專利名稱：：高輸出溶劑基靜電紡紗的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明廣泛地涉及用于制造纖維的溶液靜電紡紗方法，涉及由此制備的纖維，并且涉及無紡纖維網(wǎng)，織物，多孔復(fù)合過濾介質(zhì)以及包含所述纖維的制品。
背景技術(shù)：
：纖維可以由靜電紡紗方法形成。在靜電紡紗中，由強電場將聚合物溶液或熔體的一部分典型地以液滴的形式拉長。將得到的纖維以無紡席的形式或以單個的紡成纖維形式收集。纖維通常具有大的表面/體積比率，因此可以用于包括過濾在內(nèi)的各種應(yīng)用。大多數(shù)靜電紡紗方法是溶液基的，即由聚合物的溶液產(chǎn)生纖維。溶液靜電紡紗需要聚合物在溶劑中是高度稀釋的，以將粘度降低至足夠的水平，使得可以形成可接受的纖維。但是，高的稀釋導(dǎo)致按加工的單位聚合物溶液計的纖維產(chǎn)量低，因而增加能量和生產(chǎn)成本，以及溶劑回收或處置的成本。此外，可能有與使用高溶劑水平相關(guān)的顯著環(huán)境影響。并且對于一些常規(guī)的溶液靜電紡紗聚合物體系，可能花費至少15分鐘至1小時以得到在收集器上的可見(對于肉眼)的涂層。在溶液靜電紡紗中，己知通過增加常規(guī)聚合物在溶劑中的稀釋，可以得到更小直徑的纖維。當(dāng)聚合物濃度低于其纏結(jié)濃度時，不能進行聚合物稀溶液的靜電紡紗，因此從這樣低濃度的溶液，聚合物不能形成纖維。這些稀溶液改為被電噴成聚合物液滴。此缺點限制了可以通過溶液靜電紡紗常規(guī)聚合物得到的纖維的最小直徑。此外，仍然可以進行溶液靜電紡紗的低濃度溶液典型地制備出具有在它們上散布的更厚結(jié)構(gòu)(例如小球(bead))的纖維。需要時，可以通過調(diào)節(jié)工藝參數(shù)來完成起球(beading)的一些減少。在一些應(yīng)用(例如過濾)中，起球可以提供益處。需要顯著減輕使用高溶劑濃度的缺點的溶液靜電紡紗體系。也需要顯示有利的屬性或性質(zhì)如均勻性和小尺寸的纖維。特別需要的是解決高溶劑濃度的缺點并且同時得到具有優(yōu)于目前己知的那些的性質(zhì)的纖維的體系。本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方案提供這樣的體系。需要更高的生產(chǎn)速率。本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案提供用于從低聚合物濃度的溶液進行小平均直徑纖維溶液靜電紡紗的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明廣泛地涉及用于制造纖維的溶液靜電紡紗方法，涉及由此制備的纖維，并且涉及無紡纖維網(wǎng)，織物，多孔復(fù)合過濾介質(zhì)以及包含所述纖維的制品。在一個方面，本發(fā)明提供本文中所述用于制備低聚物和聚合物的纖維，優(yōu)選低微米或亞微米纖維的高輸出方法。在第一實施方案中，所述方法包括提供自組裝材料和溶劑的溶液(其包括50:50混合物和部分溶液)；將所述溶液進料到靜電紡紗裝置(即靜電紡紗設(shè)備，優(yōu)選溶液靜電紡紗裝置)中；和將電壓施加給所述的裝置，使得所述自組裝材料和溶劑的溶液受到牽引并且形成射流，所述溶劑從所述射流中耗散(即溶劑的失去，例如溶劑相分離，蒸發(fā)或其組合)，以提供所述自組裝材料的纖維。優(yōu)選地，纖維的平均直徑為約5微米以下，更優(yōu)選1500納米以下。優(yōu)選地，靜電紡紗裝置包含至少一個電極(例如噴絲頭或圓筒)，至少一個導(dǎo)體(例如接地導(dǎo)體或與電極的電荷極性相比，帶有相反極性的電荷的導(dǎo)體)，電壓源(例如電源)，以及任選的收集器，其中所述一個或多個電極獨立地與電壓源和與導(dǎo)體電操作性相通。在裝置的典型操作中，電極與溶液物理接觸，所述溶液優(yōu)選在其來源和電極之間可流動操作性相通。優(yōu)選地，所述方法還包括在接地導(dǎo)體上收集纖維的步驟，或更優(yōu)選地，在收集器上收集纖維的步驟。收集器可以接地，也可以不接地，并且與靜電紡紗裝置的電極的電荷極性相比，可以不帶有相反極性的電荷。"自組裝材料"是指通過所述材料中的官能團的物理分子間締合而形成更大結(jié)構(gòu)的低聚物或聚合物。在不受到理論束縛的情況下，相信分子間締合不增加自組裝材料的數(shù)均分子量(Mn)或鏈長度，并且所述材料之間不形成共價鍵。此組合通過觸發(fā)事件例如冷卻和/或溶劑蒸發(fā)而自發(fā)地發(fā)生，以形成更大的締合或組裝的低聚物或聚合物結(jié)構(gòu)。在一個示例性實施方案中，自組裝材料是式(I)共聚物，所述共聚物包含一個或多個x單元和一個或多個y單元oo<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R，R'，Z，Z'，Ra，R2，x和y如下面定義。在第二實施方案中，本發(fā)明提供纖維，優(yōu)選低微米(即，在1微米和10微米之間)直徑和亞微米(即，小于l微米)直徑的纖維，所述纖維由第一實施方案的任何方法制備。在一個優(yōu)選的方面，纖維的直徑范圍在約10納米(nm)至約1500nm之間。在另一個優(yōu)選的方面，纖維的特征在于具有起球。更優(yōu)選地，起球的纖維的平均直徑為約10nm至約1500nm。在第三實施方案中，本發(fā)明提供第二實施方案中的任何纖維的無紡纖維網(wǎng)。優(yōu)選地，無紡纖維網(wǎng)包含第二實施方案的起球的纖維，更優(yōu)選基本上由其組成。還優(yōu)選地，無紡纖維網(wǎng)是多孔的。在第四實施方案中，本發(fā)明提供第二實施方案中的任何纖維的織物。優(yōu)選地，所述織物包含第三實施方案中的任何無紡纖維網(wǎng)。在第五實施方案中，本發(fā)明提供一種多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，其包含第三實施方案中的任何多孔無紡纖維網(wǎng)和多孔過濾基底，其中所述多孔過濾基底與所述多孔無紡纖維網(wǎng)支撐操作性接觸。優(yōu)選地，多孔過濾基底包含木材，玻璃，金屬，纟氏，陶瓷，不是自組裝材料的聚合物，或它們的組合。還優(yōu)選地，多孔過濾基底具有包含纖維網(wǎng)，箔，膜，纟氏，織物，紡織結(jié)構(gòu)，無紡結(jié)構(gòu)或它們的組合的結(jié)構(gòu)。在第六實施方案中，本發(fā)明提供一種用于制備第五實施方案的多孔復(fù)合過濾介質(zhì)的方法，所述方法包括使第三實施方案的多孔無紡纖維網(wǎng)與多孔過濾基底接觸，以制備多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，其中所述多孔過濾基底與所述多孔無紡纖維網(wǎng)支撐操作性接觸。優(yōu)選地，在第一實施方案的方法中采用的靜電紡紗裝置還包括收集器，并且收集器產(chǎn)生多孔過濾基底。當(dāng)收集器產(chǎn)生多孔過濾基底時，第一實施方案的方法優(yōu)選直接產(chǎn)生第五實施方案的多孔復(fù)合過濾介質(zhì)。在第六實施方案的方法過程中，收集器可以或優(yōu)選可以不與靜電紡紗裝置物理接觸。在第七實施方案中，本發(fā)明提供一種制品，所述的制品包含第二實施方案中的起球的纖維，更優(yōu)選基本上由其組成。優(yōu)選地，所述制品是繃帶，醫(yī)用大褂，醫(yī)用腳手架，化妝品，隔音材料，阻隔材料，尿布覆蓋料，成人失禁褲，訓(xùn)練用褲，下墊，女用衛(wèi)生墊，擦拭布，多孔過濾介質(zhì)(例如用于過濾空氣、氣體或液體)，耐用紙，織物柔軟劑，家用裝飾品，地板覆蓋襯墊，土工織物，服裝，服裝連接襯布，服裝襯里，鞋，工業(yè)用服裝，農(nóng)用織物，車用織物，涂布基底，層壓基底，皮革，或電子部件。圖l是總結(jié)來自實施例l的表l中所述的一些實驗中的纖維直徑統(tǒng)計數(shù)據(jù)的曲線圖。圖2提供在制備1的具有M。7,500克/摩爾(g/mol)(即，7480g/mol)的聚酯酰胺(PEA)C2C-50在氯仿中的6重量。/。，12重量％以及18重量％溶液，在實施例1的一些實驗中制備的亞微米纖維的代表性掃描電子顯微照片(SEM)。圖3是顯示在制備l的具有Mn7,500(7480)g/mo1的聚酯酰胺PEAC2C-50在氯仿中的6重量。/。，12重量％以及18重量％溶液，在實施例l的實驗中制備的纖維的纖維直徑分布分析的曲線圖。圖4是由制備12的Mn4，100g/molPBAC2C-75。/。聚合物在氯仿中的6重量％溶液制備的實施例2的亞微米直徑纖維的掃描電子顯微照片。圖5是由制備ll的Mn2280g/mol聚(新戊二醇己二酸)(PNPGA)C2C-50。/。聚合物在氯仿中的24重量。/。溶液制備的實施例6的亞微米直徑纖維的掃描電子顯微照片。具體實施例方式如上總結(jié)的，本發(fā)明廣泛地涉及用于制造纖維的溶液靜電紡紗方法，涉及由此制備的纖維，并且涉及無紡纖維網(wǎng)，織物，多孔復(fù)合過濾介質(zhì)以及包含所述纖維的制品。在本文所述的任何實施方案中，開放式的術(shù)語"包含"，"含"等(它們與"包括"，"具有"和"特征在于"同義)可以被相應(yīng)的部分封閉短語"基本上由......組成"，"基本上由......構(gòu)成"等或相應(yīng)的封閉短語"由......組成"，"由......構(gòu)成"等代替。在一個方面，本發(fā)明提供一種通過自組裝材料溶液靜電紡紗形成纖維的方法。如本文所用的，術(shù)語"溶液靜電紡紗"是指靜電紡紗自組裝材料和一種以上溶劑的溶液，其中這樣的溶液在本文中所述，并且包括50:50混合物和部分溶液?？捎糜诒景l(fā)明優(yōu)選實施方案中的自組裝材料具有低的溶液粘度，并且因此特別適宜于在高溶液濃度(g卩，高于自組裝材料纏結(jié)濃度的濃度)和低溶液濃度(即，約等于或低于自組裝材料纏結(jié)濃度的濃度)的靜電紡紗。此外，由于材料本身締合以在固化后形成互連結(jié)構(gòu)，因此它們的最終性質(zhì)有利地為高分子量聚合物的典型性質(zhì)。因此，可用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的材料對于具有適宜性質(zhì)的纖維的形成提供高輸出路徑。在沒有受到理論束縛的情況下，高輸出是能夠靜電紡紗粘度比更高分子量聚合物的粘度低的自組裝材料的濃溶液，提供更大的纖維產(chǎn)量/單位體積的溶液/單位時間/初始流(即，射流)的功能，并且高輸出是能夠產(chǎn)生在更高的流量穩(wěn)定的材料的射流的功能(更高的流量例如高于4mL/小時或優(yōu)選地高于10mL/小時，如從內(nèi)徑為0.584毫米(mm)的針(g卩，20-計量針)測量的。所述的針典型地包括注射器噴絲頭)。高輸出路徑可以降低制造成本，能量消耗以及纖維制造的環(huán)境影響。此外，本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案允許在高溫或當(dāng)使用抗菌活性溶劑時生產(chǎn)無菌纖維(即，基本上沒有微生物的纖維)。盡管本發(fā)明方法關(guān)注溶液靜電紡紗，但是根據(jù)本發(fā)明可以用于溶液靜電紡紗的自組裝材料可以由它們的熔體性質(zhì)中的一種以上性質(zhì)表征或識別。這些熔體性質(zhì)中的一些描述在本文中，并且除非另外指出，不描述自組裝材料溶液的性質(zhì)?？捎糜谌芤红o電紡紗的自組裝材料的特征在于，典型在低分子量聚合物或低聚物的熔體相，它們顯示相對低的粘度，并且在固體相，顯示更高分子量聚合物的一些機械性質(zhì)。這些自組裝材料的數(shù)均分子量Mn在約1000g/mol和約30,000g/mol之間，優(yōu)選在約2000g/mol和約20，000g/mol之間，并且在其它優(yōu)選實施方案中，Mn在4000g/mol和18,000g/mol之間，再更優(yōu)選在5000g/mol和18,000g/mol之間。為了清楚，對"分子量"的引用是指數(shù)均分子量Mn，除非另外明確地公開。為了清楚，對Mn的引用是指由'H-NMR測定的Mn，除非另外指出(例如本文中引用了如由凝膠滲透色譜(GPC)測量的一些Mn.)。優(yōu)選地，基本線型自組裝材料的多分散度為ll以下。在其它實施方案中，多分散度為4以下，更優(yōu)選3.6以下，再更優(yōu)選3以下，再更優(yōu)選2.5以下，甚至更優(yōu)選2.3以下。優(yōu)選地，多分散度為1.9以上。可用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的自組裝纖維-形成材料在熔體(即，從熔點以上的溫度)中特征性地顯示出相對低的粘度，因而在中等濃度的溶液(即，包含大于約30重量百分比至40重量百分比的自組裝材料和余量的一種或多種溶劑的溶液)或甚至在高濃度的溶液(即，包含大于40重量百分比至小于100重量百分比的自組裝材料和余量的一種或多種溶劑的溶液)中特征性地顯示出相對低的粘度，并且這些材料在一定濃度范圍內(nèi)很好地適宜于由快速溶液靜電紡紗加工。當(dāng)采用高濃度時，可以將自組裝材料與一種或多種溶劑一起加熱以形成溶液。由于可用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的材料本身締合，以通過固化、結(jié)晶等形成締合或"互連"結(jié)構(gòu)，因此它們的最終性質(zhì)有利地為高分子量聚合物的典型性質(zhì)。通過一些實施方案中的溶液靜電紡紗，所述材料產(chǎn)生薄纖維，基本上沒有起球(其中起球是均勻纖維形成中斷的指示)。此外，本發(fā)明的溶液靜電紡紗方法比在溶液靜電紡紗工業(yè)中其它常規(guī)方法以顯著更高的輸出率產(chǎn)生薄纖維。此外，在沒有受到理論束縛的情況下，可以將經(jīng)由鏈纏結(jié)形成纖維的常規(guī)聚合物在中或高的濃度但是不在是亞纏結(jié)濃度(即，低于它們的纏結(jié)濃度)，以及典型地不是在低的纏結(jié)濃度，溶液靜電紡紗成纖維，特別是亞微米直徑纖維，原因在于常規(guī)聚合物通常具有高于它們纏結(jié)濃度的纖維形成閾值濃度。在本發(fā)明方法的一些實施方案中，可以將所述材料溶液靜電紡紗成纖維，特別是亞微米直徑纖維，其中自組裝材料溶液的濃度在亞纏結(jié)濃度，在約纏結(jié)濃度，或在稍高于纏結(jié)濃度(例如高于它們纏結(jié)濃度20%以下)。纏結(jié)濃度(Ce)是聚合物在良溶劑中的半稀釋未纏結(jié)狀況和半稀釋纏結(jié)狀況之間的界限，并且被限定為聚合物鏈的顯著重疊拓?fù)涞叵拗奇溸\動從而引起纏結(jié)偶合的點(McKeeMG等，大分子(Macromolecules)，2004;37:1760-1767)。在本發(fā)明方法的再其它實施方案中，可以將所述材料溶液靜電紡紗成纖維，特別是亞微米直徑纖維，其中自組裝材料溶液的濃度約在自組裝材料的臨界鏈重疊濃度(^)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中使用的自組裝材料是經(jīng)由觸發(fā)事件，通過材料中的官能團的物理分子間締合而有效形成更大結(jié)構(gòu)的低聚物或聚合物。材料含有能夠強方向性相互作用的官能團，如(a)靜電相互作用(離子-離子，離子-偶極子或偶極子-偶極子)或配位鍵合(金屬-配體)，(b)氫鍵鍵合，(C)Tl-兀疊加相互作用，禾口/或(d)范德華力。優(yōu)選的材料通過溶劑的蒸發(fā)或通過另一種觸發(fā)事件而締合，以形成超分子結(jié)構(gòu)，所述超分子結(jié)構(gòu)具有模擬在最終使用溫度有用度的機械性質(zhì)，即高分子量或交聯(lián)共價結(jié)合聚合物的有利物理性質(zhì)。在沒有受到理論束縛的情況下，優(yōu)選的材料可以在它們的濃度達(dá)到Ce以上之前通過溶劑的蒸發(fā)而自締合，即它們可以在亞纏結(jié)濃度自締合。己知自締合機制速率(例如通過氫鍵鍵合)量級上快于高分子量聚合物的纏結(jié)機制。因而，對于給定的溶液靜電紡紗裝置，與采用基本上通過纏結(jié)機制自締合的常規(guī)聚合物所實現(xiàn)的相比，用所述優(yōu)選的材料可以實現(xiàn)更高的纖維生產(chǎn)速率。多重氫鍵鍵合陣列的締合是自組裝的優(yōu)選模式。自組裝多重H-鍵合陣列的描述可以發(fā)現(xiàn)于"SupramolecularPolymers"AlbertoCiferri編輯，第2版，第157-158頁。自組裝的程度或相互作用的強度由締合常數(shù)K(assoc)測量。K(assoc)可以在l(^至l(f倒數(shù)摩爾濃度(M")的范圍內(nèi)(同上，第159頁，圖5)。因此，在優(yōu)選的方面，在本發(fā)明中使用的自組裝材料包含自組裝單元，所述自組裝單元本身包含多重氫鍵鍵合陣列。優(yōu)選地，多重氫鍵鍵合陣列的締合常數(shù)K(assoc)大于l(^M—'。還優(yōu)選地，多重H-鍵合陣列包含平均為2至8，優(yōu)選4-6，更優(yōu)選大于4個供體-受體氫鍵鍵合位/自組裝單元。在自組裝材料中的優(yōu)選自組裝單元是雙-酰胺，雙-氮基甲酸酯和雙-脲單元或它們的高級低聚物。在其它優(yōu)選實施方案中，自組裝材料包含聚酯-酰胺，聚醚-酰胺，聚酯-氨基甲酸酯，聚醚-氨基甲酸酯，聚醚-脲，聚酯-脲，或它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明優(yōu)選實施方案中的自組裝材料的特征可以在于，具有一種以上涉及它們?nèi)芤红o電紡紗的能力和將它們與常規(guī)聚合物區(qū)分的性質(zhì)。這些性質(zhì)中的一些可以用處于固態(tài)中的材料測量，另一些用在溶液中的材料測量，再一些用在熔融態(tài)(即沒有溶劑)中的材料測量，而又一些用于第一實施方案的方法(例如該方法的特征在于，Ohnesorge無因次數(shù)(0/2)和Helgeson-Wagner無因次數(shù)OL)的乘積)。這些性質(zhì)的實例是Mn;ce;臨界鏈重疊濃度(c";Tm;Tg;(熔體或溶液，包括濃溶液的)粘度；拉伸模量；儲存模量；熔體強度；在亞纏結(jié)濃度能夠被溶液靜電紡紗成纖維，優(yōu)選平均直徑為1500nm以下的纖維的能力；和一個以上的無因次數(shù)例如在溶液中的纏結(jié)數(shù)((rie)s。0，Ohnesorge數(shù)((9/z)以及Helgeson-Wagner無因次數(shù)(nO(參見，HelgesonME和WagnerNJ,AlChEJournal,WileyInterScience，2007;53(1):51-55)。本文中，臨界鏈重疊濃度^被定義聚合物在稀釋和半稀釋濃度狀況之間的交叉濃度。物理上，c^是當(dāng)單個大分子鏈內(nèi)部的濃度等于溶液濃度時的點(GuptaP.等，聚合物(Polymer)，2005;46:4799-4810)。本文中，聚合物的(ne^由下面的等式定義Me其中①p是聚合物體積分?jǐn)?shù)，Mw是重均分子量以及Me是纏結(jié)分子量(ShenoySL等，聚合物(Polymer)，2005;46:3372-3384)。本文中，聚合物的((9/z)由下面的等式定義其中、是零剪切粘度，p是密度，并且Y是表面張力，以及L是特性長度。本文中，聚合物的OL)由下面的等式定義其中S是空氣的介電常數(shù)，①o是用于靜電紡紗的電壓，K是聚合物溶液的電導(dǎo)率，、是零剪切粘度，并且D是噴絲頭和收集器之間的距離(Hdgeson和Wagner，見上)。電場由被距離D除的電壓(Oo)給出。上述，Helgeson和Wagner將特性長度L(參見上面的Oh)用作被聚合物在靜電紡紗流體(例如熔體或溶液)中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平方根除的最終纖維半徑。此特性長度稱作濕半徑。Helgeson和Wagner已經(jīng)注意到對于常規(guī)的聚合物/溶劑體系，乘積rL.Oh(即，n，乘以O(shè)h)接近2.5xio-8。在從高于Tm至高于Tm約40攝氏度(。C)，自組裝材料的粘度優(yōu)選小于lOO帕斯卡-秒(Pa.s.)?？捎糜诒景l(fā)明優(yōu)選實施方案中的優(yōu)選自組裝材料之一在190。C的粘度優(yōu)選小于100丄3.以及更優(yōu)選在160°(:的粘度在1Pa.s.至50Pa.s.的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于2(TC。優(yōu)選地，熔點高于6(TC。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案可以使用顯示出多個Tg，即玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的自組裝材料。在一個優(yōu)選的實施方案中，自組裝材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于零下80(-80;TC，以及在另一個優(yōu)選實施方案中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于6(TC。如本文所用的，術(shù)語粘度是指零剪切粘度，除非另外規(guī)定。術(shù)語"Tm"是指如由本領(lǐng)域已知的技術(shù)如差示掃描量熱法測定的熔點。如果自組裝材料具有一個以上的Tm，則優(yōu)選至少一個Tm是25t:以上。在室溫，優(yōu)選在2(TC，可用于本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中的自組裝材料的拉伸模量優(yōu)選為約4兆帕斯卡(MPa)至500Mpa。拉伸模量測試在聚合物領(lǐng)域中是周知的。優(yōu)選地，可用于本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中的自組裝材料的扭轉(zhuǎn)(動態(tài))儲存模量(G')為至少12MPa，更優(yōu)選至少50MPa，再更優(yōu)選至少IOOMPa，全部在20。C。優(yōu)選地，扭轉(zhuǎn)儲存模量是400MPa以下，更優(yōu)選300MPa以下，再更優(yōu)選280MPa以下，甚至更優(yōu)選250MPa以下，或再更優(yōu)選為約200MPa以下，全部在2(TC。適宜用于本發(fā)明中的優(yōu)選類型的自組裝材料是聚酯-酰胺，聚醚-酰胺，聚酯-氨基甲酸酯，聚醚-氨基甲酸酯，聚醚-脲，聚酉旨-脲以及它們的混合物，如在美國專利6,172,167;申請人的共同未決PCT申請?zhí)朠CT/US2006/023450(其重新編號為PCT/US2006/004005，以公開號WO2007/099397公開；和申請人的共同未決PCT申請?zhí)朠CT/US2006/035201(其以公開號WO2007/030791公開)中所述的那些，所述的專利或?qū)＠暾堉械拿總€都通過引用而結(jié)合在此。在一個示例性實施方案中，自組裝材料是式(I)的共聚物，其包含一個或多個X單元和一個或多個y單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>卿)其中O、7=ii"并曰7'=O—R—O并且其中R在每種情況下獨立地為脂族基團(優(yōu)選C2-d2亞垸基)，雜脂族基團(優(yōu)選約2至約12個主鏈原子的雜亞烷基)，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞烷基-環(huán)垸基-，-亞烷基-環(huán)烷基-亞烷基-，-雜亞垸基-環(huán)烷基-，-雜亞烷基-環(huán)烷基-雜亞烷基-，聚醚鏈[(CH2VO-]m，其中m和n獨立地為整數(shù)(如聚四亞甲基醚，聚環(huán)氧丙烷，聚環(huán)氧乙垸，聚烯化氧共聚物)；R'和R"在每種情況下獨立地是共價鍵，脂族基團(優(yōu)選1至10個，更優(yōu)選2-6個碳原子的脂族基團)，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞烷基-環(huán)烷基-，或-亞烷基-環(huán)烷基-亞烷基-;W在每種情況下獨立地為H或CrC6烷基(在每種情況下優(yōu)選H);9并目Z'=Ra是脂族基團(優(yōu)選2至12，優(yōu)選2-6個碳原子的亞垸基)，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞烷基-環(huán)烷基-，或-亞烷基-環(huán)烷基-亞浣基，或所述-1^尺2)-尺3->^12)-部分是含有兩個氮原子的雜環(huán)烷基，所述的兩個氮原子將所述雜環(huán)烷基連接到相鄰羰基上(例如-N(RRa-N(R是哌嗪基)；并且x表示在所述共聚物中的酯單元的數(shù)量，并且y表示酰胺單元的數(shù)量，條件是x和y都不為零。在一個優(yōu)選的實施方案中，式(I)的低聚物或聚合物是下式的低聚物或聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R，R'，Z，Z'，Ra，R2，x和y如上定義。在另一個優(yōu)選實施方案中，式(I)的低聚物或聚合物是下式的低聚物或聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R，R'，Z'，Ra，R2，x和y如對于式(I)定義，并且Z是如在(a')，(b')和(c')中的任何一個中定義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>應(yīng)當(dāng)注意，雖然為了方便，式(I)共聚物的重復(fù)單元如上所示，但是所述共聚物不一定必須是嵌段共聚物。而是，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包含x和y單元在聚合物中的全部可能分布，包括無規(guī)分布的x和y單元、交替分布的x和y單元以及部分和完全嵌段或節(jié)段的共聚物。根據(jù)一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物包括其中R在每種情況下是相同的并且是脂族基團的聚合物。更優(yōu)選地，R是C2-C6亞垸基，并且甚至更優(yōu)選它是-(CH2)4-。根據(jù)另一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物還包括其中R是雜脂族，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)垸基)，-亞烷基-環(huán)垸基-亞烷基-，-雜亞烷基-環(huán)垸基-，或-雜亞烷基-環(huán)垸基-雜亞烷基-的聚合物。對于此實施方案優(yōu)選的-亞垸基-環(huán)浣基-亞烷基-包括二亞甲基環(huán)己基。對于此實施方案優(yōu)選的雜亞烷基包括氧基二亞垸基，如二甘醇(-CH2CH20CH2CH2-)。根據(jù)再一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物進一步包括聚合物，其中R與它連接的氧一起形成橋接聚醚，如聚四亞甲基醚，聚環(huán)氧丙烷，聚環(huán)氧乙垸，其它聚烯化氧，包括含有混合長度亞烷基的聚烯化氧。根據(jù)又一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物還包括其中R'在每種情況下是相同的并且是脂族基團的聚合物。更優(yōu)選地，R'是C,-C6亞烷基，并且甚至更優(yōu)選它是-(CH2V。根據(jù)再又一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物還包括其中R"在每種情況下是相同的并且是脂族基團的聚合物。更優(yōu)選地，R"是C,-C6亞烷基，并且甚至更優(yōu)選它是-(CH2)4-和-(CH2)5-。根據(jù)另一個實施方案，優(yōu)選的式(I)聚合物還包括其中兩個W基團都是氫的聚合物。還優(yōu)選地，Ra是亞烷基，特別是亞乙基，亞丁基或亞己基。最優(yōu)選的Ra基團是亞乙基和亞己基(-(CH2)6-)。式(I)聚合物的數(shù)均分子量是優(yōu)選至少約1000g/mo1，更優(yōu)選至少約2000克/摩爾，再更優(yōu)選至少約3000g/mo1，并且甚至更優(yōu)選至少約5000g/mo1。在其它方面，分子量優(yōu)選為約30，000g/mol以下，更優(yōu)選約20，000g/mol以下，再更優(yōu)選約15,000g/mol以下，并且甚至更優(yōu)選約12,000g/mo1以下。根據(jù)又一個實施方案，根據(jù)式(I)的優(yōu)選共聚物包括式(I-1)的材料ooooo9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中R，R'，R"，R2，Ra，x和y如上定義。式(I-1)中，特別優(yōu)選的材料是其中R是C2-C6亞垸基，尤其是-(CH2)4-的那些。還優(yōu)選其中R'在每種情況下是相同的并且是C,-C6亞垸基，尤其是-(CH2)4-的材料。進一步優(yōu)選其中R"在每種情況下是相同的并且是C,-C6亞垸基，尤其是-(CH2)5-的材料。還優(yōu)選其中每個R是氫并且Ra是d-C6亞垸基，尤其是-(CH2)2-的材料。式(I-l)聚合物的分子量(Mn)優(yōu)選為至少約1000g/mo1，更優(yōu)選至少約2000g/mo1，再更優(yōu)選至少約5000g/mo1，以及不超過約30，000g/mo1，甚至更優(yōu)選不超過約18,000g/mo1。更優(yōu)選地，分子量不超過約12，000g/mo1。在另一個實施方案中，進一步優(yōu)選的根據(jù)式(I)共聚物包括式(I-2)的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式(I-2)中，特別優(yōu)選的材料是其中R在每種情況下是相同的并且是C2-C6亞垸基，尤其是-(CH2)4-的那些。還優(yōu)選其中R'是C,-C6亞烷基，尤其是-(CH2)4-的材料。進一步優(yōu)選其中R"在每種情況下是相同的并且是CVC6亞垸基，尤其是-(CH》4-的材料。還優(yōu)選其中每個R是氫并且Ra是C,-C6亞烷基，尤其是-(CH》4-的材料。式(I-2)聚合物的分子量(M。)優(yōu)選為至少約1000g/mo1，更優(yōu)選至少約2000g/mo1，再更優(yōu)選至少約5000g/mo1，以及不超過約30,000g/mo1，甚至更優(yōu)選不超過約18,000g/mo1。更優(yōu)選地，分子量不超過約12,000g/mo1。在又另一個實施方案，進一步優(yōu)選的根據(jù)式(I)共聚物包括式(I-3)的材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式(I-3)中，特別優(yōu)選的材料是其中R在每種情況下是相同的并且是C2-Q亞垸基，尤其是-(CH2)4-的那些。還優(yōu)選其中R'在每種情況下是相同的并且是C,-C6亞烷基，尤其是-(CH2)4-的材料。進一步優(yōu)選其中每個R"是氫并且Ra是d-C6亞垸基，尤其是-(CH2)4-的材料。式(I-3)聚合物的分子量(M。)優(yōu)選為至少約1000g/mo1，更優(yōu)選至少約2000g/mo1，再更優(yōu)選至少約5000g/mo1，以及不超過約30，000g/mo1，甚至更優(yōu)選不超過約18,000g/mo1。更優(yōu)選地，分子量不超過約12,000g/mo1。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(n-i)的自組裝材料包含由式-[Hl-AA]-表示的第一重復(fù)單元和由式-[DV-AA]-表示的第二重復(fù)單元，其中H1是-R-CO-NH-RII-NH-CO-R-O-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-O-，其中Ra是R或鍵(即，"-RA-"是鍵)，R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，優(yōu)選R是l至lO，優(yōu)選l-6個碳原子的脂族基團，并且每個AA獨立地是-CO-R'-CO-O-，其中R'是鍵(即，"-R'-"是鍵)或優(yōu)選1至10，更優(yōu)選2-6個碳原子的脂族基團，其中DV是-[R"-O]-，并且R"是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團。優(yōu)選地，選擇R"，使得在聚合物的后續(xù)衍生中可以從反應(yīng)混合物(優(yōu)選在環(huán)境壓力或低于環(huán)境壓力)中蒸餾掉R"(OH)2。優(yōu)選地，R"是l至8，更優(yōu)選1至7個碳原子，再更優(yōu)選2至6個碳原子的脂族基團。當(dāng)R"是1至7個碳原子的脂族基團，R"(OH)2是揮發(fā)性二醇。根據(jù)一個代表，聚合物(II-l)可以表示為具有式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-D1-O-]x-[CO-AA1-CO-O-AD-O]y-H，其中成對的括號含有相應(yīng)的x和y重復(fù)單元；O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團(優(yōu)選短，如6個以下的碳原子)的殘基，并且0-AD-0表示優(yōu)選短(例如在二胺中優(yōu)選6個以下的碳原子)對稱、結(jié)晶酰胺二醇官能團的殘基，其中每個x和y獨立地是l以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x和y重復(fù)單元之一的數(shù)量。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(n-2)的自組裝材料，包含重復(fù)單元-[Hl-AA]-，-[DV-AA]4D-[D2-0-AA]-，其中H1，AA以及DV如上面對于聚合物(II-1)定義，并且D2在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，并且優(yōu)選D2是脂族基團。根據(jù)一個代表，聚合物(II-2)可以表示為具有式HO-D2-0[-CO-AA1-CO-O-D1,D2-0-]x-[CO-AA1-CO-O-AD-O]y-H，其中成對的括號含有相應(yīng)的x和y重復(fù)單元，其中O-D2-O表示殘留的非揮發(fā)性二醇官能團，其中CO-AA1-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能團的殘基，其中0-Dl,D2-0(即，分別地，0-Dl-0或0-D2-0)表示揮發(fā)性二醇官能團或非揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中每個x和y獨立地是l以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x和y重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量。非揮發(fā)性二醇在此說明書中被定義為分子量大于1，7庚二醇的分子量，即大于132g/mo1。在再另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(n-3)的自組裝材料包含重復(fù)單元—[Hl-AA〗-，-[R-O-AA〗-禾口-M-(AA)n-，其中H1，AA以及R如上面對于聚合物(II-1)定義，并且M是n價有機部分，優(yōu)選脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，優(yōu)選具有最多20個碳原子，并且n是3以上的整數(shù)。根據(jù)一個代表(具有插入鏈中的單個多官能部分M，但是多個M是可能的)，聚合物(II-3)可以具有式HO-Dl-O-[-CO-AAl-CO-O-Dl-0-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-CO-AAl-CO-O-M-(O-[CO-AAl陽CO-O-Dl-O]x'-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y'-H:u，其中成對的括號含有相應(yīng)的x，x'，y和y'重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能團的殘基，其中每個x，x'，y和y'獨立地是O以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x，x'，y和y'重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量，并且至少x或x'是l以上，且至少y或y'是l以上。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-4)的自組裝材料包含重復(fù)單元-[Hl-AA]-，-[R-O-AA]-和-PA-(CO-O-R-O)n-，其中H1，AA以及R如上面對于聚合物(II-1)所限定，并且PA是n價有機部分，優(yōu)選脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，優(yōu)選具有最多20個碳原子，并且n是3以上的整數(shù)。根據(jù)一個代表(具有插入鏈中的單個多官能部分PA，但是多個PA是可能的)，聚合物(II-4)可以具有式HO-Dl-0-[-CO-AAl-CO-0-Dl-0-〗x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-CO-PA-(CO-O-Dl-O-[CO-AAl-CO-O-Dl-O]x'-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y'-HV,，其中成對的括號含有相應(yīng)的x，x'，y以及y'重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AA1-C0表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能團的殘基，其中每個x，x'，y以及y'獨立地是0以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x，x'，y以及y'重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量，并且至少x或x'是l以上，并且至少y或y'是l以上。另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-5)的自組裝材料包含重復(fù)單元-[H2-D]-，-[R-O-AA]-禾口-M-(AA)n-，其中M-(AA)如上面對于聚合物(II-3)所限定，其中H2是-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-0-，其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，優(yōu)選R是l至lO，優(yōu)選2-4個碳原子的脂族基團，并且其中D是-[R-O]-，并且R是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團。根據(jù)一個代表，聚合物(II-5)可以由下式(具有插入鏈中的單個多官能部分M，但是多個M是可能的)H-[-O-Dl-O-CO-AAl-CO-]x-[O-D1-O-CO-DD-CO-]y-O-M-(O-[CO-AA1-CO-0-D1-O]x'-[-CO陽DD-CO-O-Dl-O]y'-HV,表示，其中成對的括號含有相應(yīng)的x，x'，y和y'重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中CO-DD-CO表示二酰胺二酸官能團的殘基，其中每個x，x'，y和y'獨立地是0以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x，x'，y和y'重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量，并且至少x或x'是l以上，且至少y或y'是l以上。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-6)的自組裝材料包含重復(fù)單元-[H2-AA]-，-[R-O-AA]-和-PA-(COOR-O)n-，其中H2如上面對于聚合物(II-5)所限定，R-O-AA如上面對于聚合物(II-3)所限定，并且PA-(COOR-O)n如上面對于聚合物(II-4)所限定。根據(jù)聚合物(II-6)的一個代表(具有插入鏈中的單個多官能部分PA，但是多個PA是可能的)，該聚合物可以由式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]x-[CO-DD-CO-O-D1-O]yCO-PA-(CO-[-0-D1-O-CO-AA1-CO-]x'[O-D1-O-CO-DD-CO]y'-O-Dl-OH)n-,表示，其中成對的括號含有相應(yīng)的x，x'，y和y'重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AA1-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中CO-DD-CO表示二酰胺二酸官能團的殘基，其中每個x，x'，y和y'獨立地是0以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x，x'，y和y'重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量，并且至少x或x'是l以上，且至少y或y'是l以上。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-7)的自組裝材料具有式HO-D1-O-[-CO-AA1,AA2-CO-0-D1-O-]x-[CO-AA1,AA2-CO-0-AD-0]y-H,其中成對的括號含有相應(yīng)的x和y重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AA1,AA2-CO分別表示脂族二羧酸官能團(CO-AAl-CO)或高沸點二酸酯官能團(CO-AA2-CO)的殘基，其中0-AD-0表示聚酰胺二醇官能團的殘基，其中每個x和y獨立地是l以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x和y重復(fù)單元之一的數(shù)量。在另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-8)的自組裝材料包含重復(fù)單元-[H2-D]-，-[H2-D2-0]-,[D-AA]-(優(yōu)選地，-[DV-AA]-)和-[D2-0-AA]-，其中H2如上面對于聚合物(II-5)所限定，D如上面對于聚合物(II-5)所限定；AA如上面對于聚合物(II-1)所限定，DV-AA如上面對于聚合物(II-1)所限定，并且D2-0-AA如上面對于聚合物(II-2)所限定。根據(jù)一個代表，轉(zhuǎn)變的聚合物(II-8)可以由式HO-D2-0-[-CO-AA1-CO-O-D1,D2-0-]x-[-CO-DD-CO-0-Dl,D2-0-]y-H表示，其中成對的括號含有相應(yīng)的x和y重復(fù)單元，其中0-D2-0表示非揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中CO-DD-CO表示二酰胺二酸官能團的殘基，其中0-Dl，D2-0分別表示揮發(fā)性二醇官能團或非揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中每個x和y獨立地是l以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x和y重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量。在再另一個優(yōu)選實施方案中，指定為聚合物(II-9)的自組裝材料具有式HO-D1-O-[-CO-AA1,AA2-CO-0-D1-O-]x-[CO-DD-CO-O-D1-O]y-OH，其中成對的括號含有相應(yīng)的x和y重復(fù)單元，其中O-Dl-O表示揮發(fā)性二醇官能團的殘基，其中CO-AAl,AA2-CO分別表示脂族二羧酸官能團或高沸點二酸酯官能團的殘基，其中CO-DD-CO表示二酰胺二酸官能團的殘基，其中每個x和y獨立地是l以上的整數(shù)，其表示相應(yīng)x和y重復(fù)單元之一在聚合物中的數(shù)量。除非另外指出，在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中對x(或x')單元與y(或y')單元的比率沒有特別限制，條件是共聚物含有至少一個x或x'和至少一個y或y'單元(即，至少x或x'是l以上且至少y或y'是l以上)。在具有x和x'的實施方案中，優(yōu)選x二x'。在具有y和y'的實施方案中，優(yōu)選y二y'。在具有x，x'，y和y'的實施方案中，優(yōu)選x'^x和y'二y。在一些優(yōu)選實施方案中，僅有x或x'和y或y'重復(fù)單元(或有x，x'，y和y'重復(fù)單元且x'=x和y'=y)。在一些實施方案中，x(或x')與y(或y')單元的摩爾比率優(yōu)選在約95:5和約5:95之間，更優(yōu)選在約10:卯和約90:IO之間。在再另外的優(yōu)選實施方案中，該比率在約95:5和約50:50之間。在優(yōu)選實施方案中，x單元(或x')的摩爾數(shù)與y單元(或y')的摩爾數(shù)的比率是至少約50:50，至少約70:30，或更優(yōu)選至少約75:25或約72:18。在一些優(yōu)選實施方案中，共聚物包含至少15摩爾。/。y單元，至少25摩爾。/。y單元，至少50摩爾。/。y單元，或至少75摩爾。/。y單元。本發(fā)明關(guān)注溶液靜電紡紗自組裝材料、非自組裝聚合物(例如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，丙烯腈丁二烯橡膠等)和溶劑的溶液，但是采用的自組裝材料的重量大于采用的非自組裝聚合物的重量。聚合物(II-l)至(II-9)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選在1000g/mol和30,000g/mo1之間，優(yōu)選在2，000g/mol和20，000g/mol之間，更優(yōu)選4,000g/mol至12,000g/mo1，再更優(yōu)選5,000g/mol至12，000g/mo1。因此，在一些方面，分子量是優(yōu)選至少約1000g/mo1，更優(yōu)選至少約2000g/mo1，再更優(yōu)選至少約3000g/mo1，并且甚至更優(yōu)選至少約4000g/mo1，且甚至更優(yōu)選至少約5000g/mo1。在其它方面，分子量優(yōu)選為約30,000g/mol以下，更優(yōu)選約20,000g/mol以下，再更優(yōu)選約15，000g/mol以下，且甚至更優(yōu)選約12，000g/mo1以下。上面所述的共聚物可以如美國專利6，172,167中和/或參考上面的國際專利公開號WO2007/030791和WO2007/099397中所述制備。如上面所用的術(shù)語"脂族"是指烴，其是飽和或不飽和的(烷烴，烯烴，炔烴)并且可以是直鏈或支鏈的。該術(shù)語包含其橋接形式(例如亞烷基，亞烯基或亞炔基)。脂族基團可以任選被1至6個各種取代基或官能團取代，其中包括鹵化物，垸氧基(例如(C,-C3)垸氧基)，羥基，硫醇(g卩，-SH)，羧酸酯基(例如-C(0)OR2)，酮基(例如-C(0)R6)，羧酸(S卩，-COOH)，胺(例如-NR3r4)以及酷肢(例如，-C(0)NR3r4)，其中R2，R3，R4和R6如本文中定義。優(yōu)選的脂族基團包括C2-Cn亞烷基，更優(yōu)選C2-Cs亞垸基，如-CH2CH2-，-(^120:(^13)2(3112-等。特別優(yōu)選的是亞乙基、亞丁基和亞己基。優(yōu)選地，亞丁基是l，4-亞丁基，并且亞己基是l,6-亞己基。術(shù)語"(d-C3)烷基"是指未取代或取代的，直鏈或支鏈的1至3個碳原子的烴基。術(shù)語"(C2-C6)亞烷基"是指未取代或取代的，直鏈或支鏈的2至6個碳原子的烴二基。術(shù)語"(單鹵代至全鹵代)(CVC6)烷基"是指被數(shù)量為1至(2n+l)的鹵素原子基團取代的l至6個碳原子的直鏈或支鏈烴基，其中ri是1(單鹵代)至6(全鹵代)的整數(shù)，并且每個鹵素原子基團獨立地是F或C1。"雜脂族"基團是在烴鏈中含有一個或多個非碳原子(例如，一個或多個不相鄰的CH2基團被0，S或NH代替)的脂族基團。優(yōu)選的雜脂族基團包括CVC,2雜亞垸基，更優(yōu)選C2-Cs雜亞垸基，并且特別是所述一個或多個非碳原子是氧的情況。雜脂族基團可以如上面對于脂族基團所述被取代。"環(huán)烷基"是指具有3至12個，優(yōu)選3至7個碳原子的飽和碳環(huán)基團。環(huán)垸基可以是單環(huán)，或多環(huán)稠合體系。這樣的基團的實例包括環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基和環(huán)庚基。本文中的環(huán)烷基任選在一個以上的可取代位置被上面對于取代的脂族基團所述的各種基團取代。"-亞垸基-環(huán)烷基-"、-亞垸基-環(huán)烷基-亞垸基-"、"-雜亞烷基-環(huán)垸基-"、"-雜亞烷基-環(huán)烷基-雜亞烷基-"是指烷基、雜烷基以及環(huán)烷基的各種組合，并且包括例如氧代二亞烷基(例如二甘醇)的基團，衍生自支鏈二醇的基團如新戊二醇或衍生自環(huán)脂族二醇的基團如陶氏的UNOXOL⑧(陶氏化學(xué)公司的UnionCarbideChemicals&PlasticsTechnologyCorporation),其是1,3-和l，4-環(huán)己垸二甲醇的異構(gòu)體混合物，以及其它的非限制性基團，如-甲基環(huán)己基-、-甲基-環(huán)己基-甲基-等。"雜環(huán)垸基"或"雜環(huán)"是指4-，5-，6-，或7-元環(huán)的一個或多個碳環(huán)體系，其包括9-ll個原子的稠環(huán)體系，所述的9-ll個原子含有至少一個并且最多四個選自氮、氧或硫中的雜原子。優(yōu)選的雜環(huán)在環(huán)中含有兩個氮原子如哌嗪基。本文的雜環(huán)烷基任選在一個以上的可取代位置被上面對于取代的脂族基團所述的各種基團取代。術(shù)語"起球"是指以近似地球形或橢球形增厚為特征的纖維的一個或多個部分。實際小球結(jié)構(gòu)的幾何形狀可以以各種方式扭變。在沿著纖維存在兩個或更多個這樣的部分的情況下，所述的部分可以是連續(xù)的(即，部分合并的部分)、不連續(xù)的(即，由缺少起球的纖維節(jié)段分開)，或它們的組合?？梢杂蒘EM將起球與非特異性纖維尺寸變化區(qū)別開。自組裝材料和溶劑的溶液包括它們的任何混合物，包括但不限于，<100:>0混合物，50:50混合物，>0:<100混合物，部分溶液以及包含兩種以上溶劑的混合物。在優(yōu)選實施方案中，溶液是均相的。更優(yōu)選地，均相溶液是其中所述自組裝材料形式上溶解于一種或多種溶劑中的溶液(即，溶液包含小于全飽和或全飽和的自組裝材料))。在其它更優(yōu)選實施方案中，均相溶液是其中一種或多種溶劑在形式上溶解于自組裝材料中的溶液(即，溶液包含大于全飽和的自組裝材料，其可以與一種或多種溶劑一起加熱以產(chǎn)生所述的溶液)。溶液還包括具有大于全飽和的混合物。在再其它的實施方案中，所述溶液是非均相的，即包含大部分溶解于一種或多種溶劑的自組裝材料和少部分未溶解的自組裝材料的懸浮液。更優(yōu)選地，非均相溶液是穩(wěn)定化的微懸浮液。可以將各種溶劑用于本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案。優(yōu)選的溶劑是(單鹵代至全鹵代)(C廣C6)垸基；R'C(0)0R2;R'C(0)NR3R4;R3OR4;R5C(0)R6;或者它們的混合物，其中每個鹵素獨立地為氟或氯，每個W和W獨立地是H或(d-C3)烷基，每個R和R^蟲立地是H或(d-C3)垸基，或K和R、吉合在一起形成(CVC6)亞烷基，以及每個RS和RS獨立地是(C,-C3)垸基，或RS和R^吉合在一起形成(C2-C6)亞烷基。更優(yōu)選的溶劑是氯仿，水，甲酸，醇(例如R3OR4，其中W是(C,-C3)烷基，并且W是H)，N,N-二甲基甲酰胺，四氫呋喃，1，2-二氯乙垸，乙酸乙酯，甲基乙基酮，或它們的混合物。再更優(yōu)選的是氯仿和甲酸。對于聚合物溶液，粘度與聚合物濃度和聚合物分子量成比例。可用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的所述材料的低溶液粘度結(jié)合以能夠在各種溫度靜電紡紗所述材料的能力的組合，是指可以容易地將包括低濃度和高濃度在內(nèi)的各種濃度的材料用于靜電紡紗。因此，除非另外指出，在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中對用于靜電紡紗的材料的溶液濃度沒有特別限制，并且包含小于100重量百分比(重量％)和大于0重量％的任何濃度。在其它優(yōu)選實施方案中，濃度是格外優(yōu)選75重量百分比以下，50重量百分比以下，約30重量百分比以下，或25重量百分比以下。在其它優(yōu)選實施方案中，在室溫，濃度是至少約0.1重量百分比，優(yōu)選至少約2重量百分比，更優(yōu)選至少約4重量百分比，并且進一步更優(yōu)選至少約6重量百分比。特別優(yōu)選的是在室溫約12重量百分比的濃度。在再另一個實施方案中，在室溫，優(yōu)選的濃度是約4重量百分比至約30重量百分比，更優(yōu)選約6重量百分比至約25重量百分比。此外，可用于本發(fā)明中的優(yōu)選自組裝材料可以從溶液中被溶液靜電紡紗成纖維，包括亞微米直徑纖維，所述溶液在20'C至5(TC的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在2(TC的粘度為約0.001Pa.s.至約0.5Pa.s，優(yōu)選至少約0.005Pa.s.，更優(yōu)選至少約O.OlPa.s。自組裝材料存在于溶液中的濃度為約4重量百分比至約30重量百分比，優(yōu)選為約6重量百分比至約25重量百分比。因而，對于給定的溶液靜電紡紗裝置，與采用基本上通過纏結(jié)機制自締合的常規(guī)聚合物所實現(xiàn)的相比，用所述優(yōu)選的材料可以實現(xiàn)更高的纖維生產(chǎn)速率。在本發(fā)明的一些實施方案中，可用于第一實施方案的本發(fā)明方法中的溶液的特征在于，能夠以高的生產(chǎn)速率，優(yōu)選以大于4.5毫升/小時的速率，更優(yōu)選在大于IOmL/小時的速率從針中被靜電紡紗。溶液的此特征沒有將可用于第一實施方案的本發(fā)明方法中的靜電紡紗裝置限制為其一種特殊的類型。在再另一個優(yōu)選實施方案中，自組裝材料的濃度為大于40重量百分比至99.9重量百分比，更優(yōu)選至少約60重量百分比，再更優(yōu)選至少約75重量百分比，再更優(yōu)選至少約90重量百分比，甚至更優(yōu)選至少約98重量百分比(最多小于100重量百分比)。更優(yōu)選地，自組裝材料的濃度為大于40重量百分比至99.9重量百分比，并且第一實施方案的方法進一步包括將自組裝材料和溶劑加熱得到溶液的初始步驟。對于本發(fā)明而言，自組裝材料在溶劑中的重量百分比濃度是通過將自組裝材料的重量除以自組裝材料的重量加上溶劑的重量之和而計算的?？梢詫⒈砻婊钚詣?、鹽和其它材料加入到溶液中，以改變?nèi)芤旱囊恍┎僮魈匦浴＿@些添加劑可以包括但不限于十二烷基磺酸鈉，甲酸吡啶徵，無機鹽，聚(乙二醇)，三乙基芐基氯化銨，脂族聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙垸醚，納米粘土(合成鋰皂石(laponite))及它們的混合。這些添加劑改變可以實施溶液靜電紡紗的粘度、電導(dǎo)率(或電阻率)、表面張力和其它性質(zhì)。上面所述的溶液可以配制有例如并且不限于此的，其它聚合物，樹脂，增粘劑，填料，油和添加劑(例如阻燃劑，抗氧化劑，加工助劑，顏料，染料等)。在上面所述的優(yōu)選分子量，可用于本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的優(yōu)選共聚物可以極大地顯示出牛頓流動特性而與聚合物溶液的濃度無關(guān)。因此，這些聚合物溶液的粘度獨立于剪切粘度。在根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，當(dāng)測試本體材料的壓塑樣品在拉伸中的模量時，自組裝材料的拉伸模量為至少4MPa，優(yōu)選在50MPa和500Mpa之間。由根據(jù)一些優(yōu)選實施方案的材料，制備可用于拉伸型測試(如本領(lǐng)域中己知的"Instron"拉伸測試)的2毫米(mm)厚壓塑板。在壓塑之前，將材料于65。C、在真空下干燥約24小時。通過在150。C，6分鐘，于10巴(約1.0MPa)等溫壓塑，然后于150巴(約15MPa)等溫壓塑3分鐘，得到160mmx160mmx2mm的板。將樣品以20"C/分鐘的冷卻速率從15(TC冷卻至室溫。一些優(yōu)選的材料在從高于Tm至高于Tm約4(TC的溫度，在10"至102弧度/秒的振蕩測試范圍頻率內(nèi)，顯示出牛頓粘度。取決于聚合物或低聚物，這些自組裝材料在高于10(TC，更優(yōu)選高于12(TC，并且再更優(yōu)選在14(TC或高于140°C，并且優(yōu)選低于30(TC，更優(yōu)選低于25(TC，并且再更優(yōu)選低于20(TC的溫度，在測試范圍頻率顯示出牛頓粘度。對于一個優(yōu)選實施方案，相關(guān)的溫度范圍是約14(rC和20(TC以上之間。一些優(yōu)選的材料顯示出常規(guī)高分子量纖維聚合物在固態(tài)時的機械性質(zhì)，例如4MPa至500Mpa的(模塑樣品)拉伸模量，以及低分子量牛頓液體的一些流變學(xué)性質(zhì)，以有利于更快的加工速率。對于本公開內(nèi)容而言，術(shù)語"牛頓的"具有其常規(guī)的含義；S卩，隨著流體剪切速率的增加(或降低)而大致恒定的粘度。本文中公開的自組裝材料優(yōu)選具有低的M。(例如小于30,000)，以有利于具有可用于高輸出(相對于常規(guī)高聚合物靜電紡紗)纖維靜電紡紗的低熔體粘度和亞微米纖維形式的效用。在優(yōu)選實施方案中，在18(TC和22(TC的范圍內(nèi)的溫度，例如在18(TC和19(TC，自組裝材料的零剪切粘度在O.lPa,s.至30Pa.s.的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為O.lPa.s.-lOPa.s.。用于纖維-形成材料靜電紡紗的技術(shù)是已知的，并且己經(jīng)描述于大量的專利和一般文獻中。用于本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中的典型靜電紡紗設(shè)備包括三個主要部件高壓電源、噴絲頭和導(dǎo)體(例如，接地導(dǎo)體或帶電荷的導(dǎo)體)。具體而言，帶電荷的導(dǎo)體可以具有與噴絲頭的極性相反的極性(例如噴絲頭可以具有正電荷而帶電荷的導(dǎo)體可以具有負(fù)電荷)。靜電紡紗設(shè)備可以進一步包括一個以上的收集器。收集器可以接地或不接地。優(yōu)選地，設(shè)備進一步包括不接地的收集器，其放置于導(dǎo)體的前面，并且可以與其物理接觸或可以不與其物理接觸。適宜的收集器的實例是纖維網(wǎng)(例如金屬纖維網(wǎng))，箔，膜，纟氏，織物，紡織或無紡的。收集器可以包含無機或有機材料如木材，或優(yōu)選玻璃，聚合物，金屬，紙，陶瓷及它們的組合。噴絲頭是紡絲電極，其允許借助電場提取纖維。噴絲頭可以是注射器，圓筒(例如在溶液中旋轉(zhuǎn)的圓筒)，絲網(wǎng)，線，毛細(xì)管裝置，或?qū)щ姳砻?，其連接到進料系統(tǒng)上，用于引入纖維形成自組裝材料的溶液，并且可以被加熱或可以不被加熱，并且可以不包括熱空氣射流或可以不包括熱空氣射流。一種優(yōu)選的系統(tǒng)使用泵來控制材料從例如注射器噴嘴中出來的流量，從而允許材料形成泰勒錐形。優(yōu)選的靜電紡紗裝置是可被用于溶液靜電紡紗的可在市場上商購的那些。更優(yōu)選使用可商購的溶液靜電紡紗裝置，如可獲自NanoStatics,LLC,Circleville，Ohio,USA;和Elmarcos.r.o.，Liberec，CzechRepublic(例如使用NanospiderTMtechnology)的那些。在一種優(yōu)選的溶液靜電紡紗方法中，使用計量泵，將聚合物溶液從例如注射器以恒定并且受控的速率進料到噴絲頭中或到噴絲頭上。施加高電壓(lkV至120kV，優(yōu)選lkV至100kV，更優(yōu)選lkV至50kV)，并且在注射器的噴嘴(例如針)處，一部分聚合物溶液，優(yōu)選以液滴的形式，成為高度帶電的。在特性電壓，所述部分(例如液滴)形成一個以上的泰勒錐和細(xì)小的射流，在一些實施方案中，出現(xiàn)聚合物兩股以上的這樣射流。細(xì)小的聚合物射流被牽引向放置與噴絲頭相對的接地導(dǎo)體。在被牽引向接地導(dǎo)體的同時，溶劑至少部分地耗散(例如至少部分地相分離，蒸發(fā)，或它們的組合)，并且射流固化成纖維。優(yōu)選地，溶劑基本上從纖維中完全耗散(g卩，失去)。溶劑基本上從纖維中基本上完全耗散(即，至少95重量％，更優(yōu)選至少99重量％的溶劑從纖維中失去)可以在沉積纖維之前、期間或之后發(fā)生，并且可以包含部分溶液靜電紡紗單元操作或分開的單元操作(例如干燥操作，其可以與溶液靜電紡紗單元操作直接操作性相通或可以不與溶液靜電紡紗單元操作直接操作性相通)。優(yōu)選地，將纖維沉積在放置在接地導(dǎo)體前面的收集器上。纖維在收集器上的沉積形式可以為隨機取向的、無紡墊或單個捕獲并且在輥上巻繞的。需要時，隨后可以將纖維從收集器剝?nèi)?。在其它實施方案中，采用帶電荷的?dǎo)體(與電極的極性相反的極性)代替接地導(dǎo)體?？梢匀菀椎赜杀绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有過度實驗的情況下確定用于操作靜電紡紗設(shè)備的參數(shù)。舉例來說，可以在約2(TC或環(huán)境溫度操作噴絲頭，將紡絲電極保持在相同溫度或在自組裝材料具有足夠低的粘度以允許形成薄纖維的溫度。需要時，可以通常將噴絲頭加熱至最高約300'C，并且任選地，可以使用熱空氣將周環(huán)境溫度保持在大約類似的溫度。施加的電壓通常為約lkV至120kV，優(yōu)選約lkV至100kV，更優(yōu)選lkV至50kV。電極間隙(紡絲電極和導(dǎo)體之間的間隙)通常為約3厘米(cm)和約50cm之間，優(yōu)選約3cm和約40cm之間。優(yōu)選地，可以在約環(huán)境壓力(例如1.0個大氣壓)制造纖維，但是該壓力可以更高或更低，這取決于采用的具體操作條件如一種或多種溶劑，自組裝材料溶液的濃度以及溫度。由上面所述的方法制備的纖維的平均直徑通常為約5微米以下，更優(yōu)選1500nm以下，再更優(yōu)選約800nm以下，并且甚至更優(yōu)選約600nm以下。優(yōu)選地，纖維的平均直徑為至少100nm，更優(yōu)選至少200nm。另一方面，纖維的平均直徑為約10至約1500nm，更優(yōu)選約200至約600nm。特別優(yōu)選的是平均直徑為約300nm的纖維。優(yōu)選地，多根纖維的平均纖維直徑可以通過例如用QWin圖像分析系統(tǒng)(LeicaMicrosystemsGmbH，35578Wezlar，Germany)處理其掃描電子顯微圖像來確定。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案可以制備這樣的纖維，其是可生物降解的和/或可堆肥的，并且這些纖維的織物可以用于各種各樣的應(yīng)用。本發(fā)明優(yōu)選實施方案的纖維的一個另外顯著的優(yōu)點是從材料的極性和氫鍵鍵合能力得到的它們優(yōu)異的染色性和印刷性。此外，通過改變x和y單元在聚合物中的比率，可以控制纖維的拉伸和彈性性質(zhì)。纖維的一個其它優(yōu)點在于，在一些優(yōu)選實施方案中，它們可以容易地再熔化和再加工。本發(fā)明優(yōu)選實施方案的纖維的其它有利貢獻包括它們將溶液中的低粘度和分子量與類似于高分子量聚合物的最終纖維和無紡織物的性質(zhì)(如韌性和斷裂伸長率)相組合。此外，在一些優(yōu)選實施方案中，纖維是親水性的，因此具有良好的水輸送性能，尤其是水/蒸汽輸送。本發(fā)明優(yōu)選實施方案的纖維通常適宜用于各種應(yīng)用，例如但不是排它性的，生物相容性的、過濾，清潔，聲學(xué)的，醫(yī)用的或節(jié)能的應(yīng)用，并且可以例如用于制造醫(yī)用大褂，化妝品，隔音材料，醫(yī)用腳手架，服裝以及阻隔材料。更具體而言，纖維適宜用于短壽命和長壽命的應(yīng)用，如由INDA最終應(yīng)用分類(AssociationofNon-wovenFabricsIndustry,Cary，NorthCarolina)限定的那些，包括但不限于，衛(wèi)生(尿布覆蓋料，成人失禁，訓(xùn)練用褲，下墊，女性衛(wèi)生)，擦拭布，醫(yī)用/外科的，繃帶，過濾(空氣、氣體、液體)，耐用紙，工業(yè)用服裝，織物柔軟劑，家用裝飾品，土工織物，建筑和構(gòu)造物，地板覆蓋襯墊，車用織物，涂層和層壓基底，農(nóng)用織物，服裝連接襯布和襯里，鞋和皮革以及電子部件。生物相容性應(yīng)用包括但不限于，醫(yī)學(xué)應(yīng)用如醫(yī)用腳手架，醫(yī)用大褂以及繃帶；外科應(yīng)用；以及上述的衛(wèi)生應(yīng)用。利用CH20H端基，質(zhì)子核磁共振光譜(質(zhì)子NMR或'H-NMR)可以用于確定單體純度，共聚物組成和共聚物數(shù)均分子量Mn。質(zhì)子NMR分配取決于被分析的具體結(jié)構(gòu)，以及用于測量的溶劑，濃度和溫度。對于酯酰胺單體和共聚酯酰胺，d4-乙酸是合宜的溶劑，并且是使用的溶劑，除非另外指出。對于稱作DD類型的酯酰胺單體，其是甲基酯，典型的峰分配是對于C(K))-OCH3，約3.6至3.7ppm;對于N-CH2-，約3.2至3.3ppm;對于C(=0)-CH2-，約2.2至2.4ppm;和對于C-CH2-C，約1.2至1.7ppm。對于基于DD與l,4-丁二醇的共聚酯酰胺，典型的峰分配是C(=0)-OCH2-，約4.1至4.2ppm;對于N-CH2-，約3.2至3.4ppm;C(=0)-CH2-,約2.2至2.5ppm;對于C-CH2-C，約1.2至1.8ppm;和對于-CH20H端基，約3.6至3.75。下列實施例是本發(fā)明優(yōu)選實施方案的示例，但不意在限制其范圍。本發(fā)明的另一方面是制備1至13中任何一個制備的任何一種低聚物或聚合物自組裝材料。優(yōu)選的是制備10或11的低聚物或聚合物。串lj備制備l:具有Mn7，500g/mol的PEAP2-8C2C-50。/。的合成步驟(a)二酰胺二醇亞乙基-N，N'-二羥基己酰胺(C2C)的制備。在配備有攪拌器和冷卻水夾套的不銹鋼反應(yīng)器中，在氮氣層下，通過將1.2千克(kg)的乙二胺(EDA)與4.56kg的s-己內(nèi)酯反應(yīng)，制備C2C單體。在s-己內(nèi)酯與EDA之間發(fā)生放熱縮合反應(yīng)，這引起溫度逐漸地升高至8(TC。形成白色沉積物，并且反應(yīng)器內(nèi)容物固化，此時停止攪拌。然后，將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至16(TC，在此溫度，固化的反應(yīng)器內(nèi)容物熔化。然后，將液體產(chǎn)物從反應(yīng)器中排放到收集盤中。得到產(chǎn)物的核磁共振研究表明:C2C在產(chǎn)物中的摩爾濃度超過80百分比。C2C二酰胺二醇產(chǎn)物的熔點為14(TC。步驟(bl)將C2C接觸己二酸二甲酯。在脫揮發(fā)份反應(yīng)器中，裝入2.622kg的液體己二酸二甲酯和2.163kg的如上所述制備的固體C2C二酰胺二醇。在氮氣吹掃下，將反應(yīng)器內(nèi)容物慢慢地帶到14(TC的溫度，以在反應(yīng)混合物中熔化C2C。步驟(b2)在沒有進一步加入非揮發(fā)性二醇、酸或支化試劑的情況下，將所述組合物接觸l，4-丁二醇。將1.352kg的l,4-丁二醇加入到步驟(b)的反應(yīng)器內(nèi)容物中，接著加入105毫升(mL)的四丁氧基鈦(IV)在l,4-丁二醇中的10重量百分比溶液。產(chǎn)生的反應(yīng)導(dǎo)致生成甲醇，然后通過氮氣吹掃將甲醇作為蒸氣從反應(yīng)器體系中移出。將體系中的壓力保持在大氣壓并且將溫度逐漸地升高至180'C。繼續(xù)反應(yīng)和甲醇的蒸餾，直到甲醇的逸出平息。然后將反應(yīng)器中的壓力降低至450毫巴(mbar)的絕對壓力，然后階梯式地降低至20mbar，從而導(dǎo)致甲醇蒸氣進一步從反應(yīng)混合物中逸出。在甲醇的流動平息時，將反應(yīng)器中的壓力進一步降低至0.25mbar的絕對壓力，以開始l,4-丁二醇的蒸餾，并且將反應(yīng)器中的溫度逐漸地升高至20(TC。當(dāng)己經(jīng)從反應(yīng)器中回收710mL的l，4-丁二醇時，打破反應(yīng)器中的真空，并且將得到的熔融酰胺酯聚合物組合物從反應(yīng)器中排出。得到的聚合物，指定為PEAP2-8C2C-50。/。(即，50摩爾。/。C2C)，其Mn(由'H-NMR，在d4-乙酸中)為7480g/mo1，即約7500g/mo1。比濃對數(shù)粘度=0.32(11^(甲醇:氯仿(l:1w:w)，30.0°C，0.5g/dL)。由'H-NMR，確定51.2摩爾。/。的聚合物重復(fù)單元含有C2C。制備2;其它PEAP2-8C2C-50。/。的制備重復(fù)制備l的程序，以制備6種基于結(jié)合在聚合物結(jié)構(gòu)中的二醇的總量為50摩爾n/。C2C含量的不同批次的PEA聚合物組合物(編號分別為P1，P3，P4，P7，P8和P9)，它們具有表A中所述的物理性質(zhì)。表A.PEAP(no.)C2C-50%<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*用布氏粘度計，使用3號轉(zhuǎn)子，在5轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)下測量。制備3:在單體原料中具有50摩爾％A2A的聚己二酸丁二醇酯(PBA)的制備步驟(a):二酰胺二酯單體A2A的制備在氮氣氣氛中，將四丁醇鈦(IV)(0.92g，2.7mmo1)，乙二胺(15.75g，0.262mol)和己二酸二甲酯(453.7g，2.604mol)裝入到三頸lL圓底燒瓶中，所述的燒瓶用塞子塞住并且轉(zhuǎn)移至通風(fēng)柜。經(jīng)由連接到Firestone閥的進口接頭，將燒瓶放置在正氮氣下。將具有葉片的攪拌軸與具有頂置攪拌電機的攪拌軸承一起插入到燒瓶中。將具塞的冷凝器插入到燒瓶中。將通過隔膜插入的熱電偶也插入到燒瓶中。將燒瓶用連接到比例溫度控制器的半球形加熱罩溫?zé)?。基本反?yīng)路線是2.0小時至/在5(TC;2.0小時至/在60。C;2.0小時至/在8(TC;于10(TC過夜。在攪拌下將燒瓶慢慢冷卻至約50。C，停止攪拌并且冷卻至約室溫。在對于可過濾的漿液攪動下，將大約200mL的環(huán)己垸加入到燒瓶中，以將固體收集在中孔性玻璃過濾漏斗上。將收集的固體用約50mL的環(huán)己烷洗漆兩次。將產(chǎn)物在約50。C的真空爐中干燥過夜。將干燥的產(chǎn)物破碎并且在新鮮環(huán)己烷(約300mL)中再次漿液化，通過過濾再次收集，用約50mL環(huán)己烷漂洗兩次，并且在完全泵真空下，在約5(TC的真空爐中干燥至恒重。產(chǎn)量=59.8克(66%)。步驟(b):在沒有進一步加入非揮發(fā)性二醇、酸或支化劑的情況下，將步驟(a)的A2A單體組合物接觸l,4-丁二醇("1,4BD"),得到PBAA2A-50%(結(jié)合有50摩爾％A2A單體的聚酯酰胺)在脫揮發(fā)份反應(yīng)器中，于室溫(或5(TC至60。C)，在有氮氣層的情況下，裝入348.4克(2.0摩爾)的己二酸二甲酯(DMA)，接著加入680克(約7.7摩爾)1，4-丁二醇和688.8克(2.0摩爾)的ASA(來自步驟(a)的粉末)。在氮氣吹掃下，將捏合器溫度慢慢地帶到14(TC至15(TC，以確定內(nèi)容物的完全溶劑化(清澈溶液)。然后，仍然在氮氣層下并且在140。C至15(TC，將Ti(OBu)4催化劑以41.5克在l,4-BD中的10重量。/。溶液的形式注入(基于全部酯計算為4000百萬分之一(ppm);4.15g催化劑加上37.35g1,4-BD;1，4-BD的總含量是717g或7.97摩爾)。于140。C至15(TC，甲醇開始蒸餾。在大氣壓下，將反應(yīng)器溫度階梯式地升高至175'C;開始時施加以低(以防止帶走單體DMA和1,4-BD)氮氣吹掃。將甲醇餾分蒸餾出并且收集(理論量256g，8摩爾)在冷卻收集器中。其目的在于保持恒定的蒸餾甲醇流。當(dāng)主要部分的甲醇于175。C移出時，將溫度升高至19(TC，并且將反應(yīng)器壓力慢慢階梯式地首先降低至50mbar至20mbar(以避免可能的起泡)，并且進一步降低至5mbar,以完成甲醇移出并且以開始1，4-BD蒸餾。將壓力進一步降低<1mbar，直到觀察到l，4-丁二醇的穩(wěn)定蒸餾。在反應(yīng)結(jié)束時，將溫度升高至200'C至22(rC。收集的1,4-BD的計算量360g(4摩爾)。當(dāng)完成l,4-丁二醇移出時，將反應(yīng)器冷卻至約15(TC(取決于測量的扭矩)，并且在氮氣層下帶到大氣壓，且收集PBAA2A-50。/。聚合物。制備4.:PEA-C2C25%，PEA-C2C50%，PEA-A2A25。/。和PEA-A2A500/0的制備根據(jù)上面所述的方法制備下列另外的樹脂。將單體C2C和A2A各自以兩種水平結(jié)合，所述的兩種水平具體為25和50摩爾％。將材料分別編號為PEA-C2C25Q/。(即，聚酯酰胺-C2C25摩爾百分比酰胺節(jié)段)，PEA-C2C50%，PEA-A2A25。/。和PEA-A2A500/。。數(shù)據(jù)列于下面的表B中。由每種材料，制備2mm厚的壓塑板。在壓塑之前，將材料于65X:、在真空下干燥約24小時。通過在15(TC，6分鐘，于IO巴等溫壓塑，然后于150巴等溫壓塑3分鐘，得到160mmx160mmx2mm的板。將樣品以20。C/分鐘從150'C冷卻至室溫。物理性質(zhì)數(shù)據(jù)列于下面的表B中。表B.<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>*百分比是指摩爾％酰胺節(jié)段**是指當(dāng)從熔體冷卻時結(jié)晶的溫度；在尖(s)或更寬(w)的溫度范圍內(nèi)結(jié)晶制備5:由C2C、己二酸二甲酯和1，4-丁二醇制備聚合物(PEA-C2C50。/。)聚合物的制備在2.5升捏合器/脫揮發(fā)份反應(yīng)器中，于5(TC至6(TC，在氮氣層下，裝入0.871kg的DMA(己二酸二甲酯)和0.721kg通過l摩爾EDA與2摩爾的s-己內(nèi)酯縮合而制備的雙-酰胺二醇。在氮氣吹掃下，將捏合器溫度慢慢地帶到14(TC至15(TC，以得到清澈溶液。然后，仍然在氮氣下并且在140。C至15(TC，從進料圓筒1將1,4-丁二醇0.419kg裝入到反應(yīng)器中，并且將混合物通過于14(TG連續(xù)攪拌而均勻化。隨后，將Ti(OBu)4催化劑從進料圓筒2以34.84克的在1,4-BD中的10重量。/。溶液的形式(基于DMA計算為4000ppm;3.484g催化劑加上31.36g1,4-BD;1,4-BD的總含量是0.450kg)注入。在2小時至3小時期間，在大氣壓下，將捏合器溫度階梯式地升高至180'C;開始時施加以低(以防止帶走單體DMA和1,4-BD)氮氣吹掃。將甲醇餾分蒸餾出并且收集(理論量0.320kg)在冷卻收集器中。當(dāng)主要部分的甲醇移出時，將捏合器壓力階梯式地首先降低至50mbar至20mbar，并且進一步降低至5mbar，以完成甲醇移出并且以開始1,4-BD蒸餾。將壓力進一步降低<1mbar或盡可能地低，直到觀察到l,4-丁二醇的慢而穩(wěn)定的蒸餾(計算量0.225kg)。在此操作期間，將溫度最高升高至19(TC至20(TC，以避免脫色。接近于反應(yīng)結(jié)束，從反應(yīng)器中采樣，以檢查粘度。對于5，000g/mol的分子量Mn(由'H-NMR)，目標(biāo)點是在180。C為2Pa.s.。當(dāng)完成l,4-丁二醇移出時，將捏合器冷卻至約15(TC(取決于測量的扭矩)，并且在氮氣層下帶到大氣壓，且收集PEA-C2C50n/。聚合物，作為AMDPBA18-05。由聚合物，制備2mm厚的壓塑板。在壓塑之前，將聚合物于65°C、在真空下干燥約24小時。通過在15(TC，6分鐘，于10巴等溫壓塑，然后于150巴等溫壓塑3分鐘，得至Ul60mmx160mmx2mm的板。將樣品以20。C/分鐘從150。C冷卻至室溫。零剪切粘度數(shù)據(jù)在AdvancedRheometricExpansionSystem(ARES，TAInstruments,NewCastle，Delaware,USA)上，用平行板設(shè)置得到并且報告于表c中。在氮氣氣氛下，從IOO弧度/稱(rad./sec.)至0.1rad./sec.(10。/。-30。/o應(yīng)變)，進行動態(tài)步驟掃描測試。性質(zhì)列于表C中。表c<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>制備6.:在單體進料中具有18摩爾。/。C2C、具有Mn7,100g/mol的聚己二酸亞丁酯的制備向單頸500mL圓底燒瓶中，裝入四丁醇鈦(IV)(0.31g，0.91mmol)，N,N'-1,2-乙二基-雙[6-羥基己酰胺](C2C，30,80g，0.1068mol)，己二酸二甲酯(103.37g，0.5934mol)和l,4-丁二醇(97.33g，1.080mol)。將攪拌軸和葉片與具有Vigreaux柱和蒸鎦頭的改進Claisen接頭一起插入到燒瓶中。設(shè)備配備有攪拌軸承，攪拌電機，溫度計，取出接頭，接收器，熱示蹤和絕熱體，真空泵，真空調(diào)節(jié)器，氮氣進料管和溫度受控浴。將設(shè)備在正氮氣下脫氣并且保持。將燒瓶浸漬到16CTC浴中，其中將溫度在總共2小時升高至175'C。改變接收器，并且根據(jù)下面的方案施加真空5分鐘，450托；5分鐘，IOO托；5分鐘，50托；5分鐘，40托；IO分鐘，30托；IO分鐘，20托；1.5小時，10托。將設(shè)備放置在氮氣下，改變接收器，并且在下面的方案的情況下，將其放置在約0.31至0.46托的范圍內(nèi)真空下2.0小時，175°C;4小時，至/在19(TC。比濃對數(shù)粘度=0.26dL/g(甲醇氯仿(l:lw/w)，30.0°C，0.5g/dL)。Mn(由'H-NMR，在dp乙酸中)為7120g/mol和17.5摩爾。/。的聚合物重復(fù)單元含有C2C，將所述聚合物編號為PBA-C2C18。/。Mn7,100g/mol(即，Mn為7,100g/mol的聚酯酰胺-C2C18摩爾百分比酰胺節(jié)段)。制備7:在單體進料中具有18摩爾。/。C2C、具有Mn11,700g/mol的聚己二酸亞丁酯的另一種制備向單頸500mL圓底燒瓶中，裝入四丁醇鈦(IV)(0.31g，0.91mmol)，N,N'-1,2-乙二基-雙[6-羥基己酰胺](C2C，30.80g，0.1068mol)，己二酸二甲酯(103.37g，0.5934mol)和l，4-丁二醇(97.33g，1.080mol)。將攪拌軸和葉片與具有Vigreaux柱和蒸餾頭的改進Claisen接頭一起插入到燒瓶中。設(shè)備配備有攪拌軸承，攪拌電機，溫度計，取出接頭，接收器，熱示蹤和絕熱體，真空泵，真空調(diào)節(jié)器，氮氣進料管和溫度受控浴。將設(shè)備脫氣并且保持在正氮氣下。將燒瓶浸漬到160X:浴中，其中將溫度在總共2小時升高至175。C。改變接收器，并且根據(jù)下面的方案施加真空5分鐘，450托；5分鐘，IOO托；5分鐘，50托；5分鐘，40托；IO分鐘，30托；IO分鐘，20托；1.5小時，10托。將設(shè)備放置在氮氣下，改變接收器，并且在下面的方案的情況下，將其放置在約0.31至0.46托的范圍內(nèi)的真空下2小時，175。C;2小時，至/在190。C以及3小時，至/在21(TC。比濃對數(shù)粘度=0,32dL/g(甲醇氯仿(l:lw/w)，30.0°C，0.5g/dL)。Mn(由'H-NMR，在clr乙酸中)為l1,700g/mo1，并且17.3摩爾。/。的聚合物重復(fù)單元含有C2C，將該聚合物編號為PBA-C2C18。/。Mn11,700g/mol。制備8:在單體進料中具有25摩爾％C2C的聚己二酸丁二醇的制備。由與上面的實施例類似的方法，制備材料。產(chǎn)物的比濃對數(shù)粘度=0.25dL/g(甲醇氯仿(l:lw/w)，30.0°C，0.5g/dL)。Mn(由'H-NMR，在山-乙酸中)是6100g/mo1，并且23.1摩爾。/。的聚合物重復(fù)單元含有C2C。制備9:在單體進料中具有50摩爾％C2C的聚己二酸丁二醇的制備來自C2C、己二酸二甲酯和l,4-丁二醇的聚合物的反應(yīng)。在惰性氣氛下，向250mL圓底燒瓶中，裝入丁醇鈦(IV)(0.087克，0.31mmol)，C2C(28.9克，0.1002mol)，己二酸二甲酯(34.91克，0.2004mol)和l,4-丁二醇(27.09克，0.3006mol)。在頂置攪拌、氮/真空、加熱和使用蒸餾頭的情況下，進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)路線如下從16(TC2.0小時，氮氣；2.2小時，300托至10托，160°C;l小時，0.6托至0.44托，160°C;7小時，0.46托至0.65托至0.28托，188。C至/在21(TC。通過冷卻，硬的固體具有寬的Tm=133°C;比濃對數(shù)粘度=0.419dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C);Mn(由"H—畫R，在dr乙酸中)是12，950g/mo1，并且經(jīng)由'H-NMR，結(jié)合有約49.2mol%酰胺。制備10:由聚四氫呋喃和在單體進料中具有40摩爾。/。PBA-C2C的聚己二酸丁二醇酯制備共聚醚酯酰胺(PTHF-PBA)來自C2C、己二酸二甲酯和l,4-丁二醇的聚合物與聚四氫呋喃的反應(yīng)。在惰性氣氛下，向250mL圓底燒瓶中，裝入丁醇鈦(IV)(0.122克，0.358mmol)，C2C(17.37克，60.22mmol)，己二酸二甲酉旨(20.49克，0.1176mol)，1,4-丁二醇(13.30克，0.1475mol)和聚四氫呋喃(26.98克，27,45mmol，Mn983g/mol，TERATHANETM1000)。在頂置攪拌、氮/真空、加熱和使用蒸餾頭的情況下，進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)路線如下2.0小時，從160。C至/在175。C，氮氣；50分鐘，450托至20托，175°C;和1.5小時，約10托，175°C，6小時，.32托至.7托，175。C至/在210。C。通過冷卻，硬的固體具有Tm:143°C;比濃對數(shù)粘度0.M7dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.(TC)。制備ll:由單體進料中的C2C、己二酸和2,2-二甲基-l,3-丙二醇制備新戊二醇-C2C(PNPGA)來自單體進料中的C2C、己二酸和2,2-二甲基-l,3-丙二醇的聚合物的反應(yīng)。在惰性氣氛下，向250mL圓底燒瓶中，裝入丁醇鈦(IV)(0.069克，0.24mmo1)，C2C(25.09克，87.00mmol)，己二酸(23.17克，0.1586mol)以及2，2二甲基-1,3-丙二醇(9.93克，95.3mmol)。在頂置攪拌、氮/真空、加熱和使用蒸餾頭的情況下，進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)路線如下2.0小時，在160。C，氮氣；70分鐘，300托至10托，160°C;并且2小時，.8托至.2托，160°C，4小時，0.55托，190。C至/在210。C。通過冷卻，硬的固體具有雙峰Tm=84°C,112°C;比濃對數(shù)粘度=0.190dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C)，并且經(jīng)由'H-NMR，結(jié)合有約51.5mol。/o酰胺。制備12:PEA-C2C66。/o禾口PEA-C2C75o/o的制備根據(jù)制備l中所述的方法，制備下列另外的樹脂。單體C2C各自以兩種水平結(jié)合，兩種水平具體地為66摩爾％和75摩爾％。通過控制完全真空的時間調(diào)節(jié)分子量，其中時間增加產(chǎn)生更高分子量材料。將材料分別編號為PBA-C2C66%Mn5,100g/mol和PEA-PBA-C2C750/。Mn4，100g/mol。例如，對于PEA-PBA-C2C75。/。，重復(fù)制備l步驟(a)的程序，以制備聚合物組合物PEAPBAC2C-75%，其75摩爾％C2C單體含量是基于結(jié)合在結(jié)構(gòu)中的二醇的總量計算的。步驟(bl)將C2C接觸己二酸二甲酯.在脫揮發(fā)份反應(yīng)器中，裝入2.622kg的液體己二酸二甲酯和3.244kg的如上所述在制備l步驟a中制備的固體C2C二酰胺二醇。在氮氣吹掃下，將反應(yīng)器內(nèi)容物慢慢地帶到140"C的溫度，以在反應(yīng)混合物中熔化C2C單體。步驟(b2)將組合物接觸l,4-丁二醇將0.676kg的l,4-丁二醇加入到步驟(bl)的反應(yīng)器內(nèi)容物中，接著加入105毫升(mL)的四丁氧基鈦(IV)在l,4-丁二醇中的10重量百分比溶液。產(chǎn)生的反應(yīng)導(dǎo)致生成甲醇，然后通過氮氣吹掃將甲醇作為蒸氣從反應(yīng)器體系中移出。將體系中的壓力保持在大氣壓并且將溫度逐漸地升高至18(TC。繼續(xù)反應(yīng)和甲醇的蒸餾，直到甲醇的逸出平息。然后將反應(yīng)器中的壓力降低至450毫巴(mbar)的絕對壓力，然后階梯式地降低至20mbar，從而導(dǎo)致甲醇蒸氣進一步從反應(yīng)混合物中逸出。在甲醇的流動平息時，將反應(yīng)器中的壓力進一步降低至0.25mbar的絕對壓力，以開始l，4-丁二醇的蒸餾，并且將反應(yīng)器中的溫度逐漸地升高至20(TC。當(dāng)已經(jīng)從反應(yīng)器中回收350mL的l，4-丁二醇時，打破反應(yīng)器中的真空，并且將得到的熔融酰胺酯聚合物組合物從反應(yīng)器中排出。得到的聚合物，指定為PEAPBAC2C-75%,其Mn(由'H-NMR，在clr乙酸中)為4,100g/mo1，并且在180。C的熔體粘度為3，300mPa.s。按照與上面的程序類似的程序，制備PEA-C2C66。/。材料。制備13:具有Mn5,700g/mol的PEA-C2C75。/o的制備來自C2C、己二酸二甲酯和l，4-丁二醇的聚合物的反應(yīng)。在惰性氣氛下，向500mL圓底燒瓶中，裝入丁醇鈦(IV)(0.19克，0.56mmol)，C2C(83.58克，28.98mmol)，己二酸二甲酯(63.11克，0.3623mol)和l,4-丁二醇(39.18克，0.4347mol)。在頂置攪拌、氮/真空、加熱和使用蒸餾頭的情況下，進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)路線如下2.0hrs，從160。C至/在175。C，氮氣；130分鐘，450托至10托，175°C;1.5小時，約0.34托，175°C，2小時，0.44托至0.39托，190°C;并且3小時，0.65托至0.31托，210°C。固體具有T^^150.6。C;比濃對數(shù)粘度=0.255dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C)，經(jīng)由'H-NMR，結(jié)合有約76.5mol%酰胺，并且經(jīng)由'H-NMR，估計的M。為5,670g/mo1。制備14:具有Mn9,400g/mol的PEA-A2A50。/。的制備來自A2A、己二酸二甲酯和l,4-丁二醇的聚合物的反應(yīng)。如制備3中制備A2A。在惰性氣氛下，向250mL圓底燒瓶中，裝入丁醇鈦(IV)(0.107克，0.315mmol)，A2A(36.21克，10.51mmol)，己二酸二甲酯(18.31克，0.1051mol)和l,4-丁二醇(37.9克，0.4205mol)。在頂置攪拌、氮/真空、加熱和使用蒸餾頭的情況下，進行聚合反應(yīng)。反應(yīng)路線如下2.0hrs，從160。C至/在175。C，氮氣；45分鐘，450托至10托，175。C;1.5小時，約10托，175°C，2小時，0.46托至0.38托，175°C;2小時，0.47托，190°C;禾口2小時，0.7托至0.42托，210°C。固體具有雙峰Tm=65°C，132°C;比濃對數(shù)粘度=0.380dL/g(氯仿/甲醇(1/1，w/w)，30.0°C)，經(jīng)由'H-NMR，結(jié)合有約54mo1。/。酰胺，并且經(jīng)由"H-NMR，估計的Mn為9，400g/mo1。制備的表征對于制備l，2，4，6，7，9至12和14的聚合物，確定特性粘度，臨界重疊濃度，纏結(jié)濃度(Ce)和Mn(由GPC測定)。由凝膠滲透色譜(GPC)、尺寸排阻色譜(SEC)，用VISCOTEKTMTDA302儀器(ViscotekCorporation,Houston,Texas,USA)和2個串聯(lián)的PolymerLabsMixed-CColumns以及Waters2695Pump/Autosampler測量Mn。注射尺寸為50nL并且濃度為約2.5mg/mL。對于溶解在氯仿中的樣品進行測量。也通過在45。C的系統(tǒng)溫度，由此裝置測量特性粘度。將重疊濃度計算為特性粘度的倒數(shù)，并且將纏結(jié)濃度計算為3倍重疊濃度。結(jié)果示于下面的表D中。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>量確定，所述的測量是在適宜的溫度，在Schott-GerateCT1650/AVS310粘度裝置上，使用Ubbelhobde管(Oa，ID0.53mm)進行的。結(jié)果示于表E中。表E.<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>實施例溶液靜電紡絲聚酯-脲的嘗試不成功。除非另外指出，在實施例中使用的收集器是鋁箔，其直接附在導(dǎo)體上。如在下面的實施例中所述，在低濃度的自組裝材料下的溶液靜電紡紗產(chǎn)生一些起球。通過調(diào)節(jié)加工參數(shù)，減少了起球的量。實施例l:PEAP2-8C2C-50的溶液靜電紡紗此實施例證明由制備1的數(shù)均分子量為約7500g/mol的濃溶液PEAP2-8C2C-50靜電紡絲亞微米纖維的能力。實驗覆蓋6重量％至18重量％的濃度。代表性樣品的結(jié)果示于表1和圖1至3中。施加在下面的表l中提供的以千伏(kV)報告的電壓，其中50%正壓在針處，并且50%負(fù)壓在導(dǎo)體處。注射器是內(nèi)徑為15mm的10mL注射器。此直徑用來校正注射器泵。針是20規(guī)格x2"針(0.584mm內(nèi)徑x5.1cm長度)，22規(guī)格x2"針(0.394mm內(nèi)徑x5.1cm長度)和24規(guī)格x1.0"(0.292mm內(nèi)徑x2.5cm長度)。從注射器噴嘴到收集器的距離以厘米(cm)表示。注射器泵流量范圍為2.5mL/小時至10mL/小時。收集時間范圍為45秒至5分鐘。平均纖維直徑，中值纖維直徑，模型纖維直徑和纖維直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差以微米Oim)給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>以與實施例l的程序類似的方式，使用在下面的表2中提供的條件，將由制備12的PEAPBAC2C-75，Mn為4,100g/mol(由GPC)在氯仿中的6重量%溶液的四個樣品靜電紡紗成亞微米纖維。靜電紡紗在2rc進行。如表E中所示，重疊濃度高于4.2重量％，并且纏結(jié)濃度是12.6重量％，所以這是在剛好低于纏結(jié)濃度發(fā)生的靜電紡紗的一個實例。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>圖4是實施例2的亞微米直徑纖維的掃描電子顯微照片。實施例3:PEAPBAA2A-50的溶液靜電紡紗以與實施例l的程序類似的方式，使用在下面的表3中提供的條件，將由制備14的PEAPBAA2A-50，M。為9，400g/mol(由GPC)在氯仿中的6重量%溶液的三個樣品靜電紡紗成亞微米纖維。靜電紡紗在室溫(20。C)進行。如表E中所示，重疊濃度高于2.5重量％，并且纏結(jié)濃度是7.4重量％，所以這是在低于纏結(jié)濃度發(fā)生的靜電紡紗的另一個實例。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>實施例4:PEAPBAA2A-50的溶液靜電紡紗以與實施例l的程序類似的方式，使用在下面的表4中提供的條件，將由制備14的PEAPBAA2A-50，M。為9，400g/mol(由GPC)在氯仿中的9重量%溶液的三個樣品靜電紡紗成亞微米纖維。表4.電壓到收集針規(guī)格流量時間平均纖中值纖標(biāo)準(zhǔn)偏(kV)器的距(mL/hr)(分鐘維直徑維直徑差離(cm)秒)(iam)(,)—)樣品l1535201.22:450.861250.820.03759樣品22035201.23:300.642810.5550.07017樣品33035201.22:301.027190.80.1136實施例5:PBAC2C-50。/。的無因次表征如在Helgeson和Wagner(見上)中報告的，Ohnesorge數(shù)Oh(無因數(shù)表面應(yīng)力)是基于最終纖維直徑計算的，并且對于制備l的PBAC2C-50。/。，計算Helgeson-Wagner無因次數(shù)EU靜電/電-粘性應(yīng)力參數(shù))。乘積nrOh計算為常數(shù)乘以電場的平方除以導(dǎo)電率和三項-溶液的密度、表面張力和纖維的濕半徑的乘積的平方根的乘積，如下面的等式所示其中L」et是靜電紡紗射流的濕半徑，p和Y如上面對于Oh所定義，并且余下的變量如上面對于n,所定義。使用該式，對于PBAC2C-50%，Helgeson-Wagner無因次數(shù)rii乘以纖維Ohnesorge數(shù)Oh的乘積在lx10"和4x10—5之間的范圍內(nèi)。具體而言，實施例1中使用的溶液的性質(zhì)顯示在表5中。粘度測量是在BrooldieldCAP2000+Viscometer型號1/23上進行的。電導(dǎo)率測量是在Solartron型號1255B上進行的。報告的是在IOHz的測量值。這是很合理的，因為低頻響應(yīng)在此點之前變平。表面張力是在KrussProcessorTensiometerK100上，用Kruss標(biāo)準(zhǔn)板作為測量探針進行的。密度在1.52和1.55克/立方厘米(gm/cm"之間，是通過稱重在容量管中的溶液測量的。在表5中，聚合物溶液的濃度以重量百分比(wt。/。)給出，零剪切粘度以帕斯卡.秒(Pa.s.)給出，電導(dǎo)率以西門子/米(S/m)給出，并且表面張力以毫牛頓/米(mN/m)給出。聚合物-溶劑體系濃度(重量％)零剪切粘度(Pa.s)電導(dǎo)率(S/m)表面張力(mN/m)PEAP2-8Mn7480-ChC1360.012750.000035827.365PEAP2-8Mn7480-ChC13120.086550扁089828,915PEAP2-8Mn7480-ChC13180,18760.00012229.911方法條件，纖維尺寸和無因次數(shù)給于表6中。用能夠在50和150根纖維之間測量的足夠圖像，由SEM測量纖維直徑。在表6中使用平均和中值纖維尺寸，以提供無因次數(shù)的代表性范圍。靜電紡紗方法與實施例l中設(shè)置的相同。在表6中，Helgeson-Wagner無因次數(shù)ni乘以纖維Ohnesorge數(shù)Oh給于最后一欄(n,xOh)。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>權(quán)利要求1.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，所述方法包括提供自組裝材料和溶劑的溶液；將所述溶液進料到靜電紡紗裝置中；和將電壓施加給所述的裝置，使得所述自組裝材料和所述溶劑的溶液受到牽引并且形成射流，所述溶劑從所述射流中耗散，以提供所述自組裝材料的纖維。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中如由質(zhì)子核磁共振光譜('H-NMR)測量的、所述自組裝材料的數(shù)均分子量(]Vg在約1000克/摩爾(g/mol)至約30,000g/mol之間。3.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述自組裝材料包含含多重氫鍵鍵合陣列的自組裝單元。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述多重氫鍵鍵合陣列的締合常數(shù)K(assoc)大于103NT1。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中所述多重H-鍵合陣列包含至少4個供體-受體氫鍵鍵合位/自組裝單元。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中所述多重H-鍵合陣列包含平均2-8個供體-受體氫鍵鍵合位/自組裝單元。7.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中所述多重H-鍵合陣列包含平均4-6個供體-受體氫鍵鍵合位/自組裝單元。8.根據(jù)權(quán)利要求3至7中任何一項的方法，其中所述自組裝單元包含雙-酰胺，雙-氨基甲酸酯或雙-脲單元或它們的高級低聚物。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任何一項的方法，其中所述自組裝材料是聚酯-酰胺，聚醚-酰胺，聚酯-氨基甲酸酯，聚醚-氨基甲酸酯，聚醚-脲，聚酯-脲，或它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述自組裝材料是聚酯-酰胺或聚酯-氨基甲酸酯，所述聚酯-酰胺或聚酯-氨基甲酸酯任選含有聚醚單元。11.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，所述方法包括(a)提供溶劑和式(I)共聚物的溶液，所述共聚物包含一個或多個x單元和一個或多個y單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>并且其中R在每種情況下獨立地為脂族基團(優(yōu)選C2-d2亞烷基)，雜脂族基團(優(yōu)選約2至約12個主鏈原子的雜亞烷基)，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞烷基-環(huán)烷基-，-亞烷基-環(huán)垸基-亞烷基-，-雜亞垸基-環(huán)垸基-，-雜亞垸基-環(huán)垸基-雜亞烷基-，聚醚鏈[(CH2)n-0-]m，其中m和n獨立地為整數(shù)(如聚四亞甲基醚，聚環(huán)氧丙烷，聚環(huán)氧乙烷，聚烯化氧共聚物)；R'和R"在每種情況下獨立地是共價鍵，脂族基團(優(yōu)選1至10個，更優(yōu)選2-6個碳原子的脂族基團)，環(huán)烷基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞烷基-環(huán)垸基-，或-亞垸基-環(huán)垸基-亞烷基-;R"在每種情況下獨立地為H或C,-C6烷基(在每種情況下優(yōu)選H);Ra是脂族基團(優(yōu)選2至12，優(yōu)選2-6個碳原子的亞烷基)，環(huán)垸基(優(yōu)選C3-C7環(huán)烷基)，-亞垸基-環(huán)烷基-，或-亞烷基-環(huán)垸基-亞烷基，或所述-N(R2)-Ra-N(R2)-部分是含有兩個氮原子的雜環(huán)垸基，所述的兩個氮原子將所述雜環(huán)烷基連接到相鄰羰基上(例如-N(R勺-Ra-N(R"-是哌嗪基)；并且x表示在所述共聚物中的酯單元的數(shù)量，并且y表示在所述共聚物中的酰胺單元的數(shù)量，條件是x和y都不為零；(b)將所述溶液進料到靜電紡紗裝置中；和(C)將電壓施加給所述的裝置，使得所述式(I)共聚物和所述溶劑的溶液受到牽引并且形成射流，所述溶劑從所述射流中耗散，以提供所述式(I)共聚物的纖維。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的方法，其中所述共聚物是式(I-1)的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R，R'，R"，R2，Ra，x和y如權(quán)利要求l1中定義。13.根據(jù)權(quán)利要求ll的方法，其中所述共聚物是式(I-2)的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R，R'，R"，R2，Ra，x和y如權(quán)利要求l1中定義。14.根據(jù)權(quán)利要求ll的方法，其中所述共聚物是式(I-3)的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R，R'，R2，Ra，x和y如權(quán)利要求ll中定義。15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中任何一項的方法，其中所述共聚物的所述y單元占約10摩爾％至90摩爾％。16.根據(jù)權(quán)利要求11-14中任何一項的方法，其中所述共聚物的所述y單元占約15摩爾％至75摩爾％。17.根據(jù)權(quán)利要求11-16中任何一項的方法，其中所述式(I)共聚物是以熔體形式顯示牛頓流動行為的自組裝材料。18.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述自組裝材料選自由以下各項組成的組a)包含重復(fù)單元-[m-AA]-和-[DV-AA]-的聚合物或低聚物，其中H1是-R-CO-NH-Ra-NH-CO-R-0-或-R-NH-CO-R-CO-NH-R-0-，其中Ra是R或鍵，R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，AA是-CO-R'-CO-O-，其中R'是鍵或脂族基團，其中DV是-[R"-O]-，并且R"是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；b)包含重復(fù)單元-[Hl-AA]-，-[DV-AA]-和-[D2-0-AA]-的聚合物或低聚物，其中D2在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；c)包含重復(fù)單元-[Hl-AA]-，-[R-O-AA]-和-M-(AA)n-的聚合物或低聚物，其中M是n價有機部分以及n是3以上；d)包含重復(fù)單元-[Hl-AA]-，-[R-O-AA]-和-PA-(CO-O-RV的聚合物或低聚物，其中PA是n價有機部分以及n是3以上；e)包含重復(fù)單元-[H2-D]-和-[R-O-AA]-的聚合物或低聚物，其中H2是-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-，其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，并且其中D是-[R-O]-;f)包含重復(fù)單元-[H2-D]-，-[R-O-AA]-和-M-(AA)n-的聚合物或低聚物，其中H2是-CO-R-CO-NH-R-NH-CO-R-CO-O-，其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團，并且其中D是-[R-O]-;g)包含重復(fù)單元-[H2-AA]-，-[R-O-AA]-和-PA-(COORV的聚合物或低聚物；h)具有式HO-Dl-0-[-CO-AAl,2-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl,2-CO-O-AD-O]y-H的聚合物或低聚物，其中O-Dl-O表示二醇官能團的殘基，其中CO-AAl,2-CO表示脂族二羧酸官能團或高沸點二酸酯官能團的殘基，其中O-AD-O表示聚酰胺二醇官能團的殘基，其中x和y是在括號內(nèi)的聚合物嵌段內(nèi)的重復(fù)單元的數(shù)量；i)包含重復(fù)單元-[H2-D]-，-[H2-0-D2]-，[D-AA]-和-[D2-0-AA]-的聚合物或低聚物；j)具有式HO-Dl-0-[陽CO-AAl，2-CO-0-Dl-0-]x-[CO-AAl,2-CO-0-CO-DD-CO]y-OH的聚合物或低聚物，其中O-CO-DD-CO-O表示二酰胺二酸官能團的殘基；和k)它們的混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述自組裝材料選自由以下各項組成的組a)，b)，C)，d)，f)，g)，h)，i)，j)的聚合物或低聚物及它們的混合物。20.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-Dl-O-[-CO陽AAl-CO-O-Dl-O-]x-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-H，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基。21.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D2-0-[-CO陽AAl-CO-0-Dl,2-0-]x-[CO-AAl-CO-0-AD-0]y-H，其中0-D2-0表示殘余的非揮發(fā)性二醇官能團，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基，其中0-Dl，2-0表示揮發(fā)性二醇官能團或非揮發(fā)性二醇官能團的殘基。22.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]x-CO-AA1-CO-O-M-(O-CO-AA1-CO-O-Dl-O-[CO-AAl-CO-O-AD-O]y-H)n-,，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基。23.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]x-CO-PA-(-CO-O-D1-O-[CO-AA1-CO-O-AD-O]y-H)w，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基。24.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D1-0-[-CO-AA1-CO-0-D1-O-]x-CO-AA1-CO-O-M-(O-CO-AA1-CO-O-Dl-O-[O-Dl-O-CO-DD-CO]y-OH)n-,，其中CO-AAl-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基。25.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D1-O-[-CO-AA1-CO-O-D1-O-]x-CO-PA-(-CO陽O-D1-0-[O-D1-O-CO-DD-CO]y-OH)^，其中CO-AA1-CO表示脂族二羧酸官能團的殘基。26.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物包含式HO-D2-0陽[-CO-AA1-CO-0-Dl,2-0-]x-x-[C(0)R'C(0)0-RC(0)N(H)RaN(H)C(0)RO]y-，其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；R'是鍵或脂族基團；R"是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；Ra是鍵或是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；并且所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量在約1000g/mol至約30,000g/mol之間。28.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中p，q以及r獨立地是2，3，4，5，6或8;n是2-6，并且所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量在約IOOOg/mol至30，000g/mol之間。29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中n是2。30.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>31.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物-[O-R"O-C(0)R'C(0)]x-[ORO-C(0)-RC(0)N(H)RaN(H)C(0)RC(0)]y-其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；R'是鍵或脂族基團；R"是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；Ra是鍵或是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；并且所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量在約1000g/mol至約30,000g/mol之間。32.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>其中p，q以及r獨立地是2，3，4，5，6或8;n是2-6，并且所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量在約IOOOg/mol至30,000g/mol之間33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中n是2。34.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>II35.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合或低聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>36.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述聚合物或低聚物是下式的聚合物或低聚物-[C(O)R'C(O)O-R"O]x陽[C(O)R'C(O)O-ROC(O)N(H)RaN(H)C(O)ORO]y-其中R在每種情況下獨立地是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；R'在每種情況下獨立地是鍵或脂族基團；R"是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；Ra是鍵或是脂族或雜脂族，脂環(huán)族或雜脂環(huán)族或芳族或雜芳族基團；所述聚合物或低聚物的數(shù)均分子量在約1000g/moI至約30,000g/mo1之間。37.根據(jù)權(quán)利要求l-36中任何一項的方法，其中所述溶劑是(單鹵代至全鹵代)(C,-C6)烷基；R'C(0)OR2;R'C(0)NR3R4;R3OR4;R5C(0)R6;或者它們中的兩個以上相同或不同溶劑的混合物，其中每個鹵素獨立地為氟或氯，每個R'和R"獨立地是H或(C,-C3)垸基，每個E和RA獨立地是H或(C,-C3)垸基，或113和114結(jié)合在一起形成((:2-(:6)亞烷基，以及每個RS和R"蟲立地是(CrC3)烷基，或RS和RS結(jié)合在一起形成(CrC6)亞烷基。38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述溶劑是氯仿，水，甲酸，醇，N,N-二甲基甲酰胺，四氫呋喃，1，2-二氯乙垸，乙酸乙酯，甲基乙基酮，甲醇，或它們中兩種或更多種的混合物。39.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于，在從高于Tm至高于Tm約40攝氏度(。C)，熔體粘度低于100帕斯卡-秒(Pa.s.)。40.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于，在160。C，熔體粘度在lPa.s.至50Pa,s.的范圍內(nèi)。41.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于，在180。C至22(TC的溫度范圍之間，熔體粘度在O.l3.3.至30Pa.s.的范圍內(nèi)。42.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于，在高于Tm至高于Tm約4(TC的溫度，在10"至102弧度/秒的頻率范圍內(nèi)，熔體粘度具有牛頓粘度。43.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于，在20'C，拉伸模量為約4兆帕斯卡(MPa)至約500Mpa。44.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于至少一個熔點Tm大于25。C。45.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料的特征在于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于-8(TC。46.根據(jù)權(quán)利要求l-45中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度為至少約4重量百分比。47.根據(jù)權(quán)利要求l-46中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度為約4重量百分比至約30重量百分比。48.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度為約4重量百分比至約30重量百分比，并且所述溶液在20"至50"的溫度范圍內(nèi)的零剪切粘度為約0.001^.至約0.5Pa.s.。49.根據(jù)權(quán)利要求l-48中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度低于所述自組裝材料的纏結(jié)濃度(Ce)。50.根據(jù)權(quán)利要求l-48中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度在約所述自組裝材料的纏結(jié)濃度(Ce)至高于Ce20。/。。51.根據(jù)權(quán)利要求l-48中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度在約所述自組裝材料的臨界鏈重疊濃度(c"。52.根據(jù)權(quán)利要求l-45中任何一項的方法，其中所述自組裝材料在所述溶液中存在的濃度大于40重量百分比至99.9重量百分比。53.根據(jù)權(quán)利要求52的方法，所述方法還包括加熱所述自組裝材料和溶劑以得到所述溶液的初始步驟。54.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，所述纖維的特征在于平均直徑為約5微米以下。55.根據(jù)權(quán)利要求54的方法，其中所述纖維的特征在于平均直徑為約10納米至約1500納米。56.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，所述方法還包括提供收集器和在所述收集器上收集所述纖維的步驟。57.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，其中所述纖維的平均直徑為約1500納米以下，并且所述方法的特征在于，Helgeson-Wagner無因次數(shù)^l乘以纖維Ohnesorge無因次數(shù)Oh的乘積在約8乘以10-7(8xl(r7)至約lxlO-4之間。58.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中所述Helgeson-Wagner無因次數(shù)Eh乘以纖維Ohnesorge無因次數(shù)Oh的乘積在約1x10《至約4x10—5之間。59.根據(jù)權(quán)利要求1至58中任何一項的方法，其中形成兩股以上的射流。60.根據(jù)權(quán)利要求1至59中任何一項的方法，其中所述溶液的特征在于，能夠以大于4.5亳升/小時(mL/小時)的生產(chǎn)速率從內(nèi)徑為0.584毫米的針中靜電紡紗。61.根據(jù)權(quán)利要求60的方法，其中所述生產(chǎn)速率大于10mL/小時。62.根據(jù)權(quán)利要求1至61中任何一項的方法，其中所述溶劑至少通過蒸發(fā)、相分離或它們的組合耗散。63.根據(jù)權(quán)利要求62的方法，其中所述溶劑至少通過蒸發(fā)耗散。64.—種無紡纖維網(wǎng)，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至63中任何一項的方法制備的纖維。65.權(quán)利要求64的無紡纖維網(wǎng)，其中所述纖維的特征在于具有起球。66.權(quán)利要求64或65的無紡纖維網(wǎng)，其中所述無紡纖維網(wǎng)是多孔的。67.—種織物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至63中任何一項的方法制備的纖維。68.—種織物，其包含根據(jù)權(quán)利要求64至66中任何一項的無紡纖維網(wǎng)。69.—種多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，其包含權(quán)利要求66的多孔無紡纖維網(wǎng)和多孔過濾基底，其中所述多孔過濾基底與所述多孔無紡纖維網(wǎng)支撐操作性接觸。70.權(quán)利要求69的多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，其中所述多孔過濾基底包含木材，玻璃，金屬，纟氏，陶瓷，不是自組裝材料的聚合物，或它們的組合。71.權(quán)利要求69或70的多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，所述多孔過濾基底具有包含纖維網(wǎng)，箔，膜，纟氏，織物，紡織結(jié)構(gòu)，無紡結(jié)構(gòu)或它們的組合的結(jié)構(gòu)。72.—種用于制備權(quán)利要求69至71中任何一項所述的多孔復(fù)合過濾介質(zhì)的方法，該方法包括將所述多孔無紡纖維網(wǎng)與所述多孔過濾基底接觸，以制備多孔復(fù)合過濾介質(zhì)，其中所述多孔過濾基底與所述多孔無紡纖維網(wǎng)支撐操作性接觸。73.權(quán)利要求72的方法，其中所述靜電紡紗裝置還包括收集器，并且所述收集器產(chǎn)生所述多孔過濾基底。74.根據(jù)權(quán)利要求1至63中任何一項的方法制備的纖維，所述纖維的特征在于具有起球。75.權(quán)利要求74所述的纖維，所述纖維的平均直徑為約10nm至約1500nm。76.—種制品，其包含權(quán)利要求74或75所述的纖維。77.權(quán)利要求76的制品，其中所述制品是繃帶，醫(yī)用大褂，醫(yī)用腳手架，化妝品，隔音材料，阻隔材料，尿布覆蓋料，成人失禁褲，訓(xùn)練用褲，下墊，女用衛(wèi)生墊，擦拭布，多孔過濾介質(zhì)，耐用紙，織物柔軟劑，家用裝飾品，地板覆蓋襯墊，土工織物，服裝，服裝連接襯布，服裝襯里，鞋，工業(yè)用服裝，農(nóng)用織物，車用織物，涂布基底，層壓基底，皮革，或電子部件。78.權(quán)利要求77的制品，其中所述制品是多孔過濾介質(zhì)。全文摘要本發(fā)明廣泛地涉及用于制造纖維的溶液靜電紡紗方法，涉及由此制備的纖維，并且涉及無紡纖維網(wǎng)，織物，多孔復(fù)合過濾介質(zhì)以及包含所述纖維的制品。文檔編號D01F6/82GK101680118SQ200880018242公開日2010年3月24日申請日期2008年5月30日優(yōu)先權(quán)日2007年5月30日發(fā)明者喬伊·W·斯托勒,勒內(nèi)·布羅斯,蓋瑞特·揚·布蘭德斯,詹姆斯·F·斯圖費爾德,里奧那多·C·洛佩斯,武陳,魯?shù)婪颉·庫普曼斯申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司