)明方式，在本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維中，在解開被編成布料的線的拉伸試驗中，因為即使在負(fù)荷1. 2cN的小負(fù)荷時也具有充分的拉伸度，所以在制成伸縮性面料時伸縮性也優(yōu)異、且非常容易穿著。另外，因為即使在負(fù)荷8. OcN的高負(fù)荷時拉伸度也不太提高，所以，在布料的1點上施加力時，力向布料的圈結(jié)點傳遞，布料整體拉伸，結(jié)果難以成為破裂狀態(tài)，且布料難以破損。因此，例如，能夠減小例如由指甲扎入布料等時產(chǎn)生的破裂那樣的布料破損。


圖1是由流速測驗器的測定得到的流動曲線的示意圖。圖2是表示卷縮處理方法的一個例子的示意圖。
圖3是由實施例I-I的卷縮線的拉伸試驗得到的強伸度曲線。圖4是編織布料的線圈縱列數(shù)、線圈橫列數(shù)的數(shù)法示意圖。圖5是評價連褲襪布料透光性(透明性)的測定儀器的示意圖。圖6是評價使用在實施例和比較例中制造的纖維得到的連褲襪編織布料的扎入負(fù)荷的測定儀器的示意圖。圖7是測定使用在實施例和比較例中制造的纖維得到的連褲襪編織布料扎入負(fù)荷時使用的扎入棒的示意圖。圖8是測定使用在實施例和比較例中制造的纖維得到的連褲襪編織布料扎入負(fù)荷時使用的刺繡框的示意圖。圖9是表示評價使用在實施例和比較例中制造的纖維得到的連褲襪的布料破損時的穿著方法圖，上圖(A法)表示被試驗者的平時的穿著法，下圖(B法)表示小心謹(jǐn)慎的手持法-小心謹(jǐn)慎的穿著法。圖10是繪制在實施例II-I和比較例II-2的拉伸試驗中，負(fù)荷相對拉伸度的關(guān)系的圖表。
具體實施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的第一發(fā)明方式。1.復(fù)合纖維本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，在芯部分包含1/2法熔融溫度為210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分包含1/2法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)，在該纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比是50 50 85 15。在這里，1/2法熔融溫度(Τ1Λ)能夠通過定負(fù)荷擠出式細(xì)管式液流速度計(流速測驗器)測定。作為具體的測定方法，使用流速測驗器((株)島津制作所生產(chǎn)，CFT-100D)， 將2cm3試樣在80°C預(yù)熱180秒鐘后，以6. 0°C /分鐘的速度升溫，并且以活塞壓力 5. 884X 105 從噴嘴(孔徑1.0mm、孔直線部分長度2. Omm)擠出的方式測定。在圖1中以橫軸表示溫度、以縱軸表示活塞沖程模式地表示由流速測驗器測定得到的流動曲線。該流動曲線中，求出流出結(jié)束點SmaxX最低點Smin之差的1/2值X((X = Smax-Smin)/2)，X加上Smin的點A的位置的溫度即為1/2法熔融溫度。該1/2法熔融溫度一直以來在以流速測驗器的升溫法中作為評價試樣熔融特性的大致標(biāo)準(zhǔn)，在多個領(lǐng)域中用于溫度特性的測定。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，既可以是偏心圓型，也可以是同心圓型，但相比于同心圓型，制成偏心圓型時，通過拉伸、熱處理而更加卷縮，能夠發(fā)揮彈性，且支撐性提高，故而優(yōu)選。彈性體樹脂(A)構(gòu)成本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的芯部分的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)，1/2法熔融溫度為210 220°C，優(yōu)選為212 220°C。另外，優(yōu)選具有即使拉伸也幾乎返回到原來長度(在可以拉伸的范圍內(nèi)沒有屈服點)的性質(zhì)，即優(yōu)選具有橡膠彈性(在滯后曲線中返回到10%以內(nèi))。該彈性體樹脂㈧的100%模數(shù)(JIS K7311)優(yōu)選4 IlMPa左右，更優(yōu)選6 IlMPa左右的高強度。另外，300%模數(shù)(JIS K7311)優(yōu)選6 20MPa左右，更優(yōu)選10
620MPa左右的高強度。另外，撕裂強度(JIS K7311)優(yōu)選80 130kN/m左右，更優(yōu)選85 120kN/m左右高強度。表面硬度ACJIS K7311)優(yōu)選A81 98左右，更優(yōu)選A89 95左右。 表面硬度A如果低于A81，就有難以確保強度的傾向，如果高于A98，就有拉伸度和伸縮性變得極差的傾向。熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)，由聚氨酯結(jié)構(gòu)的硬段(hard segment)和聚酯或聚醚的軟段(soft segment)構(gòu)成，優(yōu)選具有上述性質(zhì)的樹脂，作為具體的商品名，可以列舉 Pandex (DIC Bayer Polymer 株式會社生產(chǎn))T-1185N、T-1190N 等。彈件體樹脂(B)構(gòu)成本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的鞘部分的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)，1/2法熔融溫度是190 235°C，優(yōu)選是195 235°C。另外，優(yōu)選是具有永久伸長率25 70%的熱塑性彈性體樹脂。永久伸長率由JISK6301定義。S卩，該樹脂(B)在拉伸到100%以上時，雖然具有伸縮彈性但不能恢復(fù)到原狀地拉伸后，具有恢復(fù)到穩(wěn)定形狀的性質(zhì)。該彈性體樹脂(B)的永久伸長率(JIS K6301)拉伸100%時是25 70%左右，優(yōu)選是30 70%左右，更優(yōu)選是40 60%左右。如下規(guī)定永久伸長率(％)，對啞鈴形試驗片施加拉伸負(fù)荷，拉伸到規(guī)定伸長率100% O倍)，在該狀態(tài)保持10分鐘后，迅速除去負(fù)荷，相對原來長度求出放置10分鐘后的伸長率，將其作為永久伸長率。永久伸長率如果低于25%，就有不能得到高支撐性的傾向，如果高于70%，就有塑性變形為主，彈性體性質(zhì)即伸縮性下降的傾向。該彈性體樹脂⑶的抗張強度(ASTM D638)優(yōu)選是15 40MPa左右，更優(yōu)選是 25 40MPa左右的高強度。另外，抗張強度(ASTMD638)優(yōu)選是400 750%左右，更優(yōu)選是450 700%。抗張強度值如果小于400%則拉伸度不足，有不能作為相同用途使用的傾向，如果大于750%，則一般強度低，有得不到高支撐性的傾向。表面硬度D(ASTMD2M0) 優(yōu)選是D35 70左右，更優(yōu)選是D40 60。彈性體樹脂(B)如果小于D35，因為表面硬度變軟，所以在拉伸后的形狀保持變得困難，同時有皮膚觸感也變差的傾向。另外，如果大于 D70，則拉伸后的形狀保持(定型性)變高，但有彈性體部分變少、伸縮彈性變差的傾向。熱塑性聚酯彈性體樹脂(B)由聚酯結(jié)構(gòu)的硬段和聚醚或聚酯的軟段構(gòu)成，優(yōu)選具有上述性質(zhì)的樹脂，作為具體的商品名，能夠列舉東洋紡織株式會社生產(chǎn)的Pelprene (注冊商標(biāo))P-55B、P-90B、P-150B 等?？梢哉J(rèn)為是由于對于該彈性體樹脂(B)的原形而言，構(gòu)成該彈性體樹脂(B)的硬段和軟段處于無規(guī)狀態(tài)，但如果將其拉伸100%以上，硬段維持取向而不能復(fù)原，只有軟段具有伸縮彈性的緣故。在本發(fā)明的復(fù)合纖維中，巧妙地利用該彈性體樹脂(B)的該特性，發(fā)揮出高支撐性。在纖維截面中，由該彈性體樹脂㈧構(gòu)成的芯部分和由該彈性體樹脂⑶構(gòu)成的鞘部分的面積比必須為50 50 85 15。通過將面積比設(shè)在該范圍，通過實施卷縮處理能夠給予芯鞘復(fù)合纖維優(yōu)異的卷縮性。而且，在將該芯鞘復(fù)合纖維加工為伸縮性面料時，縱向伸縮性和支撐性優(yōu)異且能夠減輕光澤感(例如，參照實施例I-I 1-10的光澤感、易穿度、腳踝支撐性的評價結(jié)果)。另一方面，如果面積比偏離該范圍，盡管理由尚不明確，但通過實施卷縮處理，不能賦予復(fù)合纖維優(yōu)異的卷縮性，對于易穿度也為低評價。
在這里，所謂本發(fā)明的卷縮處理，指的是進(jìn)行拉伸纖維，此后使其松弛的處理。圖 2是表示卷縮處理方法的一個例子的示意圖，A、B、C、D、E表示夾送纖維的夾子。步驟1中表示的A-B間的纖維1，邊被送入步驟2邊通過A-B間距離擴(kuò)大而被拉伸。此后，在步驟3 中，這次通過縮小A-B間距離，A-B間的纖維1被松弛，成為有卷縮的纖維。該有卷縮的纖維在步驟4中被送往卷繞工序。然后，接著在B-C間纖維2、其后在C-D間纖維3上依次重復(fù)進(jìn)行該處理。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的直徑，通常優(yōu)選是30 100 μ m,更優(yōu)選是40 80 μ m。 特別在連褲襪(PS)用的原材料中使用時，優(yōu)選將拉伸絲制成40 70 μ m，通過編成、染色、 熱定型等的熱處理，將制品上的纖維直徑調(diào)整為30 80 μ m。這是因為在編成連褲襪的工序中使用進(jìn)行拉伸取向、強度提高、伸長少的纖維，可以使編織機(jī)穩(wěn)定運轉(zhuǎn)，故而優(yōu)選，在制品中使用緩和拉伸取向、舒展地調(diào)整的纖維，可以得到在穿著時不易破損的布料，故而優(yōu)選。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的纖度優(yōu)選是10 90dtex，更優(yōu)選是15 60dtex。特別是在連褲襪制品中優(yōu)選是25 55dtex。如上所述，構(gòu)成芯部分的該彈性體樹脂㈧，1/2法熔融溫度是210 220°C，在可以拉伸的范圍內(nèi)沒有屈服點，即沒有大于彈性區(qū)域的拉伸點，該彈性體樹脂(B)，1/2法熔融溫度是190 235°C，具有伸縮彈性，在其可以拉伸的范圍內(nèi)具有屈服點。并且，在該纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比在50 50 85 15的范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維透明，具有即使直接編成為布料時透明感也高的特征。因此，在特別要求該功能的長筒襪、連褲襪等用途中能夠良好地使用，但當(dāng)然不限定于此用途，在其它面料用途中也能夠使用。2.復(fù)合卷縮纖維的制造方法本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的制造方法沒有特別限定，但能夠列舉例如包含以下工序的方法(1)分別熔融1/2法熔融溫度為210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂㈧ 和1/2法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的工序；(2)為了使該熔融的彈性體樹脂㈧成為芯部分、該熔融的彈性體樹脂⑶成為鞘部分，使用具有同心圓狀或偏心圓狀的2個噴嘴的復(fù)合噴絲板，以纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比成為50 50 85 15的方式復(fù)合紡絲的工序；(3)熱處理在工序(2)中復(fù)合紡絲得到的纖維的工序；以及(4)將在工序(3)中經(jīng)過熱處理的纖維依次重復(fù)進(jìn)行拉伸、此后使其松弛的處理的工序。在工序(1)中，分別在適合于紡絲的溫度熔融該彈性體樹脂(A)和該彈性體樹脂 (B)0在該彈性體樹脂(A)時，一般是170 230°C左右，在該彈性體樹脂(B)時，一般是 200 240°C左右。在工序O)中，以被熔融的彈性體樹脂(A)成為芯部分、被熔融的彈性體樹脂(B) 成為鞘部分的方式復(fù)合紡絲。這樣的復(fù)合紡絲如果可能，就能夠采用公知的紡絲方法、紡絲裝置等。通常，能夠使用具有同心圓狀或偏心圓狀的2個噴嘴的復(fù)合噴絲板。改變各樹脂的排出量，以紡絲后的纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比為50 50 85 15的方式配制進(jìn)行復(fù)合紡絲。進(jìn)一步，為了給纖維賦予染色性，也可以在鞘部分的該彈性體樹脂(B)中將可以染色的樹脂(例如，尼龍、聚酯等)合金化而改性。作為可以染色的樹脂，能夠列舉聚酰胺類、聚酯類、丙烯酸類、維尼綸類等，但其中優(yōu)選聚酰胺類、聚酯類。這些的配合量根據(jù)該彈性體樹脂(B)的染色性來決定，但上述樹脂含量的下限值優(yōu)選1重量％。另外，上限值優(yōu)選是30重量％，更優(yōu)選是10重量％。含量如果低于1重量％，就有由染色的發(fā)色性變低的傾向，如果高于30重量％，就有纖維的強伸度下降或紡絲性變差的傾向。另外，作為這些的制作方法，能夠在彈性體樹脂(B)中混合上述樹脂投入在擠塑機(jī)中，但為了得到穩(wěn)定的物性，希望使其均勻分散。為此，更希望用雙軸混煉機(jī)制作混合原料，投入在擠塑機(jī)中。由此，能夠制造皮膚觸感良好且可以進(jìn)行各種染色的時尚性優(yōu)異的連褲襪。另外，為了改善復(fù)合纖維的皮膚觸感，也可以在鞘部分的彈性體樹脂(B)的表面分散無機(jī)微粒等進(jìn)行改性。作為無機(jī)微粒，沒有特別限定，例如能夠列舉輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣等的碳酸鈣；碳酸鋇、堿式碳酸鎂等的碳酸鎂；高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、鐵素體粉末、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、煅燒硅藻土等的硅藻土；硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、無定形二氧化硅、非結(jié)晶合成二氧化硅、膠體二氧化硅等的二氧化硅；膠體氧化鋁、擬薄水鋁石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、鋁硅酸鹽、活性粘土、膨潤土、 絹云母等的礦物質(zhì)顏料等。這些既可以單獨使用，也可以并用2種以上。其中，優(yōu)選氧化鈦、 氧化鋅、硫酸鋇、二氧化硅。另外，作為上述無機(jī)微粒的形狀，沒有特別限定，可以列舉球狀、針狀、板狀等定型物或非定型物。上述無機(jī)微粒的平均粒徑，優(yōu)選是0. 20 3. 00 μ m。如果小于0. 20 μ m,就有改善濕潤時的發(fā)粘等不快感覺的效果變得不足的傾向，大于3. 00 μ m制成面料時，有質(zhì)地或皮膚觸感受損，或纖維強度下降的傾向。上述無機(jī)微粒的含量優(yōu)選是2 30重量％，更優(yōu)選是2 7重量％。如果小于2重量％，就有改善濕潤時的發(fā)粘等不快感覺的效果變得不充分的傾向，如果大于30重量％， 就有或纖維強伸度下降，或紡絲性變差的傾向。另外，作為它們的制作方法，能夠?qū)o機(jī)微粒混合到彈性體樹脂(B)中并投入擠塑機(jī)，但為了得到穩(wěn)定物性，希望使其均勻分散。為此，更希望用雙軸混煉機(jī)制作混合原料， 投入到擠塑機(jī)中。在工序(3)中，在工序(4)的拉伸處理之前，熱處理在工序( 中被復(fù)合紡絲的纖維。熱處理由于進(jìn)行聚氨酯彈性體樹脂的交聯(lián)，所以由此復(fù)原能力(return power)(拉伸復(fù)原，stretch return)被改善。熱處理的溫度，優(yōu)選是40 80°C左右，更優(yōu)選是50 65°C。 如果低于40°C，就有不能進(jìn)行充分交聯(lián)的傾向，如果高于80°C，就有產(chǎn)生劣化的傾向。另外，該熱處理隨著聚氨酯彈性體樹脂的交聯(lián)過程而不同，但一般希望在濕熱環(huán)境下進(jìn)行。具體地，優(yōu)選在20 80% RH，更優(yōu)選在30 70% RH的相對濕度下，在上述溫度熱處理。
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在工序(4)中，將在工序( 中經(jīng)過熱處理的纖維依次重復(fù)進(jìn)行拉伸，此后使其松弛的處理。拉伸倍數(shù)優(yōu)選是1. 25 4倍左右，更優(yōu)選是2 4倍，更加優(yōu)選是2. 5 3. 8倍。 將拉伸倍數(shù)設(shè)為上述范圍，是因為強度和拉伸度的平衡，倍數(shù)如果變低則強度就不充分，相反，倍數(shù)如果高就會妨礙拉伸度。松弛率優(yōu)選是30 100%左右，更優(yōu)選是40 90%，更加優(yōu)選是60 90%。將松弛率設(shè)為上述范圍是因為松弛率如果變低則在芯鞘復(fù)合纖維中就不能充分地進(jìn)行卷縮處理。在這里，所謂松弛率，是由“(拉伸后的纖維長度-松弛后的纖維長度)/松弛后的纖維長度X 100%"所表示的值。由上述制造方法制造的芯鞘復(fù)合纖維，其拉伸絲的進(jìn)行拉伸試驗時的拉伸斷裂強度，通常是1. 8 3. 5cN/dtex左右，優(yōu)選是2. 4 3. 5cN/dtex左右。另外，拉伸絲的拉伸斷裂拉伸度是100 500%左右，優(yōu)選是100 300%左右，更優(yōu)選是100 250%左右。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，由其透明性和伸縮性，優(yōu)選作為連褲襪使用。作為連褲襪的制造方法，能夠由公知的方法制造。按照常規(guī)方法，能夠編成筒狀的編織物，縫制襠部、足尖部分后，進(jìn)行染色(例如，淺駝色等)，在腳形模型上熱定型(90 120°C左右)而制造。作為編成筒狀編織物的方法，沒有特別限定，例如，能夠以單針筒編織機(jī)，由單面編織(平織)編成筒狀的編織物。染色能夠根據(jù)在芯鞘復(fù)合纖維中使用的彈性體原材料和所希望的顏色，適當(dāng)調(diào)整前處理劑、染料、溫度、時間來進(jìn)行。另外，根據(jù)需要，也能夠進(jìn)行由柔軟整理劑等加工藥劑的加工。最后定型能夠根據(jù)最終制品所希望的形狀而套在所選的指定的模型上進(jìn)行加熱處理，加熱溫度和時間能夠根據(jù)布料的加熱收縮性進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。使用本發(fā)明的伸縮性優(yōu)異的芯鞘復(fù)合卷縮纖維得到的連褲襪，縱向伸縮性和支撐性優(yōu)異且能夠減輕光澤感。例如，即使給10個人穿著連褲襪，10個人都評價穿著容易，在腳踝感到支撐性，對光澤感沒有感覺到不舒服。以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的第二發(fā)明方式。I.芯鞘復(fù)合纖維本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)的芯鞘復(fù)合纖維， 在解開由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料的線的拉伸試驗得到的強伸度曲線中，負(fù)荷1.2cN時的拉伸度是12%以上且負(fù)荷8. OcN時的拉伸度是120%以下。在這里，所謂“解開線”，指的是從布料拆線的行為。關(guān)于負(fù)荷1. 2cN時和負(fù)荷8. OcN時的各個拉伸度，例如如圖10所示，能夠由解開的線的通過拉伸試驗得到強伸度曲線求出。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，在解開由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料的得到線的通過拉伸試驗得到的強伸度曲線中，負(fù)荷1.2cN時的拉伸度是12%以上，優(yōu)選是15%以上。負(fù)荷 1.2cN時的拉伸度如果小于12%，從上述芯鞘復(fù)合纖維得到的布料破損就小，但因為布料的伸縮變小，所以關(guān)于使用上述芯鞘復(fù)合纖維得到的伸縮性面料，有難以穿著的傾向。另外，關(guān)于負(fù)荷1.2cN時的拉伸度上限，沒有特別限定，但從使布料強度提高，布料變得難以破損的觀點出發(fā)，優(yōu)選是120 %以下。在解開由上述芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的通過拉伸試驗得到的強伸度曲線中，負(fù)荷8. OcN時的拉伸度是120%以下，優(yōu)選是110%以下，更優(yōu)選是90%以下。負(fù)荷 8. OcN時的拉伸度如果大于120%，因為由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料的拉伸度十分大，所以關(guān)于所得到的伸縮性面料穿著變得容易，但因為布料的強度下降，所以在穿著時變得容易破損。另外，關(guān)于負(fù)荷8. OcN時的拉伸度下限，沒有特別限定，但從能夠使伸縮性面料易穿度提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選是12%以上。解開由上述芯鞘復(fù)合纖維編成的布料的線的纖度(以下也稱為解開線纖度)，從使布料強度提高、布料變得難以破損的觀點出發(fā)，優(yōu)選是15dtex以上，更優(yōu)選是16dtex以上，更加優(yōu)選是19dtex以上。另外，解開線纖度，從在能夠減小布料厚度、提高伸縮性面料的易穿度的方面，在提高布料強度、布料變得難以破損的觀點中良好的方面出發(fā)，優(yōu)選是 52dtex以下，更優(yōu)選是50dtex以下，優(yōu)選是47dtex以下。在布料編成前(拉伸后的熱固定處理后)的芯鞘復(fù)合纖維的熱水收縮率(JIS L10i:3)，從在布料變得難以破損的觀點上良好的方面出發(fā)，優(yōu)選是20%以上，更優(yōu)選是 22%以上，更加優(yōu)選是30%以上。另外，在布料編成前(拉伸后的熱固定處理后)的線的熱水收縮率(JISL1013)，從能夠提高伸縮布料的易穿度方面出發(fā)，優(yōu)選是62%以下，更優(yōu)選是60%以下，更加優(yōu)選是55%以下。芯鞘復(fù)合纖維截面形狀既可以是同心圓型，也可以是偏心圓型。構(gòu)成本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的芯部分的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)，由聚氨酯結(jié)構(gòu)的硬段和聚酯或聚醚的軟段構(gòu)成。作為這樣的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)， 可以使用 DIC Bayer Polymer 公司生產(chǎn)的 Pandex T-1185N、T-1190N，日本 Miractran 公司生產(chǎn)的Miractran、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的Pandex、道化學(xué)日本公司生產(chǎn)的Pe 11 ethane、BASF聚氨酯彈性體公司生產(chǎn)的E1 as to 11 an、協(xié)和發(fā)酵工業(yè)公司生產(chǎn)的 htane、大日精化工業(yè)公司生產(chǎn)的Resamine P、三井化學(xué)聚氨酯公司生產(chǎn)的Hiprene、日清紡織公司生產(chǎn)的Mobilon、Kuraray公司生產(chǎn)的Kuramiron U、旭硝子公司生產(chǎn)的U_Fine、 APCO公司生產(chǎn)的Sumiflex、東洋紡織公司生產(chǎn)的東洋紡聚氨酯等的市售熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂。彈性體樹脂(A)的抗張強度(JIS K7311)優(yōu)選是30 60ΜΙ^左右，更優(yōu)選是45 60ΜΙ^左右的高強度。另外，抗張拉伸度(JIS K7311)優(yōu)選是400 900%左右，更優(yōu)選是 400 600%左右。另外，表面硬度ACJIS K7311)優(yōu)選是A70 98左右，更優(yōu)選是A80 90。表面硬度A如果小于A70，就有難以確保強度的傾向，如果大于A98，就有拉伸度和伸縮性變得極差的傾向。以下表示熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)的制造方法。聚氨酯類彈性體樹脂，例如能夠從芳香族聚異氰酸酯和多元醇，使用一步發(fā)泡法、經(jīng)由預(yù)聚合物法等公知的方法制造。作為原料的芳香族聚異氰酸酯，可以列舉碳原子數(shù)(除去NCO基中的碳，以下同樣)6 20的芳香族二異氰酸酯，這些的芳香族二異氰酸酯改性物(具有碳二亞胺基、脲二酮基、脲亞胺基、脲基等的二異氰酸酯改性物)；及這些的2種以上的混合物。作為芳香族二異氰酸酯的具體例子，可以列舉1，3_和/或1，4_亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2. 6-亞芐基二異氰酸酯、2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(以下略記為MDI)、4，4’ -二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯等。其中，特別優(yōu)選MDI。作為是原料的多元醇，可以列舉聚醚類、聚酯類、聚碳酸酯類、脂肪族類多元醇等， 聚醚類或聚酯類多元醇特別適合。多元醇的數(shù)均分子量，從本材料制造出的纖維的柔軟感的觀點出發(fā)，優(yōu)選是300 以上，更優(yōu)選是1000以上，更加優(yōu)選是2000以上，從該纖維的彈性的觀點出發(fā)，優(yōu)選是4000 以下，更優(yōu)選是；3500以下，更加優(yōu)選是3000以下。構(gòu)成本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的鞘部分的熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)中的熱塑性聚酯類彈性體樹脂，以聚酯結(jié)構(gòu)的硬段和聚醚或聚酯的軟段構(gòu)成。這可以認(rèn)為是因為在彈性體樹脂⑶的原形中，構(gòu)成彈性體樹脂⑶的硬段和軟段處于無規(guī)狀態(tài)，但如果將其100%以上拉伸，則硬段就保持取向不變而不復(fù)原，僅軟段具有伸縮彈性的緣故。本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維，巧妙地利用彈性體樹脂(B)的該特性，發(fā)揮出高支撐性。作為彈性體樹脂(B)使用的聚酯類彈性體，例如，可以列舉由芳香族聚酯成分構(gòu)成的硬段和聚醚成分或聚酯成分構(gòu)成的軟段所構(gòu)成的聚醚(或聚酯)酯嵌段共聚物。作為硬段的芳香族聚酯成分，可以列舉對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等，作為軟段的聚醚成分或聚酯成分，可以列舉聚四亞甲基二醇(PTMG)、聚己內(nèi)酯(PCL)等。在本發(fā)明中也能夠使用這些中的任意一種，但優(yōu)選使用聚醚酯嵌段共聚物。具體地，例如，可以例示東麗杜邦公司生產(chǎn)的Hytrel、東洋紡織公司生產(chǎn)的 Pelprene (P型、S型等)、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn)的Grelax E、日本fesy plastics 公司生產(chǎn)的Lomod、帝人公司生產(chǎn)的Nubelan、三菱化學(xué)公司生產(chǎn)的I^rimalIoy等。另外，也能夠使用在日本特開平11-302519號公報、日本特開2000-143954號公報等中記載的聚酯類彈性體。作為彈性體樹脂(B)使用的聚酰胺類彈性體，例如，可以列舉由聚酰胺成分構(gòu)成的硬段和聚醚成分或聚酯成分或兩種成分構(gòu)成的軟段所構(gòu)成的嵌段共聚物。例如，可以例示阿科瑪公司生產(chǎn)的Pebax、宇部興產(chǎn)公司生產(chǎn)的PAE系列等。該彈性體樹脂(B)的永久伸長率(JIS K6301)，優(yōu)選在100%拉伸時是25 70% 左右，更優(yōu)選是30 70%左右，更加優(yōu)選是40 60%左右。彈性體樹脂⑶100%拉伸時的永久伸長率如果小于25%，作為芯鞘復(fù)合纖維就得不到高支撐性。另外，如果大于70% 則塑性變形為主，彈性體的性質(zhì)即伸縮性下降。彈性體樹脂(B)的抗張強度(ASTM D638)優(yōu)選10 40MPa左右，更優(yōu)選25 40ΜΙ^左右的高強度。另外，抗張拉伸度(ASTM D638)優(yōu)選是100 800%左右，更優(yōu)選是 400 600%左右?？箯埨於鹊闹等绻陀?00%則拉伸度不足，就不能作為伸縮性面料的用途使用，如果大于800%則一般強度低，得不到高支撐性。另外，彈性體樹脂(B)的表面硬度D (ASTM D2240)優(yōu)選是D30 70左右，更優(yōu)選是D35 60。通過將表面硬度D設(shè)在 D30以上，則表面硬度不變軟，在可以保持拉伸后形狀的同時，皮膚觸感也能夠變得良好。另外，通過設(shè)在D70以下，能夠高度保持拉伸后的形狀保持(定型性)，也能夠充分保持伸縮彈性。為了賦予纖維染色性，也可以在鞘部分的彈性體樹脂(B)中將可以染色的樹脂 (例如，尼龍、聚酯等)合金化進(jìn)行改性。作為可以染色的樹脂，例如，能夠選擇聚酰胺類、聚酯類、丙烯酸類、維尼綸類等，但優(yōu)選能夠例示聚酰胺類、聚酯類。這些的配合量根據(jù)彈性體(B)的染色性決定，但上述樹脂含量的優(yōu)選下限是1重量％，優(yōu)選的上限是30重量％。更優(yōu)選的上限是10重量％。如果低于1重量％，由染色產(chǎn)生的發(fā)色性就低，如果高于30重量％，纖維的強伸度有時就會下降。另外，紡絲性變差。另外，為了改善皮膚觸感，也可以在鞘部分的彈性體樹脂(B)的表面分散無機(jī)微粒等進(jìn)行改性。作為無機(jī)微粒，沒有特別限定，例如可以列舉輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣等的碳酸鈣；碳酸鋇、堿式碳酸鎂等的碳酸鎂；高嶺土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、鐵素體粉末、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、煅燒硅藻土等的硅藻土；硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、無定形二氧化硅、非結(jié)晶合成二氧化硅、膠體二氧化硅等的二氧化硅；膠體氧化鋁、擬薄水鋁石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、鋁硅酸鹽、活性粘土、膨潤土、絹云母等的礦物質(zhì)顏料等。這些既可以單獨使用，也可以并用2種以上。其中，優(yōu)選氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、二氧化硅。另外，作為上述無機(jī)微粒的形狀，沒有特別限定，可以列舉球狀、針狀、板狀等定型物或非定型物。上述無機(jī)微粒的平均粒徑的優(yōu)選下限是0.20 μ m，優(yōu)選上限是3.00 μ m。如果是小于0. 20 μ m,改善濕潤時的發(fā)粘等不快感覺的效果就會變得不充分，大于3. 00 μ m制成面料時，就有質(zhì)地和皮膚觸感受損，或纖維強度下降的情況。上述無機(jī)微粒含量的優(yōu)選下限是2重量％，優(yōu)選上限是30重量％。更優(yōu)選上限是7重量％。如果小于2重量％，改善濕潤時的發(fā)粘等不快感覺的效果就會變得不充分，大于30重量％制成面料時，就有質(zhì)地和皮膚觸感受損，或纖維強度下降的情況。由彈性體樹脂(A)構(gòu)成的芯部分相對纖維截面面積的占有率是40 95%左右，優(yōu)選是50 90%左右，更優(yōu)選是70 90%左右即可。換言之，由彈性體樹脂㈧構(gòu)成的芯部分和由彈性體樹脂(B)構(gòu)成的鞘部分的面積比是95 5 40 60左右，優(yōu)選是90 10 50 50左右，更優(yōu)選是90 10 70 30左右。如果在該范圍，就能夠制成支撐性高的芯鞘復(fù)合纖維。芯部分的占有率如果小于40%，因為彈性體(B)的占有率變高，所以得不到高的支撐性，另外，如果大于95%，則拉伸后，難以恢復(fù)穩(wěn)定的形狀、長度
本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維的直徑?jīng)]有特別限定，通常是20 100 μ m左右，優(yōu)選是30 80 μ m左右。特別是在連褲襪(PS)用的原材料中使用時，適于制成40 70 μ m左右。關(guān)于解開由本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線，在上述拉伸試驗中，因為即使在1. 2cN的小負(fù)荷時也具有充分的拉伸度且在8. OcN的高負(fù)荷時拉伸度也不太提高，所以得到的布料的強度強、難以破損且由上述芯鞘復(fù)合纖維得到的伸縮性面料，因為具有充分的伸縮性，所以具有易穿的特征。因此，能夠在特別要求該功能的長筒襪、連褲襪等用途中良好地使用，但當(dāng)然不限定于這些用途，也能夠在其它面料用途中使用。II.芯鞘復(fù)合纖維的制法本發(fā)明的芯鞘復(fù)合纖維通過(1)復(fù)合紡絲熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)和熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)，得到在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的芯鞘復(fù)合纖維的工序，( 拉伸由工
13序(1)得到的芯鞘復(fù)合纖維后的熱固定處理的工序制造。在工序(1)中，分別將上述指定的彈性體樹脂(A)和彈性體樹脂(B)在適合于紡絲的溫度熔融，以彈性體樹脂(A)成為芯部分、彈性體樹脂(B)成為鞘部分的方式復(fù)合紡絲。如果可以這樣地復(fù)合紡絲，就能夠采用公知的紡絲方法、紡絲裝置等。纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比，能夠改變各樹脂的排出量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。另外，作為這些的制作方法，為了在彈性體樹脂(B)上給纖維賦予染色性，在鞘部分的彈性體樹脂(B)中將上述可以染色的樹脂合金化而改性時，能夠混合上述樹脂，投入在擠塑機(jī)中，但為了得到穩(wěn)定的物性，希望使其均勻分散。因此，更希望用雙軸混煉機(jī)制作混合原料，投入在擠塑機(jī)中。由此，也可以制造皮膚觸感良好且可以進(jìn)行各種染色的時尚性優(yōu)異的連褲襪。另外，在彈性體樹脂(B)的表面分散無機(jī)微粒等進(jìn)行改性時，能夠混合無機(jī)微粒，投入在擠塑機(jī)中，但為了得到穩(wěn)定物性，希望使其均勻分散。因此，更希望用雙軸混煉機(jī)制作混合原料，投入在擠塑機(jī)中。由上述工序(1)復(fù)合紡絲得到的纖維，通過工序O)，在拉伸后被熱固定處理。在這里，所謂拉伸后的熱固定處理，指的是在進(jìn)行拉伸后，施加熱，以拉伸狀態(tài)固定的處理。作為熱固定處理的方法，沒有特別限定，例如，可以列舉在以輥卷繞復(fù)合紡絲得到的纖維時，輥本身先被加熱到熱處理的溫度，使輥和纖維接觸的方法；通過在復(fù)合紡絲得到的纖維上吹送熱風(fēng)進(jìn)行熱處理的方法；在復(fù)合紡絲得到的纖維上使用紅外線加熱器等進(jìn)行熱處理的方法等，但不限定于這些。實施例以下，使用實施例，與比較例一起更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些有實施例。有卷縮處理的情況實施例1-1分別通過單軸擠塑機(jī)以料筒溫度170 205°C和180 220°C加熱熔融熱塑性聚氨酯(DIC Bayer Polymer株式會社生產(chǎn)的Pandex T-1185N，1/2法熔融溫度214°C )和聚酯類彈性體(東洋紡織株式會社生產(chǎn)的Pelprene P-55B, 1/2法熔融溫度197°C )，用各齒輪泵計量后，由具有2個加熱到225°C的復(fù)合噴嘴的噴絲板，以熱塑性聚氨酯成為芯部分、聚酯類彈性體成為鞘部分的方式，復(fù)合紡絲為同心圓型。以800m/分鐘的卷繞速度，附著硅類油劑并以未拉伸的狀態(tài)卷繞，此后，以另外的工序進(jìn)行12小時熱處理(60°C、55% RH的濕熱環(huán)境下)后，將由常溫輥以IOOm/分鐘供給的絲，通過以幾乎相同速度(104m/分鐘)旋轉(zhuǎn)的常溫輥，接著通過由步進(jìn)電動機(jī)每秒重復(fù)從300m/分鐘到Om/分鐘旋轉(zhuǎn)的輥，再通過由步進(jìn)電動機(jī)每秒重復(fù)從Om/分鐘到300m/分鐘旋轉(zhuǎn)的輥，得到由這些各個輥順次供給的纖維。另外，在得到的纖維上施加卷縮，芯部分相對纖維截面面積的占有率是80 %。使用腿部用的絲，將得到的芯鞘復(fù)合纖維以筒徑4英寸、針數(shù)400根的通常連褲襪用圓編機(jī)(L0NATIL404RT)編成平針織布，得到連褲襪的布料。接著，在該布料下垂?fàn)顟B(tài)，以90°C蒸汽、100°C加壓蒸汽依次進(jìn)行預(yù)定型后，縫制襠部和足尖部分。
充分清洗除去纖維的油劑后，在95°C進(jìn)行40分鐘連褲襪的一般顏色淺駝色的染色、柔軟整理劑處理，套在通常的腳形模型上在110°C進(jìn)行15秒鐘最后定型，得到連褲襪。得到的連褲襪通過了透明性以外的其它評價。實施例1-2 1-10如表1所記載地設(shè)定芯材料、芯比例、鞘材料、鞘比例。此外，與實施例I-I同樣操作，制作連褲襪。在得到的纖維上施加充分地卷縮，另外，使用本纖維得到的連褲襪，通過了透明性以外的其它評價。比較例 1-1、1-5、1-8、1-12、1-18如表1所記載地設(shè)定芯材料、芯比例、鞘材料、鞘比例。此外，與實施例I-I同樣操作，制作連褲襪。關(guān)于比較例1-1、1-8，因為鞘的1/2法熔融溫度，鞘的比例低，所以推測幾乎沒有施加上卷縮(強伸度曲線上升拉伸度低)，在布料的光澤感、易穿度方面看不到改善。關(guān)于比較例1-5、1-12、1-18，因為鞘的比例低，所以卷縮施加不充分，雖然布料的光澤感、易穿度可見改善傾向，但因為卷縮程度小，所以在易穿度項目中，4 5個人評價為難穿(必須用力伸開布料)。無卷縮處理的情況比較例1-2分別通過單軸擠塑機(jī)以料筒溫度170 205°C和180 220°C加熱熔融熱塑性聚氨酯(DIC Bayer Polymer株式會社生產(chǎn)的Pandex T-1185N，1/2法熔融溫度214°C )和聚酯類彈性體(東洋紡織株式會社生產(chǎn)的Pelprene P-55B, 1/2法熔融溫度197°C )，以各齒輪泵計量后，由具有2個加熱到225°C的復(fù)合噴嘴的噴絲板，以熱塑性聚氨酯成為芯部分、聚酯類彈性體成為鞘部分的方式復(fù)合紡絲為同心圓型。以800m/分鐘的卷繞速度，附著硅類油劑，以未拉伸的狀態(tài)卷繞，此后，以另外的工序進(jìn)行12小時熱處理(60°C、55% RH的濕熱環(huán)境下)后，邊將由常溫輥IOOm/分鐘供給的絲以幾乎相同速度(104m/分鐘)旋轉(zhuǎn)的60°C的熱輥接觸加熱，邊以300m/分鐘的圓周速度(拉伸倍數(shù)3倍)旋轉(zhuǎn)的105°C加熱輥進(jìn)行拉伸熱固定處理，得到纖維。另外，芯部分相對得到的纖維的纖維截面面積的占有率是90%。使用腿部用的絲，將得到的芯鞘復(fù)合纖維以筒徑4英寸、針數(shù)400根的通常連褲襪用圓編機(jī)(L0NATIL404RT)編成平針織布，得到連褲襪的布料。接著，在該布料下垂?fàn)顟B(tài)，以90°C蒸汽、100°C加壓蒸汽依次進(jìn)行預(yù)定型后，縫制襠部和足尖部分。充分清洗除去纖維的油劑后，在95°C進(jìn)行40分鐘連褲襪的一般顏色淺駝色的染色、柔軟整理劑處理，套在通常的腳形模型上在110°C進(jìn)行15秒鐘最后定型，得到連褲襪。比較例 1-3 1-4、1-6 1-7、1~9 1-11、1-13 1-17、1-19 1-20如表1所記載地設(shè)定芯材料、芯比例、鞘材料、鞘比例。此外，與比較例1-2同樣操作，制作連褲襪。 熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂[Pandex T-1185N =DIC Bayer Polymer株式會社生產(chǎn)，1/2法熔融溫度212 215°C ] 熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂[Pandex T-1190N :DIC Bayer Polymer株式會社生
15產(chǎn)，1/2法熔融溫度216 220°C ]·熱塑性聚酯類彈性體樹脂[Pelprene P-55B 東洋紡織株式會社生產(chǎn)，1/2法熔融溫度195 199 °C ]·熱塑性聚酯類彈性體樹脂[Pelprene P-90B 東洋紡織株式會社生產(chǎn)，1/2法熔融溫度217 221 °C ]·熱塑性聚酯類彈性體樹脂[Pelprene P-150B 東洋紡織株式會社生產(chǎn)，1/2法熔融溫度224 ]不進(jìn)行卷縮處理時，因為成為難以伸展(強伸度曲線上升拉伸度低)的纖維，所以，在易穿度項目中為難穿(必須用力伸展布料)的評價。特別是關(guān)于比較例1-6、1-7、1-11、1-16、1-17、1-19、1-20,2 ~ 7個人過于用力而使其跳線。試驗例1<1/2 法熔融溫度(Tl/2)>使用流速測驗器((株)島津制作所生產(chǎn)，CFT-100D)，將2cm3試樣在80°C預(yù)熱180秒鐘后，邊以6. 0°C/分鐘速度升溫，邊以活塞壓力5. 884X 105 從模頭(孔徑1.0mm，孔直線部分長度2. Omm)擠出的方式測定。在圖1中，以橫軸表示溫度、以縱軸表示活塞沖程示意地表示由流速測驗器測定得到的流動曲線。在該流動曲線中，求出流出結(jié)束點Smax和最低點Smin之差的1/2值X ((X = Smax-Smin) /2)，X加上Smin的點A的位置的溫度即為1/2法熔融溫度。〈芯比例和鞘比例〉由進(jìn)行紡絲時的芯部分/鞘部分排出量之比，決定芯比例和鞘比例。排出量以齒輪泵的流量設(shè)定調(diào)整。進(jìn)行制作得到的絲的截面的SEM觀察，由芯部分面積/鞘部分面積的比例確認(rèn)芯比例和鞘比例?！蠢煸囼灐当景l(fā)明的纖維拉伸試驗主要參考JIS L1013進(jìn)行，以起始負(fù)荷為0. 4g、試樣長度為100mm、拉伸速度為200mm/min測定。將此時的斷裂點強度稱為拉伸斷裂強度，將伸長率稱為拉伸斷裂拉伸度?！磸娚於壬仙於取店P(guān)于在上述實施例I-I 1-10、比較例I-I 1-20中制成的芯鞘復(fù)合纖維和連褲襪，關(guān)于以實施例I-I的條件得到的纖維進(jìn)行拉伸試驗，在圖3中表示得到的強伸度曲線。初期(拉伸度(伸長率)0 34%)是卷縮伸展的區(qū)域，強度顯示為幾乎Ocn/dtex，但此后，隨著拉伸度增加，強度值增加，將該強伸度曲線的變化點(卷縮部分伸展的狀態(tài))讀取為上升部分的拉伸度。在這里，將該拉伸度的值定義為強伸度曲線上升拉伸度。另外，同樣地，測定以實施例1-2 1-11、比較例I-I 1-20的條件得到的纖維的強伸度曲線，讀取強伸度曲線上升拉伸度。強伸度曲線上升拉伸度的讀取方法，算出初期拉伸度部分(卷縮伸展區(qū)域)的強度平均值，標(biāo)準(zhǔn)偏差s，讀取強度最開始超過+3s的點的拉伸度。在表1中總結(jié)了強伸度曲線上升拉伸度的結(jié)果。(η = 10)〈透明性〉將在上述實施例和比較例中制造的纖維，以每1英寸的線圈縱列數(shù)為13、每1英寸的線圈橫列數(shù)為65的方式進(jìn)行密度調(diào)整(參照圖4)，調(diào)整連褲襪編織布料。對于1塊該編織布料，在圓筒側(cè)面打開直徑40mm的孔的黑色圓筒(直徑115mm)上覆蓋1塊連褲襪布料，通過設(shè)置在圓筒內(nèi)的光源以單位LUX測定透過連褲襪布料的光量。(參照圖5)將通過布料的光量/無布料光量(空白，200LUX) X 100作為光源穿透率即透明性的評價。對于10名被試驗者(N= 10)，使其穿著連褲襪進(jìn)行評價。另外，如果光穿透率是92%以上，就評價為透明性0K(良好)。〈光澤感〉對于10名被試驗者(N = 10)，以調(diào)查問卷的形式評價穿著連褲襪時的布料光澤感的有無。另外，10人中1人評價為Δ或X的情況就判斷為NG(差)?！驘o光澤感〇稍有光澤感，但可忽視Δ 有光澤感X 有光澤感、不舒服〈易穿度〉關(guān)于10名被試驗者(N = 10)，以調(diào)查問卷形式評價穿著連褲襪時的易穿度。另外，10人中1人評價為Δ或X時就判斷為NG?！蚍浅Ｒ状┅栆状│?能穿上但難穿X 不能穿(包括長度不夠和跳線)〈腳踝支撐性〉關(guān)于10名被試驗者，以調(diào)查問卷形式評價穿著連褲襪時的腳踝的支撐性。另外，10人中1人評價為Δ或X時就判斷為NG?！蚍浅Ｓ欣站o感〇有勒緊感Δ 不怎么有勒緊感，但沒有布料松弛X 沒有勒緊感，有布料松弛如表1可知，在對纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比為50 50 85 15的鞘芯復(fù)合絲進(jìn)行卷縮處理時，強伸度曲線上升拉伸度為30%以上，在穿著連褲襪時的光澤感或易穿度、腳踝支撐性中得到高的評價。(實施例I-I 1-10)。相對于此，在對纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比為85 15 90 10的復(fù)合絲進(jìn)行卷縮處理時，或不對纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比為50 50 85 15的復(fù)合絲進(jìn)行卷縮處理時，強伸度曲線上升拉伸度小于30%，在穿著連褲襪時的光澤感或易穿度、腳踝支撐性中為低評價。(比較例I-I 1-20)[表1]
權(quán)利要求
1.一種芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的芯鞘復(fù)合纖維，該芯鞘復(fù)合纖維的由拉伸試驗得到的強伸度曲線上升拉伸度是 30 100%。
2.如權(quán)利要求1所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于其為在芯部分含有1/2法熔融溫度為210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、 在鞘部分含有1/2法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的芯鞘復(fù)合纖維，該芯鞘復(fù)合纖維的截面中的芯部分和鞘部分的面積比是50 50 85 15。
3.一種包含權(quán)利要求1或2所述的芯鞘復(fù)合纖維的伸縮性面料。
4.一種芯鞘復(fù)合纖維的制造方法，其用于制造權(quán)利要求1所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，包括(1)分別熔融1/2法熔融溫度為210 220°C的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)和1/2 法熔融溫度為190 235°C的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的工序；(2)為了使所述熔融的熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)成為芯部分、所述熔融的熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)成為鞘部分，使用同心圓狀或偏心圓狀的復(fù)合噴嘴，以纖維截面中的芯部分和鞘部分的面積比成為50 50 85 15的方式復(fù)合紡絲的工序；(3)熱處理在工序O)中復(fù)合紡絲得到的纖維的工序；以及(4)將在工序(3)中經(jīng)過熱處理的纖維依次重復(fù)進(jìn)行拉伸、此后使其松弛的處理的工序。
5.—種芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)的芯鞘復(fù)合纖維，解開由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的通過拉伸試驗得到的強伸度曲線中， 負(fù)荷1. 2cN時的拉伸度是12%以上且負(fù)荷8. OcN時的拉伸度是120%以下。
6.如權(quán)利要求5所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于解開由該芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的纖度是15 52dtex。
7.如權(quán)利要求5或6所述的芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于解開由該芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的熱水收縮率是20 62%。
全文摘要
本發(fā)明提供透明性和伸縮性優(yōu)異、在制成連褲襪和長筒襪等伸縮性面料時縱向伸縮性和支撐性優(yōu)異且能夠減輕光澤感的復(fù)合纖維。另外，本發(fā)明還提供能夠制造盡管布料強度大、布料難以破損，但卻易于穿著的伸縮性面料的芯鞘復(fù)合纖維。一種芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂(B)的芯鞘復(fù)合纖維，該芯鞘復(fù)合纖維的由拉伸試驗得到的強伸度曲線上升拉伸度是30～100％，以及一種芯鞘復(fù)合纖維，其特征在于，其為在芯部分含有熱塑性聚氨酯類彈性體樹脂(A)、在鞘部分含有熱塑性聚酯類彈性體樹脂或聚酰胺類彈性體(B)的芯鞘復(fù)合纖維，解開由芯鞘復(fù)合纖維編成的布料得到的線的通過拉伸試驗得到的強伸度曲線中，負(fù)荷1.2cN時的拉伸度是12％以上且負(fù)荷8.0cN時的拉伸度是120％以下。
文檔編號D02J1/22GK102378833SQ20108001511
公開日2012年3月14日 申請日期2010年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者中井浩一, 末藤壯一, 黑田幸司 申請人:郡是株式會社