專利名稱：納米銀分散微粒的水溶液及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種可用于織物或皮革加工的納米銀微粒水溶液及其制造方法，其目的在于增進(jìn)織物或皮革的抗菌與防霉的功能。
背景技術(shù)：
納米科技是20世紀(jì)80年代末期誕生并快速崛起的新科技，一般所稱的納米尺寸介于10-9-10-7m的范圍之間。金屬顆粒納米化的后，能展現(xiàn)出許多異于以往的特性，其光學(xué)、磁性、熱傳導(dǎo)以及機(jī)械性質(zhì)均與微米級(jí)的金屬顆粒大不相同，因此納米金屬微粒具有廣泛的應(yīng)用性。例如，納米金屬微粒具有高比表面積，因此作為催化劑可大幅提升反應(yīng)速率。此外，納米銀微粒具有抑菌及殺菌效果，因此可作為織物與皮革的加工劑，提供織物與皮革的抗菌功能。
制備納米粒子的方法有很多種，其中物理方法需將大塊材利用機(jī)械力使其細(xì)化至所要求的粒徑，其缺點(diǎn)是不易獲得100nm以下的粒子。因此較常見用于制備納米粒子的方法為化學(xué)方法，以化學(xué)還原合成法制備納米粒子具有產(chǎn)能高、操作容易、低成本等優(yōu)點(diǎn)，因此被廣泛的使用。
一般而言，化學(xué)還原法是將無機(jī)金屬鹽類溶在含有有高分子化合物或界面活性劑的溶液內(nèi)，再利用外加還原劑，如聯(lián)氨、硼氫化鈉、乙醇或氫氣等，還原無機(jī)金屬鹽類以形成金屬納米粒子。然而，利用化學(xué)法亦有潛在的困難，例如外加還原劑往往會(huì)影響粒子的大小，如果添加過多則因還原力強(qiáng)、成核速率太快，以致合成的金屬納米粒子過大且粒徑不均勻。若添加還原劑量過少，則常會(huì)導(dǎo)致還原速率過慢，造成粒子合成需要數(shù)天時(shí)間之久。此外，由于納米微粒比表面積大，若缺乏適當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)劑，在溶液中很容易聚集成較大的粒子。因此，以液相法制備納米微粒時(shí)，通常會(huì)加入可溶性的高分子、界面活性劑或錯(cuò)合物等物質(zhì)做為保護(hù)劑，用以控制粒子成長時(shí)的凝聚現(xiàn)象，以獲得均一且分散性良好的納米粒子溶液。
美國專利US6,103,868揭示一種制備納米金屬顆粒的方法，其是將金屬鹽類水溶液與含有界面活性劑的有機(jī)溶劑混合，然后加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng)，由此得到納米金屬顆粒。又美國專利US5,759,230則將硝酸銀在乙醇中進(jìn)行反應(yīng)，以合成顆粒大小為40nm的銀，但其反應(yīng)溫度需高達(dá)120-200℃。
為改善上述已知制造納米銀微粒的制程，研發(fā)一反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時(shí)間短，制成簡便的納米銀微粒制程成為值得研究課題。

發(fā)明內(nèi)容
由前述可知，先前技術(shù)中的制造納米銀微粒技術(shù)，物理方法無法獲得100nm以下的粒子，而化學(xué)方法往往反應(yīng)溫度過高，需時(shí)較久等問題，因此本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時(shí)間短且制程簡單的納米銀分散微粒溶液。
本發(fā)明的另一目的在于提供一納米銀分散微粒的制備方法，具有反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時(shí)間短且制程簡單的優(yōu)點(diǎn)，進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本。
本發(fā)明的再一目的為提供一種處理織物或皮革的方法，利用本發(fā)明的納米銀分散微粒溶液與織物接觸以達(dá)成抗菌防霉的功效。
為達(dá)上述目的，本發(fā)明提供一種納米銀分散微粒溶液，其特征在于，是包含0.005wt％-0.3wt％銀粒子；0.2wt％-10wt％安定劑；0.01wt％-5wt％界面活性劑；其中前述銀粒子的粒徑范圍為1nm-90nm。
其中前述銀粒子濃度為0.05wt％-0.2wt％。
其中前述安定劑濃度為1wt％-3wt％。
其中前述界面活性劑濃度為0.5wt％-2wt％。
其中前述安定劑為可溶于水的高分子。
其中前述高分子為合成或是天然高分子。
其中前述高分子為淀粉或其衍生物、纖維素衍生物、甲基酸基纖維素、壓克力高分子或其衍生物、壓克力高分子共聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、油酸鈉或萘磺酸甲醛縮合物。
其中前述界面活性劑是為水溶性的非離子型、陽離子型或陰離子型的界面活性劑。
其中前述水溶性非離子型界面活性劑是為聚氧乙烯烷基醚類。
其中前述聚氧乙烯烷基醚類是為化學(xué)式(I)的化合物CH3-(CH2)10-CH2-O-(CH2CH2O)n-H(I)，其中n＝3-10。
其中前述聚氧乙烯烷基醚類為化學(xué)式(II)的化合物
，其中m+n＝9-11，x＝3-12，y＝6-7。
其中前述水溶性陽離子型界面活性劑是為氯化三甲基脂肪胺。
其中前述氯化三甲基脂肪胺為化學(xué)式(III)的化合物CnH2n+1(CH3)3N+Cl-(III)，其中n＝12-18。
其中前述陰離子型界面活性劑為月桂醇硫酸酯鈉。
其中前述的月桂醇硫酸酯鈉為化學(xué)式(IV)的化合物CH3(CH2)nOSO3-Na+(IV)，其中n＝10-12的整數(shù)。
本發(fā)明一種納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，包含(a)混合安定劑與界面活性劑形成一安定劑-界面活性劑溶液；(b)將硝酸銀與前述安定劑-界面活性劑溶液混合；
(c)將還原劑加入步驟(b)的溶液；及(d)形成一含有納米銀分散微粒的溶液。
其中前述步驟(a)中的安定劑為可溶于水的高分子。
其中前述高分子為合成或是天然高分子。
其中前述的高分子為淀粉或其衍生物、纖維素衍生物、甲基酸基纖維素、壓克力高分子或其衍生物、壓克力高分子共聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、油酸鈉或萘磺酸甲醛縮合物。
其中前述步驟(a)的界面活性劑是為水溶性的非離子型、陽離子型或陰離子型的界面活性劑。
其中前述水溶性非離子型界面活性劑是為聚氧乙烯烷基醚類。
其中前述聚氧乙烯烷基醚類是為化學(xué)式(I)的化合物CH3-(CH2)10-CH2-O-(CH2CH2O)n-H(I)，其中n＝3-10。
其中前述聚氧乙烯烷基醚類為化學(xué)式(II)的化合物
，其中m+n＝9-11，x＝3-12，y＝6-7。
其中前述水溶性陽離子型界面活性劑是為氯化三甲基脂肪胺。
其中前述陽離子型界面活性劑為化學(xué)式(III)的化合物CnH2n+1(CH3)3N+Cl-(III)，其中n＝12-18。
其中前述陰離子型界面活性劑為月桂醇硫酸酯鈉。
其中前述的月桂醇硫酸酯鈉為化學(xué)式(IV)的化合物CH3(CH2)nOSO3-Na+(IV)，其中n＝10-12的整數(shù)。
其中前述步驟(c)中的還原劑為聯(lián)胺水合物、硼氫化鈉或有機(jī)醇。
其中前述步驟(c)的反應(yīng)溫度為0-50℃。
其中前述步驟(c)的反應(yīng)溫度為20-30℃。
其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子的粒徑范圍為1nm-90nm。
其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子濃度為0.005wt％-0.3wt％。
其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子濃度為0.05wt％-0.2wt％。
其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中安定劑濃度為0.2wt％-10wt％。
其中前述安定劑濃度為1wt％-3wt％。
其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中界面活性劑濃度為0.01wt％-5wt％。
其中前述界面活性劑濃度為0.5wt％-2wt％。
本發(fā)明一種處理織物的方法，其特征在于，包含前述的納米銀分散微粒溶液與織物接觸。
本發(fā)明一種處理皮革的方法，其特征在于，包含前述的納米銀分散微粒溶液與皮革接觸。


為進(jìn)一步說明本發(fā)明的具體技術(shù)內(nèi)容，以下結(jié)合實(shí)施例及附圖詳細(xì)說明如后，其中圖1是為本發(fā)明的納米銀微粒水溶液的紫外-可見光吸收光譜圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是提供一種納米銀微粒于水溶液是統(tǒng)中的制造方法，制備的納米銀微粒粒徑小于90nm(范圍從1nm至90nm)，并且不會(huì)有凝聚的現(xiàn)象發(fā)生。本發(fā)明將硝酸銀、安定劑、界面活性劑于水中混合均勻，并持續(xù)攪拌下加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng)，而得到含有納米銀微粒的水溶液。
由于金屬粒子粒徑減小時(shí)會(huì)造成其表面能急劇增大，使得粒子間容易聚集成大顆粒子，故為了制備粒徑小且分布均勻的納米粒子，往往利用靜電排斥力、立體障蔽與網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)物等來抑制粒子的聚集。本發(fā)明利用保護(hù)劑中的氧原子與銀離子產(chǎn)生吸引力，再由還原劑將銀離子還原成銀原子。被還原的銀原子因被保護(hù)劑包覆著，造成銀原子與銀原子無法碰撞聚集，以達(dá)到保護(hù)效果。
具體而言，本發(fā)明所使用的安定劑水溶液的作用機(jī)制為控制銀納米的粒徑大小在1nm到90nm，并且防止銀納米粒子彼此聚集變成較大的銀粒子而沉淀析出。1nm到90nm的銀粒子可懸浮分散于安定劑的溶液中，并且具有非常高的殺菌活性。本發(fā)明的銀納米微粒在常溫的下可長時(shí)間儲(chǔ)存而不會(huì)有聚集的現(xiàn)象。
在本發(fā)明中，所選用的界面活性劑包括對水溶解度很好的非離子型(聚氧乙烯烷基醚類)、陽離子型(氯化三甲基脂肪胺)及陰離子型的界面活性劑(月桂醇硫酸酯鈉)。其非離子型、陽離子型與陰離子型的結(jié)構(gòu)式如以下所示
非離子型CH3-(CH2)10-CH2-O-(CH2CH2O)n-H(I)其中n＝3-10的整數(shù)。
其中m+n＝9-11的整數(shù)，x＝3-12的整數(shù)，y＝6-7的整數(shù)。
陽離子型CnH2n+1(CH3)3N+Cl-(III)其中n＝12-18的整數(shù)。
陰離子型CH3(CH2)nOSO3-Na+(IV)其中n＝10-12的整數(shù)。
本發(fā)明中所使用還原硝酸銀的還原劑可為聯(lián)胺水合物、硼氫化鈉或有機(jī)醇。安定劑-界面活性劑與硝酸銀的混合溶液與還原劑聯(lián)胺水合物反應(yīng)還原銀離子為金屬銀，反應(yīng)式如下
反應(yīng)的適當(dāng)溫度大約在0℃到50℃。反應(yīng)時(shí)間應(yīng)持續(xù)大約2到3小時(shí)。反應(yīng)時(shí)所使用的硝酸銀與聯(lián)胺水合物的重量比為1∶0.08到1∶0.3。反應(yīng)得到銀納米粒子的直徑在1nm到90nm。
由于聯(lián)胺水合物具有毒性，當(dāng)還原反應(yīng)結(jié)束后，應(yīng)在空氣中暴露4到5小時(shí)或?qū)⒖諝獯蛉肴芤褐兄敝谅?lián)胺水合物氧化分解成氮?dú)飧粢园捕▌?界面活性劑與硝酸銀的混合溶液與還原劑硼氫化鈉反應(yīng)還原銀離子為金屬銀，其反應(yīng)化學(xué)式如下
反應(yīng)的適當(dāng)溫度大約在0℃到50℃。反應(yīng)時(shí)間應(yīng)持續(xù)大約0.5到2小時(shí)。反應(yīng)時(shí)所使用的硝酸銀與硼氫化鈉的重量比為1∶0.03到1∶0.22。反應(yīng)后的銀納米粒子的直徑在1nm到90nm。
若以利用有機(jī)醇作為還原劑，因?yàn)榇伎梢员谎趸纬扇┗蛲瑢⒔饘匐x子還原成金屬。使用的有機(jī)醇包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正己醇、異丙醇、乙二醇。反應(yīng)式如下
反應(yīng)的適當(dāng)溫度大約在0℃到50℃，反應(yīng)的酸堿值可用氨水控制在pH＝7-8。反應(yīng)時(shí)間應(yīng)持續(xù)大約5到7小時(shí)。反應(yīng)時(shí)有機(jī)醇的使用濃度為20-30wt％。
將本發(fā)明的銀納米微粒直接加工于織物與皮革之后，可使織物與皮革具有顯著的抗菌與防霉的功效，因本發(fā)明的銀納米具有顯著的抗菌及抗真菌的能力，能殺死并且抑制細(xì)菌及真菌的生長。這些特性在工業(yè)的用途中，可用做織物與皮革抗菌防霉的加工。
以下是提供利用本發(fā)明的實(shí)施例詳細(xì)說明書本發(fā)明的技術(shù)及特點(diǎn)，然本實(shí)施例并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉此技術(shù)者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤飾。
實(shí)施例實(shí)施例一、銀納米溶液的制備將20克的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)與0.1克的聚氧乙烯烷基醚溶解在900毫升的蒸餾水中，然后將1.58克的硝酸銀加入PVP的溶液中充分的攪拌約2小時(shí)形成穩(wěn)定的硝酸銀/PVP水溶液。取0.9克的80wt％的聯(lián)胺水合物充分混合于100毫升的蒸餾水中。將此聯(lián)胺水合物水溶液滴加入硝酸銀/PVP水溶液中約時(shí)1小時(shí)。滴加完后在室溫下攪拌反應(yīng)約4小時(shí)。反應(yīng)完后得分散均勻的0.1wt％黃綠色銀納米溶液。
實(shí)施例二、銀納米溶液的制備將800毫升的蒸餾水加熱至70℃，然后將2克的甲基酸基纖維素(CMC)與0.1克的聚氧乙烯烷基醚慢慢加入溶解，當(dāng)CMC充分溶解后再將此溶液降回至室溫。將1.58克的硝酸銀溶解于100毫升的蒸餾水中，然后加入CMC的溶液中充分的攪拌約2小時(shí)形成穩(wěn)定的硝酸銀/CMC漿液。取0.9克的80wt％的聯(lián)胺水合物充分混合于100毫升的蒸餾水中。將此聯(lián)胺水合物水溶液滴加入硝酸銀/CMC水溶液中約時(shí)1小時(shí)。滴加完后在室溫下攪拌反應(yīng)約4小時(shí)。反應(yīng)完后得分散均勻的0.1wt％綠色銀納米漿液。
實(shí)施例三、銀納米溶液的制備將20克的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)與0.1克的聚氧乙烯烷基醚溶解在900毫升的蒸餾水中，然后將1.58克的硝酸銀加入PVP的溶液中充分的攪拌約2小時(shí)形成穩(wěn)定的硝酸銀/PVP水溶液。取0.34克的硼氫化鈉充分混合于100毫升的蒸餾水中。將此硼氫化鈉水溶液滴加入硝酸銀/PVP水溶液中約時(shí)1小時(shí)。反應(yīng)完后得分散均勻的0.1wt％深棕色銀納米溶液。
實(shí)施例四、銀納米溶液的制備將800毫升的蒸餾水加熱至70℃，然后將2克的甲基酸基纖維素(CMC)與0.1克的聚氧乙烯烷基醚慢慢加入溶解，當(dāng)CMC充分溶解后再將此溶液降回至室溫。將1.58克的硝酸銀溶解于100毫升的蒸餾水中，然后加入CMC的溶液中充分的攪拌約2小時(shí)形成穩(wěn)定的硝酸銀/CMC漿液。取0.34克的硼氫化鈉充分混合于100毫升的蒸餾水中。將此硼氫化鈉水溶液滴加入硝酸銀/CMC水溶液中約時(shí)1小時(shí)。反應(yīng)完后得分散均勻的0.1wt％棕色銀納米漿液。
實(shí)施例五、銀納米溶液的制備將20克的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)與0.1克的聚氧乙烯烷基醚溶解在780毫升的蒸餾水中，然后將1.58克的硝酸銀與200克的乙二醇加入PVP的溶液中充分的攪拌約2小時(shí)形成穩(wěn)定的硝酸銀/PVP水溶液。將2克濃度為45wt％的氫氧化水溶液加入硝酸銀/PVP水溶液中反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)完后得分散均勻的0.1wt％深棕色銀納米溶液。
實(shí)施例六、納米銀的尺度鑒定根據(jù)穿透式電子顯微鏡的測試通則JY/T011-1996，測試時(shí)使用JEM-100CXII穿透式電子顯微鏡，測試時(shí)的電子加速電壓為80KV，分辨率為0.34nm。測試實(shí)驗(yàn)分別觀察實(shí)施例一、二、三、四及五的銀納米粒子的粒徑大小與分布情形。觀察的樣品分別為新制備以及在室溫下存放180天后的樣品。試片的制備方式為將裝有銀納米粒子溶液的樣品瓶置入超音波震蕩器中，震蕩約1分鐘后，再以乳頭滴管取出中間層的溶液，隨即滴在銅網(wǎng)蠟床上，待溶劑揮發(fā)完后，再以穿透式電子顯微鏡(TEM)分析。
分析結(jié)果顯示新制備的銀納米粒子的粒徑小于35nm，大部分(37％)的粒徑皆分布于15nm。儲(chǔ)存在室溫下180天后的樣品經(jīng)分析其粒徑也小于35nm，大部分(38％)的粒徑皆分布于15nm。
實(shí)施例七、納米銀于溶液中的分散測試將實(shí)施例一、二、三、四及五的納米銀微粒溶液，以微量分散于蒸餾水中，所測得的吸收光譜如第一圖所示。其中銀納米粒子的吸收光譜可以提供粒子結(jié)構(gòu)的對稱性(非一維或二維的金屬納米粒子)及粒子的分散性等信息。一般而言，吸收波峰峰寬越窄，粒子的分布越均勻。根據(jù)圖1，波峰的波寬為470-430nm即為納米銀粒子的表面電漿共振吸收區(qū)域。由此可知，反應(yīng)物中的硝酸銀經(jīng)還原反應(yīng)后，生成納米銀粒子，且由其波形可知，納米銀粒子分布十分均勻。
實(shí)施例八、以本發(fā)明的納米銀溶液處理織物的抗菌防霉實(shí)驗(yàn)將含有納米銀微粒0.1wt％的溶液用水稀釋為0.001-0.005wt％，使用含浸方式施加到所選織物上，所使用的織物為棉平織染色后布、聚酯平織染色后布、尼龍平織染色后布，的后于100℃熱烘處理。將加工過的樣品委由臺(tái)灣中國紡織中心生化檢測實(shí)驗(yàn)室根據(jù)JIS L1902-1998紡織品的抗菌性標(biāo)準(zhǔn)測試方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。所使用的測試菌株為金黃色葡萄球菌及肺炎桿菌兩種菌種。根據(jù)表一所示，加工過的織物對金黃色葡萄球菌及肺炎桿菌有顯著的抑菌及殺菌效果。
表一、將納米銀加工于棉平織染色后布對金黃色葡萄球菌及肺炎桿菌的抑菌及殺菌效果

a抑菌值大于0，表示有抑菌效果。b殺菌值大于0，表示有殺菌效果。
c抑菌值大于0，表示有抑菌效果。d殺菌值大于0，表示有殺菌效果。
實(shí)施例九、以本發(fā)明的納米銀溶液處理皮革的抗菌防霉實(shí)驗(yàn)將濃度0.1wt％的納米銀溶液用水稀釋至0.001-0.005wt％，使用噴槍以噴涂方式施工于所選擇的皮革上，使所用的檢驗(yàn)皮革為榔皮或豬皮等。先在80℃烘箱預(yù)干3分鐘，再置于25℃環(huán)境24小時(shí)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表二，加工過的皮革對金黃色葡萄球菌及肺炎桿菌有顯著的抑菌及殺菌效果。
表二、將納米銀加工于皮革對金黃色葡萄球菌及肺炎桿菌的抑菌及殺菌效果

a抑菌值大于0，表示有抑菌效果。b殺菌值大于0，表示有殺菌效果。
c抑菌值大于0，表示有抑菌效果。d殺菌值大于0，表示有殺菌效果綜上所述，以本發(fā)明的方法所制作的納米銀微粒溶液直接加工于織物與皮革，確實(shí)具有顯著的抗菌與防霉的功效，能殺死并且抑制細(xì)菌及真菌的生長。此外本發(fā)明納米銀微粒溶液的制作方法具有反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時(shí)間短，且制程簡單，并降低生產(chǎn)成本的優(yōu)點(diǎn)，可應(yīng)用于工業(yè)用途。
雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉此技術(shù)者，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤飾，因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍，當(dāng)視后附的申請專利范圍所界定的為準(zhǔn)。
其它實(shí)施態(tài)樣本發(fā)明的實(shí)施方法已詳述于前述實(shí)施例中，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的人士皆可依本發(fā)明的說明，在不背離本發(fā)明的精神與范圍內(nèi)視需要更動(dòng)、修飾本發(fā)明，因此，其它實(shí)施態(tài)樣亦包含在本發(fā)明的申請專利范圍中。
權(quán)利要求
1.一種納米銀分散微粒溶液，其特征在于，是包含0.005wt％-0.3wt％銀粒子；0.2wt％-10wt％安定劑；0.01wt％-5wt％界面活性劑；其中前述銀粒子的粒徑范圍為1nm-90nm。
2.如權(quán)利要求1所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述銀粒子濃度為0.05wt％-0.2wt％。
3.如權(quán)利要求1所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述安定劑濃度為1wt％-3wt％。
4.如權(quán)利要求1所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述界面活性劑濃度為0.5wt％-2wt％。
5.如權(quán)利要求1所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述安定劑為可溶于水的高分子。
6.如權(quán)利要求5所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述高分子為合成或是天然高分子。
7.如權(quán)利要求5所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述高分子為淀粉或其衍生物、纖維素衍生物、甲基酸基纖維素、壓克力高分子或其衍生物、壓克力高分子共聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、油酸鈉或萘磺酸甲醛縮合物。
8.如權(quán)利要求1所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述界面活性劑是為水溶性的非離子型、陽離子型或陰離子型的界面活性劑。
9.如權(quán)利要求8所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述水溶性非離子型界面活性劑是為聚氧乙烯烷基醚類。
10.如權(quán)利要求9所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述聚氧乙烯烷基醚類是為化學(xué)式(I)的化合物CH3-(CH2)10-CH2-O-(CH2CH2O)n-H(I)，其中n＝3-10。
11.如權(quán)利要求9所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述聚氧乙烯烷基醚類為化學(xué)式(II)的化合物 ，其中m+n＝9-11，x＝3-12，y＝6-7。
12.如權(quán)利要求8所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述水溶性陽離子型界面活性劑是為氯化三甲基脂肪胺。
13.如權(quán)利要求12所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述氯化三甲基脂肪胺為化學(xué)式(III)的化合物CnH2n+1(CH3)3N+Cl-(III)，其中n＝12-18。
14.如權(quán)利要求8所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述陰離子型界面活性劑為月桂醇硫酸酯鈉。
15.如權(quán)利要求14所述的納米銀分散微粒溶液，其特征在于，其中前述的月桂醇硫酸酯鈉為化學(xué)式(IV)的化合物CH3(CH2)nOSO3-Na+(IV)，其中n＝10-12的整數(shù)。
16.一種納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，包含(a)混合安定劑與界面活性劑形成一安定劑-界面活性劑溶液；(b)將硝酸銀與前述安定劑-界面活性劑溶液混合；(c)將還原劑加入步驟(b)的溶液；及(d)形成一含有納米銀分散微粒的溶液。
17.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(a)中的安定劑為可溶于水的高分子。
18.如權(quán)利要求17所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述高分子為合成或是天然高分子。
19.如權(quán)利要求18所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述的高分子為淀粉或其衍生物、纖維素衍生物、甲基酸基纖維素、壓克力高分子或其衍生物、壓克力高分子共聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、油酸鈉或萘磺酸甲醛縮合物。
20.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(a)的界面活性劑是為水溶性的非離子型、陽離子型或陰離子型的界面活性劑。
21.如權(quán)利要求20所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述水溶性非離子型界面活性劑是為聚氧乙烯烷基醚類。
22.如權(quán)利要求21所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述聚氧乙烯烷基醚類是為化學(xué)式(I)的化合物CH3-(CH2)10-CH2-O-(CH2CH2O)n-H(I)，其中n＝3-10。
23.如權(quán)利要求21所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述聚氧乙烯烷基醚類為化學(xué)式(II)的化合物 ，其中m+n＝9-11，x＝3-12，y＝6-7。
24.如權(quán)利要求20所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述水溶性陽離子型界面活性劑是為氯化三甲基脂肪胺。
25.如權(quán)利要求24所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述陽離子型界面活性劑為化學(xué)式(III)的化合物CnH2n+1(CH3)3N+Cl-(III)，其中n＝12-18。
26.如權(quán)利要求20所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述陰離子型界面活性劑為月桂醇硫酸酯鈉。
27.如權(quán)利要求20所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述的月桂醇硫酸酯鈉為化學(xué)式(IV)的化合物CH3(CH2)nOSO3-Na+(IV)，其中n＝10-12的整數(shù)。
28.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(c)中的還原劑為聯(lián)胺水合物、硼氫化鈉或有機(jī)醇。
29.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(c)的反應(yīng)溫度為0-50℃。
30.如權(quán)利要求29所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(c)的反應(yīng)溫度為20-30℃。
31.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子的粒徑范圍為1nm-90nm。
32.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子濃度為0.005wt％-0.3wt％。
33.如權(quán)利要求32所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中銀粒子濃度為0.05wt％-0.2wt％。
34.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中安定劑濃度為0.2wt％-10wt％。
35.如權(quán)利要求34所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述安定劑濃度為1wt％-3wt％。
36.如權(quán)利要求16所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述步驟(d)中的含有納米銀分散微粒的溶液，其中界面活性劑濃度為0.01wt％-5wt％。
37.如權(quán)利要求36所述的納米銀分散微粒溶液的制作方法，其特征在于，其中前述界面活性劑濃度為0.5wt％-2wt％。
38.一種處理織物的方法，其特征在于，包含將權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的納米銀分散微粒溶液與織物接觸。
39.一種處理皮革的方法，其特征在于，包含將權(quán)利要求1至第15中任一項(xiàng)所述的納米銀分散微粒溶液與皮革接觸。
全文摘要
本發(fā)明提供一種納米銀分散微粒溶液，是包含0.005wt％－0.3wt％銀粒子；0.2wt％－10wt％安定劑以及0.01wt％－5wt％界面活性劑；其中銀粒子的粒徑范圍為1nm－90nm。另一方面，本發(fā)明提供一種納米銀分散微粒溶液的制作方法，包含(a)混合安定劑與界面活性劑形成一安定劑－界面活性劑溶液；(b)將硝酸銀與前述安定劑－界面活性劑溶液混合；(c)將還原劑加入步驟(b)的溶液；及(d)形成一含有納米銀分散微粒的溶液。利用本發(fā)明的納米銀分散微粒溶液加工于織物或皮革上可具有抗菌防霉的功效。
文檔編號(hào)C14C11/00GK1947520SQ200510113639
公開日2007年4月18日 申請日期2005年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月12日
發(fā)明者趙懋勛 申請人:福盈科技化學(xué)股份有限公司