專利名稱：水溶性小袋的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水溶性小袋，更優(yōu)選包含至少第一組合物的多隔室小袋。所述小袋適用于衣物洗滌清潔。
背景技術(shù)：
水溶性小袋最近變得流行。該產(chǎn)品提供給消費者單一的洗滌劑劑量，便利地包裝在小袋中，因此減少了與使用者的手接觸的必要。此類水溶性小袋使用通常的透明或半透明膜制成，使得使用者可看見在所述小袋中的產(chǎn)品。這給制造商提供了機(jī)會以根據(jù)消費者的偏好設(shè)計產(chǎn)品的美觀性，同時展示差異和有益效果。多隔室小袋帶來更多的優(yōu)點。例如， 制造商能夠?qū)⒃谄渌矫娌幌嗳莸某煞峙渲频絾蝹€的產(chǎn)品中或創(chuàng)造順序釋放產(chǎn)品以滿足清潔、柔軟或成分相容性需求。申請人:已獲悉消費者偏好具有改善的清潔和護(hù)理效果的不透明的，優(yōu)選白色的組合物。因此申請人已努力設(shè)計水溶性小袋產(chǎn)品，其中至少第一隔室包含不透明的且基本上為白色的液體組合物。此外，當(dāng)設(shè)計多隔室小袋時，申請人已獲悉消費者在他們接受水溶性小袋產(chǎn)品時， 需要理解每個隔室?guī)淼膯为毜挠幸嫘ЧＲ虼擞绕淦谕渲圃诟羰覂?nèi)的組合物，使得它們看上去明顯不同。為此洗滌劑制造商可添加不同的著色劑到每個組合物中。然而，由于另一個的壓倒性效果，在這樣極為靠近時不同的顏色彼此遮蔽，沖突或根本不可見。因此， 優(yōu)選的是一個隔室包含一般為白色或黑色的組合物以產(chǎn)生另一種顏色可被呈現(xiàn)的背景。通過向所述組合物添加遮光劑可獲得白色的產(chǎn)品。然而，申請人已發(fā)現(xiàn)在遮光劑在接近制造而產(chǎn)生白色產(chǎn)品時，所述產(chǎn)品快速降解。降解的產(chǎn)品呈現(xiàn)黃色調(diào)，并在老化時持續(xù)變得更黃。對該問題的一個解決方法將是增加遮光劑含量。產(chǎn)品的泛黃不可避免，但遮光劑的含量可為所述產(chǎn)品的平均儲存壽命提供充足的白度。然而，申請人已發(fā)現(xiàn)在遮光劑獲得該效果的必須含量，所述遮光劑在水溶性薄膜溶解、殘余物形成和織物上被洗滌污漬上具有負(fù)面影響。在解決該問題上，申請人已發(fā)現(xiàn)通過將遮光劑與抗氧化劑組合，可控制遮光劑的泛黃效應(yīng)。該解決方法不僅防止或減少褪色，而且意味著所述制造商不需要使用過量的遮光劑。發(fā)明概述如本發(fā)明所述，提供了水溶性小袋，所述小袋包括至少一個隔室，其中所述隔室包含第一液體組合物，所述組合物包含遮光劑和抗氧化劑，并具有大于70的新鮮Hunter L值和小于4的b值。發(fā)明詳述本發(fā)明的洗滌劑產(chǎn)品為水溶性小袋，更優(yōu)選多隔室水溶性小袋。所述小袋包括水溶性薄膜和至少第一隔室和任選的第二隔室。所述第一隔室包含含遮光劑和抗氧化劑的第一組合物。所述第二隔室包含第二隔室。優(yōu)選地，所述小袋包括第三隔室和第三組合物。所述任選的第二和第三組合物優(yōu)選地為彼此并和所述第一組合物視覺上不同?？梢远喾N方式獲得在式樣美觀上的差異，然而本發(fā)明小袋所述的第一隔室包含不透明的液體組合物。所述小袋的隔室可以是相同尺寸或體積的。作為另外一種選擇，所述小袋的隔室可具有不同尺寸，具有不同的內(nèi)部體積。所述隔室還可在質(zhì)地方面彼此不同。為此，一個隔室可以是光滑的，而另一個是不光滑的。這能夠容易地實現(xiàn)，因為水溶性薄膜的一側(cè)通常是光滑的，而另一側(cè)具有無光面。作為另外一種選擇，可以一定途徑處理用于制備隔室的薄膜以便壓花、雕刻或印刷所述薄膜。壓花可通過使用本領(lǐng)域所述的任何合適的手段將材料緊附于所述薄膜來實現(xiàn)。雕刻可通過使用本領(lǐng)域可獲得的任何合適技術(shù)將壓力應(yīng)用到薄膜上來實現(xiàn)。印刷可使用本領(lǐng)域可獲得的任何合適的打印機(jī)和方法來實現(xiàn)。作為另外一種選擇，所述薄膜自身可以是有色的，從而允許制造商選擇不同顏色的薄膜用于各個隔室。作為另外一種選擇，所述薄膜可以是透明或半透明的，并且包含在其中的組合物可以是有色的。因此，在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，所述第一隔室包含不透明的產(chǎn)品，被著色成任何選自的顏色白色、綠色、藍(lán)色、橙色、紅色、黃色、粉色或紫色，優(yōu)選白色。所述第二和隨后的隔室優(yōu)選具有不同的顏色且被著色成選自的顏色黃色、橙色、粉色、紫色、藍(lán)色或綠色，更優(yōu)選綠色或藍(lán)色。在一個實施方案中，所述多隔室小袋包括第一隔室，其為不透明的和白色的，且第二和第三隔室被著色成綠色或藍(lán)色的色調(diào)。本發(fā)明多隔室小袋的隔室可以是分開的，但優(yōu)選以任何合適的方式結(jié)合。最優(yōu)選地，第二和任選的第三或隨后的隔室重疊在第一隔室上。在一個實施方案中，第三隔室可重疊在第二隔室上，而其又以夾心構(gòu)型重疊在第一隔室上。作為另外一種選擇，所述第二和第三隔室疊加在第一隔室上面。然而，也同樣可想像第一、第二和任選的第三以及隨后的隔室可以并列關(guān)系彼此互相連接。所述隔室可被串成一串，每個隔室可通過穿孔線單獨分開。 因此，每個隔室可由最終使用者從所述串的剩余物上單獨扯下，例如以便用來自隔室的組合物預(yù)處理或后處理織物。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的小袋包括由一個大的第一隔室和兩個較小隔室組成的三個隔室。第二和第三較小的隔室重疊在第一較大的隔室上。選擇所述隔室的尺寸和幾何形狀，使得該排列能夠?qū)崿F(xiàn)。所述隔室的幾何形狀可以是相同或不同的。在一個優(yōu)選的實施方案中，第二和任選的第三隔室具有不同于第一隔室的幾何結(jié)構(gòu)和形狀。在該實施方案中，第二和任選的第三隔室以一定的設(shè)計排布在第一隔室上。所述設(shè)計可以是裝飾性的、教育性的、說明性的， 例如以說明概念或用法，或者用于表明產(chǎn)品的來源。在一個優(yōu)選的實施方案中，第一隔室是最大的隔室，其具有兩個大的圍繞周邊密封的面。第二隔室是較小的，其覆蓋小于75%，更優(yōu)選小于50%的第一隔室一個面的表面區(qū)域。在其中有第三隔室的實施方案中，以上結(jié)構(gòu)是相同的，但是第二和第三隔室覆蓋小于60 %，更優(yōu)選小于50 %，甚至更優(yōu)選小于45 %的第一隔室一個面的表面區(qū)域。所述小袋優(yōu)選由薄膜材料制成，所述薄膜材料可溶解或分散在水中，并且具有至少50%，優(yōu)選至少75%或甚至至少95%的水溶解度，如通過此處所開始的方法在使用具有 20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后測得將50克士0. 1克的小袋材料添加到預(yù)稱量的400mL燒杯中，并且加入245士 ImL 的蒸餾水。在設(shè)置為600rpm的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規(guī)的方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(其為溶解或分散的部分)。然后，可計算出溶解度或分散度的百分比。優(yōu)選的小袋材料是聚合材料，優(yōu)選形成薄膜或片材的聚合物。如本領(lǐng)域所已知的， 例如，所述小袋材料可通過聚合材料的澆鑄、吹塑、擠出或吹脹擠出來獲得。優(yōu)選的適用作小袋材料的聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優(yōu)選選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。優(yōu)選地，小袋材料中的聚合物例如聚乙烯醇聚合物的含量為至少60%。所述聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選約 1000-1，000，000，更優(yōu)選約 10，000-300，000，還更優(yōu)選約 20，000-150，000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。這對于根據(jù)其應(yīng)用和所需的要求來控制隔室或小袋的機(jī)械和/或溶解性能來說可能是有益的。合適的混合物包括例如其中一種聚合物具有比另一種聚合物更高的水溶解度，和/或一種聚合物具有比另一種聚合物更高的機(jī)械強度的混合物。還合適的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為 10，000-40, 000，優(yōu)選約20，000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100，000-300, 000，優(yōu)選約150，000的PVA或其共聚物的混合物。還適于本文的是共混聚合物組合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通過混合聚交酯和聚乙烯醇而獲得，通常包含按重量計約至35%的聚交酯和按重量計約65%至99%的聚乙烯醇。 優(yōu)選可用于本文的是約60%至約98%水解，優(yōu)選約80%至約90%水解以改善材料的溶解特性的聚合物。當(dāng)然，可在制備本發(fā)明的隔室中采用不同的薄膜材料和/或不同厚度的薄膜。選擇不同薄膜的有益效果是所得的隔室可表現(xiàn)出不同的溶解度或釋放特性。最優(yōu)選的小袋材料是已知由Chris-Craft Industrial Products (Gary, Indiana, US)以商品名Monosol M8630銷售的聚乙烯醇薄膜和具有相應(yīng)溶解度和變形特性的聚乙烯醇薄膜。適用于本文的其它薄膜包括已知商品名為PT的薄膜或由Aicello提供的K系列薄膜，或由Kuraray提供的VF-HP薄膜。本文的小袋材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，加入增塑劑如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物可能是有利的。其它的助劑包括將被遞送至洗滌水的功能性洗滌劑助劑，例如有機(jī)高分子分散劑等等。為了變形性的原因，包含液體組分的小袋或小袋隔室將優(yōu)選包含氣泡，所述氣泡具有占所述隔室的容積最多約50 %，優(yōu)選最多約40%，更優(yōu)選最多約30 %，更優(yōu)選最多約 20%，更優(yōu)選最多約10%的體積。制備水溶性小袋的方法可使用任何合適的設(shè)備和方法來實施本發(fā)明的方法。單隔室小袋使用豎式，但優(yōu)選水平形式的本領(lǐng)域一般已知填充物技術(shù)制備。所述薄膜優(yōu)選是潤濕的，更優(yōu)選被加熱以增加其延展性。甚至更優(yōu)選地，所述方法還涉及真空的使用以將薄膜拉伸成合適的塑模。將薄膜真空拉伸成塑模可進(jìn)行0. 2-5秒，優(yōu)選0. 3-3秒，或甚至更優(yōu)選0. 5-1. 5秒，只要所述薄膜在表面的水平部分上。這種真空優(yōu)選地可使得它提供在-IOOmbar至-lOOOmbar或者甚至-200mbar至_600mbar之間的負(fù)壓。制備小袋的塑模可根據(jù)所需的小袋尺寸具有任何形狀、長度、寬度和深度。如果需要，所述塑模還可彼此在尺寸和形狀方面不同。例如，可能優(yōu)選的是最終小袋的體積在5mL 和300mL之間，或甚至在IOmL和150mL之間，或甚至在20mL和IOOmL之間，并且相應(yīng)地調(diào)整所述塑模的尺寸?？稍诩庸ぶ型ㄟ^任何手段向所述薄膜進(jìn)行加熱，其通常被稱作熱成型。例如，可在將其給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時，使其在加熱元件下通過或者通過熱空氣而直接加熱所述薄膜。作為另外一種選擇，例如可通過加熱表面或者向薄膜上施加熱的物體而直接加熱。最優(yōu)選地，使用紅外光加熱所述薄膜。優(yōu)選將所述薄膜加熱至50-120°C，甚至60-90°C的溫度。作為另外一種選擇，可通過任何手段將所述薄膜潤濕，例如在將其給料到表面上之前或者一旦給料到表面上時通過向所述薄膜噴涂潤濕劑(包括水、薄膜材料的溶液或者用于薄膜材料的增塑劑的溶液)而直接潤濕，或者通過潤濕所述表面或者通過向薄膜上施加潤濕的物體而直接潤濕。一旦薄膜已被加熱/潤濕，優(yōu)選使用真空將其拉伸成合適的塑模。模制的薄膜的填充可通過用于填充(優(yōu)選移動的)物體的任何已知方法完成。最優(yōu)選的方法將取決于所需的產(chǎn)品形狀和填充速度。優(yōu)選地，所述模制的薄膜通過在線填充技術(shù)填充。然后通過任何合適的方法使用第二薄膜將填充過的開口的小袋封閉。優(yōu)選地，這也在水平位置和連續(xù)恒定運動時進(jìn)行。所述封閉優(yōu)選通過以下步驟完成向開口小袋上方和上面連續(xù)給料第二薄膜(優(yōu)選水溶性薄膜)，然后優(yōu)選將第一薄膜和第二薄膜密封在一起，密封處通常在在模具之間的區(qū)域并因此處于小袋之間。優(yōu)選的密封方法包括熱密封、溶劑焊接、以及溶劑或潤濕密封。優(yōu)選的是僅用加熱或溶劑處理形成密封的區(qū)域?？赏ㄟ^任何方法優(yōu)選在封閉材料上，優(yōu)選僅在形成密封的區(qū)域應(yīng)用加熱或溶劑。如果使用溶劑或潤濕密封或焊接，可能優(yōu)選的是也應(yīng)用加熱。優(yōu)選的潤濕或溶劑密封/焊接方法包括選擇性地將溶劑應(yīng)用到在模具之間的區(qū)域或者應(yīng)用到封閉材料上，例如通過將其噴涂或印刷到這些區(qū)域上，然后向這些區(qū)域上施加壓力以形成密封。 例如，可使用如上所述的密封輥和帶(任選也提供加熱)。然后形成的小袋可被用切割裝置切割。切割可使用任何已知的方法進(jìn)行。可能優(yōu)選的是切割也以連續(xù)方式進(jìn)行，并且優(yōu)選以恒定速度且優(yōu)選在水平位置時進(jìn)行。所述切割裝置可以是例如鋒利的物體或熱的物體，其中在后者情況下，熱的物體‘燒’穿薄膜/密封區(qū)域。多隔室小袋的不同隔室可以并列型且連續(xù)的小袋被制成在一起不被切開。作為另外一種選擇，所述隔室可被分開制造。根據(jù)該方法且優(yōu)選的配置，根據(jù)包括以下步驟的方法制備所述小袋a)形成第一隔室(如上所述)；b)在步驟(a)中形成的封閉隔室的一些或全部之中形成凹口以產(chǎn)生第二模制的隔室，其疊加在所述第一隔室之上；
c)用第三薄膜填充并且封閉所述第二隔室；d)密封所述第一、第二和第三薄膜；和e)切割所述薄膜以產(chǎn)生多隔室小袋。步驟b中形成的所述凹口優(yōu)選通過向步驟a)中制備的隔室施加真空來實現(xiàn)。作為另外一種選擇，第二和任選的第二隔室可在單獨步驟中制備，然后與第一隔室合并，如我們共同未決的專利申請EP 08101442.5中所述，所述專利以引用方式并入本文。一種尤其優(yōu)選的方法包括以下步驟a)任選使用加熱和/或真空，在第一成型機(jī)上使用第一薄膜形成第一隔室；b)用第一組合物填充所述第一隔室；c)在第二成型機(jī)上，任選使用加熱和真空使第二薄膜變形以制備第二和任選的第三模制的隔室；d)填充所述第二和任選的第三隔室；e)使用第三薄膜密封所述第二和任選的第三隔室；f)將密封的第二和任選的第三隔室置于第一隔室上；g)密封第一、第二和任選的第三隔室；h)切割所述薄膜以產(chǎn)生多隔室小袋?；谒鼈儗?zhí)行以上方法的適用性選擇第一和第二成型機(jī)。第一成型機(jī)優(yōu)選為水平成型機(jī)。第二成型機(jī)優(yōu)選為轉(zhuǎn)鼓式成型機(jī)，其優(yōu)選被置于第一成型機(jī)之上。此外，將可理解的是，通過合適的給料站的使用可能制造包括許多個不同的或有區(qū)別的組合物和/或不同的或有區(qū)別的液體、凝膠或糊劑組合物的多隔室小袋。洗滌劑組合物本發(fā)明的第一組合物為液體。術(shù)語‘液體’旨在包括液體、糊劑、蠟質(zhì)或凝膠組合物。所述液體組合物可包含固體。固體可包括粉末或附聚物，如微膠囊、小珠、條?；蛞环N或多種珠光小球或它們的混合物。此類固體成分通過洗滌或作為預(yù)處理、延遲或相續(xù)的釋放組分可提供技術(shù)上的有益效果。作為另外一種選擇，可提供美觀效果。第一隔室包括主要的洗滌用洗滌劑組合物。所述組合物包含遮光劑和抗氧化劑。 其中存在的第二和第三組合物優(yōu)選包含著色劑且不包含遮光劑。其中存在的第一與第二或第三液體組合物的重量比優(yōu)選1 1至20 1，更優(yōu)選2 1至10 1。其中存在的第二與第三組合物的重量比為1 5至5 1，更優(yōu)選1 2至2 1。最優(yōu)選地，第二與第三組合物的重量比為1 1。根據(jù)本發(fā)明的多隔室小袋的構(gòu)造提供在美觀吸引力方面的有益效果。所述構(gòu)造進(jìn)一步的有益效果為分開不同的不相容成分的能力。在本發(fā)明一個優(yōu)選的方面，所述第一組合物包含遮光劑。第二和/或第三組合物優(yōu)選比所述第一組合物更深。優(yōu)選可分開的其它成分包括對所述組合物的其它組分敏感的美白劑。例如，三苯基甲烷美白劑對PH敏感，在具有大于9的pH的組合物中變得不穩(wěn)定，而噻唑鐺美白劑在香料存在下不穩(wěn)定。因此，可將包含美白劑的組合物的PH與具有較高pH和香料的主洗滌劑成分分開。同樣地，陽離子物質(zhì)與明顯陰離子的組合物不相容。因此，例如當(dāng)組合物包含高含量的提供改善清潔的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或者諸如沉積助劑的聚合物時，可被分成不同的隔室。漂白體系或漂白體系的組分可以是可成功地與主洗滌劑組合物分離的其它成分。漂白體系在液體環(huán)境中難以配制，因為漂白劑變得不穩(wěn)定和/或降解。遮光劑本發(fā)明的第一組合物包含遮光劑。如本發(fā)明所述的遮光劑為固體惰性的化合物， 其不溶解于所述的組合物中并反射、散射或吸收大多數(shù)光波。適宜的遮光劑具有與其摻入的所述體系顯著不同的折射率(RI)。組合物的顏色可為精確的，并使用Hunter L、a、b顏色標(biāo)度可靠地測量。所述Hunter標(biāo)度自從二十世紀(jì)五十年代已經(jīng)存在，并為本領(lǐng)域已知的完全公認(rèn)的顏色測量技術(shù)。所述Hunter顏色空間作為立方體被組織。所述L軸從頂部到達(dá)底部；L最大為100，這為白色，且最小值為零，這為黑色。所述a和b軸不具有具體的數(shù)值限定，然而正的a為紅色，負(fù)的為綠色，正的b為黃色且負(fù)的b為藍(lán)色(參見

圖1)。Δ值 (AL、Aa和Ab)可被測量且與顏色變化相關(guān)聯(lián)。也可計算總的顏色差異ΔΕ。所述Δ E 為考慮到在測試和對照樣品的所述L、a和b之間差值的單個值。所述ΔΕ計算如下；使用L1、a” Id1 和 L2、a2 和 b2ΔΕ = V (L2-L1)2+ (B2-B1)2+ (Vb1)2僅僅顯著差值(JND)作為大于2. 3的Δ E的特征。所述JND為用人眼最小可感知的可能在在特別的感知刺激的開始和第二個水平之間的差異。本發(fā)明測量采用HunterLab顏色測量裝置(Hunter Lab Color Quest XE)，如下所
設(shè)置；照明體D65觀察儀的角度10°模式反射所述裝置按照制造商的說明書使用。20mL的樣品在光學(xué)透明的玻璃皿中測量，所述玻璃皿具有固定的IOmm路徑長度和55mm乘57mm的大小。所述測量類型為反射率測量 RSIN，其測量在池中所述樣品的漫射和鏡面反射率。所述測量在反射消除池門關(guān)閉下進(jìn)行。新鮮的Hunter顏色值為新鮮樣品，制備后立刻測量的顏色參數(shù)的量度。2天貯藏的Hunter值是指樣品的顏色在50°C下貯藏2天后測量的。5天貯藏的Hunter值是指樣品的顏色在50°C下貯藏5天后測量的。10天貯藏的Hunter值是指樣品的顏色在50°C下貯藏10天后測量的。Δ hunter值或Δ E為同樣測量新鮮以及2、5和10天貯藏后的。在這些計算中，對照樣品(Lpapb1)為依照新鮮樣品測量的值。向組合物中添加足夠的遮光劑以產(chǎn)生大于70，更優(yōu)選大于72，更優(yōu)選大于75新鮮的hunter L值。所述第一組合物優(yōu)選具有大于70，更優(yōu)選大于72，最優(yōu)選大于75的10天貯藏Hunter L值。所述第一組合物具有小于4，更優(yōu)選小于1的b值。優(yōu)選地，所述第一隔室在10天貯藏對新鮮的ΔΕ小于7，更優(yōu)選小于5，更優(yōu)選小于2，最優(yōu)選小于1。其中涉及包含第一組合物和第二組合物和任選的第三組合物的多隔室小袋的本發(fā)明，則優(yōu)選在在第一隔室新鮮組合物和第二或或第三組合物之間的顏色對比，ΔΕ新鮮隔室大于35，更優(yōu)選大于40，最優(yōu)選大于43。所述遮光劑優(yōu)選選自苯乙烯/丙烯酸酯乳膠、二氧化鈦、二氧化錫、任何改性形式的Ti02，例如碳改性的Ti02或金屬摻雜的(如鉬、銠)Ti02或錫氧化物、氯氧化鉍或氯氧化鉍包被的Ti02/云母、二氧化硅包被的Ti02或金屬氧化物包被的、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的為以商品名Acusol出售，得自Rohm & Haas Company的苯乙烯/丙烯酸酯乳膠。所述乳膠的特征在于PH為約2至約3，具有在水中大約40%具有約0. 1至約0. 5微米粒度的固體。具體地講，優(yōu)選的Acusol. RTM.聚合物，包括Acusol. RTM. 0P301 (苯乙烯/丙烯酸酯)聚合物、Acusol. RTM. 0P302(苯乙烯/丙烯酸酯/ 二乙烯基苯共聚物)、Acusol. RTM. 0P303 (苯乙烯/丙烯酰胺共聚物)、Acusol. RTM. 0P305 (苯乙烯/PEG-10馬來酸酯/ Nonoxynol-IO馬來酸酯/丙烯酸酯共聚物)和(苯乙烯/丙烯酸酯/PEG-IO 二馬來酸酯共聚物)、以及它們的混合物。優(yōu)選的物質(zhì)具有1000-1 000 000，更優(yōu)選2000-500 000，最優(yōu)選5000-20 000的分子量。所述遮光劑優(yōu)選地以足夠的量存在以留給其被摻入的組合物白色。其中所述遮光劑為無機(jī)遮光劑(如Ti02或其改性形式)，則所述遮光劑按所述組合物的重量計，優(yōu)選以 0. 001%至1%，更優(yōu)選0.01%至0.5%，最優(yōu)選0. 05%至0. 15%的含量存在。其中所述遮光劑為有機(jī)遮光劑(如苯乙烯/丙烯酸酯乳膠)，則所述遮光劑按所述組合物的重量計，優(yōu)選以0. 001 %至2. 5 %，更優(yōu)選1 %至2. 2 %，最優(yōu)選1. 4 %至1. 8 %的含量存在?？寡趸瘎┍景l(fā)明的第一組合物包含抗氧化劑。所述第二和第三組合物也可包含抗氧化劑。 盡管不愿被理論所束縛，申請人據(jù)信抗氧化劑的存在降低或優(yōu)選停止在配方中活性化合物的反應(yīng)，所述配方趨于隨時間和更高的溫度被氧化，且這會導(dǎo)致泛黃。如本發(fā)明所述的抗氧化劑為能夠減緩或防止其它分子氧化的分子。氧化反應(yīng)可產(chǎn)生自由基，這繼而可引發(fā)降解的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)?？寡趸瘎┩ㄟ^移除自由基中間體終止這些鏈?zhǔn)椒磻?yīng)并通過氧化它們自己抑制其它氧化反應(yīng)。因此抗氧化劑常常為還原劑。所述抗氧化劑優(yōu)選選自丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、α， β，λ和δ生育酚(維生素E乙酸酯)、6_羥基-2，5，7，8-四甲基色滿-2-羧酸(Trolox)、 1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(proxel GLX)、$柔酸、沒食子酸、Tinoguard A0-6、Tinoguard TS、 抗壞血酸、烷基化苯酚、乙氧基喹啉、2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉、2，6- 二或叔或丁基對苯二酚、叔丁基，羥基苯甲醚、木素磺酸及其鹽、苯并呋喃、苯并吡喃、生育酚山梨酸酯、丁基化羥基苯甲酸及其鹽、沒食子酸及其烷基酯、尿酸及其鹽以及其烷基酯、山梨酸及其鹽、二羥基富馬酸及其鹽以及它們的混合物。優(yōu)選的抗氧化劑為選自的那些堿和堿土金屬亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，更優(yōu)選亞硫酸鈉亞硫酸氫鈉。所述抗氧化劑優(yōu)選以0. 01 %至2 %，更優(yōu)選0. 1 %至1 %，最優(yōu)選0. 3 %至0. 5 %的
含量存在。其中使用無機(jī)遮光劑，則所述遮光劑和抗氧化劑優(yōu)選以0. 1-0.5，更優(yōu)選 0. 12-0. 35的比率存在。然而，其中使用有機(jī)遮光劑，則遮光劑和抗氧化劑優(yōu)選以2-6，更優(yōu)選3-5的比率存在。任選的洗滌劑組合物組分本發(fā)明的組合物可包含一種或多種如下所述的成分。表g活t牛齊!I或去污表g活+牛齊Π本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含按重量計約至80%的表面活性劑。表面活性劑尤其優(yōu)選作為第一組合物的組分。優(yōu)選按重量計所述第一組合物包含約5%至50%的表面活性齊U。所述第二和第三組合物可以0. 1-99. 9%的含量包含表面活性劑。所用的去污表面活性劑可以是陰離子類型、非離子類型、兩性離子類型、兩性類型或陽離子類型，或者可以包括這些類型的相容混合物。更優(yōu)選的表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選地，組合物基本上不含甜菜堿表面活性劑。可用于本發(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述于1972年5月23日公布的Norris的美國專利3，664，961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美國專利 3，919，678、1980年9月16日公布的Cockrell的美國專利4，222，905和1980年12月16 日公布的Murphy的美國專利4，239，659中。陰離子和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。可用的陰離子表面活性劑本身可為幾種不同的類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”，是本發(fā)明組合物中可用的陰離子表面活性劑。這包括堿金屬皂，如包含約8至約M個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和烷基銨鹽。 肥皂可以通過脂肪和油的直接皂化制得，或通過游離脂肪酸的中和制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，即，牛油鈉或鉀和椰油鈉或鉀皂。適用于本文的附加的非皂陰離子表面活性劑包括有機(jī)硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬鹽和銨鹽，所述反應(yīng)產(chǎn)物在它們分子結(jié)構(gòu)中具有包含約10至約20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基團(tuán)。(術(shù)語“烷基”包括?；耐榛糠?。)這類合成表面活性劑的實例為a)烷基硫酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18A碳原子)所得到的那些，例如通過還原牛油或椰子油中的甘油酯所產(chǎn)生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，尤其是其中的烷基包含10-22，優(yōu)選12-18個碳原子，并且其中的聚乙氧基化物鏈包含1-15、優(yōu)選1-6個乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的鈉鹽和鉀鹽， 其中烷基包含約9至約15個碳原子，是直鏈或支鏈構(gòu)型的，例如描述于美國專利2，220，099 和2，477，383中的那些類型。尤其有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基中的平均碳原子數(shù)為約11-13，縮寫為C11-C13LAS15優(yōu)選的非離子表面活性劑是化學(xué)式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1為Cltl-Q6烷基或 C8-C12烷基苯基，且η為3至約80。尤其優(yōu)選的為C12-C15醇與每摩爾醇約5至約20摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如C12-C13醇與每摩爾醇約6. 5摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。織物護(hù)理有益劑所述組合物可包含織物護(hù)理有益劑。如本文所用，“織物護(hù)理有益劑”是指任何以下物質(zhì)當(dāng)衣服/織物上存在適量的該物質(zhì)時，其能夠向衣服和織物，尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和織物提供織物護(hù)理有益效果，例如織物軟化、顏色保護(hù)、減少起球/起毛、抗磨損、抗褶皺等等。織物護(hù)理有益劑的非限制性實例包括陽離子表面活性劑、硅氧烷、聚烯烴蠟、膠乳、油質(zhì)糖衍生物、陽離子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它們的混合物。當(dāng)存在于所述組合物中時，織物護(hù)理有益劑的適宜含量按所述組合物的重量計最多為30%，更通常為約
至約20%，優(yōu)選為約2%至約10%。去污酶可用于本文的合適的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、糖酶(包括甘露聚糖酶和內(nèi)葡聚糖酶)、以及它們的混合物。可按照其領(lǐng)域所提出的量使用酶，例如按照供應(yīng)商，如Novo和Genencor所推薦的量。在所述組合物中典型的含量為約0. 0001 % 至約5%。在本發(fā)明某些實施方案中，當(dāng)酶存在的時候，它們可以非常低的含量，例如為約0. 001%或更低的含量使用；或它們根據(jù)本發(fā)明以更高的含量，例如約0. 并且更高的含量用于重垢衣物洗滌劑制劑。依照某些消費者對“非生物”洗滌劑的偏愛，本發(fā)明包括含酶和不含酶的實施方案。沉積助劑如本文所用，“沉積助劑”是指在洗滌期間可顯著增強織物護(hù)理有益劑在織物上的沉積的任何陽離子聚合物或陽離子聚合物的組合。優(yōu)選地，沉積助劑為陽離子聚合物或兩性聚合物。本發(fā)明的兩性聚合物也可具有凈的陽離子電荷，即在這些聚合物上的陽離子總電荷超過陰離子總電荷。沉積增強劑的非限制性實例為陽離子多糖、脫乙酰殼多糖及其衍生物和陽離子合成聚合物。優(yōu)選的陽離子多糖包括陽離子纖維素衍生物、陽離子瓜耳膠衍生物、脫乙酰殼多糖和衍生物、以及陽離子淀粉。流變改件劑在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述組合物包含流變改性劑。流變改性劑選自 非聚合的結(jié)晶的、羥基功能性材料、聚合流變改性劑，所述聚合流變改性劑向所述組合物的含水液體基質(zhì)賦予剪切致稀特性。結(jié)晶的、羥基官能材料為在基質(zhì)中就地結(jié)晶時，在整個組合物基質(zhì)中形成類絲狀結(jié)構(gòu)體系的流變改性劑。優(yōu)選的結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑的具體實例包括蓖麻油及其衍生物。尤其優(yōu)選的是氫化蓖麻油衍生物，例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟?？缮藤彨@得的、蓖麻油基結(jié)晶的、包含羥基的流變改性劑包括得自Mieox，Inc. (現(xiàn)為Elementis)的THIXCIN 。聚合的流變改性劑優(yōu)選地選自聚丙烯酸酯、聚合樹膠、其它非樹膠多糖、以及這些聚合材料的組合。優(yōu)選的聚合樹膠材料包括果膠、藻酸鹽、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠、瓜爾膠、以及它們的混合物。助洗劑本發(fā)明的組合物可任選地包含助洗劑。合適的助洗劑包括聚羧酸酯助洗劑包括環(huán)狀的化合物，尤其是脂環(huán)烴的化合物，如描述于美國專利3，923，679、3，835，163、 4，158，635,4, 120，874和4，102，903中的那些。尤其優(yōu)選的為檸檬酸鹽助洗劑，如檸檬酸及其可溶的鹽(尤其是鈉鹽)。其它優(yōu)選的助洗劑包括乙二胺二琥珀酸及其鹽(乙二胺而琥珀酸鹽，EDDS)、乙二胺四乙酸及其鹽(乙二胺四乙酸鹽，EDTA)和二乙烯三胺五乙酸及其鹽(二乙烯三胺五乙酸鹽，DTPA)、鋁硅酸鹽，如沸石A、B或MAP、脂肪酸或鹽，優(yōu)選其鈉鹽，優(yōu)選C12-C18飽和和 /或不飽和的脂肪酸；和堿或堿土金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉。漂白體系適用于本文的漂白劑包括氯漂白劑和氧漂白劑，尤其是無機(jī)過氧化氫合物鹽如過硼酸鈉一水合物和四水合物和過碳酸鈉(任選被涂覆以提供受控的釋放速率(參見例如關(guān)于硫酸鹽/碳酸鹽涂層的GB-A-1466799))，預(yù)成形的有機(jī)過氧酸以及它們的混合物(具有有機(jī)過氧酸漂白劑前體和/或含過渡金屬的漂白催化劑(尤其是錳或鈷))。無機(jī)過氧化氫合物鹽通常以按重量計約1 %至約40 %，優(yōu)選按重量計約2 %至約30 %，并且最優(yōu)選按組合物的重量計約5%至約25%范圍的含量摻入。優(yōu)選可用于本文的過氧酸漂白劑前體包括過苯甲酸和取代的過苯甲酸前體、陽離子過氧酸前體、過乙酸前體，如TAED，乙酰氧基苯磺酸鈉和五乙酸葡萄糖、過壬酸前體，如3，5，5_三甲基己酰氧苯磺酸鈉(異-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、酰胺取代的烷基過氧酸前體(ΕΡ-Α-0170386)和苯并噁嗪過氧酸前體(EP-A-0332294和EP-A-04^807)。漂白劑前體細(xì)胞通常以按組合物的重量計約0. 5%至約25%，優(yōu)選約至約10%范圍的含量摻入，而預(yù)成形的有機(jī)過氧酸自身通常以按重量計0. 5 %至25 %，更優(yōu)選按組合物的重量計1 %至10 %范圍的含量摻入。優(yōu)選可用于本文的漂白催化劑包括三氮雜環(huán)壬烷合錳以及相關(guān)的配合物(US-A-4M6612、 US-A-5227084)；聯(lián)吡啶胺合鈷、聯(lián)吡啶胺合銅、聯(lián)吡啶胺合錳和聯(lián)吡啶胺合鐵，以及相關(guān)的配合物(US-A-5114611)；和乙酸五氨合鈷(III)以及相關(guān)的配合物(US-A-4810410)。香料優(yōu)選地被摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。所述香料可作為預(yù)混物液體制備，可與載體材料(如環(huán)糊精)結(jié)合，或者可被包封。當(dāng)膠囊包封香料時，優(yōu)選膠囊包封在三聚氰胺/甲醛包衣內(nèi)。申請人已發(fā)現(xiàn)甚至在此類香料微膠囊的存在下，本發(fā)明的體系能夠保持潔白并防止或減少所述組合物的變色。由于香料的醛特征以及所述甲醛包衣進(jìn)一步提高所述組合物變色(泛黃)的風(fēng)險，這更令人吃驚。美白布丨本發(fā)明的組合物可包含美白劑。已發(fā)現(xiàn)，此類染料在衣物洗滌循環(huán)期間表現(xiàn)出良好的著色功效，而不會在洗滌期間表現(xiàn)出不可取的過度積聚。在總的衣物洗滌劑組合物中包括足量的美白劑以向在包含洗滌劑的溶液中洗滌的織物提供著色功效。在一個實施方案中，所述多隔室小袋包含按重量計約0.0001%至約1%，更優(yōu)選按重量計約0. 0001%至約0. 5%的所述組合物，并且甚至更優(yōu)選按重量計約 0. 0001%至約0. 3%的所述組合物。如本發(fā)明所述可商購獲得的美白劑優(yōu)選的實例選自由三芳基甲烷堿性藍(lán)染料、三芳基甲烷堿性紫染料、次甲基堿性藍(lán)染料、甲烷堿性紫染料、蒽醌堿性藍(lán)染料、蒽醌堿性紫染料、偶氮染料堿性藍(lán)16號、堿性藍(lán)65號、堿性藍(lán)66號、堿性藍(lán)67號、堿性藍(lán)71號、堿性藍(lán)159號、堿性紫19號、堿性紫35號、堿性紫38號或堿性紫48號、噁嗪染料堿性藍(lán)3號、 堿性藍(lán)75號、堿性藍(lán)95號、堿性藍(lán)122號、堿性藍(lán)IM號、堿性藍(lán)141號、或尼羅藍(lán)A、咕噸類染料堿性紫10號、烷氧基化蒽醌聚合著色劑、烷氧基化噻吩、三苯基甲烷、蒽醌或混它們的合物組成的清單。最優(yōu)選所述美白劑的特征在于以下結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種水溶性小袋，所述小袋包括至少一個隔室，其中所述隔室包含第一液體組合物， 所述第一液體組合物包含遮光劑和抗氧化劑并且具有大于70的新鮮Hunter L值和小于4 的b值。
2.如前述權(quán)利要求所述的小袋，其中所述組合物具有大于70，更優(yōu)選地大于72，更優(yōu)選地大于75的10天貯藏Hunter L值。
3.如前述任何一項權(quán)利要求所述的小袋，其中在新鮮的組合物和所述10天齡的組合物之間的顏色差值，10天后的ΔΕ，小于7，更優(yōu)選地小于5，更優(yōu)選地小于2，最優(yōu)選地小于Io
4.如前述任何一項權(quán)利要求所述的水溶性小袋，所述水溶性小袋包括兩個或更多個隔室，其中所述第二隔室包含著色劑并且不包含遮光劑。
5.如權(quán)利要求4所述的小袋，其中所述第一組合物和第二組合物彼此視覺上不同，更優(yōu)選地其中在隔室的新鮮組合物之間的顏色差值，ΔΕ新鮮隔室，大于35。
6.如前述任何一項權(quán)利要求所述的水溶性小袋，其中所述第一組合物按所述組合物的重量計包含0. 001%至的無機(jī)遮光劑或0. 001%至2. 5%的有機(jī)遮光劑。
7.如前述任何一項權(quán)利要求所述的水溶性小袋，其中所述第一組合物包含按重量計 0.01%至2%的抗氧化劑。
8.如前述任何一項權(quán)利要求所述的水溶性小袋，其中所述遮光劑選自苯乙烯/丙烯酸共聚物、二氧化鈦、二氧化錫、任何形式的改性Ti02，如例如碳改性的Ti02或金屬摻雜的(如鉬、銠)Ti02或錫氧化物、氯氧化鉍或氯氧化鉍包被的Ti02/云母、二氧化硅包被的 Τ 02或金屬氧化物包被的、以及它們的混合物。
9.如前述任何一項權(quán)利要求所述的水溶性小袋，其中所述抗氧化劑選自丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、α，β，λ和δ生育酚 (維生素E乙酸酯)、6_羥基-2，5，7，8-四甲基色滿-2-羧酸(Trolox) ,1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(proxel GLX)、鞣酸、沒食子酸、Tinoguard A0-6、Tinoguard TS、抗壞血酸、烷基化苯酚、乙氧基喹啉、2，2，4-三甲基-1，2- 二氫喹啉、2，6- 二或叔或丁基對苯二酚、叔丁基苯甲醚、羥基苯甲醚、木素磺酸及其鹽、苯并呋喃、苯并吡喃、生育酚山梨酸酯、丁基化羥基苯甲酸及其鹽、沒食子酸及其烷基酯、尿酸及其鹽以及其烷基酯、山梨酸及其鹽、二羥基富馬酸及其鹽、以及它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明申請涉及水溶性小袋，所述小袋包括至少一個隔室，其中所述隔室包含第一液體組合物，所述組合物包含遮光劑和抗氧化劑，并具有大于7的新鮮Hunter L值和小于4的b值。
文檔編號C11D17/04GK102459558SQ201080025133
公開日2012年5月16日 申請日期2010年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月2日
發(fā)明者M·延內(nèi)魏因 申請人:寶潔公司