專(zhuān)利名稱(chēng)：浸泡劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在浸泡條件下清洗織物，即在該條件下，織物在包含水和洗滌劑組分的浸泡水溶液中浸泡，一般不經(jīng)過(guò)任何機(jī)械攪拌，將其作為一般洗滌操作前的第一步驟，或作為單一的步驟。
背景技術(shù)：
浸泡織物操作已描述在現(xiàn)有技術(shù)中。在這種浸泡操作中，織物與浸泡水溶液接觸長(zhǎng)時(shí)間，一般從幾分鐘至過(guò)夜或甚至24小時(shí)。該洗滌方法具有的優(yōu)點(diǎn)是其能使織物與浸泡水溶液中關(guān)鍵的活性組分間的接觸時(shí)間達(dá)最長(zhǎng)。其還具有的優(yōu)點(diǎn)是降低或省去了對(duì)一般涉及需要機(jī)械攪拌的洗滌操作的需要，或改善了后續(xù)的一般洗滌操作的功效。
這種浸泡操作一般適合從織物上去除戶(hù)外的積垢，諸如泥、粉砂和/或泥土的顆粒污垢。例如泥土通常具有微結(jié)晶的礦物結(jié)構(gòu)(例如水合硅酸鋁如伊利水云母、蒙脫石、高嶺石等)，其中存在有機(jī)部分。該有機(jī)部分可含有各種化合物(例如腐殖酸、灰黃霉酸、植物/動(dòng)物生物量等)。泥土還可含有幾種金屬(例如鎂、鈣、鉀、鐵等)。然而，這種顆粒污垢特別難從織物上去除。事實(shí)上，人們相信非常細(xì)的臟顆粒如泥土或粉砂，粒度一般低于0.002mm，可嵌入織物纖維中并且容易粘附在纖維表面上。對(duì)于最易暴露于攜帶的粉砂和泥土的短襪而言，該問(wèn)題是特別尖銳的。另外關(guān)于對(duì)酶漬或甚至可漂白污漬提供的去污漬性能，這種浸泡操作不完全令人滿(mǎn)意。酶漬一般由碳水化合物和蛋白污垢如血漬組成?，F(xiàn)已觀察到酶漬對(duì)織物上的顆粒污垢可起到粘結(jié)劑的作用，因此去除這種酶漬可有助于從織物上去除顆粒污垢。
因此，本發(fā)明目的是改善對(duì)顆粒污垢、泥和/或泥土以及酶漬和可漂白污漬的去除。
已發(fā)現(xiàn)該目的可通過(guò)將織物浸泡在包含有效量的粒狀浸泡洗滌劑組合物的浸泡水溶液中來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述浸泡洗滌劑組合物包含下文定義的氧漂白劑、式R-SO3M的陰離子表面活性劑，其中R是具有6-40個(gè)碳原子的取代或未取代、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴鏈，M是H或陽(yáng)離子，和失水山梨糖醇酯。事實(shí)上，已發(fā)現(xiàn)當(dāng)在浸泡條件下使用時(shí)(即，當(dāng)接觸長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，一般多至24小時(shí))，與不含這種失水山梨糖醇酯和/或本文定義的陰離子表面活性劑的相同組合物提供的去污漬性能相比，浸泡組合物中除了氧漂白劑之外，通過(guò)結(jié)合失水山梨糖醇酯和本文定義的這種陰離子表面活性劑，對(duì)諸如顆粒污垢的戶(hù)外積垢、可漂白的污漬以及酶漬提供了改善的去污漬性能。
本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于不僅提供了改善的去顆粒污垢性能，而且還抑制了在長(zhǎng)時(shí)間浸泡條件下污垢再沉積到織物上。另外，包含失水山梨糖醇酯、這種陰離子表面活性劑和氧漂白劑的本發(fā)明浸泡組合物對(duì)其他類(lèi)型的污漬諸如油漬，例如臟馬達(dá)油、通心面作料還提供了有效的去污漬性能。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)在包含氧漂白劑、這種陰離子表面活性劑和失水山梨糖醇酯的浸泡組合物存在下浸泡織物時(shí)，甚至在相對(duì)高含量致硬離子存在下，也能改善去污漬性能。事實(shí)上，在浸泡水溶液中天然存在的致硬離子(鈣或鎂離子)尤其能降低表面活性劑性能，最終能將表面活性劑從浸泡水溶液中作為鈣或鎂鹽沉淀出。這種現(xiàn)象當(dāng)使用失水山梨糖醇酯與本文定義的陰離子磺酸鹽表面活性劑組合時(shí)很少發(fā)生。因此，浸泡洗滌劑制造商可利用螯合游離致硬離子不太好的助洗劑，因此在這種浸泡組合物中可使用不太昂貴的助洗劑。
背景技術(shù)：
EP-A-736594公開(kāi)了包含失水山梨糖醇酯與高量助洗和污垢懸浮體系組合的浸泡組合物，其中助洗和污垢懸浮體系包含選自檸檬酸或檸檬酸鹽、硅酸鹽、沸石、多羧酸鹽、磷酸鹽的化合物和它們的混合物。氧漂白劑包括在任選的組分中。沒(méi)有公開(kāi)，也沒(méi)有舉例說(shuō)明根據(jù)本文所述化學(xué)式的陰離子表面活性劑。
EP-A-736597公開(kāi)了包含氧漂白劑、助洗劑、陰離子表面活性劑、蛋白水解酶和穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶的浸泡組合物。沒(méi)有公開(kāi)失水山梨糖醇酯。
發(fā)明概述本發(fā)明包括粒狀浸泡組合物，其包含-按總組合物重量計(jì)，0.001％-15％根據(jù)式C6H9O2(C2H4O)xR1R2R3的失水山梨糖醇酯，其中x是0-40的整數(shù)，R1、R2獨(dú)立地為OH或(CnH2n+1)COO，R3是(CnH2n+1)COO基團(tuán)，其中n是11-17的整數(shù)，-按總組合物重量計(jì)，0.001％-20％根據(jù)式RSO3M的陰離子表面活性劑，其中R是具有6-40個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴鏈，M是H或陽(yáng)離子，-和氧漂白劑。
本發(fā)明還包括浸泡織物的方法，其中將所述織物在包含水和有效量的本文上述組合物的浸泡水溶液中浸漬有效的時(shí)間，然后從所述浸泡水溶液中取出。
發(fā)明詳述本發(fā)明包括浸泡織物的組合物和方法。該組合物，下文稱(chēng)為浸泡組合物，被用于該浸泡方法中。A-組合物本發(fā)明的顆粒組合物至少包含失水山梨糖醇酯、本文定義的特定的陰離子表面活性劑和氧漂白劑。失水山梨糖醇酯因此，本發(fā)明組合物的第一個(gè)必要組分是根據(jù)式C6H9O2(C2H4O)xR1R2R3的失水山梨糖醇酯，其中x是0-40的整數(shù)，R1、R2獨(dú)立地為OH或(CnH2n+1)COO，R3是(CnH2n+1)COO基團(tuán)，其中n是11-17的整數(shù)。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，x是0或20，本發(fā)明最優(yōu)選的組合物包含聚乙氧基化(20)失水山梨糖醇三硬脂酸酯，即C6H9O2(C2H4O)20(C17H35COO)3或聚乙氧基化(20)失水山梨糖醇單硬脂酸酯，即C6H9O2(C2H4O)20(OH)2(C17H35COO)，或失水山梨糖醇單硬脂酸酯，即C6H9O2(OH)2(C17H35COO)，或失水山梨糖醇單棕櫚酸酯，即C6H9O2(OH)2(C15H31COO)或其混合物。
所有這些材料可按幾種商品名商購(gòu)，例如從Lonza購(gòu)得的Glycosperse TS20(聚乙氧基化失水山梨糖醇三硬脂酸酯)、從Lonza購(gòu)得的Glycosperse S20(聚乙氧基化失水山梨糖醇單硬脂酸酯)，從Fina購(gòu)得的Radiasurf 7145(失水山梨糖醇單硬脂酸酯)，從Fina購(gòu)得的Radiasurf 7135(失水山梨糖醇單棕櫚酸酯)，從Akzo購(gòu)得的Armotan MP(失水山梨糖醇單棕櫚酸酯)。
還發(fā)現(xiàn)乙氧基化失水山梨糖醇酯與非乙氧基化失水山梨糖醇酯結(jié)合比其單獨(dú)一種提供了更好的性能。
本發(fā)明浸泡組合物，按組合物總重量計(jì)，包含0.001％-15％所述失水山梨糖醇酯或它們的混合物，優(yōu)選0.01％-10％，更優(yōu)選0.1％-5％，最優(yōu)選0.5％-4％。陰離子表面活性劑本發(fā)明組合物的第二種必要組分是根據(jù)式RSO3M的陰離子表面活性劑，其中R是具有6-40個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴鏈，M是H或陽(yáng)離子。
優(yōu)選R是具有6-40個(gè)碳原子，優(yōu)選8-30個(gè)碳原子，更優(yōu)選10-25個(gè)碳原子，最優(yōu)選11-20個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烷基。優(yōu)選M是陽(yáng)離子，其可以是例如金屬陽(yáng)離子(例如，鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨(例如甲基-，二甲基-，和三甲基銨陽(yáng)離子，和季銨陽(yáng)離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季銨陽(yáng)離子等)。
用于本發(fā)明適合的陰離子磺酸鹽是鏈烷烴磺酸鈉，諸如C12-C14鏈烷烴磺酸鹽和/或C14-C16鏈烷烴磺酸鹽。它們可從Hoescht按商品名Hostapur商購(gòu)。
本發(fā)明浸泡組合物，按組合物總重量計(jì)，包含0.001％-20％本文定義的所述陰離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選0.01％-15％，更優(yōu)選0.1％-10％，最優(yōu)選0.5％-5％。氧漂白劑根據(jù)本發(fā)明的組合物包含氧漂白劑或其混合物作為第三種必要組分。事實(shí)上，氧漂白劑提供了多種作用，例如漂白污漬、脫臭以及消毒作用。根據(jù)本發(fā)明的失水山梨糖醇酯和陰離子磺酸鹽還具有耐氧漂白劑氧化的特殊優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明組合物中的氧漂白劑可有各種來(lái)源，例如過(guò)氧化氫或過(guò)氧化氫的任何加成化合物、或有機(jī)過(guò)氧酸或它們的混合物。過(guò)氧化氫的加成化合物意思是將過(guò)氧化氫加成到第二種化合物上以提供加成化合物而形成的化合物，所述第二種化合物例如可以是無(wú)機(jī)鹽、脲或有機(jī)羧酸鹽。過(guò)氧化氫加成化合物的實(shí)例包括無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽、過(guò)氧化氫與有機(jī)羧酸鹽、脲形成的化合物和其中過(guò)氧化氫被籠合的化合物。
無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽的實(shí)例包括過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽和過(guò)硅酸鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽通常是堿金屬鹽。堿金屬過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽或它們的混合物是用于本發(fā)明優(yōu)選的無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽。優(yōu)選的堿金屬過(guò)碳酸鹽是過(guò)碳酸鈉。
其他適合的氧漂白劑包括過(guò)硫酸鹽，特別是過(guò)硫酸鉀K2S2O8和過(guò)硫酸鈉Na2S2O8。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽的實(shí)例包括過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽和過(guò)硅酸鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽通常是堿金屬鹽。
一般，本發(fā)明浸泡組合物，按組合物總重量計(jì)，包含0.01％-80％氧漂白劑或其混合物，優(yōu)選5％-45％，更優(yōu)選10％-40％。
本發(fā)明浸泡組合物是顆粒組合物。該組合物可用現(xiàn)有技術(shù)中公知的各種方法制備，包括干混、噴霧干燥、附聚和造粒和它們的組合。本發(fā)明組合物可制備成具有不同的堆密度，從常規(guī)的顆粒產(chǎn)品至所謂的“濃縮”產(chǎn)品(即堆密度高于600g/l)。任選組分本發(fā)明浸泡組合物還可包含各種其他組分。
優(yōu)選本發(fā)明組合物還包含占組合物總重量最多30％的漂白活化劑或它們的混合物。合適的這類(lèi)化合物的例子公開(kāi)于英國(guó)專(zhuān)利GB1586769和GB2143231中。這種化合物的優(yōu)選例子是四乙?；叶?TAED)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉、諸如例如在US4818425中所述的二過(guò)氧十二烷酸和諸如例如在US4259201中所述的過(guò)氧己二酸壬基酰胺和正壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)，和例如在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)91870207.7中所述的乙酰檸檬酸三乙酯(ATC)。還特別優(yōu)選的是N-?；簝?nèi)酰胺，其選自取代或未取代的苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、己?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺、甲酰基己內(nèi)酰胺、乙酰基己內(nèi)酰胺、丙?；簝?nèi)酰胺、丁?；簝?nèi)酰胺、戊?；簝?nèi)酰胺。本發(fā)明浸泡組合物可包含所述漂白活化劑的混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的漂白活化劑混合物包括正壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)與第二種產(chǎn)生二?；^(guò)氧化物趨勢(shì)低而主要提供過(guò)酸的漂白活化劑的結(jié)合。所述第二種漂白活化劑可以包括四乙酰乙二胺(TAED)、乙酰檸檬酸三乙酯(ATC)、乙酰基己內(nèi)酰胺、甲?；簝?nèi)酰胺等或它們的混合物。事實(shí)上，已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明浸泡組合物中加入包括正壬酰氧基苯磺酸鹽的漂白活化劑與所述第二種漂白活化劑的混合物有助于進(jìn)一步促進(jìn)所述組合物的去顆粒污垢性能，并同時(shí)對(duì)二?；^(guò)氧化物敏感的污垢(例如β-胡蘿卜素)和對(duì)過(guò)酸敏感的污垢(例如人體污垢)表現(xiàn)出良好的性能。
因此，本發(fā)明浸泡組合物，按組合物總重量計(jì)，可包含0％-15％正壬酰氧基苯磺酸鹽，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選3％-7％；和按組合物總重量計(jì)，0％-15％所述第二種漂白活化劑，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選3％-7％。
本發(fā)明組合物的優(yōu)選的任選組分中可包括酸化體系。所述酸化體系的目的是為了控制可得氧的源和洗滌溶液中存在的任何堿性化合物產(chǎn)生的堿性。所述體系包含無(wú)水酸化試劑或它們的混合物，它們需要以無(wú)水的形式摻入產(chǎn)品中和在氧化環(huán)境下具有良好穩(wěn)定性。用于本發(fā)明適合的無(wú)水酸化試劑是羧酸，例如檸檬酸、己二酸、戊二酸、3chetoglutaric acid、檸蘋(píng)酸(citramalic acid)、酒石酸和馬來(lái)酸、或它們的鹽或它們的混合物。其他適合的酸化體系包括碳酸氫鈉、倍半碳酸鈉和硅酸。用于本發(fā)明高度優(yōu)選的酸化試劑包括檸檬酸和/或檸檬酸鈉。事實(shí)上，檸檬酸可以其酸的形式或以其鹽(單、二-、三-鹽)的形式使用并且所有都可以是無(wú)水和水合的形式，或它們的混合物。其還可用作助洗劑和螯合劑，并且它是生物可降解的。根據(jù)本發(fā)明的組合物，按組合物總重量計(jì)，包含最多20％無(wú)水檸檬酸，優(yōu)選5％-15％，最優(yōu)選約10％。
本發(fā)明組合物在優(yōu)選的任選組分中可包含堿金屬硅酸鹽或它們的混合物。用于本發(fā)明優(yōu)選的堿金屬硅酸鹽是硅酸鈉。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中浸泡組合物包含氧漂白劑，已發(fā)現(xiàn)當(dāng)浸泡組合物溶解時(shí)，由于在所述浸泡水溶液中存在至少百萬(wàn)分之40份硅酸鈉，因此浸泡水溶液中產(chǎn)生的可得氧的分解被降低。
本發(fā)明可使用任何類(lèi)型的堿金屬硅酸鹽，包括結(jié)晶類(lèi)型以及無(wú)定形的所述堿金屬硅酸鹽或其混合物。
適合使用的結(jié)晶型硅酸鈉是具有下式的結(jié)晶層狀硅酸鹽顆?；蛩鼈兊幕旌衔颪aMSixO2X+1.yH2O其中M是鈉或氫，x是1.9-4的數(shù)值，y是0-20的數(shù)值。這種類(lèi)型的結(jié)晶層狀硅酸鈉公開(kāi)在EP-A-164514中，它們的制備方法公開(kāi)在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。對(duì)于本發(fā)明目的而言，以上通式中的x的數(shù)值為2、3或4，優(yōu)選為2。更優(yōu)選M是鈉，y是0，該式優(yōu)選的實(shí)例包括a，b，g和d型Na2Si2O5。這些物質(zhì)可從Hoechst AGFRG購(gòu)得，分別為NaSKS-5、NaSKS-7、NaSKS-11和NaSKS-6。最優(yōu)選的物質(zhì)是d-Na2Si2O5， NaSKS-6。結(jié)晶層狀硅酸鹽可以干混固體形式或作為與其他組分附聚的固體組分摻入到本發(fā)明浸泡組合物中。
用于本發(fā)明適合的無(wú)定形硅酸鈉具有以下通式NaMSixO2X+1其中M是鈉或氫，x是1.9-4的數(shù)值，或它們的混合物。用于本發(fā)明優(yōu)選的是無(wú)定形Si2O5Na2O。
用于本發(fā)明適合的沸石是硅鋁酸鹽，包括具有以下經(jīng)驗(yàn)式的那些Mz(zAlO2.ySiO2)其中M是鈉、鉀、銨或取代的銨，z是約0.5-約2；y是1；該物質(zhì)具有鎂離子交換能力為每克無(wú)水硅鋁酸鹽至少約50毫克當(dāng)量CaCO3硬度。優(yōu)選的沸石具有下式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O其中z和y為至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，x是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽材料是可商購(gòu)的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無(wú)定形結(jié)構(gòu)，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或是合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法揭示于1976年10月12日授權(quán)的Krummel等人的美國(guó)專(zhuān)利US3985669中。用于本文的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以按商品名沸石A、沸石P(B)和沸石X購(gòu)買(mǎi)到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20-30，尤其是約27。該物質(zhì)稱(chēng)為沸石A。硅鋁酸鹽優(yōu)選具有直徑約為0.1-10微米的顆粒度。
一般，本發(fā)明組合物，按組合物總重量計(jì)，可包含0.5％-15％堿金屬硅酸鹽或它們的混合物，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選2％-7％。
本發(fā)明組合物的優(yōu)選的任選組分中還可包含助洗劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的所有助洗劑都可用于本發(fā)明。用于本發(fā)明適合的磷酸鹽助洗劑包括三聚磷酸鈉和鉀、焦磷酸鈉和鉀、聚合度為約6-21的聚合的偏磷酸鈉和鉀和正磷酸鈉和鉀。其他的含磷助洗劑化合物公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利3159581；3213030；3422021；3422137；3400176和3400148中，這些專(zhuān)利文獻(xiàn)在本文引用作參考。
用于本發(fā)明適合的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽，其中包括如在1964年4月7日授予Berg的美國(guó)專(zhuān)利3,128,287和1972年1月18日授予Lamberti等的美國(guó)專(zhuān)利3,635,830中公開(kāi)的氧聯(lián)二琥珀酸鹽。還可參見(jiàn)1987年5月5日授予Bush等的美國(guó)專(zhuān)利4,663,071中的“TMS/TDS”助洗劑。合適的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，特別是脂環(huán)族化合物類(lèi)，例如在美國(guó)專(zhuān)利3,923,679、3,835,163、4,120,874和4,102,903中所述的那些。
其它適用的助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，羧基甲氧基琥珀酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽，以及多羧酸鹽，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來(lái)酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧代琥珀酸及其可溶性鹽。
本發(fā)明浸泡組合物中還適合的是在1986年1月28日授予Bush的美國(guó)專(zhuān)利4,566,984中公開(kāi)的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及相關(guān)化合物。適用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。這類(lèi)特別優(yōu)選的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸鹽助洗劑的具體實(shí)例包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽是此類(lèi)優(yōu)選的助洗劑，在1986年11月5日公布的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)86200690.5/0,200,263中有說(shuō)明。
在1979年3月13日授予Crutchfield等的美國(guó)專(zhuān)利4,144,226和1967年3月7日授予Diehl的美國(guó)專(zhuān)利3,308,067中公開(kāi)了其它適用的多羧酸鹽助洗劑。還可見(jiàn)Diehl的美國(guó)專(zhuān)利3,723,322。
用于本發(fā)明其他適合的多羧酸鹽助洗劑包括根據(jù)式I的助洗劑或它們的混合物

其中Y是共聚用單體或共聚用單體的混合物；R1和R2是對(duì)漂白劑和堿穩(wěn)定的聚合物端基；R3是H、OH或C1-4烷基；M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨；p是0-2；n至少為10。
用于本發(fā)明的優(yōu)選聚合物分成兩類(lèi)。第一類(lèi)屬于共聚聚合物類(lèi)，其由不飽和多羧酸例如馬來(lái)酸、檸康酸、衣康酸、中康酸和它們的鹽作為第一單體，和不飽和單羧酸例如丙烯酸或a-C1-4烷基丙烯酸作為第二單體制得。參照本文上式I，屬于所述第一類(lèi)的聚合物是其中p不為0，Y選自本文以上所列的酸的那些聚合物。該類(lèi)優(yōu)選的聚合物是根據(jù)上式I的那些，其中Y是馬來(lái)酸。另外，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，R3和M是H，n是使得聚合物的分子量為1000-400000原子質(zhì)量單位。
用于本發(fā)明的第二類(lèi)優(yōu)選聚合物屬于下類(lèi)聚合物，其中參照上式I，p是0，R3是H或C1-4烷基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，n使得聚合物的分子量為1000-400000原子質(zhì)量單位。在高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，R3和M是H。
上式I中對(duì)堿穩(wěn)定的聚合物端基R1和R2適合地包括烷基、氧烷基和烷羧基，和它們的鹽和酯。
在上式中，聚合物的聚合度n可通過(guò)用聚合物重均分子量除以單體平均分子量來(lái)確定。因此，對(duì)于重均分子量為15500并包含30摩爾％馬來(lái)酸衍生的單元的馬來(lái)酸-丙烯酸共聚物，n是182(即15500/(116×0.3+72×0.7))。
在40℃下相對(duì)聚苯乙烯磺酸鈉聚合物標(biāo)準(zhǔn)的溫度受控柱可由Polvmer Laboratories Ltd.，Shropshire，UK得到。該聚合物標(biāo)準(zhǔn)是在80/20水/乙腈中的0.15M磷酸二氫鈉和0.02M四甲基氫氧化銨。
所有以上聚合物中，用于本發(fā)明高度優(yōu)選的聚合物是第一類(lèi)聚合物，其中n平均為100-800，優(yōu)選120-400。
用于本發(fā)明優(yōu)選的助洗劑是馬來(lái)酸或丙烯酸的聚合物，或馬來(lái)酸和丙烯酸的共聚物。
一般，本發(fā)明組合物，按組合物總重量計(jì)，包含最多50％助洗劑或它們的混合物，優(yōu)選0.1％-20％，更優(yōu)選0.5％-11％。
優(yōu)選本發(fā)明浸泡組合物還包含螯合劑或其混合物。螯合劑是本發(fā)明需要的，因?yàn)槠溆兄诳刂圃诮菟芤褐械挠坞x重金屬離子量，因此避免了氧漂白劑釋放的氧的快速分解?？捎糜诒景l(fā)明的適合的氨基羧酸鹽螯合劑包括二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。還適合的螯合劑包括乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或它們的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽。特別適合的EDDS化合物是游離酸形式和它們的鈉或鎂鹽或配合物。其他還適合的螯合劑可以是有機(jī)膦酸鹽，包括氨基亞烷基(聚亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以它們酸形式或堿金屬鹽形式存在。優(yōu)選，有機(jī)膦酸鹽化合物以它們鎂鹽的形式存在。
本發(fā)明浸泡組合物因此可包含占組合物總重量0％-5％所述螯合劑，優(yōu)選0％-3％，更優(yōu)選0.05％-2％。
除了本文前述的失水山梨糖醇酯和所述陰離子磺酸鹽外，本發(fā)明浸泡組合物還可包含其他表面活性劑。這種表面活性劑是需要的，因?yàn)樗鼈兛蛇M(jìn)一步有助于本發(fā)明組合物的作用，即改善對(duì)顆粒污垢以及其他類(lèi)型污垢諸如酶漬、油漬等的去污漬性能。
除了本文前述的失水山梨糖醇酯和陰離子表面活性劑外，這種表面活性劑可存在于本發(fā)明浸泡組合物中，按組合物總重量計(jì)，其含量為0.1％-50％，優(yōu)選0.1％-20％，更優(yōu)選1％-10％。用于本發(fā)明的表面活性劑包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和它們的混合物。
本發(fā)明適用的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M是H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代的銨(例如甲基、二甲基、和三甲基銨陽(yáng)離子，和季銨陽(yáng)離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子，以及由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季銨陽(yáng)離子等)。一般，對(duì)于較低洗滌溫度(例如低于約50℃)，C12-16烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的，而對(duì)于較高洗滌溫度(例如高于約50℃)，C16-18烷基鏈?zhǔn)莾?yōu)選的。
用于本發(fā)明的其它適合的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般在約0.5-6之間，更優(yōu)選在約0.5-3之間，M是H或陽(yáng)離子，其可以是例如金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)，銨或取代的銨陽(yáng)離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本發(fā)明期望的。取代的銨陽(yáng)離子的具體例子包括甲基、二甲基、三甲基銨和季銨陽(yáng)離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓和由烷醇胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的陽(yáng)離子等。示例性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0))和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發(fā)明也可使用其它用于去污目的的陰離子表面活性劑。它們可包括皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽例如一、二和三乙醇銨鹽)、C9-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過(guò)磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物制得的磺化多羧酸，例如在英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)No1,082,179中描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多至10摩爾氧化乙烯)；烷基酯磺酸鹽例如C14-C16甲基酯磺酸鹽、酰基甘油磺酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽例如?；u乙磺酸鹽、N-?；被一撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和的C6-C14二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖硫酸鹽例如烷基多葡糖苷硫酸鹽(以下描述的非離子非硫酸化的化合物)、支鏈伯烷基硫酸鹽、烷基聚乙氧基羧酸鹽例如具有式RO(CH2CH2O)KCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整數(shù)，M是形成可溶性鹽的陽(yáng)離子。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適合的，例如松香，氫化松香和存在于松漿油或由其衍生的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。另外的例子描述在“表面活性劑和洗滌劑”(I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。許多這種表面活性劑也一般地公開(kāi)在1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的U.S.3,929,678中，23欄58行至29欄23行(被本文引用作為參考)。
用于本發(fā)明適合的非離子表面活性劑一般是根據(jù)式RO-(A)nH的烷氧基化非離子表面活性劑，其中R是具有6-40個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和直鏈或支鏈烴鏈，A是具有2-10個(gè)碳原子的烷氧基，和其中n是9-100的整數(shù)。
優(yōu)選R是具有8-30個(gè)碳原子，優(yōu)選10-25，更優(yōu)選12-22個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基或芳基。R沿長(zhǎng)鏈可包括一種或多種芳基。優(yōu)選n是9-100的整數(shù)，更優(yōu)選10-80，最優(yōu)選10-30。優(yōu)選A是具有2-6個(gè)碳原子的烷氧基，更優(yōu)選是丙氧基和/或乙氧基。
因此用于本發(fā)明適合的烷氧基化非離子表面活性劑是Dobanol91-10(R是C9-C11烷基鏈的混合物，A是乙氧基，n是10)，Luthensol AT表面活性劑(其中R是C16-C18烷基鏈，A是乙氧基，n是10-80)，或它們的混合物。這些Dobanol表面活性劑可從SHELL商購(gòu)，而這些Luthensol AT表面活性劑可從BASF商購(gòu)。
制備用于本發(fā)明的烷氧基化非離子表面活性劑的適合的化學(xué)方法包括用氧化烯按所需比例縮合相應(yīng)醇。這種方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并廣泛地描述在現(xiàn)有技術(shù)中。
本發(fā)明組合物還可包含填料諸如無(wú)機(jī)填料鹽，例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽和硫酸鹽。這種填料例如碳酸氫鈉，還可用作下文描述的酸化試劑。因此，碳酸氫鈉和硫酸鈉是用于本發(fā)明優(yōu)選的填料。
一般，本發(fā)明組合物，按組合物總重量計(jì)，包含多至50％填料或其混合物，優(yōu)選0.1％-20％，更優(yōu)選0.5％-10％。
本發(fā)明組合物一般還包含酶或其混合物。優(yōu)選本發(fā)明組合物包含蛋白酶或其混合物。蛋白酶在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中通常以足以提供每克組合物0.005-0.2Anson單位(AU)活性的量存在。蛋白水解酶可來(lái)自動(dòng)物、植物或優(yōu)選來(lái)自微生物源。更優(yōu)選的是細(xì)菌源的絲氨酸蛋白水解酶。可使用純化或非純化的酶。通過(guò)化學(xué)或遺傳改性的突變體產(chǎn)生的蛋白水解酶包括在該定義中，它們是結(jié)構(gòu)相近的酶變體。特別優(yōu)選的蛋白水解酶是由芽孢桿菌屬的枯草芽孢桿菌和/或地衣型芽孢桿菌得到的細(xì)菌絲氨酸蛋白水解酶。適合的可商購(gòu)的蛋白水解酶包括Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal和Maxapem 15(蛋白質(zhì)工程的Maxacal)；Purafect和枯草溶菌素BPN和BPN’也是可商購(gòu)的。優(yōu)選的蛋白水解酶也包括改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如EP專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)87303761.8(1987.4.28申請(qǐng))(特別是第17、24和98頁(yè))公開(kāi)的蛋白酶，其在本文中被稱(chēng)為“蛋白酶B”；還包括Venegas的EP199,404(1986年10月29日公布)中公開(kāi)的蛋白酶，其涉及改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白分解酶，其在本文中被稱(chēng)為“蛋白酶A”。更優(yōu)選的是在本文稱(chēng)為“蛋白酶C”的蛋白酶，這種蛋白酶是來(lái)自芽孢桿菌屬的堿性絲氨酸蛋白酶的三變異體，其中，在位置104處酪氨酸取代纈氨酸，在位置123處絲氨酸取代天冬酰胺，在位置274處丙氨酸取代蘇氨酸，蛋白酶C在相應(yīng)于WO91/06637(1991.5.16公開(kāi))的EP909159584中有述，該文獻(xiàn)在本文引用作參考。遺傳改性的變異體，特別是蛋白酶C的變異體也包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
用于本發(fā)明還適合的是這里稱(chēng)為“蛋白酶D”的蛋白酶，其是一種羰基水解酶變異體，其具有在自然界未發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列，它是根據(jù)解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶，由前體羰基水解酶在相應(yīng)于所述羰基水解酶的位置+76處對(duì)多個(gè)氨基酸殘基替換以不同的氨基酸，同時(shí)結(jié)合于相應(yīng)選自下述位置的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基的替換而得到+99，+101，+103，+107和+123，如在A.Baeck，C.K.Ghosh，P.P.Greycerg，R.R.Bott和L.J.Willson共同申請(qǐng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)為08/136797(P&G案5040)，題目為“含有蛋白酶的洗滌組合物”中，和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)為08/136626的“含有蛋白酶的漂白組合物”中有描述，它們?cè)诒疚囊米鲄⒖肌?br> 一些優(yōu)選的蛋白水解酶選自Savinase、Esperase、、Maxacal、Purafect、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B和它們的混合物。由枯草芽孢桿菌和/或地衣型芽孢桿菌得到的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是Savinase、Alcalase、蛋白酶A和蛋白酶B。
一般，本發(fā)明組合物還包含淀粉酶或它們的混合物。改善穩(wěn)定性，例如氧化穩(wěn)定性的酶工程是已知的。參見(jiàn)，例如《生物化學(xué)雜志》，第260卷，第11期，1985年6月，第6518-6521頁(yè)。“參照酶”下文是指在本發(fā)明淀粉酶組分范圍外的淀粉酶并且相對(duì)它可測(cè)定本發(fā)明范圍內(nèi)的任何淀粉酶的穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明可利用在洗滌劑中具有改善穩(wěn)定性的淀粉酶，尤其是具有改善的氧化穩(wěn)定性的淀粉酶。本發(fā)明中使用的淀粉酶顯示一種可測(cè)得的改進(jìn)所參照的一種方便的絕對(duì)穩(wěn)定的參照點(diǎn)是在1993年工業(yè)上使用的由Novo Nordisk A/S購(gòu)得的TERMAMYL(R)的穩(wěn)定性。該TERMAMYL(R)淀粉酶是“參照淀粉酶”。屬于本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的淀粉酶具有“穩(wěn)定性增強(qiáng)”的淀粉酶的特征，與上面確定的參照淀粉酶對(duì)比測(cè)定，其特征至少在于具有一種或多種可測(cè)得的改進(jìn)氧化穩(wěn)定性，例如，在pH9-10的緩沖溶液中對(duì)過(guò)氧化氫/四乙?；叶返姆€(wěn)定性；熱穩(wěn)定性，例如，在通常的洗滌溫度下如約60℃的溫度下；或堿穩(wěn)定性，例如在pH約8-11下。本發(fā)明優(yōu)選的淀粉酶可證實(shí)相對(duì)更富挑戰(zhàn)性的參照淀粉酶有進(jìn)一步改進(jìn)，后者參照淀粉酶由本發(fā)明范圍內(nèi)為突變體的淀粉酶的任何前體淀粉酶例舉說(shuō)明。這種前體淀粉酶它們本身可以是天然的或遺傳工程的產(chǎn)品。穩(wěn)定性可以使用現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的任何實(shí)驗(yàn)技術(shù)測(cè)定。參見(jiàn)在WO94/02597中公開(kāi)的參考文獻(xiàn)，該專(zhuān)利和其中引用的參考文獻(xiàn)在本文引用作參考。
一般，關(guān)于本發(fā)明的穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶可以從Novo NordiskA/S或從Genencor International得到。
本發(fā)明優(yōu)選的淀粉酶具有一共同能力，即使用定點(diǎn)誘變方法從一種或多種桿菌淀粉酶，尤其是桿菌α-淀粉酶衍生得到，而不論是否有一種，兩種或多種淀粉酶菌株是直接前體。
如所說(shuō)明的，用于本發(fā)明優(yōu)選的是“氧化穩(wěn)定性增強(qiáng)”的淀粉酶，這種淀粉酶由以下實(shí)例進(jìn)行非限制說(shuō)明(a)根據(jù)上文引用的1994年2月3日公布的Novo Nordisk A/S的WO94/02597中的淀粉酶，其可通過(guò)一種突變體被進(jìn)一步說(shuō)明，其中使用丙氨酸或蘇氨酸(優(yōu)選蘇氨酸)取代位于地衣型芽孢桿菌α-淀粉酶(其是公知的TERMAMYL)的197位置的蛋氨酸殘基，或者是類(lèi)似的同系淀粉酶，如解淀粉芽孢桿菌，枯草芽孢桿菌，或脂肪嗜熱桿菌的同源位置變體；(b)由Genencor International描述的穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，該淀粉酶由C.Mitchinson在1994年3月13-17日舉行的第207屆美國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)會(huì)議上以題目為“抗氧化的α-淀粉酶”的文章中公布。其中值得注意的是自動(dòng)洗餐具洗滌劑中的漂白劑使α-淀粉酶失活，但改善氧化穩(wěn)定性的淀粉酶已經(jīng)由Genencor從地衣型芽孢桿菌NCIB8061得到。蛋氨酸(Met)被確定為最可能被改性的殘基。Met每次被取代一個(gè)，取代位置在8，15，197，256，304，366和438位，得到特殊的突變體，特別重要的是M197L和M197T，其中M197T變體是最穩(wěn)定的被表達(dá)的變體。測(cè)量了CASCADE(R)和SUNLIGHT(R)穩(wěn)定性；這種酶可從Genencor按商品名Plurafact Oxam商購(gòu)。
(c)本發(fā)明中特別優(yōu)選的是從Novo Nordisk A/S購(gòu)得的在直接母體中具有其他改性的淀粉酶變體。這些淀粉酶還不具有商品名，但它們是由供應(yīng)商稱(chēng)為QL37+M197T。這種酶可從Novo按商品名SP703商購(gòu)。
可以使用任何其他的氧化穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，例如，通過(guò)定點(diǎn)誘變從可以買(mǎi)到的已知嵌合的，混合的或簡(jiǎn)單的突變體母體形式的淀粉酶衍生得到。
本發(fā)明浸泡組合物還可包含污垢懸浮劑或其混合物，一般其含量多至20％重量，優(yōu)選0.1％-10％，更優(yōu)選0.5％-2％。適合的污垢懸浮劑包括如EP-A-112593中描述的乙氧基化二胺，乙氧基化聚胺，乙氧基化胺聚合物，該文獻(xiàn)在本文引用作參考。用于本發(fā)明優(yōu)選的污垢懸浮劑包括在乙氧基化之前具有分子量140-310的乙氧基化聚乙烯胺、乙氧基化15-18四亞乙基五胺、乙氧基化15-18聚乙烯胺、乙氧基化15-18乙二胺、在乙氧基化之前具有分子量600-1800的乙氧基化聚乙烯亞胺，和它們的混合物。
本發(fā)明浸泡組合物還可包含其他的任選組分，例如熒光增白劑、其他酶、其他螯合劑、分散劑、污垢解脫劑、光活化的漂白劑例如酞菁磺酸鋅、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顏料、香料等。所述任選組分可按需要以不同量加入。B-方法本發(fā)明包括浸泡織物的方法。事實(shí)上，本發(fā)明包括一種浸泡織物的方法，其中所述織物在包含水和有效量的本文上述組合物的浸泡水溶液中浸漬有效的一段時(shí)間，然后從所述浸泡水溶液中取出。
這里使用的“浸泡織物的方法”這一術(shù)語(yǔ)是指將織物浸泡在包含水和本文上述組合物的浸泡水溶液中經(jīng)足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以清潔所述織物的作用。與使用洗衣機(jī)的一般洗滌操作相反，本文浸泡方法允許織物和浸泡水溶液間接觸長(zhǎng)時(shí)間，一般最多24小時(shí)。該浸泡方法可在獨(dú)立于任何其他方法例如一般的洗滌操作下進(jìn)行，或作為第二步即一般的洗滌步驟前的第一步。在本發(fā)明優(yōu)選的浸泡方法中，將織物浸泡10分鐘-24小時(shí)，優(yōu)選30分鐘-24小時(shí)，更優(yōu)選多于1小時(shí)至24小時(shí)，甚至更優(yōu)選2小時(shí)至24小時(shí)，最優(yōu)選4小時(shí)-24小時(shí)。在織物浸漬在所述浸泡水溶液中足夠長(zhǎng)的時(shí)間后，可將它們?nèi)〕霾⒂盟??？椢镌诮莺筮€可在正常的洗滌操作中洗滌，在浸泡操作和后續(xù)的洗滌操作之間可進(jìn)行或不進(jìn)行漂清。
在本發(fā)明浸泡方法中，將本文上述的浸泡組合物稀釋在適量水中，制得浸泡水溶液。適合的劑量范圍可為45-50克浸泡組合物稀釋在3.5-5升水中至90-100克浸泡組合物稀釋在20-45升水中。濃浸泡(容器/槽)的一種典型劑量是45-50克浸泡組合物稀釋在3.5-5升水中。對(duì)于洗衣機(jī)浸泡，劑量是90-100克浸泡組合物稀釋在約20升(歐洲)-45升(US)水中。要浸泡的織物然后在浸泡水溶液中浸漬適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間。有許多因素可影響該方法對(duì)顆粒臟/污垢的總性能。這種因素包括長(zhǎng)時(shí)間的浸泡。事實(shí)上，織物浸泡越長(zhǎng)時(shí)間，最終結(jié)果越好。理想地，浸泡時(shí)間是過(guò)夜，即8小時(shí)多至24小時(shí)，優(yōu)選12小時(shí)至24小時(shí)。另一因素是初始的溫和或溫?zé)岬臏囟?。事?shí)上，浸泡水溶液較高的初始溫度保證了在性能方面有大的益處。
本發(fā)明方法適用于清洗各種織物，但發(fā)現(xiàn)優(yōu)選應(yīng)用于浸泡短襪，特別是暴露于攜帶的粉砂和泥土的短襪。去污漬性能試驗(yàn)方法可通過(guò)以下試驗(yàn)方法來(lái)評(píng)定給定組合物在浸泡條件下對(duì)污染織物的去污漬性能。例如將45g本發(fā)明浸泡組合物稀釋到3.78升水中或?qū)?0g浸泡組合物稀釋到45升水中制得浸泡水溶液。然后將織物在制得的浸泡水溶液中浸漬多于1小時(shí)至18小時(shí)。最后，將織物從浸泡水溶液中取出，用水漂清并用常規(guī)洗滌方法、手洗或機(jī)洗，用常規(guī)洗滌劑進(jìn)行洗滌，重新或不重新使用浸泡水溶液，然后將所述織物放置干燥。
例如，在該去污漬性能試驗(yàn)中使用的典型的污染織物可從EMC(Empirical Manufacturing Company)Cincinnati，Ohio，USA商購(gòu)，例如在兩個(gè)不同底物棉(CW120)和聚棉(PCW28)上有泥土、草漬、通心面作料、肉汁、臟馬達(dá)油、化妝品、烤肉作料、茶、血漬。
將用根據(jù)本發(fā)明的浸泡組合物處理的污染織物與用參照物，例如不含根據(jù)本發(fā)明的這種失水山梨糖醇酯和/或陰離子磺酸鹽表面活性劑的相同浸泡組合物處理的那些織物并排比較來(lái)評(píng)定去污漬性能?？墒褂媚恳曉u(píng)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，按0-4范圍的專(zhuān)門(mén)小組評(píng)分單位(psu)確定差異。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例按所列比例混合所列組分來(lái)制備以下組合物。組分1(％重量/重量) 2(％重量/重量) 3(％重量/重量)失水山梨糖醇單硬脂酸酯(SMS) 0.5 0.5 0.5檸檬酸 11 11 8NOBS5 5 5聚丙烯酸鹽(Acusol 445ND)11 11 11過(guò)碳酸鈉31 31 31NaPS1 2 2TAED5 5 3.5陰離子表面活性劑(LAS/AS/AES)8 8 8DTPA0.2 0.2 0.2次要和惰性組分 至100 至100 至100組分4(％重量/重量) 5(％重量/重量) 6(％重量/重量)失水山梨糖醇單硬脂酸酯(SMS) 2.5 - -失水山梨糖醇單硬脂酸酯 -3.0 -EO20(SMS EO20)失水山梨糖醇三硬脂酸酯 0.5 -3.0EO20(STS EO 20)檸檬酸 10 10 10聚丙烯酸鹽(Acusol 445ND)11 11 11(C14-C16)NaPS 220(C12-C14)NaPS 002過(guò)碳酸鈉31 31 31硫酸鈉 24 24 24NOBS666TAED555陰離子表面活性劑(LAS/AS/AES)777其他、惰性和次要組分至100至100至100組分7(％重量/重量) 8(％重量/重量) 9(％重量/重量)失水山梨糖醇單硬脂酸酯(SMS) 0.5 0.5 1檸檬酸 10 10 10聚丙烯酸鹽(Acusol 445ND)11 11 11硅酸鹽(無(wú)定形；1.6r)0.4 0.4 0.4非離子型EO25醇 222NaPS222過(guò)碳酸鈉22 22 22硫酸鈉 24 24 24NOBS606TAED511 5陰離子表面活性劑(LAS/AS/AES)888其他、惰性和次要組分至100至100至100NaPS是鏈烷烴磺酸鈉TAED是四乙酰乙二胺NOBS是正壬酰氧基苯磺酸鹽DTPA是二亞乙基三胺五乙酸。
每次將40-45g上述組合物稀釋到3.5-5.0升水中制得浸泡水溶液。然后每次將0.5-2Kg織物在所述浸泡水溶液中浸漬10分鐘-24小時(shí)。最后，將織物從浸泡水溶液中取出，用水漂清并用常規(guī)洗滌方法、手洗或機(jī)洗，用常規(guī)洗滌劑進(jìn)行洗滌，重新或不重新使用浸泡水溶液，然后將所述織物放置干燥。這些組合物對(duì)各種污漬包括泥/土漬、酶漬、油漬、可漂白的污漬等得到了優(yōu)良的去污漬性能。
權(quán)利要求
1.一種粒狀浸泡組合物，其包含-按總組合物重量計(jì)，0.001％-15％根據(jù)式C6H9O2(C2H4O)xR1R2R3的失水山梨糖醇酯，其中x是0-40的整數(shù)，R1、R2獨(dú)立地為OH或(CnH2n+1)COO，R3是(CnH2n+1)COO基團(tuán)，和其中n是11-17的整數(shù)，-按總組合物重量計(jì)，0.001％-20％根據(jù)式RSO3M的陰離子表面活性劑，其中R是具有6-40個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴鏈，M是H或陽(yáng)離子，-和氧漂白劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，按組合物總重量計(jì)，其包含0.01％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.5％-4％所述失水山梨糖醇酯或它們的混合物。
3.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述失水山梨糖醇酯是聚乙氧基化(20)失水山梨糖醇三硬脂酸酯、聚乙氧基化(20)失水山梨糖醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單棕櫚酸酯或它們的混合物。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其包含非乙氧基化失水山梨糖醇酯和乙氧基化失水山梨糖醇酯。
5.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其包含0.01％-15％，優(yōu)選0.1％-10％，更優(yōu)選0.5％-5％所述陰離子表面活性劑或它們的混合物。
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述陰離子表面活性劑具有式R-SO3M，其中R是具有6-40個(gè)碳原子，優(yōu)選8-30個(gè)碳原子，更優(yōu)選10-25個(gè)碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和、直鏈或支鏈烷基，M是H或陽(yáng)離子，選自鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、銨陽(yáng)離子、取代的銨陽(yáng)離子、季銨陽(yáng)離子、四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽(yáng)離子、由烷基胺衍生的季銨陽(yáng)離子和其混合物。
7.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，按組合物總重量計(jì)，其包含0.01％-80％，優(yōu)選5％-45％，更優(yōu)選10％-40％氧漂白劑或其混合物。
8.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中所述氧漂白劑是堿金屬過(guò)碳酸鹽。
9.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其還包含占組合物總重量最多30％的用于所述漂白劑的活化劑。
10.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其還包含選自以下的至少一種任選組分酸化試劑、堿金屬硅酸鹽、助洗劑、污垢懸浮劑、填料、其他表面活性劑、熒光增白劑、酶、螯合劑、分散劑、污垢解脫劑、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、顏料、香料和它們的混合物。
11.一種浸泡織物的方法，其中將所述織物在包含水和有效量的根據(jù)任一前述權(quán)利要求的組合物的浸泡水溶液中浸漬有效的一段時(shí)間，然后從所述浸泡水溶液中取出。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述時(shí)間在10分鐘-24小時(shí)，優(yōu)選30分鐘-24小時(shí)，更優(yōu)選多于1小時(shí)至最多24小時(shí)，最優(yōu)選4小時(shí)-24小時(shí)范圍內(nèi)。
全文摘要
公開(kāi)了包含氧漂白劑、失水山梨糖醇酯與烷基磺酸鹽表面活性劑組合的浸泡組合物。所述組合物稀釋到水中,制得浸泡水溶液。本發(fā)明對(duì)從織物上去除諸如粉砂和泥土的顆粒污垢以及酶漬和可漂白的污漬特別有效。
文檔編號(hào)C11D3/39GK1253581SQ98804569
公開(kāi)日2000年5月17日 申請(qǐng)日期1998年2月13日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月27日
發(fā)明者G·阿爾迪亞, S·夏拉 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司