專利名稱：印花漿用增粘劑和含有印花漿用增粘劑的印花漿用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及印花漿用增粘劑和含有印花漿用增粘劑的印花漿用組合物。
背景技術(shù)：
作為纖維加工用印花漿糊劑，現(xiàn)有技術(shù)一直使用天然淀粉漿、加工淀粉漿、合成漿(水溶性高分子)、羧甲基纖維素(CMC)、水溶性纖維素、乳化漿、樹脂乳化漿等(特開平2-91282號(hào)公報(bào)、特開平5-263367號(hào)公報(bào)等)。
印花漿除了要求漿本身的粘度穩(wěn)定性、浸透性、洗凈性之外，還要求印染均著性、均染性、均加工性、退漿性、纖維加工性、鮮明性、尖銳性。
如上所述的印花漿劑的種類涉及到多方面，單獨(dú)使用的場(chǎng)合少，大多混合使用。
其中，乳化漿是以水、松節(jié)油、乳化劑為主進(jìn)行調(diào)整的乳化液，為了得到良好的染色效果，乳化漿的穩(wěn)定性是重要的。乳化漿的類型取決于乳化劑，可以是O/W型或W/O型，通常是O/W型。實(shí)用性方面，僅用乳化漿難以得到所希望的粘性，羧甲基纖維素和羥乙基纖維素等纖維素類、淀粉、海草、天然膠等天然漿、聚乙烯醇、聚丙烯酸等合成漿、酯系合成物等作為增粘劑·粘性調(diào)整劑混合使用。
然而，對(duì)于上述要求，目前的情況是不能完全滿足，特別大多是經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性不充分。
因而，本發(fā)明的目的在于提供浸透性、洗凈性、染色時(shí)的染色性、均染性。均加工性、退漿性、纖維加工性、鮮明性、尖銳性優(yōu)異的，特別是增粘性和經(jīng)時(shí)粘度的穩(wěn)定性優(yōu)異的印花漿用增粘劑和含有印花漿用增粘劑的印花漿用組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明者不斷銳意研究的結(jié)果，可以解決如上所述的現(xiàn)有技術(shù)的問題。
即，本發(fā)明提供含有作為必需成分的氨基甲酸乙酯系增粘劑的印花漿用增粘劑。
另外，本發(fā)明提供以氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上用下述通式(1)表示的化合物為特征的上述印花漿用增粘劑。 (式中，R1、R2和R4表示相互可以不同，也可以相同的烴基，R3表示烴基或具有氨基甲酸乙酯鍵的烴基，R5表示直鏈、支鏈或者仲烴基、或者具有取代基的苯基，m是2以上的數(shù)，h是1以上的數(shù)，k和n是1-500范圍內(nèi)的數(shù))另外，本發(fā)明提供以氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上用下述通式(2)表示的化合物為特征的上述印花漿用增粘劑。 (式中，R6、R7和R8表示可以相同，也可以不同的烴基，x表示1-2的數(shù)，y表示1-1000的數(shù))另外，本發(fā)明提供以氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上用下述通式(3)表示的化合物為特征的上述印花漿用增粘劑。 (式中，R9、R10和R11表示可以相同，也可以不同的烴基，a表示2-4的數(shù)，b表示1-1000的數(shù))另外，本發(fā)明提供以氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上用下述通式(4)表示的化合物為特征的上述印花漿用增粘劑。 [式中R19和R20表示烴基，R21表示烴基或具有氨基甲酸乙酯鍵的烴基，X表示用下述通式(5)和/或下述通式(6)表示的基團(tuán)(但是，全部X同時(shí)都用下述通式(6)表示的基團(tuán)的情況除外)，s表示2以上的數(shù)，p表示0或1以上的數(shù)，r表示1以上的數(shù)。] (式中，R22和R23表示烴基) (式中，R24和R25表示烴基，t表示0或1以上的數(shù))另外，本發(fā)明提供以含有上述印花漿用增粘劑為特征的印花漿用組合物。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式印花漿用增粘劑本發(fā)明的印花漿用增粘劑含有作為必需成分的氨基甲酸乙酯系增粘劑。本發(fā)明中所使用的氨基甲酸乙酯系增粘劑只要在其結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸乙酯鍵就可以，例如有用上述通式(1)、(2)(3)、(4)表示的化合物。
例如，通過常規(guī)方法，使1種或2種以上的用下述通式(A)表示的聚醚聚醇化合物和1種或2種以上的用下述通式(B)表示的聚異氰酸酯化合物和1種或2種以上的用下述通式(C)表示的聚醚單醇化合物反應(yīng)，可以得到作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的上述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中，R1、R2和R4表示相互可以不同也可以相同的烴基，R3表示烴基或具有氨基甲酸乙酯鍵的烴基，R5表示直鏈、支鏈烴基或仲烴基或者具有取代基的苯基，m是2以上的數(shù)，h是1以上的數(shù)，k和n是1-500范圍內(nèi)的數(shù)。
R1[-(O-R2)k-OH]m(A)(式中，R1、R2、m和k表示的意義和上述相同)R3(-NCO)h+1(B)
(式中，R3和h表示的意義和上述相同)HO-(R4-O)n-R5(C)(式中，R4、R5和n表示的意義和上述相同)為了得到用上述通式(1)表示的化合物，優(yōu)選使用的用上述通式(A)表示的聚醚聚醇化合物，只要是m價(jià)醇的聚醚就可以，對(duì)其沒有限定。通過加成聚合用R1(-OH)m表示的m價(jià)的聚醇和烯化氧或氧化苯乙烯等，可以得到這樣的化合物。
其中，作為聚醇，優(yōu)2-8價(jià)(式中，m是2-8的范圍)的醇，可以舉出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等的2元醇；甘油、三羥基異丁烷、1，2，3-丁三醇、1，2，3-戊三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、2-乙基-1，2，3-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2，3，4-己三醇、4-丙基-3，4，5-庚三醇、2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇、五甲基甘油、五縮丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等的3價(jià)醇；季戊四醇、1，2，3，4-戊呋喃、2，3，4，5-己呋喃、1，2，4，5-戊呋喃、1，3，4，5-己呋喃等4價(jià)醇；核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等的5價(jià)醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇等6元醇；蔗糖等8價(jià)醇。
另外，通過加成的烯化氧、氧化苯乙烯等，確定R2，為了和上述聚醇加成聚合，適合的烯化氧、氧化苯乙烯等可以舉出例如氧化乙烯烷、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇等。其中，為了發(fā)揮優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的烯化氧(式中，上述R2是碳原子數(shù)2-4的亞烷基時(shí))或者氧化苯乙烯。
上述聚醇和烯化氧或氧化苯乙烯等的加成聚合反應(yīng)可以是單獨(dú)聚合、2種以上的無(wú)規(guī)聚合或嵌段聚合。加成聚合的方法可以是通常的方法。另外，上述聚合度k是1-500，優(yōu)選1-200，更優(yōu)選10-200。如果乙烯基在R2中所占的比例優(yōu)選是全部R2的50-100重量％，更優(yōu)選65-100重量％時(shí)，則可以得到優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
另外，上述通式(A)聚醚聚醇化合物的分子量?jī)?yōu)選500-5萬(wàn)，特別優(yōu)選1000-2萬(wàn)。
為了得到用上述通式(1)表示的化合物，可以優(yōu)選使用的用上述通式(B)表示的聚異氰酸酯化合物，只要分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基(式中h是1以上時(shí))就可以，對(duì)其沒有特別限定。例如，可以舉出脂族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、苯基甲烷的二異氰酸酯、三異氰酸酯、四異氰酸酯等。
作為脂族二異氰酸酯，例如可以舉出亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙基醚二異氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1，4-丁二醇二丙醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對(duì)苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯。
作為芳香族二異氰酸酯，例如可以舉出間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯胺二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，6-萘二異氰酸酯、2，7-萘二異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族二異氰酸酯，例如可以舉出加氫的苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
作為聯(lián)苯基二異氰酸酯，例如可以舉出聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基聯(lián)苯基二異氰酸酯等。
作為苯基甲烷的二異氰酸酯，例如可以舉出二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，5，2′，5′-四甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、環(huán)己基雙(4-異氰酸酯苯基)甲烷、3，3′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、4，4′-二甲氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、4，4′-二乙氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基-5，5′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、3，3′-二氯二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯甲酮-3，3′-二異氰酸酯等。
作為三異氰酸酯，例如可以舉出1-甲苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，5-三甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，7-萘三異氰酸酯、聯(lián)苯-2，4，4′-三異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，4′-三異氰酸酯、3-甲基-二苯基甲烷-4，6，4′-三異氰酸酯、三苯基甲烷-4，4′，4″-三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-亞己基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸苯酯)硫代磷酸酯等。
另外，既可以使用這些聚異氰酸酯化合物的二聚-、三聚-(三聚異氰酸酯鍵)，也可以和胺反應(yīng)作為縮二脲使用。
而且，也可以使用將這些聚異氰酸酯化合物和聚醇反應(yīng)得到的具有氨基甲酸乙酯鍵的聚異氰酸酯化合物。作為聚醇，優(yōu)選2-8價(jià)的，優(yōu)選上述的聚醇。另外，作為上述通式(B)聚異氰酸酯化合物使用3價(jià)以上(式中h是2以上時(shí))的聚異氰酸酯化合物時(shí)，優(yōu)選具有該氨基甲酸乙酯鍵的聚異氰酸酯化合物。
為了得到上述通式(1)表示的化合物，可以優(yōu)選使用的用上述通式(C)表示的聚醚單醇化合物，只要是直鏈、支鏈或仲級(jí)1價(jià)醇或者具有取代基的苯酚的聚醚就可以，對(duì)其沒有特別限定。通過R5-OH表示的直鏈、支鏈或仲級(jí)1價(jià)醇或者帶有取代基的苯酚和氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等的烯化氧或者氧化苯乙烯，或者表氯醇加成聚合，可以得到這樣的化合物。
本文所述的支鏈醇可以舉出用下述通式(7)表示的。 仲醇可以舉出用下述通式(8)表示的。 直鏈醇可以舉出用下述通式(9)表示的。
R17-OH(9)具有取代基的苯酚可以舉出用下述通式(10)表示的。 因而，通式(1)的R5是在上述通式(7)、(8)、(9)和(10)中除羥基以外的基團(tuán)。在上述通式(7)、(8)、(9)和(10)中，R12、R13、R15、R16、R17和R18是烴基，例如可以舉出烷基、鏈烯基、烷芳基、環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基等。
在上述通式(7)中，R14是烴基，例如可以舉出亞烷基、鏈烯基、烷芳基、環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基等。
另外，R5優(yōu)選烷基，而且優(yōu)選碳原子總數(shù)是8-36的烷基，特別優(yōu)選碳原子總數(shù)是12-24的烷基。
作為上述烷基，例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四十八烷基、一甲基支鏈的異硬脂基等。
作為上述的鏈烯基，例如可以舉出乙烯、烯丙基、丙烯、異丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、異戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、油基等。
作為上述烷芳基，可以舉出苯基、甲苯?；?、二甲苯基、枯烯基、2，4，6-三甲苯基、芐基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、α-萘基、B-萘基等。
作為上述環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基，例如可以列舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、甲基環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、甲基環(huán)戊烯基、甲基環(huán)己烯基、甲基環(huán)庚烯基等。
另外，上述R5-OH表示的一醇和烯化氧或氧化苯乙烯等的加成聚合反應(yīng)，可以是單獨(dú)聚合、2種以上的無(wú)規(guī)聚合或嵌段聚合。加成聚合的方法可以是通常的方法。上述聚合度n是1-500，優(yōu)選1-200，更優(yōu)選10-200。另外，如果乙烯基在R4中所占的比例優(yōu)選是全部R4的50-100重量％，更優(yōu)選65-100重量％，則可以得到優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
制備作為氨基甲酸乙酯鍵使用的用通式(1)表示的化合物的方法沒有特別限定，可以用公知的方法進(jìn)行。
另外，使上述通式(A)表示的聚醚聚醇化合物和上述通式(B)表示的聚異氰酸酯化合物和上述通式(C)表示的聚醚一醇化合物反應(yīng)時(shí)，也有通式(1)結(jié)構(gòu)的化合物以外的副產(chǎn)物產(chǎn)生。例如，作為聚異氰酸酯化合物(B)使用二異氰酸酯時(shí)，作為主要生成物，生成通式(1)表示的C-B-A-B-C型化合物，除此之外，有C-B-C型、C-B-(A-B)x-A-B-C型等化合物作為副產(chǎn)物產(chǎn)生。此時(shí)，特別是能只將通式(1)型的化合物分離出，所以可以以含有通式(1)型化合物的混合物形式作為印花漿用增粘劑使用。
例如通過使1種或2種以上的下述通式(D)表示的單異氰酸酯化合物和1種或2種以上的下述通式(E)表示的單或二羥基化合物反應(yīng)，優(yōu)選得到作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的上述通式(2)表示的化合物。
在通式(2)中，R6、R7和R8表示既可相同也可不同的烴基，x表示1-2的數(shù)，y表示1-1000的數(shù)。
R6-NCO (D)(式中，R6表示的意義和上述相同)R7[-(O-R8)y-OH]x(E)(式中，R7、R8、x和y表示的意義和上述相同)此時(shí)，根據(jù)使用的上述通式(D)表示的單異氰酸酯化合物和上述通式(E)表示的單或二羥基化合物來決定通式(2)中的R6、R7和R8。
為了得到通式(2)表示的化合物，只要分子中具有1個(gè)異氰酸酯基就可以，對(duì)可以優(yōu)選使用的通式(D)表示的單異氰酸酯化合物沒有限制。例如，可以列舉出脂肪族單異氰酸酯、芳香族單異氰酸酯、脂環(huán)族單異氰酸酯等。
作為上述脂肪族單異氰酸酯，例如可以舉出異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丙酯、異氰酸丁酯、異氰酸己酯、異氰酸辛酯、異氰酸月桂酯、異氰酸十八烷酯等。
另外，作為上述芳香族單異氰酸酯，例如可以舉出異氰酸苯酯、異氰酸甲代亞苯酯等。
另外，作為上述脂環(huán)族單異氰酸酯，例如可以舉出異氰酸環(huán)己酯等。
其中，為了得到優(yōu)異的增粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性，優(yōu)選碳原子數(shù)為1-24的脂肪族單異氰酸酯。
另外，為了得到上述通式(2)表示的化合物，只要是單或二羥基化合物的聚醚就可以，對(duì)優(yōu)選使用的通式(E)表示的單或二羥基化合物沒有特別的限制。通過加成聚合R7(-OH)x(式中，R7和x表示的意義和上述相同)表示的1價(jià)或2價(jià)的羥基化合物和烯化氧或氧化苯乙烯等，可以得到這樣的化合物。
只要直鏈、支鏈、飽和、不飽和、脂肪族、脂環(huán)族、芳香族等烴的1個(gè)或2個(gè)氫原子能被羥基取代，對(duì)上述R7(-OH)x表示的1價(jià)或2價(jià)的羥基化合物沒有特別的限制。其中，優(yōu)選使用1價(jià)或2價(jià)的醇、1價(jià)或2價(jià)的苯酚。
本文中，作為1價(jià)醇，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、三十二烷醇、三十四烷醇、烯丙醇、油醇、異硬脂醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇等。
另外，作為2價(jià)醇，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇等。
而且，作為1價(jià)苯酚，例如可以舉出苯酚、甲酚、乙基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、苯乙烯化苯酚、對(duì)枯基苯酚等。
另外，作為2谷苯酚，例如可以舉出鄰苯二酚、間苯二酚、對(duì)苯二酚等。
其中，在1羥基化合物中，優(yōu)選碳原子數(shù)1-36的化合物，2價(jià)羥基化合物中，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的化合物。
另外，根據(jù)加成的烯化氧、氧化苯乙烯等，決定R8，對(duì)和上述R7(-OH)x表示的羥基化合物加成聚合適合的烯化氧、氧化苯乙烯等，例如可以舉出氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇、氧化苯乙烯等。其中，為了發(fā)揮優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的烯化氧(式中，上述R8是碳原子數(shù)2-4的亞烷基時(shí))，其容易得到。
上述R7(-OH)x表示的羥基化合物和烯化氧或氧化苯乙烯等的加成聚合反應(yīng)可以是單獨(dú)聚合、2種以上的無(wú)規(guī)聚合或嵌段聚合。加成聚合的方法可以是通常的方法。另外，上述聚合度y是1-1000，優(yōu)選5-800，更優(yōu)選20-500。另外，如果乙烯鏈在R8中所占的比例優(yōu)選是全部R8的50-100重量％，更優(yōu)選65-100重量％，則可以得到優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
制備作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的通式(2)表示的化合物的方法沒有特別的限制，可以采用和公知的聚醚與異氰酸酯的反應(yīng)方法相同的方法，使上述通式(D)表示的單異氰酸酯和上述通式(E)表示的單或二羥基化合物反應(yīng)而得到。
作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的上述通式(3)表示的化合物是通過以下方法優(yōu)選得到的，例如在1種或2種以上的下述通式(F)表示的聚異氰酸酯化合物和1種或2種以上的下述通式(G)表示的1價(jià)羥基化合物中使烯化氧、氧化苯乙烯等反應(yīng)得到的聚醚一醇化合物反應(yīng)。
在通式(3)中，R9、R10和R11表示即可以相同也可以不同的烴基，a示2-4的數(shù)，b表示1-1000的數(shù)。
R9(-NCO)a(F)(式中，R9和a表示的意義和上述相同)R10-O-(R11-O)b-H(G)(式中，R10、R11和b表示的意義和上述相同)此時(shí)，根據(jù)所使用的上述通式(F)和(G)，決定上述通式(3)中的F9、R10和R11。
為了得到上述通式(3)的化合物而可以使用的上述通式(F)表示的a價(jià)聚異氰酸酯化合物，只要在分子中具有2-4個(gè)(a是2-4時(shí))異氰酸酯基就可以，對(duì)其沒有限制。例如可以舉出脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、苯基甲烷的二異氰酸酯、三異氰酸酯和四異氰酸酯等。
本發(fā)明中，作為脂肪族二異氰酸酯，可以舉出亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙基醚二異氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1，4-丁二醇二丙醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對(duì)苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為芳香族二異氰酸酯，例如可以舉出間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯胺二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，6-萘二異氰酸酯、2，7-萘二異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族二異氰酸酯，例如可以舉出加氫的苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
另外，作為聯(lián)苯基二異氰酸酯，例如可以舉出聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基聯(lián)苯基二異氰酸酯等。
作為苯基甲烷的二異氰酸酯，例如可以舉出二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，5，2′，5′-四甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、環(huán)己基雙(4-異氰酸酯苯基)甲烷、3，3′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、4，4′-二甲氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、4，4′-乙氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基-5，5′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、3，3′-二氯二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯甲酮-3，3′-二異氰酸酯等。
另外，作為三異氰酸酯，例如可以舉出1-甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，5-三甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，7-萘三異氰酸酯、聯(lián)苯-2，4，4′-三異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，4′-三異氰酸酯、3-甲基-二苯基甲烷-4，6，4′-三異氰酸酯、三苯基甲烷-4，4′，4″-三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-亞己基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸苯酯)硫代磷酸酯等。
另外，這些聚異氰酸酯化合物既可以以二聚-、三聚-(三聚異氰酸酯鍵)使用，也可以和胺反應(yīng)作為縮二脲使用。
為了得到上述通式(3)的化合物而優(yōu)選使用的上述通式(G)表示的聚醚一醇化合物，沒有特別的限制只要是羥基化合物的聚醚就可以。加成聚合R10-OH代表的1價(jià)羥基化合物和烯化氧或氧化苯乙烯等，可以得到這樣的化合物。另外，根據(jù)加成的烯化氧、氧化苯乙烯等，決定R11。
只要直鏈、支鏈、飽和、不飽和、脂肪族、脂環(huán)族、芳香族等烴的1個(gè)氫原子能被羥基取代就可以，對(duì)R10-OH代表的1價(jià)羥基化合物沒有特別的限制。其中可以使用1價(jià)醇、1價(jià)苯酚。
例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十烷醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、三十二烷醇、三十四烷醇、烯丙醇、油醇、異硬脂醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇等的1價(jià)醇；苯酚、甲酚、乙基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、苯乙烯化苯酚、對(duì)枯基苯酚等的1價(jià)苯酚。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)1-36的，更優(yōu)選碳原子數(shù)8-36的。
另外，對(duì)和上述R10-OH表示的1價(jià)羥基化合物加成聚合的適合的烯化氧、氧化苯乙烯等可以列舉出氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇、氧化苯乙烯等。其中為了發(fā)揮優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的烯化氧(式中，上述R11是碳原子數(shù)2-4的亞烷基時(shí))，其容易得到。
上述R10-OH表示的羥基化合物和烯化氧或氧化苯乙烯等的加成聚合反應(yīng)可以是單獨(dú)聚合、2種以上的無(wú)規(guī)聚合或嵌段聚合。加成聚合的方法可以是通常的方法。另外，上述聚合度b是1-1000，優(yōu)選5-800，更優(yōu)選10-200。另外，如果乙烯鏈R11中所占的比例優(yōu)選是全部R11的50-100重量％，更優(yōu)選65-100重量％，則可以發(fā)揮良好的的增粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
制備作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的通式(3)表示的化合物的方法沒有特別的限制，可以采用和公知的聚醚與異氰酸酯的反應(yīng)方法相同的方法，使上述通式(F)表示的聚異氰酸酯和上述通式(G)表示的聚醚一醇化合物反應(yīng)而得到。
作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的上述通式(4)表示的化合物是通過以下方法優(yōu)選得到的，即采用通常的氨基甲酸乙酯-尿素反應(yīng)，使1種或2種以上的下述通式(H)表示的聚醚聚醇化合物和1種或2種以上的下述通式(I)表示的聚異氰酸酯化合物以及下述通式(J)表示的仲胺和/或下述通式(K)表示的聚醚一醇化合物反應(yīng)。
在通式(4)中，R19和R20表示烴基，R21表示烴基或具有氨基甲酸乙酯健的烴基，X表示上述通式(5)和/或上述通式(6)表示的基團(tuán)(但是全部X同時(shí)都是下述通式(6)表示的基團(tuán)的情況除外)，s表示2以上的數(shù)，p表示0或1以上的數(shù)，r表示1以上的數(shù)。另外，在通式(5)和(6)中，R22、R23、R24和R25表示烴基，t表示0或1以上的數(shù)。
R19[-(O-R20)p-OH]s(H)(R19、R20、p和s表示的意義和上述相同)R21(-NCO)r+1(I)(R21、r表示的意義和上述相同)P19頁(yè)式(J)(式中，R22和R23表示的意義和上述相同)H-(O-R24)t-O-R25(K)(式中，R24、R25和表示的意義和上述相同)通過加成聚合例如R19(-OH)s(式中，R19和s表示的意義和上述相同)表示的聚醇和烯化氧或氧化苯乙烯等，可以得到為獲得上述通式(4)表示的化合物而優(yōu)選使用的上述通式(H)表示的聚醚聚醇化合物。
其中作為聚醇。優(yōu)選2-8價(jià)的醇(式中，s是2-8的數(shù))。
作為2價(jià)醇，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，2-辛二醇、山梨糖醇、加氫的雙酚A等。
作為3介醇，例如可以舉出甘油、三羥基異丁烷、1，2，3-丁三醇、1，2，3-戊三醇、2-甲基-1，2，3-丙三醇、2-甲基-2，3，4-丁三醇、2-乙基-1，2，3-丁三醇、2，3，4-戊三醇、2，3，4-己三醇、4-丙基-3，4，5-庚三醇、2，4-二甲基-2，3，4-戊三醇、五甲基甘油、五縮丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。
作為4價(jià)醇，例如可以舉出季戊四醇、1，2，3，4-戊呋喃、2，3，4，5-己呋喃、1，2，4，5-戊呋喃、1，3，4，5-己呋喃、二甘油、山梨糖醇酐等。
作為5價(jià)醇，例如可以舉出福壽糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等。作為6價(jià)醇，可以舉出二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、衛(wèi)茅醇、塔羅糖、阿洛糖等。作為8價(jià)醇，例如可以舉出蔗糖等。其它的3價(jià)以上的醇，可以舉出聚甘油等。
這些聚醇中，為了工業(yè)上易于得到，優(yōu)選的是乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，2-辛二醇、山梨糖醇、(聚)甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇酐、山梨糖醇等。
通過使上述R19(-OH)s表示的聚醇和烯化氧或氧化苯乙烯等加成聚合反應(yīng)，決定上述通式(H)的化合物中的(O-R20)。R20的烴基優(yōu)選是亞烷基或丙炔基，更優(yōu)選是碳原子數(shù)2-4的亞烷基。因而，適合使用的烯化氧或氧化苯乙烯等例如可以舉出氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、表氯醇等。其中，為了發(fā)優(yōu)異的增稠效果和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性，優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的烯化氧。
上述R19(-OH)s表示的聚醇和烯化氧或氧化苯乙烯等的加成聚合反應(yīng)可以是單獨(dú)聚合、2種以上的無(wú)規(guī)聚合或嵌段聚合。另外，上述聚合度p表示0或1以上的數(shù)，優(yōu)選1-1000，更優(yōu)選10-800，最優(yōu)選50-700。另外，如果乙烯基在R20中所占的比例優(yōu)選是全部R20的50-100重量％，更優(yōu)選65-100重量％，則可以得到優(yōu)異的增粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
為了得到上述通式(4)表示的化合物而可優(yōu)選使用的上述通式(I)表示的聚異氰酸酯化合物，沒有特別的限制只要分子中具有2個(gè)以上的異氰酸酯基(式中，r是1以上時(shí))就可以。式中R21是烴基，具體的是聚異氰酸酯的殘基。作為適合的聚異氰酸酯，可以列舉出脂肪族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、苯基甲烷的二異氰酸酯和三異氰酸酯。
作為脂肪族二異氰酸酯，例如可以舉出亞甲基二異氰酸酯、二亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二丙基醚二異氰酸酯、2，2-二甲基戊烷二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基戊烷二異氰酸酯、九亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、3-丁氧基己烷二異氰酸酯、1，4-丁二醇二丙醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對(duì)苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯。
作為芳香族二異氰酸酯，例如可以舉出間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丁基苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯胺二異氰酸酯、1，4-萘二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、2，6-萘二異氰酸酯、2，7-萘二異氰酸酯。
作為脂環(huán)族二異氰酸酯，例如可以舉出加氫的苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
作為聯(lián)苯基二異氰酸酯，例如可以舉出聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基聯(lián)苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基聯(lián)苯基二異氰酸酯等。
作為苯基甲烷的二異氰酸酯，例如可以舉出二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，5，2′，5′-四甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、環(huán)己基雙(4-異氰酸酯苯基)甲烷、3，3′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、4，4′-二甲氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、4，4′-二乙氧基二苯基甲烷-3，3′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基-5，5′-二甲氧基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、3，3′-二氯二苯基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、二苯甲酮-3，3′-二異氰酸酯等。
作為三異氰酸酯，例如可以舉出1-甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，5-三甲基苯-2，4，6-三異氰酸酯、1，3，7-萘三異氰酸酯、聯(lián)苯-2，4，4′-三異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，4′-三異氰酸酯、3-甲基-二苯基甲烷-4，6，4′-三異氰酸酯、三苯基甲烷-4，4′，4″-三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-亞己基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸苯酯)硫代磷酸酯等。
其中，優(yōu)選亞己基二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、加氫的苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，2′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯等。
另外，這些聚異氰酸酯化合物既可以以二聚-、三聚-(三聚異氰酸酯鍵)使用，也可以和胺反應(yīng)作為縮二脲使用。
而且，也可以使用將上使述聚異氰酸酯化合物和聚醇反應(yīng)得到的具有氨基甲酸乙酯鍵的聚異氰酸酯化合物。作為聚醇優(yōu)選上述2-8價(jià)的聚醇。具體地說，可以舉出甘油-甲代亞苯基二異氰酸酯反應(yīng)物、甘油-亞己基二異氰酸酯反應(yīng)物等。使用3價(jià)以上的聚異氰酸酯化合物時(shí)，優(yōu)選使用將二異氰酸酯和聚醇反應(yīng)得到的具有氨基甲酸乙酯鍵的聚異氰酸酯化合物。
上述通式(4)中表示的X是上述通式(5)表示的基團(tuán)和/或上述通式(6)表示的基團(tuán)。
在通式(5)中，R22和R23是烴基，作為烴基，例如可以舉出烷基、鏈烯基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基等。
作為烷基，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、叔戊基、己基、仲己基、庚基、仲庚基、辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、異十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六十八烷基、2-十四烷基十八烷基、一甲基支鏈的異硬脂基等。
作為上述的鏈烯基，例如可以舉出乙烯、烯丙基、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、異戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、油基等。
作為芳基，例如可以舉出苯基、甲苯?；?、二甲苯基、枯烯基、2，4，6-三甲苯基、芐基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯基苯基、芐基苯基、苯乙烯化的苯基、對(duì)-枯基苯基、α-萘基、β-萘基等。
作為上述環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基，例如可以列舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、甲基環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、甲基環(huán)戊烯基、甲基環(huán)己烯基、甲基環(huán)庚烯基等。
即，作為付與通式(5)表示基的化合物可舉出用上述通式(J)表示的仲胺。
作為特別優(yōu)選的仲胺，可以舉出二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二異丙胺、二-正丁胺、二異丁胺、二己胺、二辛胺、二-2-乙基己胺、二月桂胺、二(十三烷基)胺、二異十三烷基胺、二肉豆蔻胺、二棕櫚胺、二硬脂胺、二油胺、二烯丙胺、二苯胺、甲基月桂胺、乙基月桂胺、異丙基月桂胺、丁基月桂胺、異丁基月桂胺、2-乙基己基月桂胺、辛基月桂胺、異十三烷基月桂胺、肉豆蔻基月桂胺、十六烷基月桂胺、硬脂基月桂胺、油基月桂胺、烯丙基月桂胺、苯基月桂胺、甲基-2-乙己胺、乙基-2-乙基己胺、異丙基-2-乙基己胺、丁基-2-乙基己胺、異丁基-2-乙基己胺、辛基-2-乙基己胺、肉豆蔻基-2-乙基己胺、十六烷基-2-乙基己胺、硬脂基-2-乙基己胺、油基-2-乙基己胺、烯丙基-2-乙基己胺、苯基-2-乙基己胺、甲基油胺、乙基油胺、異丙基油胺、丁基油胺、異丁基油胺、辛基油胺、肉豆蔻基油胺、十六烷基油胺、烯丙基油胺、苯基油胺或者它們的混合物。
其中，為了發(fā)揮特別優(yōu)異的增粘性和經(jīng)時(shí)粘度的穩(wěn)定性，作為R22和R23，優(yōu)先烷基或鏈烯基，更優(yōu)選碳原子數(shù)4以上的烷基或鏈烯基。
另外，X也可以是用上述通式(6)表示的基團(tuán)。在通式(6)中，R25和R24是烴基、t是0或1以上的數(shù)。
作為R25，是和上述R22或R23相同的烴基，例如可以舉出烷基、鏈烯基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)鏈烯基等。其中，優(yōu)選烷基或鏈烯基。作為R24，是和上述R20一樣的，優(yōu)選亞烷基或丙炔基，更優(yōu)選碳原子數(shù)2-4的亞烷基。另外，t優(yōu)選0-500，更優(yōu)選0-300，最優(yōu)選0-200。
通式(4)中的X可以是通式(5)表示的基團(tuán)和通式(6)表示的基團(tuán)中的任何一個(gè)，s×r個(gè)X都不能是通式(6)表示的基團(tuán)。其中，為了發(fā)揮特別優(yōu)異的增粘性和經(jīng)時(shí)粘度的穩(wěn)定性，所有X是通式(5)表示的基團(tuán)，優(yōu)選通式(5)表示的基團(tuán)和通式(6)的R25是碳原子數(shù)4以上的支鏈或仲烴基。
制備作為氨基甲酸乙酯系增粘劑使用的通式(4)表示的化合物的方法沒有特別的限制，采用公知的氨基甲酸乙酯-尿素反應(yīng)方法，使通式(H)表示的聚醚聚醇化合物和通式(I)表示的聚異氰酸酯和通式(J)表示的仲胺，或根據(jù)需要，和通式(K)表示的聚醚一醇化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到。
如果具體例示上述通式(H)表示的聚醚聚醇化合物，可以舉出聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇、聚乙烯/聚丙二醇、(優(yōu)選氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物)、甘油-烯化氧加成物、新戊二醇-烯化氧加成物、三羥甲基乙烷-烯化氧加成物、三羥甲基丙烷-烯化氧加成物、季戊四醇-烯化氧加成物、二季戊四醇-烯化氧加成物、山梨糖醇-烯化氧加成物等。這些的分子量?jī)?yōu)選500-5萬(wàn)、特別優(yōu)選1000-30000。因?yàn)?，如果分子量太大，則粘度變高，制造時(shí)不容易使用。
另外，在使上述通式(H)表示的聚醚聚醇化合物和上述通式(I)表示的聚異氰酸酯和上述通式(J)表示的仲胺(或上述通式(K)表示的聚醚一醇化合物)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，也有通式(4)結(jié)構(gòu)以外的化合物作為副產(chǎn)物生成。例如，使用作為聚醚聚醇化合物(H)的聚醚二醇、作為聚異氰酸酯化合物(I)的二異氰酸酯時(shí)，生成作為主要生成物的通式(4)表示的J(或K)-I-H-I-J(或K)型化合物，除此之外，也有J(或K)-H-J(或K)型、J(或K)-I-(H-I)x-H-I-J(或K)型等化合物作為副產(chǎn)物生成。此時(shí)，并不非要分離出通式(4)型的化合物，也可以以含通式(4)型的化合物的混合物狀態(tài)作為印花漿用增粘劑而使用。
印花漿用組合物本發(fā)明的印花漿用組合物含有用本發(fā)明得到的(A)印花漿用增粘劑。(A)成分既可以單獨(dú)使用，也可以和其它成分配合使用。能夠配合的其它成分，只要是通常在印花漿中配合的，都可以，例如，可以舉出淀粉、海藻酸鈉、海蘿、海草、瓊脂、黃芪膠、瓜爾膠、角豆莢膠、阿拉伯膠、明膠等天然糊劑、可溶性淀粉等加工淀粉、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素等的半合成糊劑、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉等合成糊劑。
而且，也可以配合染料、顏料等的有色物質(zhì)、乙二醇、硫代二乙醇、尿素等的染料溶解劑、尿素、甘油等保濕劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑等均染劑或緩染劑或浸透劑、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、三氯醋酸鈉、氨等堿劑、輔助如上染料固著的染色用輔助劑。
另外，也可以配合金屬離子封鏈劑、防腐劑、還原抑制劑、消泡劑、可塑劑、氧化抑制劑、紫外線抑制劑等添加劑類。
還可以配合礦物松節(jié)油(精制松節(jié)油)等礦物油、水等溶劑類或各種樹脂粘合劑。
下面，通過實(shí)施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。另外，下面實(shí)施例中的份表示重量份。
根據(jù)表1的配合組成制造印花漿用增粘劑，根據(jù)表2的配合組成制造比較品。
表1

表2

(實(shí)施列)將842份聚乙二醇(PEG)6000(分子量6000)、84份苯乙烯化苯酚的氧化乙烯(EO)50摩爾加成物裝入帶有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和攪拌機(jī)的容量2000ml的4徑燒瓶中，再添加73份二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯按常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)。確認(rèn)異氰酸酯含量是0％，得到常溫下是淡黃色固體的反應(yīng)生成物。其為本發(fā)明產(chǎn)品1。
以下同樣，得到本發(fā)明產(chǎn)品2-9和比較產(chǎn)品1和2。
調(diào)制下述印花漿用組合物，測(cè)定調(diào)制后的粘度和1個(gè)月后的粘度(mPa·s)。粘度測(cè)定使用B型粘度計(jì)，在10rpm，25℃下進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表3。
樹脂系樹脂粘合劑800份(丙烯酸酯共聚物，NK-粘合劑-AS-50(新中村化學(xué)制))顏料糊5份(Cibacron Blue 3R(チバカイギ—社制))印花漿用增粘劑40份(各個(gè)本發(fā)明產(chǎn)品1-9和比較產(chǎn)品1、2)氨水 適量礦物油乳液類松節(jié)油500份(精制松節(jié)油(播磨化成制))水450份聚氧乙烯壬基苯基醚2.5份(アデカト—ルNP-700(旭電化工業(yè)(株)制)印花漿用增粘劑3份(各個(gè)本發(fā)明產(chǎn)品1-9和比較產(chǎn)品1、2)
染料 5份(リユ—ダイWタ—コイズプル—FB(大日本油墨工業(yè)制))糊劑類印花漿用增粘劑 100份(各個(gè)本發(fā)明產(chǎn)品1-9和比較產(chǎn)品1、2)間硝基苯磺酸鈉 10份尿素 50份重碳酸鈉 20份染料 60份(Cibacron Pront Yurquoise G(チバカイギ—社制))水 760份表3

以上如表3所示，本發(fā)明的印花漿用增粘劑和含該印花漿用增粘劑的印花漿用組合物具有優(yōu)異的增稠粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明，提供了增粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性優(yōu)異的印花漿用增粘劑和含有該印花漿用增粘劑的印花漿用組合物。
權(quán)利要求
1.含有作為必需成分的氨基甲酸乙酯系增粘劑的印花漿用增粘劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的印花漿用增粘劑，其特征在于上述氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上下述通式(1)表示的化合物。 (式中，R1、R2和R4表示相互可以不同，也可以相同的烴基，R3表示烴基或具有氨基甲酸乙酯鍵的烴基，R5表示直鏈、支鏈或者仲烴基、或者具有取代基的苯基，m是2以上的數(shù)，h是1以上的數(shù)，k和n是1-500范圍內(nèi)的數(shù))
3.根據(jù)權(quán)利要求1的印花漿用增粘劑，其特征在于上述氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上下述通式(2)表示的化合物。 (式中，R6、R7和R8表示即可以相同，也可以不同的烴基，x表示1-2的數(shù)，y表示1-1000的數(shù))
4.根據(jù)權(quán)利要求1的印花漿用增粘劑，其特征在于上述氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上下述通式(3)表示的化合物。 (式中，R9、R10和R11表示即可以相同，也可以不同的烴基，a表示2-4的數(shù)，b表示1-1000的數(shù))
5.根據(jù)權(quán)利要求1的印花漿用增粘劑，其特征在于上述氨基甲酸乙酯系增粘劑含有1種或2種以上下述通式(4)表示的化合物。 [式中R19和R20表示烴基，R21表示烴基或具有氨基甲酸乙酯鍵的烴基，X表示用下述通式(5)和/或下述通式(6)表示的基團(tuán)(但是，所有X同時(shí)都是用下述通式(6)表示的基團(tuán)的情況除外)，s表示2以上的數(shù)，p表示0或1以上的數(shù)，r表示1以上的數(shù)。] (式中，R22和R23表示烴基) (式中，R24和R25表示烴基，t表示0或1以上的數(shù))
6.含有權(quán)利要求1-5任一權(quán)利要求的印花漿用增粘劑的印花漿用組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有作為必需成分的氨基甲酸乙酯系增粘劑的印花漿用增粘劑。另外，本發(fā)明提供了增粘性和經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性優(yōu)異的印花漿用增粘劑和含有該印花漿用增粘劑的印花漿用組合物。
文檔編號(hào)D06M13/425GK1412380SQ01137979
公開日2003年4月23日 申請(qǐng)日期2001年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月11日
發(fā)明者鄉(xiāng)田哲也, 萩原雄二, 小宮薰 申請(qǐng)人:旭電化工業(yè)株式會(huì)社