專利名稱：：用于纖維的污垢釋放劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于纖維產(chǎn)品的污垢釋放劑(soilreleasingagent),以及一種用于處理纖維產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
：為了在洗滌過(guò)程中污垢組分易于從纖維上釋放，在一些情況下，預(yù)先對(duì)纖維進(jìn)行處理，以使基劑(basematerial)吸附在纖維上。這種對(duì)于纖維的預(yù)處理預(yù)計(jì)產(chǎn)生高于通常洗滌的去污力。產(chǎn)生該效果的基劑通常稱作"污垢釋放劑"。關(guān)于污垢釋放劑，已經(jīng)提出了多種基劑。例如，US-A3416952、US-A3557039和US-A4795584提供了一種主要由對(duì)苯二甲酸鹽(酯)組成的化合物。還提供有多胺衍生物(WO-A97/42285和JP-A11-508319)、殼聚糖衍生物(JP-A2004-175882)和胺交聯(lián)化合物(JP-A2004-197241)。而且，JP-A11-505568描述了一種含有共聚物的污垢釋放劑，其中，例如季銨基這樣的陽(yáng)離子基和疏水基通過(guò)多糖、磺化聚酯等的親水鏈連接。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種用于纖維的污垢釋放劑，該污垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結(jié)構(gòu)單元(A)和結(jié)構(gòu)單元(B)的聚合物，結(jié)構(gòu)單元(A)在該聚合物中的含量為50至99wt。/。，結(jié)構(gòu)單元(B)在該聚合物中的含量為1至50樹(shù)％:所述結(jié)構(gòu)單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結(jié)構(gòu)單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自垸基、烯基、芳烷基或芳基，所述垸基或烯基為直鏈、支鏈或環(huán)狀，各自具有4至22個(gè)碳原子，所述芳烷基的垸基中具有1至22的碳原子數(shù)，并且上述單體沒(méi)有伯至叔氨基。本發(fā)明提供一種用于在含有污垢釋放劑、且被調(diào)節(jié)至pH2至9的水溶液中處理纖維的方法。本發(fā)明還提供上述聚合物作為用于纖維的污垢釋放劑的用途。具體實(shí)施例方式然而，US-A3416952、US-A3557039禾口US-A4795584的污坭釋放劑對(duì)于例如棉纖維這樣的親水性相對(duì)高的纖維不能獲得充分的效果，盡管其對(duì)于例如聚酯共混纖維這樣的疏水合成纖維表現(xiàn)出很強(qiáng)的效果。然而，WO-A97/42285和JP-A11-508319、JP-A2004-175882和JP-A2004-197241的污垢釋放劑在通過(guò)洗滌使得該釋放劑吸附至纖維上并將纖維去污的處理過(guò)程中，經(jīng)受了包括表面活性劑、溫度、機(jī)械力、處理纖維的量和基劑的添加量在內(nèi)的各種條件的強(qiáng)烈影響，因此，常常不能在實(shí)際應(yīng)用中獲得令人滿意的效果。然而，JP-A(T)11-505568的污坭釋放劑具有通過(guò)親水鏈連接官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)，使得該試劑的官能團(tuán)百分含量受到限制，因此，該試劑尚不能完全滿足污垢釋放的效果。本發(fā)明提供--種污垢釋放劑，其不依賴于各種條件，不僅對(duì)例如聚酯纖維這樣的疏水性高的纖維，而且對(duì)例如棉纖維這樣的親水性相對(duì)較高的纖維也表現(xiàn)出穩(wěn)定的污垢釋放效果，并提供了一種處理這些纖維的產(chǎn)品的方法。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)污垢釋放劑中使用的聚合物的官能團(tuán)是季鹽時(shí)，在洗滌液的pH的變化下，在纖維上的可吸附性變化很小，并且，使用伯至叔氨基作為官能團(tuán)，在高堿性條件下的洗滌步驟中以及在低堿性條件下的漂洗步驟中，顯著改變?cè)诶w維上的可吸附性。因此，本發(fā)明的發(fā)明人證實(shí)這些特征提供了強(qiáng)的污垢釋放特性，從而完成本發(fā)明。而且，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該類型的結(jié)構(gòu)使得聚合物中含有大量具有伯至叔氨基的部分，從而提供進(jìn)一步優(yōu)異的污垢釋放性能。本發(fā)明涉及一種污垢釋放劑，該污垢釋放劑提供具有良好的污垢或污點(diǎn)釋放效果的纖維產(chǎn)品，還涉及一種處理纖維產(chǎn)品的方法。根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑及其處理方法不僅對(duì)例如聚酯纖維這樣的疏水性高的纖維，而且對(duì)例如棉纖維這樣的親水性相對(duì)較高的纖維也產(chǎn)生強(qiáng)的污垢釋放效果。污垢釋放效果可以不依賴于各種條件而穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)。[結(jié)構(gòu)單元(A)]根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)單元(A)是衍生自含有不飽和鍵并具有伯至叔氨基的至少一種氨基的單體(下文中稱為"單體(A)")的單元。如果上述氨基是季銨基，則不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明得到的強(qiáng)的效果。可以應(yīng)用的單體(A)包括各自具有氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、苯乙烯化合物和二烯丙基化合物。在本文中提及的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酰基"表示丙烯?；蚣谆；?。在這些單體當(dāng)中，優(yōu)選以下通式(I)至(III)所表示的單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I)其中，R"是氫原子或甲基，W和RM皮此相同或不同，各自為氫原子、具有直鏈或支鏈并含有1至4個(gè)碳原子、優(yōu)選1至3個(gè)碳原子的垸基或烯基、或者芐基，X是-O-基或-NH-基，Y是具有含有l(wèi)至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞垸基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(II)n為0或1的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，R1、R2、W和Y分別與上文相同:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，114和RS彼此相同或不同，各自為氫原子或甲基，并且W為氫原子、具有直鏈或支鏈并含有1至4個(gè)碳原子、優(yōu)選1至3個(gè)碳原子的烷基或烯基、或者節(jié)基。通式(I)所表示的可以應(yīng)用的單體包括具有二垸基氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物或(甲基)丙烯酰胺化合物，例如二甲基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二丙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二異丙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二異丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二叔丁基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二異丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。通式(II)所表示的可以應(yīng)用的單體包括具有二烷基氨基的苯乙烯化合物，例如二甲基氨基苯乙烯和二甲基氨基甲基苯乙烯。通式(m)所表示的可以應(yīng)用的單體包括二烯丙基胺化合物，例如二烯丙基甲基胺和二烯丙基胺。在這些單體當(dāng)中，特別優(yōu)選的單體是二甲基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二乙基氨基(甲基)丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二烯丙基甲基胺和二烯丙基胺。[結(jié)構(gòu)單元(B)]根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)單元(B)是衍生自含有不飽和鍵并且具有至少一種疏水基的單體(下文中稱作"單體(B)")的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳垸基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環(huán)狀，具有4至22個(gè)碳原子，所述芳垸基的垸基中具有1至22的碳原子數(shù)，上述單體沒(méi)有伯至叔氨基。可以應(yīng)用的單體(B)包括(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、乙烯基酯、乙烯基醚和苯乙烯化合物中的至少一種，其具有含有4至22個(gè)碳原子、優(yōu)選8至22個(gè)碳原子、更優(yōu)選12至22個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基、烯基或芳烷基?？梢詰?yīng)用的單體(B)包括具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的且含有4至22個(gè)碳原子、優(yōu)選8至22個(gè)碳原子的垸基或烯基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、2-乙基(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸山崳酯和(甲基)丙烯酸油酯；具有芳烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芐酯；具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的且含有4至22個(gè)碳原子、優(yōu)選8至22個(gè)碳原子的垸基或烯基的(甲基)丙烯酰胺，例如丁基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基(甲基)丙烯酰胺、環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺、硬脂?；?甲基)丙烯酰胺和山?；?甲基)丙烯酰胺；具有芳垸基的(甲基)丙烯酰胺，例如芐基(甲基)丙烯酰胺；具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的且含有4至22個(gè)碳原子的垸基或烯基的乙烯基酯，例如己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯；乙烯基醚，例如丁基乙烯基醚；和苯乙烯化合物，例如苯乙烯、cc-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和二甲基苯乙烯。在這些單體當(dāng)中優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物或苯乙烯化合物，其各自具有直鏈、支鏈或環(huán)狀的且含有8至22個(gè)碳原子、更優(yōu)選12至22個(gè)碳原子的垸基或烯基。對(duì)于結(jié)構(gòu)單元(A)和結(jié)構(gòu)單元(B)，可以使用其一種或多種。[聚合物的結(jié)構(gòu)]根據(jù)本發(fā)明的聚合物含有相對(duì)于聚合物總結(jié)構(gòu)單元重量為50wt%或更多的結(jié)構(gòu)單元(A)。就吸附性能而言，其含量?jī)?yōu)選為60wt。/?；蚋?，更優(yōu)選70wt。/?；蚋?。其含量的上限為99wt%，優(yōu)選為95wt。/。，更優(yōu)選為卯wt%。結(jié)構(gòu)單元(B)的含量為lwt。/?；蚋啵瑑?yōu)選3wt。/?；蚋?，更優(yōu)選5wt。/?；蚋啵俑鼉?yōu)選10wt。/?；蚋唷Ｆ浜康纳舷逓?0wt%，優(yōu)選為45wt%。根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選通過(guò)將單體(A)與單體(B)共聚得到。在不對(duì)本發(fā)明產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)，向單體(A)和單體(B)添加含有不飽和鍵、且能夠與單體(A)和單體(B)共聚的單體(下文中稱作"單體(C)")，可以進(jìn)行可應(yīng)用的共聚。可以應(yīng)用的單體(C)包括乙烯醇；具有含有1至22個(gè)碳原子的羥烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯和羥丙基(甲基)丙烯酰胺；具有聚亞烷基(含有1至8個(gè)碳原子的亞垸基的直鏈或支鏈)氧化物鏈的(甲基)丙烯酸酯，例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(1至100的乙二醇聚合度)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(1至55的丙二醇聚合度)和聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(1至50的丁二醇聚合度)；多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如甘油(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺；乙酰丙酮(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基環(huán)酰胺，例如N-乙烯基吡咯垸酮；N-(甲基)丙烯?；鶈徇?N-(meth)acroylmorpholine);氯乙烯；丙烯腈；具有羧基的乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯酸酯、馬來(lái)酸、衣康酸和苯乙烯羧酸酯；和具有磺酸基的乙烯基化合物，例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸酯和苯乙烯磺酸酯。單體(C)的共聚量相對(duì)于單體的總量?jī)?yōu)選為0至49wt%，更優(yōu)選0至40wt。/。，再更優(yōu)選0至30wt。/。。就易于控制在纖維上的吸附/解吸附而言，根據(jù)本發(fā)明的聚合物的重均分子量為2,000至30,000，更優(yōu)選2,000至20,000。就增加有效官能化聚合物的量并進(jìn)一步減少阻礙本發(fā)明效果的高分子量組分而言，本發(fā)明的聚合物的分子量分布優(yōu)選為窄分布。當(dāng)采用分散率[(重均分子量(Mw))/(數(shù)均分子量(Mn))]作為分子量分布的指數(shù)時(shí)，該值優(yōu)選為1.0至6.0，更優(yōu)選1.0至5.0，再更優(yōu)選1.0至4.0。本發(fā)明的聚合物的Mw、Mn和Mw/Mn采用通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的值。洗脫液是水、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙腈及其組合中的任意一種，分子量換算成聚環(huán)氧乙烷或聚苯乙烯。聚合物結(jié)構(gòu)可以是無(wú)規(guī)型、接枝型或嵌段型。在這些當(dāng)中，優(yōu)選無(wú)規(guī)型和接枝型，更優(yōu)選無(wú)規(guī)型。[聚合物的制造方法]根據(jù)本發(fā)明的聚合物可以通過(guò)常規(guī)聚合方法制造，例如，溶劑聚合、懸浮聚合、乳液聚合和分散聚合，應(yīng)用上述單體的加成聚合，例如自由基聚合和離子聚合。就易于合成及易于調(diào)節(jié)組成而言，優(yōu)選自由基聚合。自由基聚合的引發(fā)劑可以是用于自由基聚合的常規(guī)引發(fā)劑，例如過(guò)氧化物類引發(fā)劑，包括月桂酰過(guò)氧化物、苯甲酰過(guò)氧化物和過(guò)二硫酸銨；偶氮類過(guò)氧化物，例如2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二-異丁腈。用于自由基聚合的引發(fā)劑的優(yōu)選用量通常為相對(duì)于單體總量的0.01至10mol%，更優(yōu)選O.l至8mo1。/。，盡管該量取決于單體的種類和濃度、引發(fā)劑的種類、反應(yīng)溫度等。用于制造本發(fā)明的聚合物的方法通常如下。將單體和聚合引發(fā)劑與溶劑等一起裝入反應(yīng)器中。通過(guò)將反應(yīng)器空間用例如氮?dú)膺@樣的惰性氣體置換，除去系統(tǒng)中溶解的氧。然后，將系統(tǒng)加熱至3(TC至120°C，以進(jìn)行聚合大約1至20小時(shí)。為了制造聚合物分子之間分子量分布窄并且單體組成比均勻的聚合物，優(yōu)選地在將單體和聚合引發(fā)劑連續(xù)或間歇裝入保持在特定溫度下的反應(yīng)器中的同時(shí)進(jìn)行聚合。本文中涉及的術(shù)語(yǔ)"連續(xù)裝入"具有相對(duì)于在反應(yīng)器中一次裝入總量或者提前裝入之概念的概念。術(shù)語(yǔ)"間歇裝入"包括裝料循環(huán)之間存在有不裝料的時(shí)間，并且意味著在多個(gè)周期的每一個(gè)中連續(xù)裝料。在下文中參考溶液聚合的實(shí)例對(duì)聚合物制備的方法加以詳細(xì)描述。單體和聚合引發(fā)劑可以溶解在溶劑中，并作為溶液裝入反應(yīng)器中。單體和聚合引發(fā)劑在溶液中的濃度分別優(yōu)選為20至100wt。/。和l至100wt%。單體、聚合引發(fā)劑或其溶液可以單獨(dú)加入至反應(yīng)器中，或者作為其混合物而加入。對(duì)于單獨(dú)加入的情況，其間的加入時(shí)間或速率可以不同。其加入方法可以是連續(xù)的或間歇的。其加入的時(shí)間可以根據(jù)單體的種類和濃度、聚合引發(fā)劑的種類和量、溶劑的種類、反應(yīng)溫度等而任意選擇。優(yōu)選使加入的單體迅速反應(yīng)的條件，就反應(yīng)控制而言，優(yōu)選的條件是在完成所有單體的加入之后反應(yīng)百分比相對(duì)于所有加入的單體立即達(dá)到50至100%的條件。優(yōu)選的單體加入時(shí)間為1至20小時(shí)。完成單體的加入之后，可以僅僅加入聚合引發(fā)劑。適量溶劑、部分單體或部分單體與溶劑的混合物可以在不對(duì)所得聚合物的分子量分布產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)提前裝入反應(yīng)器中。反應(yīng)溫度可以根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類和量、溶劑的種類、單體的種類和濃度等而自由確定。但是，就反應(yīng)控制而言，優(yōu)選的溫度是使聚合引發(fā)劑的半衰期為200分鐘或更少的水平。反應(yīng)溫度優(yōu)選為30°C至120°C，更優(yōu)選5(TC至IO(TC。加入單體和聚合引發(fā)劑過(guò)程中的反應(yīng)器溫度可以根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程適當(dāng)改變。如果需要，反應(yīng)器的氣氛和加入液體的氣氛可以用例如氮?dú)膺@樣的惰性氣體置換，以除去反應(yīng)器中的氧和液體中的溶解氧。加入單體和聚合引發(fā)劑之后，優(yōu)選地將反應(yīng)混合物在上述溫度范圍之內(nèi)保持規(guī)定的時(shí)間，以完成聚合反應(yīng)。保持時(shí)間大約為0至15小時(shí)。當(dāng)使用本發(fā)明的聚合物作為污垢釋放劑時(shí)，可以使用上述得到的反應(yīng)溶液，或者可以使用通過(guò)再沉淀或蒸餾出溶劑而收集的聚合物。另外可選地，本發(fā)明的聚合物可以溶解或分散在水性溶劑中，以用作污垢釋放劑。而且，在使用本發(fā)明的聚合物作為污垢釋放劑之前，就對(duì)于纖維的吸收性能和在水中的溶解性而言，優(yōu)選地將聚合物中的全部或部分氨基用酸中和。得到酸中和化合物的優(yōu)選的酸包括無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸；和總共具有1至22個(gè)碳原子的有機(jī)酸，例如乙酸、丙酸、甲酸、馬來(lái)酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸鹽(或酯)、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸鹽(或酯)、琥珀酸、乙醇酸和蘋果酸。[用于處理纖維的方法]根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑通過(guò)如下方法產(chǎn)生污垢釋放效果在含有污垢釋放劑的水溶液中處理纖維，以使聚合物吸附在纖維上；然后，通過(guò)穿著衣服等使用纖維之后，在水中洗滌纖維，以使聚合物和使用衣服的過(guò)程中附著的污垢一起解吸附或釋放。根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑尤其可用于親水性纖維。根據(jù)本發(fā)明的親水性纖維是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下含有超過(guò)5%含水量的纖維(20°C，65%RH)。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的含水量通過(guò)JISL1013和JISL1015中規(guī)定的方法親水性纖維的例子為對(duì)于天然纖維，種子纖維(棉、木棉等)、韌皮纖維(亞麻、亞麻布、苧麻、大麻、黃麻等)、葉纖維(蕉麻、劍麻等)、椰子皮纖維、燈芯草、麥桿、毛和發(fā)(羊毛、馬海毛、開(kāi)士米、駱駝毛、羊駝毛、駱馬毛、安哥拉山羊毛等)、絲(家蠶絹絲、野蠶絹絲)和羽毛(down);對(duì)于化學(xué)纖維，纖維素類纖維(人造絲、粘液絲、銅銨人造絲、醋酸纖維等)。根據(jù)本發(fā)明，就對(duì)于纖維的吸附性能而言，聚合物吸附至纖維上優(yōu)選在被調(diào)節(jié)成pH2至9的水溶液中進(jìn)行。穿著衣服或使用纖維之后的洗滌獨(dú)立于pH值而實(shí)現(xiàn)去污效果。但就從纖維上的釋放性而言，優(yōu)選地將衣服在pH被調(diào)節(jié)成9至13的水溶液中洗滌進(jìn)一步優(yōu)選上述使用之后的洗滌使用稱為洗滌劑的物質(zhì)。洗滌劑可以含有任意通常添加至洗滌劑的成分，例如表面活性劑、硬度組分捕捉劑、香料、酶、堿和漂白劑。利用伯至叔氨基的性質(zhì)隨pH變化，根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑可以提供優(yōu)異的污垢釋放效果。當(dāng)使用含有季銨基的化合物代替含有伯至叔氨基的化合物時(shí)，不發(fā)生pH造成的性質(zhì)變化，以致于不能達(dá)到本發(fā)明的優(yōu)異的污垢釋放效果。根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑的優(yōu)選使用量相對(duì)于1kg纖維為0.001至10g，更優(yōu)選0.005至5g，再更優(yōu)選0.05g至3g。根據(jù)本發(fā)明的污垢釋放劑可以在不對(duì)污垢釋放劑的性能產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)通過(guò)與其它組合物混合而使用。在要混合的其它組合物當(dāng)中，優(yōu)選的組合物為纖維處理劑，例如洗滌劑、軟化劑和糊劑。在混合污垢釋放劑時(shí)，其含量?jī)?yōu)選為0.01至50wt%，更優(yōu)選0.1至30wt%，再更優(yōu)選0.5至20wt%。實(shí)施例參考以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例僅僅為了說(shuō)明本發(fā)明，而無(wú)意對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。[合成例1]將35.60g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、14.40g甲基丙烯酸月桂酯和180.0g乙醇均勻混合。將混合物倒入300ml玻璃可拆分(separable)燒瓶，然后在氮?dú)鈿夥障聰嚢枰?guī)定的時(shí)間。向混合物中加入通過(guò)將1.41g2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(V-65，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)溶解在20.0g乙醇中制備的溶液。將混合物加熱至大約6(TC。通過(guò)將混合物在大約6CTC至70。C的溫度下保持8小時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)混合物的聚合和老化。向由此制備的反應(yīng)產(chǎn)物中加入100.0g乙醇用于稀釋之后，將混合物冷卻至室溫。將得到的反應(yīng)溶液逐滴加入到4000.0g離子交換水中，以再沉淀并純化反應(yīng)產(chǎn)物。將沉淀物干燥，得到聚合物1。聚合物1的Mw、Mn和Mw/Mn分別為11000、2800禾卩3.9(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環(huán)氧乙烷)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物1的組成與裝入的單體相同。[合成例2]通過(guò)與合成例1相同的方法得到聚合物2，不同之處在于二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為36.85g，甲基丙烯酸月桂酯換成13.15g苯乙烯，乙醇的初始裝料為111.7g，隨后的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為0.45g和5.0g。聚合物2的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9200、5100和1.8(在二甲基甲酰胺體系中；換算成聚苯乙烯)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物2的組成與裝入的單體相同。[合成例3]通過(guò)與合成例1相同的方法得到聚合物3，不同之處在于二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯換成37.22g二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為12.78g，乙醇的初始裝料為111.7g，隨后的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為0.31g禾H5.0g。聚合物3的Mw、Mn和Mw/Mn分別為28000、6500和4.3(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環(huán)氧乙垸)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物3的組成與裝入的單體相同。[合成例4]通過(guò)與合成例3相同的方法得到聚合物4，不同之處在于乙醇的初始裝料為160.0g，隨后的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料分別為2.49g和40.0g。聚合物4的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9500、1800和5.2(在水/乙醇=7/3體系中；轉(zhuǎn)化成聚環(huán)氧乙烷)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物4的組成與裝入的單體相同。[合成例5]將1L玻璃可拆分燒瓶的內(nèi)部氣氛用氮?dú)庵脫Q規(guī)定時(shí)間。向燒瓶中倒入53.9g乙醇，在攪拌內(nèi)容物同時(shí)將內(nèi)容物加熱至78r至8(rC，并保持在該溫度下。分別地，預(yù)先將249.19g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、100.81g甲基丙烯酸月桂酯、4.92g2,-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和130.2g乙醇均勻混合，以制備溶液。將該溶液以恒定速率逐滴加入到燒瓶中。然后，將通過(guò)將12.30g2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶解在49.2g乙醇中制備的溶液以恒定速率在5小時(shí)內(nèi)逐滴加入到燒瓶中的混合物中。逐滴加入完成之后，將混合物在大約8(TC下保持2小時(shí)，由此得到聚合物5的乙醇溶液。聚合物5的Mw、Mn和Mw/Mn分別為10000、3200和3.1(在水/乙醇=7/3體系中；換算成聚環(huán)氧乙垸)。通過(guò)^-NMR分析的聚合物5的組成與裝入的單體相同。[合成例6]通過(guò)與合成例5相同的方法得到聚合物6的乙醇溶液，不同之處在于二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為296.66g，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為53.34g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為6.25g和127.5g，以及隨后的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為13.02g禾n52.1g。聚合物6的Mw、Mn和Mw/Mn分別為12000、3200和3.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環(huán)氧乙烷)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物6的組成與裝入的單體相同。[合成例7]通過(guò)與合成例5相同的方法得到聚合物7的乙醇溶液，不同之處在于二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為206.67g，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為143.33g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為3.73g和132.7g，以及隨后的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為11.66g和46.6g。聚合物7的Mw、Mn和Mw/Mn分別為9100、3400和2.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環(huán)氧乙垸)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物7的組成與裝入的單體相同。[合成例8]通過(guò)與合成例5相同的方法得到聚合物8的乙醇溶液，不同之處在于二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯的裝料量為260.55g，以代替二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為89.45g，與單體一起裝入的2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為4.37g和135.3g，以及隨后的2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和乙醇的裝料量分別為10.92g和43.7g。聚合物8的Mw、Mn和Mw/Mn分別為11000、3000和3.7(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環(huán)氧乙烷)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物8的組成與裝入的單體相同。[合成例9]將15.00g甲基丙烯酸月桂酯、35.00g甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酉旨(乙二醇的平均聚合度為9;NKEsterM-90G，ShinNakamuraChemicalCo.,Ltd.制造)、50.0g2-丁酮和0.50g2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物在氮?dú)鈿夥障聰嚢枰?guī)定的時(shí)間。將溶液加熱至大約65°C，然后在該溫度下保持6小時(shí)，以進(jìn)行聚合和老化。然后將反應(yīng)溶液干燥，得到聚合物9。聚合物9的Mw、Mn和Mw/Mn分別為84000、30000和2.8(在氯仿體系中；換算成聚苯乙烯)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物9的組成與裝入的單體相同。[合成例10]將3.35g丙烯酸、1.65g丙烯酸月桂酯、3.3g異丙醇和0.025g2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物在氮?dú)鈿夥障录訜嶂链蠹s75。C。在3小時(shí)內(nèi)向混合物中逐滴加入30.15g丙烯酸、14.85g丙烯酸月桂酯、29.6g異丙醇和0.225gof2,2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)均勻混合制備的溶液。將混合物在大約75"C下進(jìn)一步保持0.5小時(shí)，以進(jìn)行聚合和老化。在1小時(shí)內(nèi)進(jìn)一步向反應(yīng)混合物中逐滴加入通過(guò)將1.7g異丙醇0.21g和2，2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)均勻混合制備的溶液，該混合物在大約7(TC下進(jìn)一步老化1小時(shí)。然后將反應(yīng)溶液干燥，得到聚合物10。聚合物10的Mw、Mn和Mw/Mn分別為28000、4100和6.8(在二甲基甲酰胺體系中；換算成聚苯乙烯)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物10的組成與裝入的單體相同。將50.00g二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯和11.04g離子交換水均勻混合。將混合物倒入300mL玻璃可拆分燒瓶中。將混合物加熱至50。C。在攪拌條件下在2小時(shí)內(nèi)混合物中逐滴加入48.79g硫酸二乙酯。滴加完成后，將混合物在攪拌條件下在5(TC下保持1小時(shí)，由此合成甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基銨硫酸乙酯(MOEDES)的水溶液。通過(guò)與合成例1相同的方法得到聚合物11，不同之處在于裝入47.81g上述MOEDES的水溶液，以代替二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸月桂酯的裝料量為6.30g，乙醇的初始裝料為175.9g，2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)的裝料為1.64g，并用己垸進(jìn)行再沉淀純化。聚合物11的Mw、Mn和Mw/Mn分別為33000、1900禾卩17(在水/乙醇=7/3的體系中；換算成聚環(huán)氧乙院)。通過(guò)'H-NMR分析的聚合物11的組成與裝入的單體相同。合成例1至11中合成的聚合物1至11的組成總結(jié)于表1中。表中的縮寫表示如下DMAEMA:二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯DEAEMA:二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯LMA:甲基丙烯酸月桂酯LA:丙烯酸月桂酯St:苯乙烯PEG(9)MA:甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(乙二醇的平均聚合度為9)AA:丙烯酸MOEDES:甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙基銨硫酸乙酯<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[實(shí)施例1至8和比較例1至4]使用合成例中得到的聚合物1至11作為污垢釋放劑，通過(guò)下述方法對(duì)纖維進(jìn)行處理，以評(píng)價(jià)污垢釋放效果。結(jié)果在表2中給出。<用于評(píng)價(jià)污垢釋放效果的方法>(1)纖維的處理在20。C下向500mL硬水(4°DH，f丐/鎂=7/3)中各自加入0.01g用鹽酸中和過(guò)的聚合物(對(duì)于溶液的情況；作為聚合物含量)，制備處理液。處理溶液的pH為6.5至7.5。向處理溶液中加入5g裁成小塊(6x6cm)白勺寬巾雖棉布(SenshokushizaiKabushikikaishaTanigashiraShoten制造)。使用立式去污機(jī)(Terg-O-Tometer)在80rpm下將混合物攪拌5分鐘。然后，將混合物在雙缸洗衣機(jī)(PS-H35L，Hitachi，Ltd.制造)中脫水1分鐘，然后自然干燥。(2)皮脂污垢模型的制備向10g皮脂組分混合物(油酸/三油精/角鯊烯=45/40/15重量比，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造)中加入0.01g顏料.(油橙SS，TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)，制備皮脂污始模型。(3)被皮脂模型污染的布的制備向根據(jù)上述方法用聚合物處理過(guò)的寬幅棉布(6x6cm)上滴加80mg模型皮脂污垢，制備污染過(guò)的布。(4)洗滌纖維在20。C下將150mg非離子表面活性劑(Emulgen108，KaoCorporation制造)禾口150mg碳酸鈉(WakoPureChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)加入到1L硬水(4°DH，鈣/鎂=7/3)中。將上述制備的污染過(guò)的布浸在由此制備的溶液中。使用立式去污機(jī)，在80rpm下攪拌將布洗滌io分鐘。(5)去污力的計(jì)算通過(guò)比色計(jì)(ND-300A，NipponDenshokuIndustriesCo.，Ltd.制造)測(cè)定每個(gè)未經(jīng)處理的布、洗滌前的污染過(guò)的布和洗滌后的污染過(guò)的布的反射率(在460nm下)。去污力D(%)通過(guò)下式計(jì)算。采用由此得到的去污力作為污垢釋放效果的指數(shù)。D(%)=[(L2-L,)/(L0-L,)]x畫其中，Lo是未經(jīng)處理的布的反射率，L,是洗滌前的污染過(guò)的布的反射率，L2是洗滌后的污染過(guò)的布的反射率。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于纖維的污垢釋放劑，其特征在于，所述污垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結(jié)構(gòu)單元(A)和結(jié)構(gòu)單元(B)的聚合物，結(jié)構(gòu)單元(A)在所述聚合物中的含量為50至99wt％，結(jié)構(gòu)單元(B)在所述聚合物中的含量為1至50wt％所述結(jié)構(gòu)單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結(jié)構(gòu)單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳烷基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環(huán)狀，各自具有4至22個(gè)碳原子，所述芳烷基的烷基中具有1至22的碳原子數(shù)，并且所述單體沒(méi)有伯至叔氨基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的污垢釋放劑，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)單元(A)是衍生自選自各自具有伯至叔氨基的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、苯乙烯化合物和二烯丙基化合物的至少一種單體的單元。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的污垢釋放劑，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)單元(B)是衍生自選自各自具有上述疏水基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、乙烯基醚和苯乙烯化合物的至少一種單體的單元。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任意一項(xiàng)所述的污垢釋放劑，其特征在于，所述聚合物的分散率(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.0至6.0。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4的任意一項(xiàng)所述的污垢釋放劑，其特征在于，所述聚合物通過(guò)聚合制備，所述聚合通過(guò)連續(xù)或間歇向反應(yīng)體系中加入單體和聚合引發(fā)劑進(jìn)行。6.—種用于處理纖維的方法，其特征在于，所述方法包括在水溶液中處理纖維的步驟，所述水溶液包括根據(jù)權(quán)利要求1-5的任意一項(xiàng)所述的用于纖維的污垢釋放劑，且被調(diào)節(jié)至pH2至9。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于處理纖維的方法，其特征在于，所述纖維是親水性纖維。8.權(quán)利要求1-5的任意一項(xiàng)所述的聚合物作為用于纖維的污垢釋放劑的用途。全文摘要本發(fā)明提供一種用于纖維的污垢釋放劑，該污垢釋放劑包括重均分子量為2,000至30,000、且含有結(jié)構(gòu)單元(A)和結(jié)構(gòu)單元(B)的聚合物，結(jié)構(gòu)單元(A)在所述聚合物中的含量為50至99wt％，結(jié)構(gòu)單元(B)在所述聚合物中的含量為1至50wt％所述結(jié)構(gòu)單元(A)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種氨基的單體的單元，所述氨基選自伯氨基、仲氨基和叔氨基；所述結(jié)構(gòu)單元(B)是衍生自具有不飽和鍵和至少一種疏水基的單體的單元，所述疏水基選自烷基、烯基、芳烷基或芳基，所述烷基或烯基為直鏈、支鏈或環(huán)狀，各自具有4至22個(gè)碳原子，所述芳烷基的烷基中具有1至22的碳原子數(shù)，并且所述單體沒(méi)有伯至叔氨基，本發(fā)明還提供了用于處理纖維的方法，該方法在含有污垢釋放劑、且被調(diào)節(jié)成pH2至9的水溶液中進(jìn)行。文檔編號(hào)D06M15/356GK101384692SQ20078000511公開(kāi)日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年2月14日優(yōu)先權(quán)日2006年2月16日發(fā)明者岡田京子,大崎幸二,大角高廣申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社