專利名稱：護(hù)膚劑，特別是針對疏水性(親油性)和針對親水性(疏油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑的制作方法
護(hù)膚劑，特別是針對疏水性(親油性)和針對親水性(疏油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑本發(fā)明涉及一種護(hù)膚劑，特別是針對油性(疏水性)有害物質(zhì)，其也可以用于負(fù)荷改變的情況，即來源于親水性和疏水性有害物質(zhì)的負(fù)荷的情況，以及嚴(yán)重污垢負(fù)荷的情況。由于有約1. 5至2. 0 m2的表面積，人類皮膚是表面積最大的人類器官，其感知對于身體必需的功能。為此，皮膚包含血管和淋巴管，穿過其壁，淋巴液、氣體、營養(yǎng)物和廢物可以進(jìn)行交換，例如保證營養(yǎng)和新陳代謝。皮膚的其它功能為調(diào)節(jié)體溫、防止身體脫水和保護(hù)身體免受外部機(jī)械、化學(xué)和細(xì)菌影響。因此，來自皮膚中的皮脂腺的分泌物使皮膚保持柔軟，并幫助調(diào)節(jié)皮膚中的水分平衡。此外，尤其借助于游離神經(jīng)末梢，皮膚向組織傳輸接觸、 熱和冷以及疼痛感覺，并因此具有感覺器官的功能。提供給保健、身體護(hù)理和化妝品的各式各樣的產(chǎn)品，例如皮膚清潔產(chǎn)品、皮膚保護(hù)產(chǎn)品和皮膚護(hù)理產(chǎn)物，因此不僅主要起分別用于皮膚的清潔、保護(hù)或護(hù)理作用，而且它們還保持生活品質(zhì)并保證個(gè)人舒適。作為身體外皮，人類皮膚提供人體與外界環(huán)境的連接，但同時(shí)還提供人體與外界環(huán)境的劃界。特別地，通過皮膚，與人類組織生活所需(但也可能對其造成危害)的所有事物接觸。特別是在工作場所中，皮膚可能暴露于大量各種各樣類型的工作物質(zhì)，和甚至通常不被認(rèn)為是有害物質(zhì)的工作物質(zhì)，所述工作物質(zhì)可能在長期接觸的情況下導(dǎo)致皮膚損傷，例如皮膚干燥、屏障功能受干擾和/或過敏風(fēng)險(xiǎn)增大的粗糙開裂的皮膚。除即使弱刺激物質(zhì)的這種長期影響和工作場所中使用的工作物質(zhì)的多樣性之外，護(hù)膚劑必須考慮人類皮膚對外部環(huán)境影響的反應(yīng)在個(gè)體上的不同，以及作為結(jié)果，觀察到皮膚對這些影響的反應(yīng)個(gè)體差異巨大的事實(shí)。護(hù)膚劑可以根據(jù)其應(yīng)用領(lǐng)域分為以下類型(參見Dr. Jens Burfeindt, Dr. Dirk Mehlan,Dr. Wolfgang Rocher,"sicher ist sicher"-Arbeitsschutz aktuell,12 (2006), 547-551)
工作物質(zhì)防護(hù)使皮膚易于清潔
潮濕條件下工作時(shí)溶脹和皮膚角質(zhì)軟化防護(hù) UV射線防護(hù)。對于現(xiàn)代護(hù)膚劑的其它要求特別為對手抓握的不利影響盡可能小，和必須保證使用的護(hù)膚劑與如例如汽車工業(yè)和漆料工業(yè)以及橡膠加工工業(yè)中存在的相應(yīng)工作材料和/ 或工作方法相容，即它們必須是例如無硅氧烷、無油脂、低油脂等。因此，例如，包括硅氧烷作為成分的護(hù)膚制劑的特殊缺點(diǎn)是如果用手將工件傳遞到另一個(gè)操作，則這些制劑可能在目標(biāo)物上，例如在工具和/或工件上留下殘留物。因此， 在待油漆的工件情況下，勞動者不能使用這種含硅氧烷的護(hù)膚劑。這是因?yàn)檫@些極難去除的硅氧烷殘留物在這些工件的例如油漆或硫化的進(jìn)一步加工中是非常麻煩的，并且導(dǎo)致油漆缺陷，例如工件上的油漆潤濕干擾和/或凹坑形成。因此，特別是在汽車工業(yè)和漆料工業(yè)
4以及橡膠加工工業(yè)中，不能使用含硅氧烷護(hù)膚產(chǎn)品，即使是其防護(hù)作用優(yōu)異和被使用者認(rèn)可。此外，護(hù)膚劑必須不含已知的滲透促進(jìn)成分，例如脲。此外，由于生態(tài)學(xué)原因，現(xiàn)代護(hù)膚劑還必須不含含氟表面活性劑。含這種氟表面活性劑的護(hù)膚劑不僅是生態(tài)不可接受的，而且也可能如上述含硅氧烷護(hù)膚劑的情況那樣，如果在待油漆的工件上存在相應(yīng)的護(hù)膚制備品殘留物，則在工件的進(jìn)一步加工期間導(dǎo)致油漆缺陷。根據(jù)本發(fā)明，護(hù)膚劑的作用是基于整個(gè)配制劑中的各個(gè)成分的物理和生理學(xué)作用的相互作用。特別地，使用很早以來已知的一般規(guī)則“Similia similibus solvimtur”(“相似相容”)，例如在親水性(疏油性)物質(zhì)的情況下，使用具有相反性能組合，即疏水性(親油性)的護(hù)膚劑。此外，顏料或成膜物質(zhì)可能延緩工作物質(zhì)擴(kuò)散進(jìn)入皮膚中，并因此降低對皮膚的有害影響的危險(xiǎn)。提及的特別有利的護(hù)膚劑還有除對有害物質(zhì)的防護(hù)作用之外，還降低歸因于油類、油漆、石墨、金屬粉塵、粘合劑、合成樹脂等的強(qiáng)粘附污垢，例如水不溶性污垢的粘附性， 或由于特殊成分的結(jié)果而本身發(fā)揮清潔作用的那些護(hù)膚劑。作為結(jié)果，隨后的皮膚清潔可以顯著更快加更溫和地進(jìn)行，自然對皮膚的狀態(tài)具有積極的效果。這種特別有利的護(hù)膚劑可以商品名 TRAVAB0N ，購自 Evonik Stockhausen GmbH，Krefeld。護(hù)膚劑應(yīng)當(dāng)保護(hù)人類皮膚避免外界環(huán)境的各式各樣的危害，例如氣候影響、水和水溶液、化學(xué)品，以及任何類型的污垢的作用。通常，這種無水形式的護(hù)膚劑用不能被皮膚吸收的“屏障”或保護(hù)膜來覆蓋人類皮膚。理想地，這種保護(hù)膜以這樣一種方式施加于皮膚， 使得其的存在不容易從鄰近處看見，因?yàn)樗鼈冊谑褂谜叩钠つw上是不可見的，和/或不會被使用者感覺到。盡管如此，大多數(shù)商購產(chǎn)品包括大量，例如高達(dá)25重量％的顏料形式的可吸收的、良好覆蓋和良好粘附于皮膚的、無毒無機(jī)固體。舉例來說，這里可以提及氧化物， 例如二氧化鋅和二氧化鈦，堿土金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽以及硫酸鹽，特別是其鎂、鈣和鍶鹽。此外，除二氧化硅和硅膠之外，還提及礦物硅酸鹽，例如硅酸鋁、硅酸鎂-鋁、膨潤土、高嶺土和滑石。這種無機(jī)顏料起屏障劑的作用，因?yàn)樗鼈冊谄つw上形成物理保護(hù)層。但是例如高嶺土或滑石的這種無機(jī)屏障劑給于使用者十分不愉快的干燥的皮膚感覺。在高熱的情況下和/或如果使用者出汗或戴手套，皮膚感覺“發(fā)粘”。對于工作場所中使用這種護(hù)膚劑， 這一點(diǎn)顯著降低了使用者的認(rèn)可度。此外，商業(yè)提供的護(hù)膚劑應(yīng)當(dāng)提供對親水性(疏油性)和疏水性(親油性)有害物質(zhì)的防護(hù)，以便即使在經(jīng)常改變負(fù)荷的情況下也能夠促進(jìn)對皮膚的一定防護(hù)。盡管如此， 與使用范圍僅限于親水性(疏油性)或僅限于疏水性(親油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑相比， 這種矛盾的護(hù)膚劑經(jīng)常在其有效性方面受到限制。其它商購護(hù)膚劑為具有收斂性能的試劑，其通過使用特殊的鞣酸物質(zhì)作為成分， 利用其收斂作用使得角質(zhì)皮膚的最上層細(xì)胞變得強(qiáng)化。這一點(diǎn)實(shí)現(xiàn)了皮膚的機(jī)械承受力和屏障功能的提高。這使得這種護(hù)膚劑既適用于由于機(jī)械作用，皮膚承受力提高的情況，也適用于由于水性和油性物質(zhì)，經(jīng)常改變皮膚負(fù)荷的情況。如前所述，皮膚可能在工作場所暴露于各種各樣類型的工作物質(zhì)，甚至是通常不被認(rèn)為是有害物質(zhì)的工作物質(zhì)，所述工作物質(zhì)在長期作用的情況下可能導(dǎo)致皮膚損傷。但是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，對于在工作場所中可想到的工作物質(zhì)的整個(gè)范圍和護(hù)膚劑從其中所產(chǎn)生的各式各樣的應(yīng)用領(lǐng)域而言，確切地日益增長地需要這樣的護(hù)膚劑，所述護(hù)膚劑即使是在經(jīng)常改變負(fù)荷的情況下特別為皮膚提供改善的保護(hù)作用，即親水性(疏油性)和疏水性(親油性)有害物質(zhì)兩者的防護(hù)，并在使用時(shí)顯示可比較的清潔作用和/或可比較的皮膚污垢防護(hù)。盡管如此，與具有物理屏障劑，例如高嶺土、滑石等的商購護(hù)膚產(chǎn)品相比，這些護(hù)膚劑應(yīng)給于使用者改善的，即“更令人愉快的”皮膚感覺。為了提供污垢防護(hù)，即確保簡化的清潔，于是向產(chǎn)品中添加表面活性劑。但是，大多數(shù)表面活性劑增強(qiáng)了有害物質(zhì)的滲透，意味著迄今可商購的護(hù)膚劑并不提供油性和水性有害因素(Noxen)防護(hù)以及污垢防護(hù)。因此一個(gè)目的是提供護(hù)膚劑，其即使是在經(jīng)常改變有害物質(zhì)負(fù)荷，特別是由于疏水性(親油性)和親水性(疏油性)有害物質(zhì)的情況下，仍具有優(yōu)選至少可與現(xiàn)有技術(shù)中已知的護(hù)膚劑相比較的清潔作用，以及當(dāng)使用時(shí)，優(yōu)選帶來“愉快的”皮膚感覺，并且優(yōu)選是無氟表面活性劑和無硅氧烷的，以及還提供這種護(hù)膚劑的相應(yīng)制備方法。本發(fā)明的目的由這樣的護(hù)膚劑，特別是針對疏水性(親油性)和親水性(疏油性) 有害物質(zhì)的護(hù)膚劑實(shí)現(xiàn)，其可由一定份額的至少一種屏障形成組分獲得，其中屏障形成組分的比濁濁度值通過比濁法測定，并且該屏障形成組分的1%水溶液具有大于40的比濁濁度值(NTU)，其用于制造該護(hù)膚劑。完全意外的是比濁濁度值大于40的疏水性聚合物，即混濁地溶于水中的聚合物， 作為護(hù)膚劑中的屏障形成組分，提供優(yōu)良的油性有害因素防護(hù)。此外，本發(fā)明的護(hù)膚劑不僅防護(hù)油性、疏水性(親油性)有害物質(zhì)，并且防護(hù)負(fù)荷改變的情況，即來自親水性和疏水性有害物質(zhì)的情況和嚴(yán)重污垢負(fù)荷的情況。相反，預(yù)期疏水性聚合物作為護(hù)膚劑中的屏障形成組分僅防護(hù)親水性(疏油性)有害物質(zhì)，即水性有害因素。完全出乎意外的是本發(fā)明護(hù)膚劑中的這些同樣還防護(hù)疏水性(親油性)有害物質(zhì)，特別是油性有害因素。本發(fā)明因此提供如權(quán)利要求和下文中所述的護(hù)膚劑，其作為針對親水性(疏油性)有害物質(zhì)的防護(hù)劑的用途，以及作為針對疏水性(親油性)和親水性(疏油性)有害物質(zhì)兩者的防護(hù)劑，和任選在變臟之后使得皮膚易于清潔的用途，以及還提供一種制備相應(yīng)護(hù)膚劑的方法。本發(fā)明的護(hù)膚劑具有以下優(yōu)點(diǎn)即使沒有硅氧烷或氟表面活性劑，它們?nèi)蕴峁﹥?yōu)良的親油性有害因素防護(hù)。通過省去所述表面活性劑，避免了親油性或疏水性偶然轉(zhuǎn)移至接觸的工件的已知缺點(diǎn)。此外，本發(fā)明的護(hù)膚劑具有以下優(yōu)點(diǎn)它們的用途不僅可以提供優(yōu)良的親油性有害因素防護(hù)，并且提供優(yōu)良的親水性有害因素防護(hù)。本發(fā)明的護(hù)膚劑因此在作用期間提供特別優(yōu)良的防護(hù)，在所述作用中可存在與親油性和親水性有害因素的接觸。以下舉例描述本發(fā)明的護(hù)膚劑及其用途，以及制備它們的方法，并無任何將本發(fā)明限制到這些示例性實(shí)施方案的意圖。當(dāng)以下給出范圍、通式或化合物種類時(shí)，則這些意圖不僅包括明確提及的對應(yīng)范圍或化合物組，而且包括可以通過去除個(gè)別值(范圍)或化合物獲得的所有部分范圍和部分化合物組。當(dāng)在本說明書范圍內(nèi)引用文獻(xiàn)時(shí)，則其內(nèi)容，特別是對于加以參考的事實(shí)，被認(rèn)為全部屬于本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。除非另有說明，百分比形式的數(shù)據(jù)始終為質(zhì)量百分比或重量％。當(dāng)以下給出平均值時(shí)，則除非另有說明，這些平均值為數(shù)均值。當(dāng)在本發(fā)明中討論聚合物在水中的溶液時(shí)，則這些應(yīng)理解為還表示那些溶液、 分散體和/或懸浮體，其中部分聚合物以溶解形式存在，部分聚合物以未溶解或溶脹形式存在。本發(fā)明的護(hù)膚劑，特別是針對疏水性(親油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑，特征在于包含至少一種屏障形成組分，其中該屏障形成組分的1重量％水溶液具有通過比濁法測定的大于40，優(yōu)選大于50和特別優(yōu)選大于60的比濁濁度值(NTU)。比濁濁度值可以例如使用購自 Hach Company, Loveland, Colorado (USA)的 HACH 型濁度計(jì)2100P ISO來測定，其使用目錄號對347_06的具有購自Hach Company, Loveland, Colorado (USA)的螺旋密封蓋的圓形比色皿，使用目錄號沈597_42的校正物質(zhì)MablCal 溶液 HACH (<0.1 NTU)，目錄號洸601-42 的 MablCal 溶液 HACH (20 NTU)，目錄號 26602-42 的 MablCal 溶液 HACH (100 NTU)和目錄號洸605-42 的 MablCal 溶液 HACH (800 NTU)，全部同樣購自 Hach Company。1重量％水溶液具有如上所述比濁濁度值的屏障形成組分在本發(fā)明護(hù)膚劑的整體組合物中的份額為優(yōu)選0. 01至5重量％，優(yōu)選0. 03至5重量％和特別優(yōu)選0. 03至3重量％。在本發(fā)明的護(hù)膚劑中，可使用可用于化妝品配方并且其1重量％水溶液具有上述比濁濁度值范圍的任何屏障形成組分。優(yōu)選，1重量％水溶液具有上述比濁濁度值范圍的一種或多種天然存在和/或合成制備，優(yōu)選天然存在聚合物作為屏障形成組分存在于本發(fā)明的護(hù)膚劑中。1重量％水溶液具有上述比濁濁度值范圍的可以用作屏障形成組分并存在于本發(fā)明護(hù)膚劑中的聚合物特別優(yōu)選多糖，其可以特別有利地選自樹膠族。樹膠包括例如植物皂或樹皂，其在空氣中硬化并形成樹脂或從水生植物中提取。根據(jù)本發(fā)明，可以從該族中特別選擇阿拉伯樹膠、角豆粉、黃蓍膠、刺梧桐樹膠、瓜爾膠、果膠、結(jié)冷膠、鹿角菜膠、瓊脂、藻膠、角叉菜膠、黃原酸膠等或其混合物。其它特別優(yōu)選的多糖特別是藻酸鹽/酯，即藻酸的鹽和酯，優(yōu)選藻酸鈉或角叉菜 (鹿角菜膠)，以及以INCI名生物糖膠-4已知的植物膠。其1%水溶液具有上述比濁濁度值范圍的可以用作屏障形成組分的聚合物還優(yōu)選聚氨酯和聚丙烯酸酯。為了保證本發(fā)明的護(hù)膚劑提供皮膚污垢防護(hù)，以及顯示可與現(xiàn)有技術(shù)中已知的皮膚防護(hù)產(chǎn)品相比較的清潔作用，本發(fā)明的護(hù)膚劑包含至少一種表面活性劑可能是有利的。原則上，所有表面活性劑，特別是適合用于化妝品試劑的表面活性劑可在本發(fā)明的護(hù)膚劑中使用。關(guān)于這一點(diǎn)，應(yīng)考慮到表面活性劑可能本身是人類皮膚的有害因素，和 /或一些表面活性劑可能另外是促進(jìn)滲透的，意味著其作用與護(hù)膚劑所需的作用，即特別阻止有害物質(zhì)滲入皮膚的作用相反。因此，在本發(fā)明的護(hù)膚劑中，優(yōu)選僅使用確保不由此不利地影響試劑的總體防護(hù)作用的那些表面活性劑。此外，可以使用的表面活性劑應(yīng)具有優(yōu)良的皮膚相容性，特別是還因?yàn)樽o(hù)膚劑為“留駐(leave on) ”產(chǎn)品，或者說該試劑意在長時(shí)間保持在使用者的皮膚上。特別優(yōu)選的表面活性劑因此為溫和的或皮膚相容的表面活性劑，其可以在本發(fā)明的護(hù)膚劑中單獨(dú)存在，或者以組合形式存在。這種表面活性劑例如為氨基酸表面活性劑，特別是?；被峒捌潲}，例如
-?；劝彼猁}，例如酰基谷氨酸鈉、二 -TEA棕櫚酰天冬氨酸鹽和辛酸/癸酸谷氨酸
鈉，
-酰基肽，例如棕櫚酰水解乳蛋白、椰油基水解大豆蛋白質(zhì)鈉和椰油基水解膠原鈉/
鉀，
肌氨酸鹽，例如十四酰肌氨酸、TEA月桂酰肌氨酸鹽、月桂酰肌氨酸鈉和椰油基肌氨酸
鈉，
-酰基氨基乙磺酸鹽，例如月桂酰牛磺酸鈉和甲基椰油基?；撬徕c， -羥乙基磺酸鹽，特別是具有8至M個(gè)碳原子的酰基羥乙基磺酸鹽，例如椰油基羥乙基磺酸鈉/銨，
-磺基琥珀酸鹽，例如磺基琥珀酸二辛基鈉、月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二鈉、月桂?；腔晁岫c和亞十一烷基酰胺MEA磺基琥珀酸二鈉。可以使用的其它溫和的表面活性劑為兩性離子表面活性劑，特別是人們所說的甜菜堿，例如N-烷基-N，N- 二甲基銨甘氨酸鹽，例如椰油烷基二甲基甘氨酸銨、N-?；被?N，N- 二甲基甘氨酸銨，例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸銨，和在各情況下在烷基或?；芯哂?至18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥基乙基咪唑啉，以及椰油?；被一u基乙基羧基甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選的兩性離子表面活性劑為以INCI名椰油酰氨基丙基甜菜堿已知的脂肪酸酰胺衍生物。根據(jù)本發(fā)明，可以優(yōu)選使用的表面活性劑為兩性表面活性劑，特別是
-?；? 二烷基乙二胺，例如?；鶅尚砸宜徕c、?；鶅尚远岫c、烷基兩性二乙酸二鈉、?；鶅尚粤u丙基磺酸鈉、?；鶅尚远宜岫c和?；鶅尚员徕c，
-N-烷基氨基酸，例如氨基丙基烷基谷氨酰胺、烷基氨丙酸、烷基酰亞氨基二丙酸鈉和月桂兩性羧基甘氨酸鹽，
-具有至少8個(gè)碳原子的N-烷基-或N-烯基甜菜堿，例如月桂酰氨基丙基甜菜堿和油酰氨基丙基甜菜堿。根據(jù)本發(fā)明可以特別優(yōu)選使用的表面活性劑為聚乙二醇和聚丙二醇衍生物，特別是優(yōu)選具有至少6個(gè)碳原子的聚丙二醇醚，例如Laureth-6或01eth_5。優(yōu)選至少一種存在于本發(fā)明護(hù)膚劑中的極特別優(yōu)選的表面活性劑優(yōu)選選自硬脂酰谷氨酸鈉、椰油兩性乙酸鈉、椰油基谷氨酸二鈉、椰油兩性丙酸鈉、磺基琥珀酸二辛鈉和月桂酰肌氨酸鈉。本發(fā)明的護(hù)膚劑優(yōu)選包括1至12重量％，優(yōu)選1至10重量％和極特別優(yōu)選1至8 重量％的至少一種(優(yōu)選溫和)表面活性劑，優(yōu)選選自上述表面活性劑的活性物質(zhì)，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。在本發(fā)明的護(hù)膚劑中，可以存在特別是0. 1至5重量％，優(yōu)選1至5重量％和極特別優(yōu)選2至4重量％的多元醇及其衍生物例如作為增濕劑，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。令人驚訝的是已知促進(jìn)滲透的丙二醇對防護(hù)作用不顯示消極性能。根據(jù)本發(fā)明，可以單獨(dú)或以與一種或多種其它多元醇的混合物形式使用的多元酉享理角軍為意味著落入 RSmppi s Lexikon der Chemie, Version 3. 4 Rompp Online，GeorgThieme Verlag中給出的定義的所有化合物。特別地，合適的是對化妝品用和/或藥用配制劑適合的，即生理學(xué)相容的優(yōu)選具有2至15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基的常規(guī)多元醇和/或多羥基化合物。舉例來說，這里可以提及的多元醇為例如具有2至15個(gè)，優(yōu)選2至6個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷醇，其中甘油和/或1，2-丙二醇是特別優(yōu)選的。另外，二元醇， 例如聚乙二醇、聚丙二醇，以及糖和糖衍生物，優(yōu)選果糖、葡萄糖、蔗糖、糖醇，特別是山梨糖醇、甘露糖醇等，可以存在于本發(fā)明的護(hù)膚劑中。多元醇或多元醇衍生物優(yōu)選具有游離的OH 基團(tuán)，并因此優(yōu)選不是OH基團(tuán)醚化的化合物。另外，本發(fā)明的護(hù)膚劑優(yōu)選具有水作為組分。優(yōu)選，整體組合物中的水的份額為50 至90重量％，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。作為其它組分，本發(fā)明的護(hù)膚劑可以任選包括助劑、添加劑和/或活性成分，例如染料、增溶劑、絡(luò)合劑、鞣劑、顏料、螯合劑、光保護(hù)過濾劑或芳香劑和香料、PH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定齊U、防腐劑，例如尼泊金類，即對羥基苯甲酸烷基酯，例如對羥基苯甲酸甲、乙、丙和/或丁酯，以及苯氧乙醇等，抗氧化劑和/或油性或水性護(hù)理組分作為其它組分。優(yōu)選，這些其它組分的份額為化妝品用和/或藥用配制劑的常用量。優(yōu)選，其它組分的份額為0. 01至25 重量％，優(yōu)選0. 05至10重量％，基于護(hù)膚劑的總重量，其中本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇這些組分的重量份額，使得其不由于這些助劑、添加劑和/或活性成分的可能滲透促進(jìn)性能而導(dǎo)致本發(fā)明護(hù)膚劑的屏障形成的任何破壞。雖然在來自親水性和疏水性有害物質(zhì)兩者的負(fù)荷情況下和在嚴(yán)重污垢負(fù)荷的情況下，在不包括護(hù)膚劑中通常使用的無機(jī)顏料，例如氧化物，例如二氧化鋅和二氧化鈦、堿土金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽以及硫酸鹽，特別是其鎂、鈣和鍶鹽，以及二氧化硅和硅膠、礦物硅酸鹽，例如硅酸鋁、硅酸鎂-鋁、膨潤土、高嶺土和特別是滑石的成分的基礎(chǔ)上，本發(fā)明的護(hù)膚劑顯示優(yōu)異的防護(hù)作用，但是本發(fā)明護(hù)膚劑可以包含至多10重量％的無機(jī)顏料，特別是選自上述的無機(jī)顏料作為添加劑，基于護(hù)膚劑總重量，以便例如改善皮膚感覺或引入防曬系數(shù)。通過添加基于該護(hù)膚劑的整體組合物，優(yōu)選0. 1至5重量％，優(yōu)選0. 5至2重量％和特別優(yōu)選0. 5至1. 5重量％的合成和/或天然的鞣劑作為本發(fā)明護(hù)膚劑中的組分，特別是還有在皮膚已經(jīng)預(yù)先受損的情況下，可以實(shí)現(xiàn)皮膚屏障方面的改善，作為結(jié)果，實(shí)現(xiàn)有效地有助于皮膚再生。作為合成或天然鞣劑，適合于化妝品應(yīng)用的所有已知鞣劑可以存在于護(hù)膚劑中。優(yōu)選，合成鞣劑為選自包括六氟三氟甲氧基丙烷類化合物(Synthane)的那些，例如苯酚磺酸-苯酚-脲-甲醛縮合物，苯酚磺酸-甲醛縮聚物的鈉鹽(TAMOL PP-制造商BASF AG, Ludwigshafen,或商品名為 Eucoriol 的那些-INCI 名“Sodium Bischlorophenyl Sulfamine”(制造商Evonik Stockhausen GmbH，Krefeld)。天然鞣劑為例如鞣酸或噴霧干燥的北美金縷梅提取物等，其中特別優(yōu)選的是基于護(hù)膚劑總量，添加0. 1至5重量％的金縷梅(Hamamelis virginiana)作為天然鞋齊LU本發(fā)明的護(hù)膚劑優(yōu)選是無硅氧烷的，和/或有利地同樣沒有生態(tài)不可接受的氟表面活性劑作為成分。由此保證在工件的進(jìn)一步加工期間，如果皮膚防護(hù)制劑殘留物將在待油漆的工件上存在，不產(chǎn)生油漆缺陷。因此，與含硅氧烷和含氟表面活性劑皮膚防護(hù)產(chǎn)品相反，本發(fā)明的組合物可以特別有利地用于汽車工業(yè)和涂料工業(yè)以及橡膠加工工業(yè)。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選這樣的護(hù)膚劑，其包含
9a.)1至12重量％的至少一種表面活性劑，
b.)0. 1至5重量％的至少一種多元醇和/或多元醇衍生物，
c.)0至25重量％，優(yōu)選1至5重量％的化妝品用和/或藥用助劑、添加劑和/或活性成分，
d.)0. 01至5重量％的至少一種屏障形成組分，其1重量％水溶液具有大于40的比濁濁度值(NTU)JP
e.)水，
條件是組分a)至e)的量合計(jì)為100重量％。這些護(hù)膚劑特別優(yōu)選是無硅氧烷和無氟表面活性劑的，容易吸收進(jìn)入皮膚，和/或優(yōu)選不在皮膚上形成可察覺的膜。極特別優(yōu)選的本發(fā)明的護(hù)膚劑為例如下述實(shí)施例中列出的護(hù)膚劑，特別是可以在表1至4中找到的那些護(hù)膚劑。本發(fā)明的護(hù)膚劑可以用作親水性(疏油性)有害物質(zhì)防護(hù)劑，甚至有利地用作疏水性(親油性)和親水性(疏油性)有害物質(zhì)兩者的防護(hù)劑。另外，使用本發(fā)明的護(hù)膚劑可以促進(jìn)皮膚清潔。本發(fā)明另外涉及一種制造護(hù)膚劑、特別針對疏水性(親油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑的方法，其中為了制造該護(hù)膚劑，選擇屏障形成組分，使得護(hù)膚劑的屏障形成組分的比濁濁度值通過比濁法來測定，和為制造該護(hù)膚劑使用至少一種屏障形成組分，所述屏障形成組分的1重量％水溶液具有大于40的比濁濁度值(NTU)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選一種方法，其中為了制備護(hù)膚劑，在各情況下基于該護(hù)膚劑的整體組合物，使用
a.)1至12重量％的至少一種表面活性劑，
b.)0. 1至5重量％的至少一種多元醇和/或多元醇衍生物，
c.)0至25重量％，優(yōu)選1至5重量％的化妝品用和/或藥用助劑、添加劑和/或活性成分，
d.)0. 01至5重量％的至少一種屏障形成組分，其1重量％水溶液具有大于40的比濁濁度值(NTU)JP
e.)水，
其中組分a)至e)的量合計(jì)為100重量％。作為本發(fā)明方法的結(jié)果，有利的是可獲得其性能組合和/或防護(hù)組合迄今不能達(dá)到的護(hù)膚劑，即確保油性和水性有害因素兩者的防護(hù)作用，同時(shí)確保污垢防護(hù)，即由油類、 油漆石墨、金屬粉塵、粘合劑、合成樹脂等產(chǎn)生的強(qiáng)烈粘附污垢例如水不溶性污垢的粘附性可由本發(fā)明的護(hù)膚劑來避免。作為結(jié)果，特別有利的是可以顯著更快和更溫和地進(jìn)行隨后的皮膚清潔。對于本發(fā)明的護(hù)膚劑，同樣有利的是不需要在加熱時(shí)或在戴手套時(shí)可能給予使用者極不愉快的干燥皮膚感覺的無機(jī)屏障劑或無機(jī)顏料，例如高嶺土或滑石，作為結(jié)果，對于在工作場所中使用護(hù)膚劑，使用者認(rèn)可度得到顯著提高。參照

圖1至7更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但不限于此。圖1顯示測定比濁濁度值(NTU值)的校正曲線。其中，NG 檢測極限，EG 捕捉極限，和BG 測定極限。
圖2顯示LDH活性的測定結(jié)果(3D皮膚模型)。圖3顯示泡孔生命力的結(jié)果(標(biāo)準(zhǔn)MTT測試)。(3D皮膚模型)。圖4顯示白細(xì)胞介素Ia釋放的測定結(jié)果。(3D皮膚模型). 圖5顯示重復(fù)閉合刺激的測定結(jié)果。圖6顯示伴隨負(fù)荷改變的重復(fù)閉合刺激的測定結(jié)果。圖7顯示洗手測試的結(jié)果。下文中，參考實(shí)施例和試驗(yàn)，特別是借助于Duhring室測試的皮膚相容性測試，借助于Tewameter的皮膚屏障破壞測試和借助于洗手測試的清潔能力測試，和體外法，例如 3D皮膚模型等，以及曲線圖形式的附圖來描述本發(fā)明。這些說明僅是舉例形式的，本發(fā)明并不限于此。除非另有說明，所述用量數(shù)據(jù)、份額和百分比份額基于重量和總量，或者基于本發(fā)明護(hù)膚劑的總重量。實(shí)施例 測試方法
I.比濁濁度值(NTU值)的測定 1.應(yīng)用范圍
水性介質(zhì)中的濁度(未溶解成分)的測量。2.方法的簡短說明
濁度測定法為用于測定懸浮體、氣溶膠和/或渾濁分散體等中的固體份額的光學(xué)分析法。濁度測定基于i^raday-Tyndall效應(yīng)，其中測量散射光的強(qiáng)度。借助本發(fā)明使用的濁度計(jì)，通過測量光線經(jīng)過散射介質(zhì)的強(qiáng)度減少來測定濁度 (比濁法)。3.儀器
-HACH Turbidimeter 2100P ISO，購自 Hach Company, Love land, Colorado (美國) -水處理儀 ELGA PURELAB Classic，購自 ELGA Labwater, Celle (德國) -圓形比色皿，具有螺旋瓶蓋Hach Cat. 24347-06 -可加熱磁力攪拌器 -一般實(shí)驗(yàn)室設(shè)備。4.化學(xué)品 -超純水
-MablCal 溶液 HACH< 0. 1 NTU目錄號 26597-42
-MablCal 溶液 HACH20 NTU目錄號 26601-42
-MablCal 溶液 HACH100 NTU目錄號 26602-42
-MablCal 溶液 HACH800 NTU目錄號 26605-42。5.校準(zhǔn)
使用鹿角菜膠(Viscarin PC209，購自 FMC Biopolymer, Philadelphia (美國))進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)曲線在圖1中示出。根據(jù)DIN 38402章節(jié)51計(jì)算校準(zhǔn)
函數(shù)結(jié)果Y= 40. 25x - 2.92N = 5個(gè)測定值
相關(guān)系數(shù)r0. 999
11剩余標(biāo)準(zhǔn)差sy2. 427
方法偏差sxO0. 060
相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)偏差VxO4. 467
測量儀器校準(zhǔn)
根據(jù)儀器制造商-Hach Company, Loveland, Colorado (美國)_的詳細(xì)說明和指導(dǎo)校準(zhǔn)測量儀器，使用由i^ach以名稱MablCal 供應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液形式的穩(wěn)定化福爾馬胼標(biāo)準(zhǔn)物 (參見其中給出的點(diǎn)4 “化學(xué)品”和目錄號)。這里，應(yīng)保證測量溶液沒有氣泡。6.試樣準(zhǔn)備
0. 1、1.0、2.0和/或3.0 g試樣(表6a和6b)用超純水補(bǔ)至100. 0 g，在磁力攪拌器上以500 rpm攪拌2小時(shí)。3小時(shí)放置時(shí)間之后，測量試樣。7.進(jìn)行測量
將沒有氣泡的預(yù)先準(zhǔn)備好的溶液倒入為此目的提供的比色皿中，使用新近已經(jīng)預(yù)先校準(zhǔn)的濁度計(jì)進(jìn)行測量。顯示的值以比濁濁度值(NTU值)的形式指示濁度。II.體外法3D皮膚模型
3維皮膚模型具有與人類皮膚類似的皮膚結(jié)構(gòu)。它們也可以用作測試模型，以便研究用模型刺激物破壞之后的屏障修復(fù)(參見A.zur MUhlen等人，Ising skin models to assess the effects of a protection cream on skin barrier function，，，Skin Pharmacol. Physiol 17 (4) :167-179)。為了分析活性成分對皮膚的脂類成分的影響，使用3維皮膚模型，用十一碳烯酸 乙酸乙酯的1:1混合物作為模型刺激物，通過分析炎癥參數(shù)(IL-Id)以及LDH和MTT值表征皮膚模型的狀況。只有當(dāng)亞毒(subtoxic)范圍中存在破壞，即模型有害因素不導(dǎo)致大量細(xì)胞損壞時(shí)，可以進(jìn)行皮膚屏障的再生。將購自CelBystems Biotechnologie Vertrieb GmbH的皮膚模型EST 1000轉(zhuǎn)移至6-室細(xì)胞培養(yǎng)片，在各情況下具有900 μ 1的“維持介質(zhì)”。將培養(yǎng)物在37°C和5% CO2下預(yù)培養(yǎng)1小時(shí)。預(yù)培養(yǎng)階段之后，測定乳酸脫氫酶(LDH)在介質(zhì)中的活性，并更換全部“維持介質(zhì)”(900 μ )。然后將30 μ 50%的PBS (磷酸鹽緩沖液)中作為油性有害因素的模型有害因素的十一碳烯酸/乙酸乙酯的1:1混合物移液到相應(yīng)的皮膚模型上。向反面對照物中僅添加PBS (具有Ca和Mg的PBS，購自Biochrom，Berlin，德國)。40分鐘之后，再次測定介質(zhì)中的LDH活性，用500 μ 1的PBS洗滌全部試樣3次。然后再次進(jìn)行介質(zhì)更換。 然后，在各情況下將30 μ 1的相應(yīng)測試物質(zhì)(也參見片涂布)移液到培養(yǎng)物表面上。培養(yǎng)M小時(shí)之后，測定LDH活性。然后對皮膚模型進(jìn)行MTT測試(Μ和48小時(shí))。為測試皮膚防護(hù)產(chǎn)品，在施加模型有害因素之前使用無菌墊片將護(hù)膚劑施加于皮膚模型。LDH釋放的測定
LDH測試為常見體外細(xì)胞毒性測試，其原理是基于測量由受破壞或受損細(xì)胞釋放并因此可在細(xì)胞培養(yǎng)介質(zhì)中體外檢測的細(xì)胞質(zhì)中乳酸脫氫酶(LDH)的酶活性。乳酸脫氫酶為當(dāng)細(xì)胞膜被破壞時(shí)非?？斓蒯尫胚M(jìn)入細(xì)胞培養(yǎng)介質(zhì)的穩(wěn)定的細(xì)胞質(zhì)酶。LDH活性通過酶催化測試來測定。在此情形下滿足細(xì)胞損壞程度越大，介質(zhì)中釋放的LDH的量越多。使用購自Roche Diagnostics，Mannheim，德國的LDH測試盒并根據(jù)制造商說明書進(jìn)行LDH活性的量化。當(dāng)測定LDH的活性時(shí)，一起試驗(yàn)LDH稀釋系列(LDH，Roche Diagnostics，Mannheim，德國)作為標(biāo)準(zhǔn)物。生命力的測量(標(biāo)準(zhǔn)MTT測試)
MTT測試為細(xì)胞毒件測試。細(xì)胞在體外用侖名染料,黃餼四唑鹽處理，以測量其與細(xì)胞對照試樣相比的生命力或活細(xì)胞的份額。細(xì)胞的生命力使用標(biāo)準(zhǔn)MTT測試來測定。這里，黃色四唑鹽MTT (溴化噻唑基四唑藍(lán)，制造商Sigma)被代謝活性細(xì)胞的線粒體脫氫酶還原成藍(lán)色甲 '.染料，然后光度測定。IL-I α含量的測量
白細(xì)胞介素(IL-χ)為屬于細(xì)胞因子的肽激素，即它們是免疫系統(tǒng)中細(xì)胞的內(nèi)原性信使物質(zhì)。白細(xì)胞介素-1由巨噬細(xì)胞、內(nèi)皮細(xì)胞、纖維原細(xì)胞和一㈣其它細(xì)胞形成，并目.是促進(jìn)炎癥的信號物質(zhì)。ILIi在保持皮膚屏障作用中起重要作用。使用市售測試盒(白細(xì)胞介素la，R & D Systems GmbH，Wiesbaden-Norderstedt，德國)并根據(jù)制造商說明書進(jìn)行上述參數(shù)的量化。III.重復(fù)閉合刺激測試皮膚防護(hù)產(chǎn)品
在受試者的前臂上標(biāo)記測試區(qū)域/范圍。然后由目視評價(jià)確定皮膚的初始值。確定之后，然后將皮膚防護(hù)產(chǎn)品施涂于前臂。對照區(qū)和作為積極標(biāo)準(zhǔn)物的范圍保持未處理或空余的。10分鐘作用時(shí)間之后，用墊片擦去過量的產(chǎn)品。然后在測試區(qū)上放置具有作為油性有害因素的模型有害因素的十一碳烯酸/乙酸乙酯的1:1混合物或作為水性有害因素的模型有害因素的2. 5%月桂基硫酸鈉溶液(SDS)的Firm箱。一測試區(qū)保持空余，作為對照區(qū)。在測試護(hù)膚劑針對油性有害因素的防護(hù)作用的情況下30分鐘之后，或在測試護(hù)膚劑針對水性有害因素的情況下60分鐘之后，取出Firm箱并用水清洗。在第二天，在下一個(gè)測試循環(huán)之前，再次測定和視覺評價(jià)TEWL值和皮膚水分測試值。測試步驟重復(fù)4天，然后在第5天，測量皮膚值(TEWL、皮膚水分測試和目視評價(jià))。對皮膚的經(jīng)常改變的負(fù)荷進(jìn)行如下測試
在早上，將2.5重量％月桂基硫酸鈉溶液(SDQ施涂于受試者的皮膚，在下午施涂乙酸乙酯/十一碳烯酸混合物(1:1)，在各情況下30分鐘。根據(jù)表0中給出的評分表進(jìn)行目視評價(jià)。 表0 目視評價(jià)的評分表。_
權(quán)利要求
1.護(hù)膚劑，特別是針對疏水性(親油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑，包含至少一種屏障形成組分，其中所述屏障形成組分的1重量％水溶液具有通過比濁法測定的大于40的比濁濁度值 (NTU)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的護(hù)膚劑，特征在于所述屏障形成組分的1重量％水溶液具有大于 60的比濁濁度值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的護(hù)膚劑，特征在于所述至少一種屏障形成組分的份額為0.01 至5重量％，優(yōu)選0. 03至5重量％和特別優(yōu)選0. 03至3重量％，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于所述屏障形成組分為天然存在和/ 或合成生產(chǎn)的聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于所述屏障形成組分為聚氨酯、聚 (甲基)丙烯酸酯或多糖，優(yōu)選選自阿拉伯樹膠、角豆粉、黃蓍膠、刺梧桐樹膠、瓜爾膠、果膠、結(jié)冷膠、鹿角菜膠、瓊脂、藻酸鹽/酯、角叉菜(鹿角菜膠)和生物糖膠-4或者兩種或更多種這些聚合物的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于該護(hù)膚劑包含1至12重量％的至少一種表面活性劑的活性物質(zhì)，基于該護(hù)膚劑的整體組合物，所述表面活性劑優(yōu)選選自氨基酸表面活性劑、?；?、肌氨酸鹽、?；被一撬猁}、羥乙基磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、兩性離子和兩性表面活性劑或選自聚乙二醇和/或聚丙二醇衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于該護(hù)膚劑包含0.1至5重量％的至少一種多元醇和/或多元醇衍生物，優(yōu)選甘油和/或1，2-丙二醇，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于該護(hù)膚劑包含50至90重量％的水， 基于該護(hù)膚劑的整體組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于該護(hù)膚劑包含0.05至5重量％ — 種或多種助劑、添加劑和/或活性成分，基于該護(hù)膚劑的整體組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于在每一情況下基于該護(hù)膚劑的整體組合物，該護(hù)膚劑包含a.)1至12重量％的至少一種表面活性劑，b.)0. 1至5重量％的至少一種多元醇和/或多元醇衍生物，c.)0至5重量％的化妝品用和/或藥用助劑、添加劑和/或活性成分，d.)0. 01至5重量％的屏障形成組分，其1%水溶液具有大于40的比濁濁度點(diǎn)，和e.)水，其中組分a)至e)的量合計(jì)為100重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)的護(hù)膚劑，特征在于該護(hù)膚劑為無氟表面活性劑和無硅氧烷的。
12.權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的護(hù)膚劑作為針對親水性(疏油性)有害物質(zhì)的防護(hù)劑的用途。
13.權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的護(hù)膚劑作為針對疏水性(親油性)和親水性(疏油性) 有害物質(zhì)的防護(hù)劑的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的護(hù)膚劑用于使皮膚在變臟后容易清潔的用途。
15.用于制造護(hù)膚劑、特別是針對疏水性(親油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑的方法，其中為了制造該護(hù)膚劑，如此選擇屏障形成組分使得護(hù)膚劑的屏障形成組分的比濁濁度值通過比濁法來測定，和為了制造該護(hù)膚劑使用至少一種屏障形成組分，所述屏障形成組分的1 重量％水溶液具有大于40的比濁濁度值(NTU)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，特征在于在每一情況下基于要制造的護(hù)膚劑的整體組合物，使用a.)1至12重量％的至少一種表面活性劑，b.)0. 1至5重量％的至少一種多元醇和/或多元醇衍生物，c.)0至5重量％的化妝品用和/或藥用助劑、添加劑和/或活性成分，d.)0. 01至5重量％的至少一種屏障形成組分，其1%水溶液具有大于40的比濁濁度點(diǎn)，和e.)水，其中組分a)至e)的量合計(jì)為100重量％。
全文摘要
本發(fā)明涉及可通過一定份額的至少一種屏障形成物質(zhì)、特別是針對疏水性(親油性)有害物質(zhì)的至少一種屏障形成組分獲得的特別針對疏水性(親油性)和親水性(疏油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑，其中屏障形成組分的比濁法濁值位通過比濁法測定，為制備該防護(hù)劑使用至少一種屏障形成組分，該屏障形成組分的1%水溶液具有大于40的比濁濁度至(NTU)，和涉及制造特別針對疏水性(親油性)和親水性(疏油性)有害物質(zhì)的護(hù)膚劑的方法，其中為了制備防護(hù)劑，如此選擇屏障形成組分使得該護(hù)膚劑的屏障形成組分的比濁濁度單位通過比濁法測定，和為了生產(chǎn)護(hù)膚劑使用至少一種屏障形成組分，該屏障形成組分的1%水溶液具有大于40的比濁濁度單位(NTU)。
文檔編號A61Q19/10GK102470094SQ201080034044
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者克拉森 A., 托爾納 B., 施密特 C., 維格 M., 阿勒夫 P., 施密特 S., 克勒倫 T. 申請人:贏創(chuàng)斯托豪森有限公司