專利名稱：器具清洗固體控制硬度的新制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總的涉及清洗組合物領(lǐng)域。特別地，本發(fā)明涉及用于控制器具表面的水硬度的清洗組合物。背景在許多體系中，水中的水硬度水平或者溶解的固體量可能具有有害的影響。術(shù)語 “溶解的固體”是指水中鈣和鎂的存在。一般而言，硬水是指具有超過約200ppm的總?cè)芙夤腆w(TDQ含量的水。然而，硬水通常具有超過約400ppm，并且甚至超過約SOOppm的TDS含量。具有大于約1 1的鈣/鎂摩爾比的水也被認(rèn)為是硬的。通常，硬水中鈣/鎂摩爾比為約2 1-約3 1。已知水中過量的鈣侵蝕清洗組合物的其它組分并且沉淀到溶液中。 盡管大多數(shù)場所有硬水，但水硬度將從一個場所改變到另一個。當(dāng)硬水與清洗組合物組合使用時，硬水可能造成沉淀、玻璃的蝕刻或腐蝕、硬面染色或者細(xì)菌穩(wěn)定。硬水可能造成陰離子表面活性劑在使用的清洗組合物中沉淀，導(dǎo)致待清洗的表面上結(jié)垢。例如，當(dāng)硬水作為清洗組合物的一部分或者作為用于清洗器具的稀釋水包括時，在清洗后起斑或成膜可能留在表面上。可能影響的例舉的表面包括例如玻璃、金屬和塑料。概述在一些方面中，本發(fā)明涉及一種水硬度控制劑，其包括具有約1，000-約 50，000g/mol分子量的聚丙烯酸或其鹽，具有約1，000-約100，000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽，和膦?；人峄蚱潲}。丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽/膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30 10-80 6-20。在另一些方面中，本發(fā)明涉及清洗組合物，其包括堿性源、表面活性劑組分和上述的水硬度控制劑。在仍然另一些方面中，本發(fā)明涉及清洗表面的方法。所述方法包括形成水硬度控制劑，將至少一種功能組分加入水硬度控制劑形成清洗組合物，和將清洗組合物施涂于硬面。水硬度控制劑通過以下方式形成使具有約1，000-約50，000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有約1，000-約100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物，和膦?；人峄蚱潲}混合形成水硬度控制劑。盡管公開了多個方面和實(shí)施方案，但對于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言，本發(fā)明的仍然另一些方面和實(shí)施方案將從表示和描述本發(fā)明的說明性實(shí)施方案的以下詳述變得明顯。 因此，附圖
和詳述將被看作是說明性質(zhì)的并且并非限制。詳述本發(fā)明涉及硬面清洗組合物和使用該硬面清洗組合物用于控制水硬度和保護(hù)表面的方法。特別地，硬面清洗組合物可用于防止在器具表面上起斑或成膜。所述清洗組合物包括水硬度控制劑，所述控制劑包括聚丙烯酸或其鹽(“聚丙烯酸”或“丙酸酯聚合物”)，丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽(“丙烯酸-馬來酸共聚物”或“丙烯酸酯-馬來酸共聚物”)， 和膦?；人峄蚱潲}(“膦?；人帷?。這三種組分以特定比例的組合防止了在硬面上污垢的形成和沉積。包括該水硬度控制劑的清洗組合物可用于各種工業(yè)，包括但不限于器具清洗(公共和消費(fèi)者)、洗衣、食品和飲料、車輛護(hù)理、水護(hù)理和織物護(hù)理。特別地，所述清洗組合物可以安全地在玻璃、塑料和金屬表面上使用。為了控制水硬度，清洗組合物通常包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人?。組成水硬度控制劑的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人崞鸬椒乐乖谟们逑唇M合物清洗的表面上污垢形成和沉積的作用。不希望受任何特定理論的束縛，我們認(rèn)為水硬度控制劑通過防止碳酸鈣沉淀到溶液中而實(shí)施該作用。水硬度控制劑可以包含、由或者基本由聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人峤M成?；居闪谐龅慕M分組成的水硬度控制劑不包括另外的組分，這些組分如果存在則將影響水硬度控制劑控制水硬度和保護(hù)表面的能力。所述清洗組合物可以包含、由或者基本由列出的組分組成?；居闪谐龅慕M分組成的清洗組合物不包括另外的組分，這些組分如果存在則將影響組合物控制水硬度和保護(hù)表面的能力。合適的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，具有約1，000-約50，OOOg/mol，特別為約 1，000-約35，000g/mol并且更特別為約1，000-約15，000g/mol分子量的聚丙烯酸。合適的商購獲得的聚丙烯酸的例子包括，但不限于，可從Dow Chemical Company, Midland, MI 獲得的 Acusol 445N 和 Acusol 445ND，和可從 BASF Corporation, Florham Park，NJ 獲得的 Sokalan PA40。Acusol 445N 和 Acusol 445ND 均具有約 4，500g/mol 的分子量，并且 Sokalan PA40具有約15，OOOg/mol的分子量。合適的丙烯酸-馬來酸共聚物的例子包括， 但不限于，具有約1，000-約100，OOOg/mol，特別為約1，000-約75，OOOg/mol并且更特別為約1，000-約50，OOOg/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物。合適的商購獲得的丙烯酸_馬來酸共聚物的例子包括，但不限于，可從Dow Chemical Company，Midland，MI獲得的Acusol 505N 和 Acusol 448，和可從 BASF Corporation, Florham Park，NJ 獲得的 Sokalan CP5。 Acusol 505N具有約40，OOOg/mol的分子量，Acusol 448具有約3，500g/mol的分子量，并且Sokalan CP5具有約70，OOOg/mol的分子量。合適的商購獲得的膦?；人岬睦影?， 但不限于，2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸。合適的商購獲得的2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸的例子包括，但不限于，可從Mobay Chemical Co.，Pittsburgh，PA獲得的Bayhibit AM。本發(fā)明的例舉的配方參數(shù)是清洗組合物包括特定比例的聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物和膦?；人帷Ｔ谝粋€實(shí)施方案中，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦?；人嵋约s1-30 10-80 6-20份/百萬(ppm)比例存在于清洗組合物中，丙烯酸-馬來酸共聚物和聚丙烯酸分別以約5ppm和約50ppm，并且特別地分別以約15和約 50ppm存在于清洗組合物中。特別地，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦酰基羧酸以約 5-30 10-40 6-20的ppm比例存在于清洗組合物中。更特別地，丙烯酸-馬來酸共聚物、聚丙烯酸和膦?；人嵋约s5 40 8的ppm比例存在于清洗組合物中。清洗組合物還包括堿性源，例如堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬硅酸鹽。 合適的堿性源的例子包括，但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或者堿金屬氫氧化物和堿金屬碳酸鹽的混合物。特別合適的堿性源的例子包括，但不限于碳酸鈉、氫氧化鈉，或者碳酸鈉和氫氧化鈉的混合物。當(dāng)水加入清洗組合物形成應(yīng)用溶液時，堿性源控制所得溶液的PH。必須將清洗組合物的pH保持在堿性范圍內(nèi)以提供足夠的去污性能。在例舉的實(shí)施方案中，清洗組合物的應(yīng)用溶液的PH為約10-約12。如果清洗組合物的pH過低，例如低于約10，則清洗組合物可能不能提供足夠的去污性能。如果清洗組合物的pH過高，例如高于約12，則清洗組合物可能變成苛性并且開始侵蝕待清洗的表面。清洗組合物還包括表面活性劑組分，其主要充當(dāng)消泡劑和潤濕劑?？梢允褂酶鞣N表面活性劑，包括陰離子、非離子、陽離子和兩性離子表面活性劑。對于表面活性劑的論述， 參見 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,第 3 版,8 卷，900-912 頁，其在此引入作為參考。可用于清洗組合物的合適的陰離子表面活性劑的例子包括，但不限于羧酸鹽例如烷基羧酸鹽(羧酸鹽)和聚烷氧基羧酸鹽、醇乙氧基化物羧酸鹽、壬基酚乙氧基化物羧酸鹽等；磺酸鹽例如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、磺化脂肪酸酯等；硫酸鹽例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸鹽等。一些特別合適的陰離子表面活性劑包括，但不限于烷基芳基磺酸鈉、α-烯烴磺酸鹽和脂肪醇硫酸鹽。可用于清洗組合物的非離子表面活性劑包括具有聚環(huán)氧烷烴聚合物作為表面活性劑分子的一部分的那些。合適的非離子表面活性劑的例子包括，但不限于氯_、芐基_、 甲基_、乙基_、丙基_、丁基-和烷基-封端的脂肪醇聚乙二醇醚；不含聚環(huán)氧烷烴的非離子物質(zhì)例如烷基聚糖苷；山梨聚糖和蔗糖酯以及它們的乙氧基化物；烷氧基化乙二胺；醇烷氧基化物例如乙氧基化丙氧基化醇、丙氧基化醇、丙氧基化乙氧基化丙氧基化醇、乙氧基化丁氧基化醇等；壬基酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚等；羧酸酯例如甘油酯、聚氧乙烯酯、 脂肪酸的乙氧基化和乙二醇酯等；羧酸酰胺例如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等；和聚環(huán)氧烷烴嵌段共聚物，包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。合適的商購獲得的非離子表面活性劑的例子包括，但不限于可從BASF Corporation, Florham Park, NJ 獲得的 PLUR0NIC，和可從 Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA 獲得的 ABIL B8852?？捎糜诎谇逑唇M合物中的陽離子表面活性劑包括，但不限于胺例如具有 C18烷基或烯基鏈的伯、仲和叔胺，乙氧基化烷基胺，乙二胺烷氧基化物，咪唑例如1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉等；和季銨鹽，例如烷基季銨氯化物表面活性劑例如正烷基(C12-C18) 二甲基芐基氯化銨、正十四烷基二甲基芐基氯化銨一水合物，和萘取代的季銨氯化物例如二甲基-1-萘基甲基氯化銨。對于表面活性劑的更廣泛列表，參見McCutcheon，s Emulsifiers and Detergents，其在此引入作為參考。清洗組合物還包括水。將理解水可以作為去離子水或軟化水提供。作為濃縮物的一部分提供的水可以相對沒有硬度。期望水可以去離子化以除去一部分溶解的固體。盡管去離子水優(yōu)選用于配制濃縮物，但濃縮物可以用未去離子化的水配制。即，濃縮物可以用包括溶解的固體的水配制，并且可以用可以表征為硬水的水配制。當(dāng)清洗組合物作為液體提供時，水占清洗組合物的余量。當(dāng)清洗組合物作為固體提供時，水以使得堿性源的量除以水加上堿性源的量等于約0. 6或更大的量提供。在濃縮物形式中，清洗組合物包括約2. 2wt % -約22wt %聚丙烯酸、約 0. Iwt % -約20wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約0. Iwt % -約IOwt %膦?；人帷⒓s IOwt 約SOwt %堿性源，和至多約3wt%表面活性劑組分。特別地，清洗組合物包括
6約2. 2wt% -約13襯％聚丙烯酸、約0. -約11.5wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約 0. 5wt% -約5wt%膦酰基羧酸、約20wt% -約60wt%堿性源，和約0. 5wt% -約2 丨％表面活性劑組分。更特別地，清洗組合物包括約2. 2wt% -約12wt%聚丙烯酸、約0. Iwt% -約 5wt%丙烯酸-馬來酸共聚物、約0. 75wt% -約2. 25襯％膦?；人?、約30wt% -約50wt% 堿性源，和約0. 75wt% -約1. 75wt%表面活性劑組分。在另一些實(shí)施方案中，在本發(fā)明的清洗組合物中也可以存在類似的中間濃度和應(yīng)用濃度。在一個實(shí)施方案中，清洗組合物包括少于約0.55重量％的含磷化合物。特別地， 清洗組合物包括少于約0. 2重量％的含磷化合物。更特別地，清洗組合物包括少于約0. 1 重量％的含磷化合物。另外的功能材料清洗組合物可以包括另外的組分或試劑，例如另外的功能材料。因此在一些實(shí)施方案中，包括聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦?；人?、堿性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以提供大量或者甚至全部的清洗組合物的總重量，例如在具有少數(shù)或沒有這里提出的另外的功能材料的實(shí)施方案中。功能材料提供給清洗組合物所希望的性能和功能。為了本申請的目的，術(shù)語“功能材料”包括當(dāng)分散或溶于應(yīng)用和/或濃縮溶液，例如水溶液中時在特定應(yīng)用中提供有利性能的材料。包含聚丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、膦?；人?、堿性源、表面活性劑組分和水的清洗組合物可以任選地包含其它污垢消化組分、表面活性劑、消毒劑、消毒殺菌劑、酸化劑、絡(luò)合劑、腐蝕抑制劑、泡沫抑制劑、染料、增稠或膠凝劑，和香料。功能材料的一些特定例子在下面更詳細(xì)論述，但本領(lǐng)域那些技術(shù)人員和其它人將理解所述的特定材料僅作為例子給出，并且可以使用廣泛種類的其它功能材料。增稠劑可用于本發(fā)明的增稠劑包括可與堿性體系相容的那些。清洗組合物的粘度隨著增稠劑的量增加，并且粘稠組合物可用于其中清洗組合物粘附在表面的應(yīng)用。合適的增稠劑可以包括不在待處理的表面留下污染的殘?jiān)哪切?。一般而言，可用于本發(fā)明的增稠劑包括天然膠例如黃原膠、瓜爾膠、改性的瓜爾膠，或者得自植物粘液的其它膠；多糖基增稠齊U，例如藻酸鹽、淀粉和纖維素聚合物(例如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等)；聚丙烯酸酯增稠劑；和水膠體增稠劑，例如膠質(zhì)。一般而言，用于本組合物或方法中的增稠劑的濃度將由最終組合物中希望的粘度支配。然而作為一般的指導(dǎo)，本組合物中增稠劑的粘度為約 0. Iwt % -約 3wt%、約 0. Iwt % -約 2wt%，或者約 0. Iwt % -約 0. 5wt%。染料和香料各種染料，添味劑包括香料，和其它美觀增強(qiáng)劑也可以包括在清洗組合物中?？梢园ㄈ玖弦愿淖兘M合物的外觀，例如各種FD&C染料、D&C染料等的任一種。另外合適 W Sfe 14 1Direct Blue 86 (Miles) > Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.) > Acid Orange 7 (American Cyanamid)、Basic Violet 10 (Sandoz)、Acid Yellow 23 (GAF)、Acid Yellow 17(Sigma Chemical)、Sap Green (Keyston Analine and Chemical)、Metanil Yellow (Keyston Analine and Chemical)、 Acid Blue 9(Hilton Davis)、 Sandolan Blue/Acid Blue 182(Sandoz)、 Hisol Fast Red(Capitol Color and Chemical)、 Fluorescein (Capitol Color and Chemical)、Acid Green 25 (Ciba-Geigy)、Pylakor Acid Bright Red(Pylam)等。可以包括在組合物中的香精或香料包括例如萜類化合物例如香茅醇，醛例如戊基肉桂醛，茉莉例如CIS-茉莉或乙酸芐酯，香草醛等。沖洗助劑清洗組合物可以任選包括沖洗助劑組合物，例如在使用粘合劑制備的固體組合物中包含潤濕或成片劑與其它任選組分組合的沖洗助劑制劑。在沖洗結(jié)束后，例如在器具清洗過程中沖洗助劑組分能夠減小沖洗水的表面張力以促進(jìn)成片作用和/或防止由珠狀水造成的起斑或條紋。成片劑的例子包括，但不限于由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，或者均聚物或嵌段或多相共聚物結(jié)構(gòu)的混合物制備的聚醚化合物。這些聚醚化合物已知為聚環(huán)氧烷烴聚合物、聚氧亞烷基聚合物或聚亞烷基二醇聚合物。這些成片劑需要相對憎水的區(qū)域和相對親水的區(qū)域以提供給分子表面活性劑性能。漂白劑清洗組合物可以任選包括用于照亮或增白基材的漂白劑，并且可以包括在清洗過程期間通常遇到的條件下能夠釋放活性鹵素物種，例如Cl2、Br2、-0Cl-和/或-OBr-等的漂白化合物。合適的漂白劑的例子包括，但不限于含氯化合物例如氯、次氯酸鹽或氯胺。合適的釋放鹵素化合物的例子包括，但不限于堿金屬二氯異氰脲酸鹽、堿金屬次氯酸鹽、單氯胺和二氯胺。也可以使用包封的氯源增強(qiáng)組合物中氯源的穩(wěn)定性(參見例如U. S.專利 Nos. 4，618，914和4，830，773，其的公開內(nèi)容在此引入作為參考)。漂白劑也可以包括包含或者充當(dāng)活性氧源的試劑。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用并且可以在水溶液中釋放活性氧?；钚匝趸衔锟梢允菬o機(jī)、有機(jī)或它們的混合物。合適的活性氧化合物的例子包括，但不限于過氧化合物、過氧化合物加合物、過氧化氫、過硼酸鹽、過氧水合碳酸鈉、過氧水合磷酸鹽、過單硫酸鉀，以及一和四水合過硼酸鈉，有和沒有活性劑例如四乙?；叶贰Ｏ練⒕鷦?抗菌劑清洗組合物可以任選包括消毒殺菌劑(或抗菌劑)。消毒殺菌劑，也已知為抗菌齊U，是可用于防止材料體系、表面等細(xì)菌污染和變質(zhì)的化學(xué)組合物。一般而言，這些材料落入具體的類型，包括酚、商素化合物、季銨化合物、金屬衍生物、胺、鏈烷醇胺、硝基衍生物、 酰苯胺、有機(jī)硫和硫-氮化合物，和混雜的化合物。取決于化學(xué)組成和濃度，給定的抗菌劑可以簡單地限制微生物數(shù)目的進(jìn)一步增殖，或者可以破壞全部或一部分細(xì)菌群體。術(shù)語“微生物(microbe)”和“微生物 (microorganism) ”通常主要是指細(xì)菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在應(yīng)用中，通常使抗菌劑成形為固體功能材料，其當(dāng)任選地例如使用水流稀釋和分配時形成含水消毒劑或消毒殺菌劑組合物，所述組合物可與各種表面接觸，使得防止生長或殺死一部分細(xì)菌群體。在消毒殺菌劑組合物中使得細(xì)菌群體三倍對數(shù)減少?？咕鷦┛梢岳绨庖蕴岣咂涞姆€(wěn)定性。合適的抗菌劑的例子包括，但不限于，酚類抗菌劑例如五氯酚；鄰苯酚；氯-對芐基酚；對-氯-間二甲苯酚；季銨化合物例如烷基二甲基芐基氯化銨；烷基二甲基乙基芐基氯化銨；辛基癸基二甲基氯化銨；二辛基二甲基氯化銨；和二癸基二甲基氯化銨。合適的含鹵素抗菌劑的例子包括，但不限于三氯異氰脲酸鈉，二氯異氰酸鈉(無水或二水合)， 碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)絡(luò)合物，溴化合物例如2-溴-2-硝基丙-1，3- 二醇，和季銨抗菌劑例如苯扎氯銨、二癸基二甲基氯化銨、膽堿二碘氯化物和四甲基三溴化磷鐺。其它抗菌組合物例如六氫-1，3，5-三(2-羥基乙基)-S-三嗪、二硫代氨基甲酸鹽例如二甲基二硫代氨基甲酸鈉，和各種其它材料的抗菌性能在本領(lǐng)域中是已知的。還將理解活性氧化合物，例如上面在漂白劑部分中論述的那些也可以充當(dāng)抗菌齊U，并且甚至可以提供衛(wèi)生洗滌活性。實(shí)際上在一些實(shí)施方案中，活性氧化合物充當(dāng)抗菌劑的能力減少了組合物內(nèi)另外的抗菌劑的需要。例如，過碳酸鹽組合物已經(jīng)證明提供了優(yōu)良的抗菌作用。絡(luò)合劑 在一些實(shí)施方案中，清洗組合物可以任選包括絡(luò)合劑。絡(luò)合劑可以包括有機(jī)絡(luò)合齊 、無機(jī)絡(luò)合劑，和它們的混合物。無機(jī)絡(luò)合劑包括，但不限于化合物例如焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。有機(jī)絡(luò)合劑包括，但不限于，聚合物和小分子絡(luò)合劑。聚合物絡(luò)合劑可以包括離聚物組合物例如聚丙烯酸化合物。小分子有機(jī)絡(luò)合劑包括氨基羧酸鹽，包括但不限于，乙二胺四乙酸(EDTA)和羥基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸的鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，谷氨酸-N，N-二乙酸四鈉鹽，和甲基甘氨酸二乙酸三鈉鹽。氨基羧酸鹽可以酸或鹽形式，例如堿金屬銨鹽和取代的銨鹽使用。合適的商購獲得的氨基羧酸鹽的例子包括，但不限于，可從Akzo Nobel商購獲得的IMssolvine GL，和可從BASF商購獲得的 Trilon M 。膦酸鹽也適合用作本發(fā)明組合物中的絡(luò)合劑，并且包括，但不限于乙二胺四 (亞甲基膦酸鹽)、次氨基三亞甲基膦酸鹽、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、羥基亞乙基二膦酸鹽，和其的組合。在一些實(shí)施方案中，清洗組合物包括約0. 001wt% -約80wt%、約0. -約 50wt%，或者約1.0wt% -約30wt%的絡(luò)合劑?；罨瘎┰谝恍?shí)施方案中，通過加入當(dāng)將清洗組合物投入使用時與活性氧反應(yīng)形成活化組分的材料，可以增強(qiáng)清洗組合物的抗菌活性或漂白活性。例如在一些實(shí)施方案中，形成過酸或過酸鹽。例如在一些實(shí)施方案中，四乙酰基乙二胺可以包括在去污組合物中以與活性氧反應(yīng)，并且形成充當(dāng)抗菌劑的過酸或過酸鹽。活性氧活化劑的其它例子包括過渡金屬和它們的化合物，包含羧酸、腈或酯部分的化合物，或者本領(lǐng)域已知的其它這類化合物。在一個實(shí)施方案中，活化劑包括四乙?；叶罚贿^渡金屬；包括羧酸、腈、胺或酯部分的化合物；或它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，用于活性氧化合物的活化劑與活性氧組合形成抗菌劑。在一些實(shí)施方案中，清洗組合物為固體塊的形式，并且用于活性氧的活化劑材料連接在固體塊上。可以通過用于使一種固體去污組合物連接在另一種上的各種方法的任一種，使活化劑連接在固體塊上。例如，活化劑可以為粘結(jié)、固定、膠粘或另外粘附于固體塊上的固體形式。作為選擇，固體活化劑可以在塊周圍形成并且包封塊。作為另外的例子，通過用于去污組合物的容器或包裝，例如通過塑料或收縮包裹或膜，固體活化劑可以連接在固體塊上。增效劑或填料清洗組合物可以任選包括微量但有效量的一種或多種填料，所述填料不一定充當(dāng)清洗劑本身，但可與清洗劑協(xié)作增強(qiáng)組合物的總清洗能力。合適的填料的例子包括，但不限于硫酸鈉、氯化鈉、淀粉、糖和Cl-Cio亞烷基二醇例如丙二醇。pH緩沖劑
另外，清洗組合物可以配制成使得在含水操作中，例如在含水清洗操作中應(yīng)用期間，清洗水將具有希望的PH。例如，可以將發(fā)酸劑加入清洗組合物以使得織物的pH大致匹配合適的加工PH。發(fā)酸劑是用于中和殘余堿并且減小織物的pH，使得當(dāng)衣服與人皮膚接觸時織物不刺激皮膚的溫和酸。合適的發(fā)酸劑的例子包括，但不限于磷酸、甲酸、乙酸、氫氟硅酸、飽和脂肪酸、二羧酸、三羧酸和它們的任意組合。飽和脂肪酸的例子包括，但不限于具有10個或更多碳原子的那些，例如棕櫚酸、硬脂酸和花生酸(C20)。二羧酸的例子包括，但不限于草酸、酒石酸、戊二酸、丁二酸、己二酸和氨基磺酸。三羧酸的例子包括，但不限于檸檬酸和丙三羧酸。合適的商購獲得的發(fā)酸劑的例子包括，但不限于AurboLizer、 Injection Sour、TurboPlex、AdvaCare 120 Sour、AdvaCare 120 Sanitizing Sour、 CarboBrite 和 Econo Sour，全部可從 Ecolab Inc.，St. Paul, MN 獲得?？椢锼沙趧?可以將織物松弛劑加入清洗組合物以增加織物表面的光滑外觀?？椢镘浕瘎┮部梢詫⒖椢镘浕瘎┘尤肭逑唇M合物以軟化織物表面的觸覺。合適的商購獲得的織物軟化劑的例子包括，但不限于，可從Ecolab Inc.，St. Paul, MN獲得的TurboFresh。污物釋放劑清洗組合物可以包括污物釋放劑，其可以提供用于涂覆織物的纖維以減小污物附著于纖維的趨勢。合適的商購獲得的污物釋放劑的例子包括，但不限于聚合物例如可從 Rhodia, Cranbury, NJ 獲得的 Itepel-CKTex SRP6 和 Itepel-CKTex PF594 ；可從 Clariant Corporation, Charlotte, NC 獲得的 TexaCare 100 和 TexaCare 240 ；以及可從 BASF Corporation, Florham Park, NJ 獲得的 Sokalan HP22。消泡劑清洗組合物可以任選包括微量但有效量的消泡劑用于降低泡沫穩(wěn)定性。合適的消泡劑的例子包括，但不限于硅酮化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅、脂肪酰胺、烴蠟、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、礦物油、聚乙二醇酯，和磷酸烷基酯例如單硬脂酰磷酸酯。消泡劑的論述可以例如在Martin等的U. S.專利No. 3，048，548, Brunelle等的3，334，147和Rue等的3，442，242中找到，這些公開內(nèi)容在此引入作為參考。防再沉淀劑清洗組合物可以任選包括能夠促進(jìn)污物持續(xù)懸浮在清洗液中并且防止除去的污物再沉淀到清洗的基材上的防再沉淀劑。合適的防再沉淀劑的例子包括，但不限于脂肪酸酰胺、氟碳表面活性劑、絡(luò)合磷酸酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯馬來酸酐共聚物，和纖維素衍生物例如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素。穩(wěn)定劑清洗組合物還可以包括穩(wěn)定劑。合適的穩(wěn)定劑的例子包括，但不限于硼酸鹽、鈣 /鎂離子、丙二醇，和它們的混合物。分散劑清洗組合物還可以包括分散劑。可用于固體去污組合物的合適的分散劑的例子包括，但不限于馬來酸/烯烴共聚物、聚丙烯酸，和它們的混合物。光學(xué)增亮劑
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清洗組合物可以任選包括光學(xué)增亮劑(optical brightener)，也稱為光學(xué)增亮劑 (fluorescent whitening agent)或熒光增亮劑，并且可以提供織物基材中黃色壓延的光學(xué)補(bǔ)償。屬于光學(xué)增亮劑系列的熒光化合物一般為通常包含稠環(huán)體系的芳族或芳族雜環(huán)材料。這些化合物的特征是存在與芳環(huán)締合的共軛雙鍵的不間斷鏈。這些共軛雙鍵的數(shù)目取決于取代基以及分子的熒光部分的平面性。大多數(shù)增白劑化合物是芪或4，4' - 二氨基芪的衍生物、聯(lián)苯、5元雜環(huán)(三唑、噁唑、咪唑等)或6元雜環(huán)(萘酰胺、三嗪等)。用于組合物的光學(xué)增亮劑的選擇將取決于許多因素，例如組合物的類型、組合物中存在的其它組分的性質(zhì)、清洗水的溫度、攪拌程度，和清洗的材料與桶尺寸的比例。增白劑選擇還取決于待清洗的材料的類型，例如棉、合成物等。由于大多數(shù)衣服去污產(chǎn)品用于清洗各種織物，因此去污組合物可以包含有效用于各種織物的增白劑的混合物。當(dāng)然該增白劑混合物的單個組分必須相容。合適的光學(xué)增亮劑的例子可商購獲得并且將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解。至少一些商業(yè)光學(xué)增亮劑可以分成亞組，包括但不限于芪的衍生物、吡唑啉、羧酸、次甲基菁藍(lán)、 二苯并噻吩-5，5-二氧化物、噁唑、5-和6-元環(huán)雜環(huán)，和其它混雜劑。特別合適的光學(xué)增亮劑的例子包括，但不限于二苯乙烯基聯(lián)苯二磺酸鈉鹽和氰脲酰氯/ 二氨基芪二磺酸鈉鹽。合適的商購獲得的光學(xué)增亮劑的例子包括，但不限于可從Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 獲得的 Tinopal 5 BM-GX、Tinopal CBS-CL、Tinopal CBS-X, 和 Tinopal AMS-GX。光學(xué)增亮劑的例子還公開于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents，，，M. Zahradnik,由 John Wiley & Sons 出版，New York (1982)，該公開內(nèi)容在此引入作為參考。合適的芪衍生物包括，但不限于雙(三嗪基)氨基芪的衍生物、芪的雙酰基氨基衍生物、芪的三唑衍生物、芪的噁二唑衍生物、芪的噁唑衍生物，和芪的苯乙烯基衍生物?？轨o電劑清洗組合物可以包括抗靜電劑例如普遍用于衣服干燥工業(yè)中的那些以提供抗靜電性能。當(dāng)與未進(jìn)行處理的織物比較時，抗靜電劑可以產(chǎn)生至少約50%的靜電減少百分比。 靜電減少百分比可以大于70%并且可以大于80%。抗靜電劑的例子包括，但不限于，包含季銨基的試劑。防起皺劑清洗組合物可以包括防起皺劑以提供防起皺性能。合適的防起皺劑的例子包括，但不限于含硅氧烷或硅酮的化合物和季銨化合物。特別合適的防起皺劑的例子包括，但不限于聚二甲基硅氧烷二季銨、硅酮共聚醇脂肪季銨和聚二甲基硅氧烷與聚氧亞烷基。商購獲得的防起皺劑的例子包括，但不限于可從Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA ^ Rewoquat SQ24 ； nJ/Λ Lambert Technologies ^ Lube SCI-Q ；禾口可從 Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 獲得的 Tinotex CMA。氣味捕集劑清洗組合物可以包括氣味捕集劑。一般而言，氣味捕集劑被認(rèn)為通過捕集或包封某些提供氣味的分子起作用。合適的氣味捕集劑的例子包括，但不限于環(huán)糊精和蓖麻醇酸鋅。纖維保護(hù)劑清洗組合物可以包括纖維保護(hù)劑，其涂覆織物的纖維以減少或防止纖維分解和/ 或降解。纖維保護(hù)劑的例子包括，但不限于，纖維素聚合物。顏色保護(hù)劑清洗組合物可以包括用于涂覆織物纖維以減少染料選出織物進(jìn)入水的趨勢的顏色保護(hù)劑。合適的顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于季銨化合物和表面活性劑。特別合適的顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于二(去甲牛脂(nortallow)羧基乙基)羥乙基甲基甲基硫酸銨和陽離子聚合物。商購獲得的表面活性劑顏色保護(hù)劑的例子包括，但不限于可從 Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation,Hopewell,VA獲得的Varisoft WE 21 CP禾口 Varisoft CCS-I ；可從 Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 獲得的 Tinofix CL ；可從Clariant Corporation,Charlotte,NC獲得的Color Care Additive DFC 9> Thiotan TR>Nylofixan P-Liquid、Polymer VRN、Cartaretin F_4 禾口 Cartaretin F-23 ; 可從Alcoa Inc. ,Pittsburgh，PA獲得的EXP 3973 Polymer ；禾口可從Croda International Pic, Edison NJ 獲得的 Coltide。UV保護(hù)劑清洗組合物可以包括UV保護(hù)劑以提供具有增強(qiáng)的UV保護(hù)的織物。在布料的情形中，據(jù)信通過將UV保護(hù)劑施涂于布料，可以減少紫外輻射對布料下的皮膚的有害影響。當(dāng)布料的重量變得較輕時，UV光具有較大的穿透布料的趨勢并且布料下的皮膚可能變得曬傷。合適的商購獲得的UV保護(hù)劑的例子包括，但不限于，可從Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 獲得的 Tinosorb FD0防起球劑清洗組合物可以包括作用于從纖維上突起或遠(yuǎn)離的纖維部分上的防起球劑。 防起球劑可以作為酶例如纖維素酶獲得。商購獲得的防起球劑的例子包括，但不限于 可從 Genencor International, Pal Alto, CA 獲得的 Puradex ；以及可從 Novozyme, Franklinton, NC 獲得的 Carezyme0防水劑清洗組合物可以包括防水劑，其可以施涂于織物以增強(qiáng)防水性能。合適的防水劑的例子包括，但不限于全氟丙烯酸酯共聚物、烴蠟和聚硅氧烷。固化劑/溶解改性劑清洗組合物可以包括微量但有效量的固化劑。合適的固化劑的例子包括，但不限于酰胺例如硬脂酸單乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固體聚乙二醇，固體EO/ PO嵌段共聚物，通過酸或堿處理過程使其水溶的淀粉，和當(dāng)冷卻時賦予加熱的組合物固化性能的各種無機(jī)物。這些化合物也可以改變應(yīng)用期間組合物在含水介質(zhì)中的溶解度，使得可以長時間從固體組合物中配給清洗劑和/或其它活性成分。助劑清洗組合物還可以包括任何數(shù)目的助劑。特別地，在可加入組合物的任何數(shù)目的其它組分中，清洗組合物可以包括穩(wěn)定劑、潤濕劑、發(fā)泡劑，腐蝕抑制劑、殺蟲劑或過氧化氫。這些助劑可與本組合物預(yù)先配制，或者在加入本組合物的同時或甚至之后加入體系。清洗組合物還可以包含應(yīng)用所需的任何數(shù)目的其它組分，這些組分是已知的并且可以促進(jìn)本組合物的活性。本組合物的實(shí)施方案例舉的清洗組合物的濃縮組合物提供在下表中。表1.例舉的組合物
權(quán)利要求
1.一種水硬度控制劑，包含(a)具有約1，000-約50，000g/mol分子量的聚丙烯酸或其鹽；(b)具有約1，000-約100，000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽；和(c)膦?；人峄蚱潲}。
2.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽 /膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30 10-80 6-20。
3.權(quán)利要求2的水硬度控制劑，其中丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽 /膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約5 40 8。
4.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中所述水硬度控制劑包含少于約0.5%的含磷化合物。
5.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中聚丙烯酸或其鹽具有約1，000-約35，000g/mol的分子量。
6.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽具有約1，000-約 75, 000g/mol的分子量。
7.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中聚丙烯酸或其鹽具有約4，500g/mol的分子量，并且丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽具有約40，000g/mol的分子量。
8.權(quán)利要求1的水硬度控制劑，其中膦?；人峄蚱潲}包括2-膦?；⊥?，2，4三羧酸。
9.一種清洗組合物，包含(a)堿性源；(b)表面活性劑組分；和(c)包含以下組分的水硬度控制劑(i)具有約1，000-約50，000g/mol分子量的丙烯酸酯聚合物； ( )具有約1，000-約100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物；和 (iii)膦?；人峄蚱潲}，其中丙烯酸酯-馬來酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦酰基羧酸或其鹽的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30 10-80 6-20。
10.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中堿性源占組合物的約10-約SOwt%。
11.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中表面活性劑組分占組合物的約0.5-約3wt%。
12.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中水硬度控制劑占組合物的約3.3-約60. Swt%。
13.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中丙烯酸酯聚合物占組合物的約2.2-約22wt%。
14.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中丙烯酸酯-馬來酸共聚物占組合物的約0.1-約 20wt%。
15.權(quán)利要求9的清洗組合物，其中膦?；人峄蚱潲}占組合物的約0.1-約10wt%。
16.一種清洗表面的方法，包括(a)使具有約1，000-約50，OOOg/mol分子量的丙烯酸酯聚合物、具有約1，000-約 100，000g/mol分子量的丙烯酸酯-馬來酸共聚物，和膦?；人峄蚱潲}混合形成水硬度控制劑；(b)將至少一種功能組分加入水硬度控制劑形成清洗組合物；和(c)將清洗組合物施涂于硬面。
17.權(quán)利要求16的方法，其中丙烯酸酯-馬來酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30 10-80 6-20。
18.權(quán)利要求17的方法，其中丙烯酸酯-馬來酸共聚物/丙烯酸酯聚合物/膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約5 40 8。
19.權(quán)利要求16的方法，進(jìn)一步包括稀釋清洗組合物形成應(yīng)用溶液。
20.權(quán)利要求19的方法，其中丙烯酸酯-馬來酸共聚物和丙烯酸酯聚合物分別以約 5-約40ppm存在于應(yīng)用溶液中。
全文摘要
一種水硬度控制劑包括具有約1,000-約50,000g/mol分子量的聚丙烯酸或其鹽，具有約1,000-約100,000g/mol分子量的丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽，和膦酰基羧酸或其鹽。丙烯酸-馬來酸共聚物或其鹽/聚丙烯酸或其鹽/膦?；人峄蚱潲}的以份/百萬計(jì)的比例為約1-30∶10-80∶6-20。
文檔編號C11D3/37GK102482620SQ201080033235
公開日2012年5月30日 申請日期2010年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月27日
發(fā)明者A·J·米拉爾斯, C·M·西爾弗奈爾 申請人:埃科萊布美國股份有限公司