專利名稱：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品。2.現(xiàn)有技術(shù)的敘述含有硅油的化妝品通常用于在皮膚上獲得保護效應(yīng)、軟化效應(yīng)、光滑效應(yīng)和 增濕效應(yīng)等的目的。然而，這類化妝品具有缺陷，包括鋪展(spread)困難、粘著性 (stickiness)、油膩性(greasiness)和油性膜感(oily filmfeeling)。例如，專利文獻 1 提出了含有由低粘度硅油和交聯(lián)有機基聚硅氧烷組成的組合物的化妝品，所述交聯(lián)有機基 聚硅氧烷通過進行有機基氫聚硅氧烷(organohydrogenpolysiloxane)和有機基聚硅氧烷 之間的加成聚合來獲得。該化妝品能夠解決一些以上列舉的缺陷，但具有的問題是，該解決 不是令人滿意的，如果硅油在施用于皮膚的過程中揮發(fā)，那么化妝品變得難以鋪展且絲滑 性(silkiness)降低。另一方面，硅氧烷顆粒通常用于賦予化妝品以使用中的觸感，例如絲滑性或光滑 的感覺以及延伸性(extensibility)。尤其，包括用聚有機基硅倍半氧烷包覆的硅氧烷橡膠 (silicone rubber)的球形微粒的硅氧烷微粒(參見專利文獻幻具有柔軟觸感，是非粘著 性的，且顯示出優(yōu)異的分散性，因此用于各種各樣的化妝品中。然而，還沒有文獻提到過實 現(xiàn)了解決以上關(guān)于含有添加硅油的化妝品所提到的缺陷的效果的硅氧烷微粒。專利文獻1 =USP 4，970，252專利文獻2 =USP 5，538，79
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供化妝品，其即使含有硅油，也顯示出合適的使用時的觸感，沒 有鋪展困難、粘著性、油膩性或油性膜感等。作為為了實現(xiàn)以上目的而深入的研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以上目的能 夠通過使用下述化妝品來實現(xiàn)，本發(fā)明人因此能夠完成本發(fā)明。換句話說，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案包括硅氧烷微粒的化妝品，其中該硅氧烷微粒包括100質(zhì)量份的具有0. 1-100 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑的硅氧 烷彈性體球形微粒和0. 5-25質(zhì)量份的包覆硅氧烷彈性體球形微粒的表面的聚有機基硅倍 半氧烷，以及所述硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能夠吸收不少于200質(zhì)量份的具 有不超過10mm2/S的25°C下的粘度的聚甲基硅氧烷。即使含有硅油，本發(fā)明的化妝品也顯示出有利的使用時的觸感，沒有鋪展困難、粘 著性、油膩性、油性膜感等。優(yōu)選實施方案的詳細(xì)說明以下提供了本發(fā)明的更詳細(xì)的說明，其中粘度值是使用奧斯特瓦爾德粘度計在25°C下測定的動力粘度值。本發(fā)明的化妝品特征在于包括如上所述的硅氧烷微粒。該化妝品適用于各種 化妝品，但特別優(yōu)選用于外用于皮膚的化妝品如皮膚護理化妝品、美容化妝品(makeup cosmetics)、止汗劑和紫外線防護化妝品，以及外用于毛發(fā)的化妝品如發(fā)用化妝品。該皮膚 護理化妝品的實例包括化妝洗劑(cosmetic washes)，乳液(lotions)，霜劑，清潔材料，面 膜，油液，按摩制劑，美容乳液，美容油，清洗劑，除臭劑，潤手香脂，口唇霜劑(lip creams) 和皺紋遮蓋劑(wrinkle concealers)。該美容化妝品的實例包括化妝粉底，遮瑕劑，增白 粉末，粉末粉底，液體粉底，粉底霜，油性粉底，腮紅，眼部著色劑(eye colorants)，眼影膏， 睫毛膏，眼線膏，眉用材料和唇膏。止汗劑的實例包括滾球(roll-on)類、霜劑類、溶液類和 棒(stick)類止汗劑。紫外線防護化妝品的實例包括防曬油、防曬乳液和防曬霜。發(fā)用化 妝品的實例包括香波、潤絲(rinses)、處理劑和定型劑。本發(fā)明的化妝品的形式可以是粉末、油狀液體、油包水乳液、水包油乳液、無水乳 液、或w/0/w型、0/W/0型等的多重乳液的任何一種。此外，本發(fā)明的化妝品的物理狀態(tài)可以 選自各種物理狀態(tài)如液體，乳液，霜劑，固體，膏劑，凝膠，粉末，壓縮狀態(tài)，多層狀態(tài)，摩絲， 噴霧劑，棒，筆等。[硅氧烷微粒]如上所述的，用于本發(fā)明的硅氧烷微粒包括100質(zhì)量份的具有在0. 1-100 μ m的范 圍內(nèi)的體積平均粒徑的硅氧烷彈性體球形微粒和0. 5-25質(zhì)量份的包覆硅氧烷彈性體球形 微粒的表面的聚有機基硅倍半氧烷，其中該硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能 夠吸收不少于200質(zhì)量份的具有不超過10mm2/S的25°C下粘度的聚甲基硅氧烷。該硅氧烷 微?？梢允褂脝我活愋偷奈⒘；騼煞N或多種不同類型的組合。在本發(fā)明的化妝品中，對硅 氧烷微粒的共混量或組合沒有特別限制。優(yōu)選的是，根據(jù)化妝品產(chǎn)品的形式、物理狀態(tài)等， 硅氧烷微粒的共混量適當(dāng)?shù)剡x擇在整個化妝品的0. 1-95. 0質(zhì)量％的范圍內(nèi)。(硅氧烷彈性體球形微粒)在如上所述的硅氧烷微粒中，用聚有機基硅倍半氧烷表面包覆的硅氧烷彈性體球 形微粒具有在0. 1-100 μ m,優(yōu)選1-40 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑。如果該體積平均粒徑 小于0. 1 μ m，那么所得硅氧烷微粒不大可能顯示出絲滑性和光滑性。如果該體積平均粒 徑超過100 μ m,那么所得硅氧烷微粒的絲滑性和光滑性傾向于降低，且還可能產(chǎn)生砂礫感 (feeling ofgrittiness) 0體積平均粒徑是通過使用庫爾特計數(shù)器法來測量的。此外，在 本說明書中，術(shù)語“球形”是指微粒具有不僅完全球形，而且具有其中(最長軸的長度)/(最 短軸的長度)(縱橫比)典型地平均在1-4，優(yōu)選1-2，更優(yōu)選1-1. 6，還更優(yōu)選1-1. 4的范圍 內(nèi)的變形球形。微粒的形狀能夠通過在光學(xué)顯微鏡、電子顯微鏡等下檢查微粒來證實。構(gòu)成硅氧烷彈性體球形微粒的硅氧烷彈性體優(yōu)選不顯示粘著性，且優(yōu)選具有在 5-90，更優(yōu)選10-80的范圍內(nèi)的橡膠硬度，該橡膠硬度使用JIS K 6253中規(guī)定的A型硬度 計測定。假如該橡膠硬度是在5-90的范圍之內(nèi)，則能夠充分地抑制所獲得的硅氧烷微粒的 內(nèi)聚性(cohesion)，且能夠獲得具有優(yōu)異的流動性和分散性水平以及優(yōu)良的絲滑感、光滑 性和柔軟性的微粒。該硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能夠吸收不少于200質(zhì)量份的具有 不超過10mm2/s的25°C下粘度的聚甲基硅氧烷。如果聚甲基硅氧烷的吸收量低于200質(zhì)量份，那么所得硅氧烷微粒在抑制含有這種聚甲基硅氧烷的化妝品材料的油膩性、粘著性和 油性膜感才的效果傾向于削弱。所吸收的聚甲基硅氧烷的量越大則越好，因此，對吸收量的 上限沒有特別限制，但由于實用上的原因，吸收量可能例如是不超過1，000質(zhì)量份，尤其不 超過500質(zhì)量份。聚甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、環(huán)狀或支化結(jié)構(gòu)。聚甲基硅氧烷的實例包括用 式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]nSi (CH3)3表示的二甲基聚硅氧烷(其中η是滿足1彡η彡15的 正數(shù))、十甲基環(huán)五硅氧烷和用式[(CH3) 3SiO] 3SiCH3表示的甲基硅氧烷。該硅氧烷彈性體優(yōu)選是包括下列組分的液體硅氧烷組合物的固化產(chǎn)物(A)(Al)用以下所示的平均組成式(1)表示的有機基聚硅氧烷R1aR2bSiOi4^72(1)(其中R1表示未被取代的或取代的1-30個碳原子的一價烴基，不包括脂族不飽和 基團，R2表示2-6個碳原子的一價烯屬不飽和基團，且a和b是滿足0 < a < 3、0 < b < 3 和0. 1 < a+b ( 3的正數(shù)，前提條件是6-30個碳原子的一價烴基的比例低于所有R1基團 的)，其中除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用 式-(CH3) 2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有 兩個一價烯屬不飽和基團，且具有不超過0. 04mol/100g的一價烯屬不飽和基團含量，(A2)用以上平均組成式(1)表示的有機基聚硅氧烷，其中除了分子末端的硅氧烷 單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷單 元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有至少三個一價烯屬不飽和基團，且具有 不超過0. 06mol/100g的一價烯屬不飽和基團含量，或組分(Al)與組分(A2)的組合，(B)(Bi)用以下所示的平均組成式(2)表示的有機基氫聚硅氧烷R3cHdSiO(4_c_d)/2(2)(其中R3表示未被取代的或取代的1-30個碳原子的一價烴基，不包括脂族不飽和 基團，且c和d是滿足0 < c < 3、0 < d彡3和0. 1彡c+d彡3的正數(shù)，前提條件是6-30 個碳原子的一價烴基的比例低于所有R3基團的5mol% )，其中除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用 式-(CH3) 2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有 兩個鍵合于硅原子的氫原子，且具有不超過0. 04mol/100g的鍵合于硅原子的氫原子含量，(B2)用以上平均組成式( 表示的有機基氫聚硅氧烷，其中除了分子末端的硅氧 烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷 單元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有至少三個鍵合于硅原子的氫原子，且 具有不超過0. 06mol/100g的鍵合于硅原子的氫原子含量，或組分(Bi)與組分(B2)的組合，其量應(yīng)獲得0. 5-2個組分(B)中的鍵合于硅原子的氫原子/每組分(A)中的一價 烯屬不飽和基團，以及
(C)鉬族金屬型催化劑，前提條件是，當(dāng)組分(A)是組分(Al)時，組分(B)是組分(B》或者組分(Bi)和 組分(B2)的組合。-組分(A)該組分(A)是在各分子內(nèi)包含一價烯屬不飽和基團的有機基聚硅氧烷，并且可以 是組分(Α )、組分m或組分(Α )和組分m的組合。組分(Α )和組分m可以各自 使用單個化合物或兩種或多種化合物的組合。優(yōu)選地，a和b是滿足0 < a彡2. 295,0. 005彡b彡2. 3和0. 5彡a+b彡2. 3的正數(shù)。R1中的碳原子的數(shù)目典型地是在1-30的范圍內(nèi)，且優(yōu)選是1-20，更優(yōu)選1_6。R1 的具體例子包括烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，癸基，十一烷基， 十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基基團， 二十一烷基，二十二烷基，二十三烷基，二十四烷基或三十烷基；芳基，例如苯基，甲苯基或 萘基；芳烷基，例如芐基或苯乙基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基，環(huán)己基或環(huán)庚基；以及一價烴基， 其中在以上基團中的鍵合于碳原子的一些或全部氫原子已經(jīng)被原子和取代基之一或二者 取代，所述原子例如是鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)，所述取代基例如 是丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、環(huán)氧丙氧基或羧基。所有R1基團中的6-30個碳原子的一價烴基的比例典型地低于5mol% (至少 0mol%且低于5mol% )，并且優(yōu)選不超過2mol% (0-2mol% )0如果該比例為5mol %或更 高，那么由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。R2所具有的碳原子的數(shù)目典型地為2-6。R2的具體例子包括乙烯基，烯丙基，丙烯 基，丁烯基，戊烯基或己烯基。從工業(yè)觀點來看，乙烯基是優(yōu)選的。在組分(A)的有機基聚硅氧烷中，用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元的量 占除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元(下文也稱為全部非末端硅氧烷單 元)的不少于90mol% (90-100mol% )，并且優(yōu)選不少于95mol% (95-100mol% )。如果該 量少于90mol %，那么由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。在組分(A)的有機基聚硅氧烷中，除了分子末端的硅氧烷單元以外的硅氧烷單元 (下文這些硅氧烷單元也可以稱為“非末端硅氧烷單元”)中，除了用式-(CH3)2SiO-表示的 二甲基硅氧烷單元以外的硅氧烷單元的實例包括R"2Si02/2單元、R1R2SiO272單元、R22SiO272單 元、R1SiOv2單元、R2SiOv2單元和Si04/2單元(其中R11表示2-30個碳原子，優(yōu)選2-20個碳 原子，更優(yōu)選2-6個碳原子的未被取代或取代的一價烴基，不包括脂族不飽和基團，且R1和 R2如以上所定義)。R11的具體例子包括與以上對于R1所舉例的基團相同的一價烴基，不包括未被取 代的甲基和取代的甲基。在組分(A)的有機基聚硅氧烷中，除了用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷 單元以外的非末端硅氧烷單元的量典型地為所有非末端硅氧烷單元的不超過IOmol % (O-IOmol % )，并且優(yōu)選不超過5mol % (0_5mol % )。如果該量超過IOmol %，那么由所得硅 氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。在R1SiOv2單元、R2SiOv2單元(其中 R1和R2如以上所定義)和Si04/2單元中的至少一類單元的量很大的那些情況下，所得硅氧
7烷微粒傾向于尤其具有減低的聚甲基硅氧烷吸收量，因此，這些硅氧烷單元的總量優(yōu)選為 所有非末端硅氧烷單元的不超過2m0l% (0-2mol% )。在組分㈧的有機基硅氧烷中，分子末端的硅氧烷單元的實例包括R13SiOv2單元、 R12R2SiOl72單元、R1R22SiOv2單元和R23SiOv2單元(其中R1和R2如以上所定義)。組分(A)的有機基聚硅氧烷的分子量典型地不少于5，000，并且優(yōu)選是8，000或更 高。如果該分子量少于5，000，那么由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向 于降低。另一方面，分子量優(yōu)選不超過200，000。如果分子量不超過200，000，能夠防止組 分(A)的粘度變得過高，并且下述制造方法能夠用于容易地產(chǎn)生具有窄粒度分布的硅氧烷 微粒。在組分(Al)的有機基聚硅氧烷中，該一價烯屬不飽和基團含量典型地不超過 0.04mol/100g，并且優(yōu)選不超過0.02mol/100g。此外，在組分(A2)的有機基聚硅氧烷中， 該一價烯屬不飽和基團含量典型地不超過0. 06mol/100g,并且優(yōu)選不超過0. 04mol/100g。 在組分(Al)中的一價烯屬不飽和基團含量超過0.04mol/100g，或者組分m中的一價 烯屬不飽和基團含量超過0. 06mol/100g,或適用這兩個條件的情況下，由所得硅氧烷微 粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。雖然對一價烯屬不飽和基團含量的下限沒 有特別限制，但鑒于實用上的原因，組分(Al)中的一價烯屬不飽和基團含量例如可以是 0. 001mol/100g或更高，且組分(A2)中的一價烯屬不飽和含量例如可以是0. 0015mol/100g 或更高。-組分(B)組分(B)是在各分子內(nèi)包括鍵合于硅原子的氫原子(下文也稱為“SiH基團”)的 有機基氫聚硅氧烷。組分(B)可以是組分(Bi)、組分(B》或者組分(Bi)和組分(B》的組 合。組分(Bi)和組分(B》可以各自使用單個化合物或兩種或多種化合物的組合。優(yōu)選地，c和d是滿足0 < c彡2. 295,0. 005彡d彡2. 3和0. 5彡c+d彡2. 3的正數(shù)。R3中的碳原子的數(shù)目典型地是在1-30的范圍內(nèi)，且優(yōu)選是1-20，更優(yōu)選是1_6。R3 的具體例子包括與以上對于R1所舉例說明的那些基團相同的基團。所有R3基團中的6-30個碳原子的一價烴基的比例典型地低于5mol% (至少 0mol%且低于5mol% )，并且優(yōu)選不超過2mol% (0-2mol% )0如果該比例為5mol %或更 高，那么由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。在組分⑶的有機基氫聚硅氧烷中，用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧 烷單元的量占除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mol% (90-100mol % )，并且優(yōu)選不少于95mol % (95-100mol % )。如果該量少于90mol %，那么由 所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。在組分⑶的有機基氫聚硅氧烷中，除了用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷 單元以外的非末端硅氧烷單元的實例包括R312SiO272單元、R3HSiO272單元、H2SiO272單元、 R3SiO372單元、HSiOv2單元和Si04/2單元(其中R31表示2-30個碳原子，優(yōu)選2_20個碳原 子，更優(yōu)選2-6個碳原子的未被取代或取代的一價烴基，不包括脂族不飽和基團，且R3如以 上所定義)。R31的具體例子包括與以上對于R1所舉例的那些基團相同的一價烴基，不包括未被取代的甲基和取代的甲基。在組分⑶的有機基氫聚硅氧烷中，除了用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧 烷單元以外的非末端硅氧烷單元的量典型地為所有非末端硅氧烷單元的不超過IOmol % (0-10mol% )，并且優(yōu)選不超過5mol% (0-5mol% )0如果該量超過IOmol %，那么由所得 硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。在R3SiOv2單元、HSiOv2單元(其 中R3如以上所定義)和Si04/2單元中的至少一類單元的量很大時的那些情況下，所得硅氧 烷微粒傾向于尤其具有減少的聚甲基硅氧烷吸收量，因此，這些硅氧烷單元的總量優(yōu)選不 超過所有非末端硅氧烷單元的2m0l% (0-2mol% )。在組分⑶的有機基氫聚硅氧烷中，分子末端的硅氧烷單元的實例包括R33SiOv2 單元、R32HSiOl72單元、R3H2SiOl72單元和H3Si01/2單元(其中鏟如以上所定義)。組分(B)的有機基氫聚硅氧烷的分子量典型地不少于5，000，且優(yōu)選是8，000或更 高。如果該分子量少于5，000，那么由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向 于降低。另一方面，分子量優(yōu)選不超過200，000。如果分子量不超過200，000，能夠防止組 分(B)的粘度變得過高，并且下述制造方法能夠用于容易地產(chǎn)生具有窄粒度分布的硅氧烷 微粒。在組分(Bi)的有機基氫聚硅氧烷中，SiH基團含量典型地不超過0. 04mol/100g, 并且優(yōu)選不超過0.02mol/100g。此外，在組分(B》的有機基氫聚硅氧烷中，SiH基團含量 典型地不超過0. 06mol/100g，并且優(yōu)選不超過0. 04mol/100g。在組分(Bi)中的SiH基團 含量超過0.04mol/100g，或者組分(B》中的SiH基團含量超過0. 06mol/100g，或適用這兩 個條件的情況下，由所得硅氧烷微粒吸收的上述聚甲基硅氧烷的量傾向于降低。雖然對SiH 基團含量的下限沒有特別限制，但鑒于實用上的原因，組分(Bi)中的SiH基團含量例如可 以是0. 001mol/100g或更高，且組分(B2)中的SiH含量例如可以是0. 0015mol/100g或更 尚。當(dāng)組分(A)是組分(Al)時，組分(B)是組分(B》或者組分(Bi)和組分(B2)的 組合。換句話說，其中組分(A)是組分(Al)和組分(B)是組分(Bi)的組合被從用于獲得 上述硅氧烷彈性體的組分(A)與組分(B)的組合中排除。這是因為，由該組合獲得的彈性 體固化產(chǎn)物往往容易產(chǎn)生粘著性。如上所述的，組分(B)的共混量獲得了 0.5-2個組分(B)中的SiH基團/每組分
(A)中的一價烯屬不飽和基團，并且該SiH基團的數(shù)目優(yōu)選是在0.7-1. 5的范圍內(nèi)。如果將 獲得少于0.5個或超過2個SiH基團的組分(B)的量加入到液體硅氧烷組合物中，那么所 得彈性體固化產(chǎn)品傾向于產(chǎn)生粘著性，且還傾向于顯示出過高的反應(yīng)活性。-組分(C)組分(C)的鉬族金屬型催化劑是促進組分(A)中的一價烯屬不飽和基團和組分
(B)中的SiH基團之間的加成反應(yīng)的催化劑。該組分(C)可以使用單一催化劑或兩種或多 種不同的催化劑的組合。氫化硅烷化反應(yīng)中使用的任何普通催化劑可以用作組分(C)，具體例子包括 鉬族金屬例如鉬(包括鉬黑)、銠和鈀；氯化鉬、氯鉬酸和氯鉬酸鹽例如H2PtCl4 · kH20, H2PtCl6 · kH20, NaHPtCl6 · kH20, KHPtCl6 · kH20, Na2PtCl6 · kH20, K2PtCl4 · kH20, PtCl4 · kH20, PtCl2和Na2HPtCl4 · kH20 (其中k表示0-6的整數(shù)，且優(yōu)選是0或6)；醇改性的氯鉬酸(參見 USP3，220，972)；氯鉬酸與烯烴的配合物(參見 USP 3，159，601、USP 3，159，662 和 USP 3，775，452)；鉬族金屬如鉬黑或擔(dān)載于載體如氧化鋁、硅石或碳上的鈀；銠_烯烴配合物； 三(三苯基膦)氯化銠(chlorotris(triphenylphosphine)rhodium)(威爾金森催化劑)； 以及氯化鉬、氯鉬酸或氯鉬酸鹽與含乙烯基的硅氧烷、尤其含乙烯基的環(huán)狀硅氧烷的配合 物。組分(C)的共混量僅僅需要足以起有效的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的作用，并且相 對于組合物總質(zhì)量的組分(C)中的鉬族金屬的質(zhì)量典型地在0. l-500ppm的范圍內(nèi)，且優(yōu)選 是 0. 5-200ppm,更優(yōu)選 1-lOOppm。-制造硅氧烷彈性體球形微粒的方法該硅氧烷彈性體球形微粒能夠以水分散體的形式使用常規(guī)方法來制備。一種可 能的方法包括將表面活性劑和水加入到含烯屬不飽和基團的有機基聚硅氧烷和有機基氫 聚硅氧烷的混合溶液中，進行乳化，以產(chǎn)生乳液，然后添加鉬族金屬型催化劑以引發(fā)加成反應(yīng)。在該方法中，含烯屬不飽和基團的有機基聚硅氧烷的實例是上述組分(A)，有機基 氫聚硅氧烷的實例是組分(B)，且鉬族金屬型催化劑是組分(C)。此外，對該表面活性劑沒有特別限制，實例包括非離子型表面活性劑，例如聚氧化 乙烯烷基醚，聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷基醚，聚氧化乙烯烷基苯基醚類，聚乙二醇脂族酸 酯，脫水山梨糖醇脂族酸酯，聚氧化乙烯脫水山梨糖醇脂族酸酯，聚氧化乙烯山梨糖醇脂族 酸酯，甘油脂族酸酯，聚氧化乙烯甘油脂族酸酯，聚甘油脂族酸酯，丙二醇脂族酸酯，聚氧 化乙烯蓖麻油，聚氧化乙烯硬化蓖麻油，聚氧化乙烯硬化蓖麻油脂族酸酯，聚氧化乙烯烷 基胺，聚氧化乙烯脂族酸酰胺，聚氧化乙烯改性的有機基聚硅氧烷和聚氧化乙烯聚氧化丙 烯-改性的有機基聚硅氧烷；陰離子表面活性劑，例如烷基硫酸鹽，聚氧化乙烯烷基醚硫 酸鹽，聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鹽，N-?；；撬猁}，烷基苯磺酸鹽，聚氧化乙烯烷基苯 基醚磺酸鹽，α -烯烴磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，烷基二苯醚二磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽， 單烷基磺基琥珀酸鹽，聚氧化乙烯烷基醚磺基琥珀酸鹽，脂族酸鹽，聚氧化乙烯烷基醚乙酸 鹽，N-?；被猁}，烯基琥珀酸鹽，烷基磷酸鹽，聚氧化乙烯烷基醚磷酸鹽，聚苯乙烯磺酸 鹽，萘磺酸的甲醛縮合物(formalin condensate)，芳族磺酸的甲醛縮合物，羧酸聚合物和 苯乙烯氧化烯酸酐共聚物；陽離子表面活性劑，例如烷基三甲基銨鹽，二烷基二甲基銨鹽， 聚氧化乙烯烷基二甲基銨鹽，二聚氧化乙烯烷基甲基銨鹽，三聚氧化乙烯烷基銨鹽，烷基芐 基二甲基銨鹽，烷基吡啶f翁鹽，單烷基胺鹽，單烷基酰胺胺鹽以及陽離子化纖維素；以及兩 性表面活性劑，例如烷基二甲胺氧化物，烷基二甲基羧基甜菜堿，烷基酰胺丙基二甲基羧基 甜菜堿，烷基羥基磺基甜菜堿以及烷基羧基甲基羥乙基咪唑f翁甜菜堿。這些表面活性劑可 以單獨使用，或者可以組合使用兩種或多種不同的表面活性劑。陰離子表面活性劑和陽離 子表面活性劑可不組合使用。該乳化可以使用典型的乳化分散器進行，其實例包括高速旋轉(zhuǎn)離心徑向攪拌器， 例如均質(zhì)分散器(homodisper)，高速旋轉(zhuǎn)剪切攪拌器，例如均質(zhì)混合器，高壓注射型乳化分 散器例如均化器、膠體磨(colloidmill)和超聲乳化器。在其中該鉬族金屬型催化劑在水中顯示出不良的分散性的那些情況下，該催化劑 優(yōu)選在添加到乳液中之前溶于表面活性劑中。該表面活性劑的實例包括與以上所舉例的那
10些相同的表面活性劑。該加成反應(yīng)可在室溫下進行，但在反應(yīng)在室溫下不進行完全的情況下，該反應(yīng)可 以在低于100°c的溫度的加熱下進行。(聚有機基硅倍半氧烷)用于本發(fā)明的硅氧烷微粒是其中硅氧烷彈性體球形微粒已用聚有機基硅倍半氧 烷包覆的硅氧烷微粒，并且該聚有機基硅倍半氧烷的量典型地為0. 5-25質(zhì)量份/100質(zhì)量 份、優(yōu)選1-15質(zhì)量份/100質(zhì)量份的上述硅氧烷彈性體球形微粒。如果該聚有機基硅倍半氧 烷的量低于0. 5質(zhì)量份，那么所得硅氧烷微?？梢燥@示出強力的內(nèi)聚性，且微粒的流動性、 分散性、絲滑性和光滑度可能降低。相反，如果該聚有機基硅倍半氧烷的量超過25質(zhì)量份， 則所得硅氧烷微粒可以失去其柔軟感，并且上述聚甲基硅氧烷的吸收量可能降低。在用于本發(fā)明的硅氧烷微粒中，硅氧烷彈性體球形微粒的表面不是以在包覆層中 絕對沒有留下間隙的方式用聚有機基硅倍半氧烷包覆。如果形成了絕對無間隙的包覆層， 則該硅氧烷彈性體球形微粒不再能吸收聚甲基硅氧烷。通過使用下述生產(chǎn)方法，能夠獲得 表面包覆的硅氧烷微粒，其中表面包覆層包括足以允許聚甲基硅氧烷通過的間隙。聚有機基硅倍半氧烷的實例包括含有用式R4SiOv2表示的單元的聚合物(其中R4 表示1-20個碳原子，優(yōu)選1-6個碳原子的未被取代或取代的一價烴基)。R4的具體例子包括 烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，癸基，十一燒基，十二燒基，十四 烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基或二十烷基；烯基如乙烯基或烯 丙基；芳基，例如苯基，甲苯基或萘基；芳烷基，例如芐基或苯乙基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基，環(huán) 己基或環(huán)庚基；以及一價烴基，其中在以上基團中的鍵合于碳原子的一些或全部氫原子已 經(jīng)被原子和取代基之一或二者取代，所述原子例如是鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原 子或碘原子)，所述取代基例如是氨基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、環(huán)氧丙氧基、 巰基或羧基。為了使用下述制造方法獲得本發(fā)明的硅氧烷微粒，聚有機基硅倍半氧烷中的所有 R4基團的優(yōu)選不少于50mol% (50-100mol% )，更優(yōu)選不少于70mol% (70_100mol% )，特 別優(yōu)選80mol%或更高(80-100mol% )是甲基。除了 R4SiOv2單元以外，該聚有機基硅倍半氧烷還可以包括選自R42SiO272單元、 R43SiOl72單元和Si04/2單元中的至少一類單元(其中R4如以上所定義)，前提是該其他類 型的單元的引入既不損害所得硅氧烷微粒的有利的使用中的觸感，例如絲滑感或光滑性， 也不損害硅氧烷微粒的其他性能，例如柔軟感、缺乏內(nèi)聚性和分散性。在這類聚有機基硅倍 半氧烷中，所有硅氧烷單元的總數(shù)中的R4SiOv2的比例優(yōu)選是70-100mol%，并且更優(yōu)選是 80-100mol%。(制造方法)顆粒表面用其他材料包覆屬于顆粒復(fù)合技術(shù)領(lǐng)域，具有許多方法用于此。當(dāng)制備 用于本發(fā)明的硅氧烷微粒時，能夠使用任何普通的包覆處理方法，前提是所得微粒的效果， 即提供有利的使用中的觸感和防光亮(shine)的能力等沒有被損害。這些常規(guī)方法的實 例包括以下方法其中將用作芯的顆粒(下文稱為“芯顆?！?和用于包覆芯顆粒的表面的 顆粒(下文稱為“包覆材料顆?！?進行干混，從而將包覆材料顆粒粘附到芯顆粒的表面上 的方法；以及其中將混合顆粒進行用于賦予顆粒以沖擊力、壓縮力、摩擦力或剪切力等的加工，從而將包覆材料顆粒固定于芯顆粒的表面上或者以物理、化學(xué)或機械化學(xué)方式形成包 覆顆粒的薄膜的方法。然而，因為用作芯顆粒的硅氧烷彈性體顆粒顯示出有力的內(nèi)聚性，通 過干混將包覆材料顆粒的均勻的薄膜粘附于硅氧烷彈性體顆粒的表面上是成問題的。此 外，在硅氧烷彈性體顆粒顯示出高度彈性的情況下，包覆材料顆粒可能無法令人滿意地固 定于硅氧烷彈性體顆粒的表面上，即使將沖擊力、壓縮力、摩擦力或剪切力等施加于該顆粒 上。此外，還有另一種方法，包括通過將芯顆粒和包覆材料顆粒的分散體噴霧干燥來制備包 覆顆粒，但如果排出液體的濃度太高，該方法傾向于還產(chǎn)生聚集顆粒。因此，除了以上方法 以外，在本發(fā)明中優(yōu)選使用其中以物理化學(xué)方法將包覆材料顆粒固定于芯顆粒的分散體中 的芯顆粒的表面上的這種方法，如在專利文獻2中所公開的。另外，為了減小所得硅氧烷微 粒內(nèi)的化學(xué)組成和形狀的變化，使用專利文獻2中所公開的方法是最理想的。以下根據(jù)專利文獻2中公開的方法詳細(xì)描述制備用于本發(fā)明的硅氧烷微粒的方 法。換句話說，硅氧烷微粒優(yōu)選通過在具有在0. 1-100 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑的上述 硅氧烷彈性體球形微粒和堿性材料的存在下將有機三烷氧基硅烷在水介質(zhì)中水解和縮合 (condense)，從而用聚有機基硅倍半氧烷包覆硅氧烷彈性體球形微粒的表面來獲得。水介 質(zhì)、硅氧烷彈性體球形微粒、堿性材料和有機三烷氧基硅烷可同時添加或在不同的時期添 加，但從反應(yīng)性的觀點來看，該有機三烷氧基硅烷優(yōu)選加入到已添加有堿性材料的硅氧烷 彈性體球形微粒的水分散體中。此外，其中首先將水介質(zhì)和有機三烷氧基硅烷混合以水解 該有機三烷氧基硅烷，然后添加硅氧烷彈性體球形微粒的水分散體，然后添加堿性材料以 進行縮合反應(yīng)的方法也是優(yōu)選的。該堿性材料用作有機三烷氧基硅烷的水解-縮合反應(yīng)的催化劑。該堿性材料可以 是單一材料或兩種或多種不同的材料的組合。該堿性材料可以原樣添加，或者以堿性水溶 液的形式添加。調(diào)節(jié)堿性材料的添加量，使得含有該堿性材料的硅氧烷彈性體球形微粒的 水分散體的PH優(yōu)選是在10. 0-13. 0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10. 5-12. 5。如果堿性材料的量獲 得了在10. 0-13.0的范圍內(nèi)的pH，有機三烷氧基硅烷的水解-縮合反應(yīng)以及硅氧烷彈性體 球形微粒的表面用聚有機基硅倍半氧烷的包覆均可有利地進行。對該堿性材料沒有特別限制，可使用的實例包括堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鉀， 氫氧化鈉和氫氧化鋰；堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈣和氫氧化鋇；堿金屬碳酸鹽例如 碳酸鉀和碳酸鈉；氨；氫氧化四烷基銨，例如氫氧化四甲銨和氫氧化四乙銨；以及胺類，例 如單甲胺、單乙胺、單丙胺、單丁胺、單戊胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙醇胺和乙二胺。這 些當(dāng)中，氨是最理想的，因為它可以容易地通過揮發(fā)從所得硅氧烷微粒的粉末中除去。市場 上可買到的氨水溶液可以作為該氨使用。有機三烷氧基硅烷的實例包括用式=R4Si (OR5)3表示的化合物(其中R4如以上所 定義，且R5表示1-6個碳原子的未被取代的一價烴基)。R5的具體例子包括甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基或己基，但就反應(yīng)性而言，甲基是優(yōu)選的。在希望將至少一類選自R42SiO272 單元、R43SiOl72單元和Si04/2單元中的其他單元引入到聚有機基硅倍半氧烷中的情況下， 還可以分別添加相應(yīng)化合物的至少一種，即R42Si (OR5)2, R43SiOR5和Si (OR5)4的至少一種。 (在上式中，R4和R5如以上所定義)。在其中使用R4Si (OR5)3以及R42Si (OR5)2, R43SiOR5和 Si (OR5)4的至少一種(其中R4和R5如以上所定義)作為聚有機基硅倍半氧烷的原材料的 情況下，在所有原材料的總和中的R4Si (OR5) 3的比例優(yōu)選在70-100mol %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是 80-100mol%。調(diào)節(jié)有機三烷氧基硅烷的添加量，使得該聚有機基硅倍半氧烷的量典型地是在 0. 5-25質(zhì)量份/100質(zhì)量份，優(yōu)選1-15質(zhì)量份/100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體球形微粒的范圍 內(nèi)。有機三烷氧基硅烷的添加優(yōu)選使用典型的攪拌裝置例如螺旋槳葉(propeller blade)或平葉片等在攪拌下來進行。該有機三烷氧基硅烷可以作為單一批料添加，但允許 在添加有機三烷氧基硅烷的同時進行與堿性材料的縮合反應(yīng)的方法的情況下，優(yōu)選在一定 時間內(nèi)逐漸添加。在首先進行該有機三烷氧基硅烷的水解反應(yīng)，然后添加堿性材料來進行 縮合反應(yīng)的情況下，優(yōu)選添加堿性材料，均勻地溶解，然后停止攪拌，將反應(yīng)混合物靜置，直 到縮合反應(yīng)已經(jīng)進行和硅氧烷彈性體球形微粒的表面已被聚有機基硅倍半氧烷包覆為止。 此外，在這些時間中的溫度優(yōu)選是在0-60°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0-40°C。如果該溫度是在 0-60°C的范圍內(nèi)，硅氧烷彈性體球形微粒的表面能夠以更有利的狀態(tài)用聚有機基硅倍半氧 烷包覆。在硅氧烷彈性體球形微粒的表面已經(jīng)包覆該聚有機基硅倍半氧烷之后，反應(yīng)混合 物可以在約40-100°C的溫度下加熱以完成水解-縮合反應(yīng)。在水解-縮合反應(yīng)之后，從所獲得的硅氧烷微粒的水分散體中除去水。水的這種 去除例如通過在常壓下或在減壓下在反應(yīng)完成之后加熱水分散體來進行，更具體的例子包 括通過使分散體在受熱下靜置來除去水的方法、在將分散體在受熱下攪拌和流動來除去水 的方法、通過在熱空氣流中噴霧并分散該分散體的方法例如使用噴霧干燥器，以及使用流 體加熱介質(zhì)的方法。在該除水操作之前，可以使用諸如熱脫水、過濾分離、離心分離或潷析 之類的方法，用預(yù)處理來濃縮分散體。另外，如果必要，該分散體可以水洗滌。在反應(yīng)之后經(jīng)從分散體中除去水獲得的產(chǎn)物為聚集物的情況下，硅氧烷微?？梢?通過使用破碎裝置例如噴射磨、球磨機或錘磨機(hammermill)破碎產(chǎn)物來獲得。[硅氧烷型油性組分]本發(fā)明的化妝品可以包括用于典型化妝品的各種組分，只要不損害本發(fā)明的效 果，且特別優(yōu)選包括硅氧烷型油性組分。該硅氧烷型油性組分可以使用單個組分，或者可以 組合使用兩種或多種組分。該硅氧烷型油性組分可以是固體、半固體和液體的任何一種?？捎米髟摴柩跬樾?油性組分的實例包括硅油、硅氧烷型表面活性劑、硅氧烷樹脂、硅氧烷蠟和硅氧烷型膠凝 劑。硅油的實例包括低粘度到高粘度的直鏈或支化的有機基聚硅氧烷，例如二甲聚硅 氧烷，三(三甲基硅氧烷基)甲基硅烷，辛基聚甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，四(三 甲基硅氧烷基)硅烷，甲基苯基聚硅氧烷，甲基己基聚硅氧烷，甲基氫聚硅氧烷，以及二甲 基硅氧烷與甲基苯基硅氧烷的共聚物；環(huán)狀有機基聚硅氧烷，例如八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲 基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，四甲基四氫環(huán)四硅氧烷和四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷； 氨基改性的有機基聚硅氧烷，吡咯烷酮改性的有機基聚硅氧烷，吡咯烷酮羧酸改性的有機 基聚硅氧烷，硅橡膠，例如樹膠狀的具有高聚合度的二甲聚硅氧烷，樹膠狀的氨基改性有機 基聚硅氧烷和樹膠狀的二甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物；硅橡膠膠料(silicone gum)或硅橡膠的環(huán)狀有機基聚硅氧烷溶液，三甲基甲硅氧基硅酸酯和三甲基甲硅氧基硅酸
13酯的環(huán)狀硅氧烷溶液(例如，KF-7312J等，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)，高 級烷氧基改性的硅氧烷，例如硬脂氧基硅氧烷，高級脂肪酸改性的硅氧烷，烷基改性的硅氧 烷，長鏈烷基改性的硅氧烷，氨基酸改性的硅氧烷，氟化硅氧烷和硅氧烷樹脂溶液。硅氧烷型表面活性劑的實例包括直鏈或支化的聚氧化乙烯改性的有機基聚硅氧 烷，直鏈或支化的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯改性的有機基聚硅氧烷，直鏈或支化的聚氧化 乙烯/烷基-共改性的有機基聚硅氧烷，直鏈或支化的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯/烷基-共 改性的有機基聚硅氧烷，直鏈或支化的聚甘油改性的有機基聚硅氧烷以及直鏈或支化的聚 甘油/烷基-共改性的有機基聚硅氧烷。(它們的具體實例包括硅氧烷型乳化劑KF-6011、 6043、6028、6038、6100、6104 和 6105 等，由 Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.制造。)此外，聚 氧化乙烯改性的部分交聯(lián)的有機聚硅氧烷和聚甘油改性的部分交聯(lián)的有機聚硅氧烷也可 以在混合狀態(tài)下與其他油性組分一起使用(例如，KSG系列的產(chǎn)品KSG-210、710、310、320、 330、340、320Z、350Z、810、820、830、840、820Z 和 850Z 等，由 Shin-EtsuChemical Co.，Ltd. 制造)。該硅氧烷樹脂的實例包括由丙烯酸/硅氧烷接枝共聚物或丙烯酸/硅氧烷嵌段共 聚物等等組成的丙烯酸硅氧烷樹脂。(其具體例子包括產(chǎn)品KP-545 丙烯酸/硅氧烷接枝 共聚物的環(huán)狀有機基聚硅氧烷溶液，由Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造)。此外，還可 以使用在各分子內(nèi)含有選自吡咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化烯部分和陰離子部分如 氟烷基部分和羧酸部分中的至少一個部分的丙烯酸硅氧烷樹脂。而且，該硅氧烷樹脂優(yōu)選 是由選自下列樹脂中的至少一種樹脂形成的硅氧烷網(wǎng)絡(luò)型化合物由R83SiOa5單元和S^2 單元組成的樹脂，由R83SiOa5單元、R82SiO單元和SW2單元組成的樹脂，由R83SiOa5單元 和R8SiOu單元組成的樹脂，由R83SiOa5單元、R82SiO單元和R8SiOu單元組成的樹脂和由 R83SiOa5單元、R82SiO單元、R8SiOu單元和SiA單元組成的樹脂。在這些化學(xué)式中，R8表示 取代的或未被取代的1-30個碳原子的一價烴基。此外，還可以使用在各分子內(nèi)含有選自吡 咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化烯部分、聚甘油部分、氟烷基部分和氨基部分中的至少 一個部分的硅氧烷網(wǎng)絡(luò)型化合物。在使用硅氧烷樹脂例如丙烯酸硅氧烷樹脂或硅氧烷網(wǎng)絡(luò) 型化合物的情況下，共混量優(yōu)選是在化妝品總質(zhì)量的1-20質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是1-10 質(zhì)量％。硅氧烷蠟的實例包括由丙烯酸/硅氧烷接枝共聚物或丙烯酸/硅氧烷嵌段共聚物 等形成的丙烯酸硅氧烷蠟(其具體實例包括產(chǎn)品KP-561P、562P等丙烯酸/硅氧烷接枝 共聚物的環(huán)狀有機基聚硅氧烷溶液，由Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造)。此外，還可 以使用在各分子內(nèi)含有選自吡咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化烯部分和陰離子部分如 氟烷基部分和羧酸中的至少一個部分的丙烯酸硅氧烷蠟。此外，這些硅氧烷蠟優(yōu)選是具有 鍵接的聚內(nèi)酯的聚內(nèi)酯改性的聚硅氧烷，其為具有5員環(huán)或更多員環(huán)的內(nèi)酯化合物的開環(huán) 聚合產(chǎn)物。另外，該硅氧烷蠟還可以是通過在由α-烯烴和二烯形成的具有不飽和基團的 烯烴蠟和在各分子內(nèi)具有一個或多個SiH鍵的有機基氫聚硅氧烷之間進行加成反應(yīng)而獲 得的硅氧烷改性的烯烴蠟。該α-烯烴優(yōu)選是2-12個碳原子的α-烯烴，例如乙烯，丙烯， 1- 丁烯，1-己烯或4-甲基-1-戊烯，且二烯優(yōu)選是丁二烯，異戊二烯，1,4-己二烯，乙烯基 降冰片烯，亞乙基降冰片烯或雙環(huán)戊二烯等。具有一個或多個SiH鍵的該有機基氫聚硅氧 烷可以具有直鏈結(jié)構(gòu)或硅氧烷支化結(jié)構(gòu)。
硅氧烷型膠凝劑的實例包括含有膠凝組分例如未改性的或改性的部分交聯(lián)的有 機基聚硅氧烷例如未改性的部分交聯(lián)的有機基聚硅氧烷、烷基改性的部分交聯(lián)的有機基 聚硅氧烷或硅氧烷支鏈烷基-改性的部分交聯(lián)的有機基聚硅氧烷以及各種油組分例如環(huán) 五硅氧烷、二甲聚硅氧烷、礦物油、異十二烷、三辛酸甘油酯或角鯊?fù)榈哪z混合物。以上 膠凝組分和油組分在凝膠混合物內(nèi)共存。這類凝膠混合物的具體例子包括由Siin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造的 KSG 系列(產(chǎn)品名稱)，尤其是 KSG-15、16、41、42、43、44、042Z 和045Z (全部為產(chǎn)品名稱)。在本發(fā)明的化妝品中，硅氧烷型油性組分的共混量優(yōu)選是在整個化妝品的1-98 質(zhì)量％的范圍內(nèi)。[油性凝膠組合物]如上所述，用于本發(fā)明的硅氧烷微粒可以原樣作為化妝品組分包括在本發(fā)明的化 妝品中，但為了讓化妝品發(fā)揮所需的使用中的觸感，優(yōu)選獨立地制備含有硅氧烷微粒和上 述硅氧烷型油性組分的油性凝膠組合物以及制備作為油性凝膠組合物的包括硅氧烷微粒 和硅氧烷型油性組分的化妝品?；瘖y品通常包括各種硅氧烷型油性組分的組合。在生產(chǎn) 化妝品的方法中，如果單獨將硅氧烷微粒加入到硅氧烷型油性組分的混合物中，那么與混 合物相比，硅氧烷微粒的溶脹性能顯現(xiàn)。相反，即使最終的硅氧烷型油性組分配方是相同 的，具有所需的使用中的觸感的化妝品可以通過預(yù)先使用一部分硅氧烷型油性組分來控制 硅氧烷微粒的溶脹來獲得。換句話說，通過預(yù)先形成所要包含在化妝品內(nèi)的包括硅氧烷微 粒和一部分硅氧烷型油性組分的油性凝膠組合物，在硅氧烷型油性組分的部分抑制硅氧烷 微粒的溶脹的情況下，硅氧烷微粒的溶脹能夠被抑制，并且通過使用這種油性凝膠組合物， 可以獲得當(dāng)使用時顯現(xiàn)出粉末狀感覺的化妝品。相反，通過預(yù)先形成包括硅氧烷微粒和顯 示出顯著溶脹性能的那些硅氧烷型油性組分的油性凝膠組合物，硅氧烷微粒的溶脹可以增 強，并且通過使用這種油性凝膠組合物，可以獲得顯示出絲滑感的化妝品以及產(chǎn)生柔軟而 彈性的膜的化妝品。在油性凝膠組合物中，該硅氧烷型油性組分處于由用于本發(fā)明的硅氧烷微粒所產(chǎn) 生的結(jié)構(gòu)態(tài)。處于“結(jié)構(gòu)態(tài)”的硅氧烷型油性組分的描述是指，硅氧烷型油性組分為硬化狀 態(tài)、膠凝狀態(tài)、糊樣狀態(tài)或簡單地粘度增加的狀態(tài)。換句話說，由于其自重，以通過用于本發(fā) 明的硅氧烷微粒產(chǎn)生的以結(jié)構(gòu)態(tài)存在的硅氧烷型油性組分沒有從硅氧烷微粒中流出。通過 用于本發(fā)明的硅氧烷微粒已經(jīng)轉(zhuǎn)化為凝膠樣狀態(tài)或糊樣狀態(tài)的硅氧烷型油性組分顯示出 增高的粘度。此外，以上硬化狀態(tài)、膠凝狀態(tài)、糊樣狀態(tài)或簡單地粘度增高的狀態(tài)的描述是 指硅氧烷型油性組分為液體的溫度下的狀態(tài)，但在常溫下，該硅氧烷型油性組分可以是液 體、半固體或固體的任何一種。換句話說，即使該硅氧烷型油性組分在室溫下為半固體或固 體，如果它是能夠通過加熱到一定溫度轉(zhuǎn)化為液態(tài)的硅氧烷型油性組分(例如硅氧烷改性 的蠟)，那么它可以通過用于本發(fā)明的硅氧烷微粒轉(zhuǎn)化為硬化狀態(tài)、膠凝狀態(tài)、糊樣狀態(tài)或 者簡單地粘度增高的狀態(tài)。對用于制備油性凝膠組合物的方法沒有特別限制。如果該硅氧烷型油性組分在室 溫下為液體，那么該油性凝膠組合物可以簡單地通過將用于本發(fā)明的硅氧烷微粒和硅氧烷 型油性組分?jǐn)嚢韬突旌蟻慝@得。通過進行攪拌和混合，因為硅氧烷微粒吸收硅氧烷型油性 組分，硅氧烷微粒被分散在硅氧烷型油性組分內(nèi)，形成了不良流動性的狀態(tài)，即其中硅氧烷型油性組分處于結(jié)構(gòu)態(tài)的狀態(tài)。此外，在使用室溫下為半固體或固體的硅氧烷型油性組分 的情況下，該油性凝膠組合物可以通過將用于本發(fā)明的硅氧烷微粒和硅氧烷型油性組分在 其中硅氧烷型油性組分能夠轉(zhuǎn)化為液態(tài)的溫度下攪拌和混合來獲得。該攪拌不必給予剪切 力，只需要提供足以將硅氧烷微粒均勻地分散在硅氧烷型油性組分中的力。可以使用的攪 拌裝置的實例包括螺旋槳葉、平葉片、錨式攪拌器、行星混合機或捏合機-擠出機等。油性凝膠組合物中的硅氧烷微粒和硅氧烷型油性組分之間的比例按質(zhì)量比計優(yōu) 選是在5/95到90/10的范圍內(nèi)。單一油性凝膠組合物可以單獨使用，或者可以組合使用兩種或多種組合物。在本 發(fā)明的化妝品中，該油性凝膠組合物的共混量優(yōu)選是在整個化妝品的1. 1-98. 1質(zhì)量％的 范圍內(nèi)。[化妝品可用的載體]本發(fā)明的化妝品優(yōu)選進一步包括化妝品可用的載體，其中該油性凝膠組合物與該 載體混合。單一載體可以單獨使用，或者可以組合使用兩種或多種載體。在本說明書中， “載體”是指能夠與油性凝膠組合物混合的上述化妝品可用的硅氧烷型油性組分，以及不是 上述化妝品可用的硅氧烷型油性組分且能夠與該油性凝膠組合物混合的組分。不是上述 化妝品可用的硅氧烷型油性組分且能夠與油性凝膠組合物混合的這些組分的實例包括(a) 油性劑，(b)水，(C)具有醇式羥基的化合物，(d)水溶性或水溶脹性的聚合物，(e)除硅氧 烷微粒之外的顆粒，(f)表面活性劑以及其他添加劑。((a)油性劑)該組分(a)的油性劑可以是固體、半固體和液體的任何一種。可用作油性劑的實 例包括天然動物或植物油脂，半合成油脂，烴油，高級醇，醚，酯油，甘油酯油以及含氟的油 性劑。天然動物或植物油脂和半合成油脂的實例包括鱷梨油，亞麻籽油，杏仁油，水蠟 (ibota wax)，紫蘇籽油，橄欖油，可可脂，木棉蠟，椰子油(kaya oil)，巴西棕櫚蠟，肝油 (liver oil)，小燭樹蠟，精煉小燭樹蠟，牛脂，牛腳油(neat ‘ s-foot tallow)，牛骨脂 (beef bone tallow)，硬化牛脂，杏仁油，鯨蠟，硬化油，小麥胚油，芝麻油，米胚芽油，米糠 油，甘蔗蠟，山茶花油，紅花油，牛油樹脂，中國桐油，肉桂油，霍霍巴蠟，角鯊?fù)?，角鯊烯，蟲 膠蠟，海龜油，豆油，冬綠油，山茶油，月見草油，玉米油，豬油，菜籽油，日本桐油，麩蠟，胚芽 油，馬油(horsetallow)，桃仁油(persic oil)，棕櫚油，棕櫚仁油，蓖麻油，硬化蓖麻油，蓖 麻油脂肪酸甲酯，向日葵油，葡萄籽油，果楊梅蠟(bayberry wax)，霍霍巴油，澳洲堅果油， 蜂蠟，貂油，繡線菊油，棉籽油，棉蠟，日本蠟，日本蠟核油(Japan wax kernel oil)，褐煤 蠟，椰子油，硬化椰子油，三(椰子油脂肪酸)甘油酯，羊脂，花生油，羊毛脂，液體羊毛脂，還 原羊毛脂，羊毛脂醇，硬質(zhì)羊毛脂，羊毛脂乙酸酯，羊毛脂醇乙酸酯，羊毛脂脂肪酸異丙酯， 聚氧化乙烯羊毛脂醇醚，聚氧化乙烯羊毛脂醇乙酸酯，羊毛脂脂肪酸聚乙二醇，聚氧化乙烯 氫化羊毛脂醇醚以及蛋黃油。烴油的實例包括直鏈和支鏈烴油，且包括揮發(fā)性烴油和不揮發(fā)性烴油。這些烴油 的具體例子包括合成角鯊?fù)?，植物型角鯊?fù)?，角鯊烯，液體異鏈烷烴，輕異鏈烷烴，氫化聚異 丁烯，異十二烷，輕液體異鏈烷烴，異十六烷，液體石蠟，姥鮫烷，α -烯烴低聚物，地蠟，純地 賭，鏈烷烴，石賭，聚乙烯賭，聚乙烯-聚丙烯賭，(乙烯-丙烯-苯乙烯)共聚物，(丁烯-丙
16烯-苯乙烯)共聚物，聚異丁烯，微晶蠟和凡士林。高級醇的實例包括碳原子數(shù)優(yōu)選為至少6，更優(yōu)選在10-30范圍內(nèi)的醇類。這些 高級醇的具體例子包括月桂醇，肉豆蔻醇，棕櫚醇，硬脂醇，山崳醇，十六醇，油醇，異硬脂基 醇，己基十二烷醇，辛基十二烷醇，鯨蠟硬脂醇，2-癸基十四炔醇Q-decyltetradecynol)， 膽固醇，植物留醇，聚氧化乙烯膽固醇醚，單硬脂基甘油醚(鯊肝醇(batyl alcohol))和單 油基甘油基醚(鯊油醇(selachyl alcohol))。醚的實例包括乙二醇、二甘醇和三甘醇的單烷基醚和二烷基醚，丁二醇、丙二醇、 二丙二醇、戊二醇和辛乙二醇(caprylyl glycol)的單烷基醚和二烷基醚，甘油的單烷基 醚、二烷基醚和三烷基醚，以及異壬醇、辛醇和硬脂醇的烷基醚。酯油的具體例子包括琥珀酸二辛酯，己二酸二異丁酯，己二酸二辛酯，己二酸二 (2-庚基十一烷基)酯，癸二酸二異丙酯，癸二酸二辛酯，癸二酸二丁基辛基酯，蘋果酸二 異硬脂酯，檸檬酸三乙酯，二辛酸乙二醇酯，二辛酸新戊二醇酯，二癸酸丙二醇酯，二癸酸新 戊二醇酯，三羥甲基丙烷三辛酸酯，三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯，季戊四醇四油酸酯，乙酸 乙酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，新戊酸辛基十二烷基酯，辛酸鯨蠟酯，異壬酸異壬酯，異壬酸異 十三烷基酯，二甲基辛酸己基癸基酯，月桂酸乙酯，月桂酸己酯，肉豆蔻酸異丙酯，肉豆蔻酸 肉豆蔻基酯，肉豆蔻酸異鯨蠟酯，肉豆蔻酸辛基十二烷基酯，棕櫚酸異丙酯，棕櫚酸辛酯，棕 櫚酸鯨蠟酯，棕櫚酸異鯨蠟酯，棕櫚酸異硬脂酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸己基癸基酯，異硬脂酸 異丙基酯，異硬脂酸異鯨蠟酯，油酸癸酯，油酸油基酯，油酸辛基十二烷基酯，亞油酸乙酯， 亞油酸異丙酯，乳酸鯨蠟酯，乳酸肉豆蔻酯，羥基硬脂酸膽固醇基酯，月桂酰谷氨酸二辛基 十二烷基酯，月桂酰肌氨酸異丙酯和辛基十二烷基酯膠(gum ester)。甘油酯油的實例包括乙酰甘油、三異辛酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三異棕櫚酸 甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三山崳酸甘油酯、二異硬脂酸甘油基酯、單硬脂酸甘油酯、(異 硬脂酸-肉豆蔻酸)二甘油酯和季戊四醇脂肪酸酯。含氟油性劑的實例包括全氟聚醚、全氟萘烷和全氟辛烷。組分(a)的油性劑的共混量根據(jù)本發(fā)明的化妝品的形式而改變，但優(yōu)先從整個化 妝品的1-98%質(zhì)量％的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。((b) 7jC)組分(b)的水的共混量根據(jù)本發(fā)明的化妝品的形式而改變，但優(yōu)先從化妝品總質(zhì) 量的1-95質(zhì)量％的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。((c)具有醇式羥基的化合物)組分(c)的具有醇式羥基的化合物的實例包括優(yōu)選含有2-5個碳原子的低級醇 (低級一元醇)，例如乙醇和異丙醇，以及糖醇例如山梨糖醇和麥芽糖。其他例子包括甾醇 類，例如膽固醇，谷留醇，植物留醇和羊毛留醇，以及多元醇，例如丁二醇，丙二醇，二丁二醇 和戊二醇。組分(c)的共混量優(yōu)先在本發(fā)明的化妝品的0. 1-98質(zhì)量％的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。((d)水溶性或水溶脹性的聚合物)組分(d)的水溶性或水溶脹性的聚合物的實例包括植物型聚合物例如阿拉伯 樹膠，黃蓍膠，半乳聚糖，角豆樹膠，瓜爾膠，刺梧桐樹膠，角叉菜膠，果膠，瓊脂，溫柏籽 (marmelo)，淀粉(稻米，玉米，馬鈴薯或小麥等)，藻類膠體，特蘭特膠(trant gum)和 刺槐豆膠，微生物衍生的聚合物，例如黃原酸膠，右旋糖苷，琥珀酰聚糖和普魯蘭多糖
17(pullulan)，動物型聚合物，例如膠原，酪蛋白，清蛋白和明膠，淀粉型聚合物，例如羧甲基 淀粉和甲基羥丙基淀粉，纖維素型聚合物，例如甲基纖維素，乙基纖維素，甲基羥基丙基纖 維素，羧甲基纖維素，羥甲基纖維素，羥基丙基纖維素，硝酸纖維素，纖維素硫酸鈉，羧甲基 纖維素鈉，結(jié)晶纖維素和纖維素粉，海藻酸型聚合物，例如海藻酸鈉和丙二醇海藻酸酯，乙 烯基型聚合物，例如聚乙烯基甲醚和聚羧乙烯(carboxyvinyl polymer)，聚氧化乙烯型聚 合物，聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物，丙烯酸類聚合物，例如聚丙烯酸鈉，聚丙烯酸乙酯， 聚丙烯酰胺和丙烯?；谆；撬狨ス簿畚铮铣伤苄跃酆衔?，例如聚乙烯亞胺和陽 離子聚合物，以及無機水溶性聚合物，例如膨潤土，硅酸鎂鋁，蒙脫土，貝得石，綠脫石，皂 石，鋰皂石和無水硅酸。組分(d)的實例也包括成膜劑，例如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。 組分(d)的共混量優(yōu)選是在本發(fā)明的化妝品的0. 1-25質(zhì)量％的范圍內(nèi)。((e)除硅氧烷微粒之外的顆粒)組分(e)的顆粒的實例包括除硅氧烷微粒之外的顆粒，包括無機顆粒、有機顆粒、 無機-有機復(fù)合粉末和硅氧烷樹脂顆粒。無機顆粒的實例包括由二氧化鈦，鈦酸云母，氧化鋯，氧化鋅，氧化鈰，氧化鎂，硫 酸鋇，硫酸鈣，硫酸鎂，碳酸鈣，碳酸鎂，滑石，裂解滑石，云母，高嶺土，絹云母，白云母，合 成云母，金云母(phlogopite)，鋰云母(1印idolite)，黑云母(biotite)，鋰云母(lithia mica)，硅酸，二氧化硅，煅制二氧化硅，水合二氧化硅，硅酸鋁，硅酸鎂，硅酸鋁鎂，硅酸鈣， 硅酸鋇，硅酸鍶，金屬鎢酸鹽，羥基磷灰石，蛭石，higilite (氫氧化鋁)，膨潤土，蒙脫土，鋰 皂石，沸石，陶瓷，磷酸氫鈣，氧化鋁，氫氧化鋁，氮化硼，氮化硼或玻璃組成的微粒。此外，無機顆粒的實例此外包括顏料型無機微粒。具體例子包括無機紅色顏料， 例如氧化鐵，氫氧化鐵和鈦酸鐵，無機褐色顏料，例如Y -氧化鐵，無機黃色顏料，例如氧化 鐵黃和黃赭石，無機黑色顏料，例如氧化鐵黑和炭黑，無機紫色顏料，例如錳紫和鈷紫，無機 綠色礦物顏料，例如氫氧化鉻，氧化鉻，氧化鈷和鈦酸鈷，無機藍色顏料，例如普魯士藍和群 青，著色顏料如焦油型著色劑的色淀和天然染料的色淀，以及珍珠顏料，例如二氧化鈦涂層 的云母，氯氧化鉍，二氧化鈦涂層的氯氧化鉍，二氧化鈦涂層的滑石，露水珍珠(dew pearl) 和二氧化鈦涂層的著色云母。另外，無機顆粒的實例也包括由鋁、銅、不銹鋼、銀等組成的金屬微粒。有機顆粒的實例包括由聚酰胺，聚丙烯酸/丙烯酸酯，聚酯，聚乙烯，聚丙烯，聚苯 乙烯，苯乙烯/丙烯酸共聚物，二乙烯基苯/苯乙烯共聚物，聚氨酯，乙烯基樹脂，尿素樹脂， 三聚氰胺樹脂，苯并胍胺(benzoguanamine)，聚甲基苯并胍胺，四氟乙烯，聚甲基丙烯酸甲 酯(例如聚(甲基丙烯酸甲酯))，纖維素，絲(silk)，尼龍，酚醛樹脂，環(huán)氧樹脂或聚碳酸酯 組成的粉末。此外，有機顆粒的其它實例包括金屬鹽表面活性劑粉末(金屬皂)，其具體例子包 括硬脂酸鋅，硬脂酸鋁，硬脂酸鈣，硬脂酸鎂，肉豆蔻酸鋅，肉豆蔻酸鎂，鯨蠟基磷酸鋅，鯨蠟 基磷酸鈣和鯨蠟基磷酸鋅鈉。有機顆粒的實例進一步包括有機著色劑，具體例子包括焦油著色劑，例如紅色3 號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220 號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、 黃色5號、黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍色1號、藍色2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、 橙色204號、橙色206號和橙色207號，以及天然著色劑，例如胭脂紅酸(carminic acid)、 紫膠酸(laccaic acid)、紅花素(carthamin)、巴西紅木紅(brazilin)和藏花素(crocin)。無機-有機復(fù)合粉末的實例包括通過使用常規(guī)方法用有機粉末包覆通常在化妝 品產(chǎn)品中使用的無機粉末的表面而獲得的復(fù)合粉末。硅氧烷樹脂顆粒的實例包括硅氧烷彈性體顆粒，聚甲基硅倍半氧烷顆粒以及通過 用聚甲基硅倍半氧烷包覆硅氧烷彈性體顆粒的表面而制備的顆粒。除了上述硅氧烷微粒以外還能夠使用的顆粒包括使用硅烷或硅烷化劑例如辛 基硅烷(AES-3083,由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)、硅油例如二甲基硅氧烷 (KF-96AK 系列，由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)、甲基氫聚硅氧烷(例如 KF-99P 和KF-9901，由Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.制造)或硅氧烷-支化硅氧烷處理劑(例如 KF-9908 和 KF-9909，由 Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)、蠟、鏈烷烴、有機氟化合物 例如全氟烷基磷酸鹽、表面活性劑、氨基酸例如N-?；劝彼峄蚪饘僭砝缬仓徜X或肉 豆蔻酸鎂進行表面處理的顆粒。((f)表面活性劑)表面活性劑可以區(qū)分為非離子、陰離子、陽離子和兩性表面活性劑，且組分(f)的 表面活性劑的實例包括能夠用于生產(chǎn)以上硅氧烷彈性體球形微粒的水分散體的表面活性 劑。(其他添加劑)其它添加劑的實例包括油溶性膠凝劑，止汗劑，紫外線吸收劑，紫外線吸收和散射 劑，增濕劑，抗菌防腐劑，芳香劑，鹽，抗氧化劑，PH調(diào)節(jié)劑，螯合劑，清涼劑，抗炎劑，皮膚美 化組分(例如增白劑，細(xì)胞活化劑，粗糙皮膚改進劑，血液循環(huán)促進劑，皮膚收斂藥和抗皮 脂溢劑)，維生素類，氨基酸，核酸，激素，籠形化合物和頭發(fā)定型劑。油溶性膠凝劑的實例包括金屬皂，例如硬脂酸鋁，硬脂酸鎂和肉豆蔻酸鋅；氨基酸 衍生物例如N-月桂酰-L-谷氨酸和α，Y-二正丁胺，糊精脂肪酸酯，例如糊精棕櫚酸酯， 糊精硬脂酸酯和糊精2-乙基己酸棕櫚酸酯，蔗糖脂肪酸酯例如蔗糖棕櫚酸酯和蔗糖硬脂 酸酯，低聚果糖脂肪酸酯(fructooligosaccharide fatty acid esters)例如低聚果糖硬 脂酸酯和低聚果糖2-乙基己酸酯，山梨糖醇的芐叉基衍生物，例如單芐叉基山梨糖醇和二 芐叉基山梨糖醇，有機改性的粘土礦物例如二甲基芐基十二烷基銨蒙脫土和二甲基雙十八 烷基銨蒙脫土。止汗劑的實例包括水合氯化鋁，氯化鋁，倍半氯化羥基鋁 (aluminumsesquichlorohydrate)，羥基氯化鋯，氯化羥鋯鋁和甘氨酸鋁鋯配合物。紫外線吸收劑的實例包括苯甲酸型紫外線吸收劑，例如對氨基苯甲酸，型紫外線 吸收劑，例如鄰氨基苯甲酸甲酯，水楊酸型紫外線吸收劑，例如水楊酸甲酯，水楊酸辛酯和 水楊酸三甲基環(huán)己基酯，肉桂酸型紫外線吸收劑，例如對-甲氧基肉桂酸辛基酯，二苯甲酮 型紫外線吸收劑，例如2，4-二羥基二苯甲酮，尿刊酸型紫外線吸收劑例如尿刊酸乙基酯， 二苯甲?；淄樾妥贤饩€吸收劑，例如4-叔丁基-4’ -甲氧基-二苯甲?；淄橐约氨交?苯并咪唑磺酸和三嗪衍生物。紫外線吸收和散射劑的實例包括能夠吸收并散射紫外光的顆粒，例如微粒氧化鈦，微粒含鐵的氧化鈦，微粒氧化鋅，微粒氧化鈰和它們的復(fù)合物。還可以使用預(yù)先通過將 這些類型的能夠吸收和散射紫外光的顆粒分散在油性劑中而制備的分散體。增濕劑的實例包括甘油，山梨糖醇，丙二醇，二丙二醇，1,3- 丁二醇，戊二醇，葡 萄糖，木糖醇，麥芽糖醇，聚乙二醇，透明質(zhì)酸(hyaluronan)，硫酸軟骨素，吡咯烷酮甲酸 酯，聚氧化乙烯甲基葡糖苷，聚氧化丙烯甲基葡糖苷，蛋黃卵磷脂，大豆卵磷脂，卵磷脂 (phosphatidylcholine)，磷脂酰乙醇胺，磷脂酰絲氨酸，磷脂?；视停字＜〈己颓拾?酉享憐月旨(sphingophospholipid)?？咕栏瘎?antikicterial preservatives)的實例包括對羥基苯甲酸烷 基酯(alkyl paraoxybenzoic acid ester)，苯甲酸，苯甲酸鈉，山梨酸，山梨酸鉀和苯 氧乙醇?？咕鷦┑膶嵗ū郊姿?，水楊酸，石碳酸，山梨酸，對羥基苯甲酸烷基酯，對 氯間甲酚(parachlorometacresol)，六氯酚，苯扎氯銨，鹽酸氯己定，三氯碳酰替苯胺 (trichlorocarbanilide)，光敏劑和苯氧乙醇。芳香劑的實例包括天然芳香劑和合成芳香劑。天然芳香劑的實例包括從花、葉子、 木材原料和果皮分離出的植物型芳香劑以及動物型芳香劑例如麝香和麝貓香(civet)。合 成芳香劑的實例包括烴類，例如單萜烯，醇類例如脂族醇和芳醇類，醛類例如萜烯醛類和芳 族醛，酮類例如脂環(huán)族酮類，酯類例如萜烯型酯類，內(nèi)酯，酚類，氧化物，含氮化合物以及縮 醛類。鹽的實例包括無機鹽，有機酸鹽，胺鹽和氨基酸鹽。無機鹽的實例包括無機酸如鹽 酸，硫酸，碳酸和硝酸的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，鋁鹽，鋯鹽和鋅鹽。有機酸鹽的實例包括有 機酸如乙酸，脫氫乙酸，檸檬酸，蘋果酸，琥珀酸，抗壞血酸和硬脂酸的鹽。胺鹽的實例包括 胺如三乙醇胺的鹽。氨基酸鹽的實例包括氨基酸如谷氨酸的鹽。可使用的其它鹽包括透明 質(zhì)酸和硫酸軟骨素的鹽、甘氨酸鋁鋯配合物以及通過化妝品配制劑內(nèi)的酸-堿中和所產(chǎn)生 的鹽。抗氧化劑的實例包括生育酚，對-叔丁基苯酚，丁基羥基茴香醚，二丁基羥基甲苯 和植酸(phytic acid)。pH調(diào)節(jié)劑的實例包括乳酸，檸檬酸，乙醇酸，琥珀酸，酒石酸，dl-蘋果酸，碳酸鉀， 碳酸氫鈉和碳酸氫銨。螯合劑的實例包括丙氨酸，乙二胺四乙酸鈉，聚磷酸鈉，偏磷酸鈉和磷酸。清涼劑的實例包括L-薄荷醇和樟腦。抗炎劑的實例包括尿囊素，甘草酸及其鹽，甘草次酸(glycyrrhetinicacid)和甘 草次酸硬脂酯，止血環(huán)酸(tranexamic acid)和甘菊環(huán)。皮膚美化組分的實例包括增白劑，例如胎盤提取物，熊果苷，谷胱甘肽 (glutathione)和虎耳草提取物(yukinoshita extract)，細(xì)胞活化劑例如蜂王漿，光敏 劑，膽固醇衍生物和小牛血液提取物，粗糙皮膚改進劑，血液循環(huán)促進劑例如壬酸香草酰 胺(nonylic acid vanillylamide)，煙酸芐基酯，β - 丁氧基乙基煙酸酯，辣椒素，姜油 酮(zingerone)，斑蝥酊，魚石脂(ichthammol)，咖啡因，鞣酸，α-2-莰醇，煙酸生育酚，煙 酸肌醇酯(inositolhexanicotinate)，環(huán)扁桃酯，肉桂苯哌嗪(cinnarizine)，妥拉唑啉 (tolazoline)，乙酰膽堿，異搏定(verapamil)，西法安生(c印haranthine)和Y-阿魏酸脂 (Y-orizanol)，皮膚收斂藥例如氧化鋅和鞣酸以及抗皮脂溢劑例如硫和二甲硫蒽。
維生素類的實例包括維生素A類，例如維生素A油，視黃醇，乙酸視黃醇和棕櫚酸 視黃醇，維生素B類，包括維生素B2，例如核黃素、核黃素四丁酸酯(riboflavin butyrate) 和黃素腺嘌呤核苷酸(flavin adeninenucleotide)，維生素~，例如鹽酸吡哆素，吡哆素二 辛酸酯和吡哆素三棕櫚酸酯，維生素B12和它們的衍生物以及維生素B15和它們的衍生物，維 生素C類，例如L-抗壞血酸，L-抗壞血酸二棕櫚酸酯，L-抗壞血酸-2-硫酸鈉和L-抗壞血 酸焦磷酸酯二鉀，維生素D類，例如麥角骨化醇和維生素D3，維生素E類，例如α -生育酚， β -生育酚，Y -生育酚，dl- α -生育酚乙酸酯，dl-α -生育酚煙酸酯和dl_ α -生育酚琥 珀酸酯，煙酸類，例如煙酸，煙酸芐酯和煙酰胺，維生素H，維生素P，泛酸，例如泛酸韓，D-泛 醇，泛醇乙醚和乙?；捍家颐岩约吧锼亍０被岬膶嵗ǜ拾彼?，纈氨酸，亮氨酸，異亮氨酸，絲氨酸，蘇氨酸，苯基丙氨 酸，精氨酸，賴氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，胱氨酸，半胱氨酸，蛋氨酸和色氨酸。核酸的實例包括脫氧核糖核酸。激素的實例包括雌二醇和乙烯基雌二醇?；\形化合物的實例包括環(huán)糊精。頭發(fā)定型劑的實例包括兩性、陰離子、陽離子和非離子聚合物，包括聚乙烯吡咯烷 酮型聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，酸性乙烯基醚 型聚合物，例如甲基·乙烯基醚/馬來酸酐烷基半酯共聚物，酸性聚乙酸乙烯酯型聚合物， 例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，酸性丙烯酸類聚合物，例如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙 烯酸烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物，以及 兩性丙烯酸類聚合物例如N-甲基丙烯?；一?N，N- 二甲基銨α -N-甲基羧基甜菜堿/ (甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸羥丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯/ 辛基酰胺丙烯酸酯共聚物。此外，還可以有利地使用天然生成聚合物比如纖維素或它們的 衍生物，角蛋白或它們的衍生物以及膠原或它們的衍生物。
實施例以下通過系列實施例和對比例來提供本發(fā)明的更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明決不受這 些實施例的限制。在實施例中，除非另有說明，表示濃度或含量的“％”值是指“質(zhì)量％”。 此外，二甲基硅氧烷單元含量是指用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元相對于根據(jù) 組分(A)或組分(B)的聚硅氧烷內(nèi)的所有非末端硅氧烷單元的比例(mol% )。[制造實施例1]硅氧烷微粒-1的制造在容量1升的玻璃燒杯內(nèi)添加350g的以下所示的式( 所示且具有100mOl% 的二甲基硅氧烷單元含量、13，524的分子量和0.015mol/100g的乙烯基含量的甲基乙烯 基聚硅氧烷Al，以及160g的以下式(4)所示且具有98. 7mol%的二甲基硅氧烷單元含量、 11，369的分子量的和0. 035mol/100g的SiH基團含量的甲基氫聚硅氧烷Bl (等于1. 07個 甲基氫聚硅氧烷Bl中的SiH基團/甲基乙烯基聚硅氧烷Al中的乙烯基的量)，并使用均 質(zhì)混合機在2，OOOrpm下攪拌和混合。向所得混合液體中添加1. 2g的聚氧化乙烯月桂基醚 (所加成的環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)=9mol)和IOOg的水，隨后使用均質(zhì)混合機在6，OOOrpm下攪 拌，獲得粘度增高的0/W型乳液。繼續(xù)攪拌另外15分鐘。隨后，在2，OOOrpm下繼續(xù)攪拌，添 加385g的水，獲得了均勻的白色乳液。將該乳液轉(zhuǎn)移到裝有具有錨狀攪拌槳葉的攪拌裝置的容量1升的玻璃燒瓶中，在將溫度調(diào)節(jié)至15_20°C的值之后，將含有0. Sg的氯鉬酸-烯烴 配合物(鉬含量0. 5%)的甲苯溶液、1.5g的聚氧化乙烯月桂基醚(所加成的環(huán)氧乙烷的 摩爾數(shù)=4mol)和1. 5g的聚氧化乙烯月桂基醚(所加成的環(huán)氧乙烷的摩爾數(shù)=23mol)的 混合溶液在恒定攪拌下添加到該燒瓶內(nèi)。然后在相同溫度下繼續(xù)攪拌12小時，因此形成了 硅氧烷彈性體微粒的水分散體。在光學(xué)顯微鏡下觀察這些硅氧烷彈性體微粒的形狀揭示， 顆粒是球形的，使用粒度分布測量裝置“Multisizer 3”(產(chǎn)品名稱，由Beckman Coulter, Inc.制造)測定體積平均粒徑，獲得12 μ m的結(jié)果。將882g的這樣獲得的硅氧烷彈性體球形微粒的水分散體轉(zhuǎn)移到裝有具有錨狀攪 拌槳葉的攪拌裝置的容量3升的玻璃燒瓶內(nèi)，并將2，003g的水和57g的氨水加入到該 燒瓶內(nèi)。此時液體的PH為11.2。在溫度降低到5-10°C之后，在25分鐘的期間內(nèi)，將58g 的甲基三甲氧基硅烷(在水解-縮合反應(yīng)之后獲得6. 3質(zhì)量份聚甲基硅倍半氧烷/100質(zhì) 量份硅氧烷彈性體球形微粒的量)滴加到燒瓶內(nèi)，然后繼續(xù)攪拌另外1小時。在這期間，將 液體溫度維持在5-10°C下。隨后，將反應(yīng)混合物加熱至55-60°C，在該溫度下繼續(xù)攪拌1小 時，以完成甲基三甲氧基硅烷的水解-縮合反應(yīng)。所獲得的甲基三甲氧基硅烷水解-縮合反應(yīng)液體使用壓濾裝置進行過濾-脫水。 將脫水產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到不銹鋼托盤中，并在105°C的溫度下在熱空氣循環(huán)干燥器中干燥。將所得 干燥產(chǎn)物在噴射磨中破碎，獲得具有良好流動性的微粒。使用電子顯微鏡觀察這些微粒，顯 示為球狀顆粒，其表面包覆了粒徑大約IOOnm的顆粒物質(zhì)，證明已經(jīng)獲得硅氧烷微粒，其包 括包覆了聚有機基硅倍半氧烷的硅氧烷彈性體球形微粒。使用表面活性劑將這樣獲得硅氧 烷微粒分散在水中，隨后使用Multisizer 3測量體積平均粒徑，獲得12 μ m的結(jié)果。所獲 得的硅氧烷微粒稱為硅氧烷微粒-1。按照以上用于制備硅氧烷彈性體球形微粒的那些比例相同的比例，將甲基乙烯基 聚硅氧烷Al、甲基氫聚硅氧烷Bl和氯鉬酸-烯烴配合物的甲苯溶液(鉬含量0.5%) — 起混合，再以足以產(chǎn)生IOmm的厚度的量將所得混合物倒入鋁制陪替氏培養(yǎng)皿中。將該混合 物在25°C下靜置M小時，然后在恒溫室中在50°C下加熱1小時，因此形成了不粘的硅氧烷 彈性體。使用JIS K6253中規(guī)定的A型硬度計測定該硅氧烷彈性體的硬度，獲得了 22的結(jié)^ ο按照以上用于制備硅氧烷彈性體球形微粒的比例相同的比例，將甲基乙烯基聚硅 氧烷Al、甲基氫聚硅氧烷Bl和氯鉬酸-烯烴配合物的甲苯溶液(鉬含量0. 5%) —起混 合，再以足以產(chǎn)生大約Imm的厚度的量將所得混合物傾倒于特氟隆(注冊商標(biāo))托盤上。將 該混合物在25°C下靜置M小時，然后在恒溫室中在50°C下加熱1小時，因此形成了硅氧烷 彈性體片材。試件通過將所得片材切割成沿一邊的邊長約30mm的方塊件來制備，在測量這 些試件的質(zhì)量之后，將各試件在表1中所示的聚甲基硅氧烷之一中浸漬M小時。這使得試 件吸收該聚甲基硅氧烷并溶脹。然后從聚甲基硅氧烷中取出各試件，在通過用薄紙擦拭除 去試件上的任何聚甲基硅氧烷之后，再次測定試件的質(zhì)量。表1列舉了每Ig的硅氧烷彈性 體的由硅氧烷彈性體片材吸收的聚甲基硅氧烷的量(油吸收量)。將5. Og的硅氧烷微粒-1和50g的表1所示的聚甲基硅氧烷投入到IOOmL玻璃瓶 內(nèi)，在振蕩30分鐘以后，將該瓶在室溫下靜置3天。然后使用壓濾進行固液分離，測定所得 餅狀固體級分的質(zhì)量。表1列舉了每5g的硅氧烷微粒的油吸收量，它使用公式[固液分
22離后的固體級分的質(zhì)量(g)]-5. 0(g)計算c
權(quán)利要求
1.包括硅氧烷微粒的化妝品，其中所述硅氧烷微粒包括100質(zhì)量份的具有0. 1-100 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑的硅氧烷 彈性體球形微粒和0. 5-25質(zhì)量份的包覆所述硅氧烷彈性體球形微粒的表面的聚有機基硅 倍半氧烷，以及所述硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能夠吸收不少于200質(zhì)量份的具有不 超過10mm2/S的25°C下的粘度的聚甲基硅氧烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化妝品，其中所述硅氧烷彈性體是包括下列組分的液體硅氧 烷組合物的固化產(chǎn)物(A)(Al)用以下所示的平均組成式(1)表示的有機基聚硅氧烷R1aR2bSiO(^b)72(1)其中R1表示未被取代的或取代的1-30個碳原子的一價烴基，不包括脂族不飽和基團， R2表示2-6個碳原子的一價烯屬不飽和基團，且a和b是滿足0 < a < 3、0 < b < 3和 0. 1 ^ a+b ^ 3的正數(shù)，前提條件是6-30個碳原子的一價烴基的比例低于所有R1基團的 5mol%,其中除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mol%是用 式-(CH3) 2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有 兩個一價烯屬不飽和基團，且具有不超過0. 04mol/100g的一價烯屬不飽和基團含量，(A2)用以上平均組成式(1)表示的有機基聚硅氧烷，其中除了分子末端的硅氧烷單元 以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元， 且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有至少三個一價烯屬不飽和基團，且具有不 超過0. 06mol/100g的一價烯屬不飽和基團含量，或組分(Al)與組分(A2)的組合，(B)(Bi)用以下所示的平均組成式( 表示的有機基氫聚硅氧烷R3cHdS i0(4_c_d)/2(2)其中R3表示未被取代的或取代的1-30個碳原子的一價烴基，不包括脂族不飽和基團， 且c和d是滿足0 < c < 3、0 < d彡3和0. 1彡c+d彡3的正數(shù)，前提條件是6-30個碳原 子的一價烴基的比例低于所有R3基團的5m0l%，其中除了分子末端的硅氧烷單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mol%是用 式-(CH3) 2SiO-表示的二甲基硅氧烷單元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有 兩個鍵合于硅原子的氫原子，且具有不超過0. 04mol/100g的鍵合于硅原子的氫原子含量，(B2)用以上平均組成式( 表示的有機基氫聚硅氧烷，其中除了分子末端的硅氧烷 單元以外的所有硅氧烷單元的不少于90mOl%是用式-(CH3)2SiO-表示的二甲基硅氧烷單 元，且具有不少于5，000的分子量，在各分子內(nèi)具有至少三個鍵合于硅原子的氫原子，且具 有不超過0. 06mol/100g的鍵合于硅原子的氫原子含量，或組分(Bi)與組分(B2)的組合，其量應(yīng)獲得0. 5-2個組分(B)中的鍵合于硅原子的氫原子/組分(A)中的一價烯屬不 飽和基團，以及(C)鉬族金屬型催化劑，前提條件是，當(dāng)組分(A)是組分(Al)時，組分(B)是組分(B》或者組分(Bi)和組分 (B2)的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化妝品，其中所述硅氧烷微粒通過包括以下步驟的方法來獲得在具有在0. 1-100 μ m范圍內(nèi)的體積平均粒徑的硅氧烷彈性體球形微粒和堿性材料的 存在下將有機三烷氧基硅烷在水介質(zhì)中水解和縮合，從而用聚有機基硅倍半氧烷包覆硅氧 烷彈性體球形微粒的表面，其中所述硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能夠吸收不少于200質(zhì)量份的具有不 超過10mm2/S的25°C下的粘度的聚甲基硅氧烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化妝品，進一步包括硅氧烷型油性組分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的化妝品，其中所述硅氧烷微粒和硅氧烷型油性組分作為含有 硅氧烷微粒和硅氧烷型油性組分的油性凝膠組合物被包括。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化妝品，進一步包括化妝品可用的載體，其中所述油性凝膠 組合物與所述載體混合。
全文摘要
本發(fā)明提供了包括硅氧烷微粒的化妝品，其中所述硅氧烷微粒包括100質(zhì)量份的具有0.1-100μm范圍內(nèi)的體積平均粒徑的硅氧烷彈性體球形微粒和0.5-25質(zhì)量份的包覆硅氧烷彈性體球形微粒的表面的聚有機基硅倍半氧烷，以及所述硅氧烷彈性體每100質(zhì)量份的硅氧烷彈性體能夠吸收不少于200質(zhì)量份的具有不超過10mm2/s的25℃下的粘度的聚甲基硅氧烷。即使含有硅油，該化妝品也顯示出合適的使用時的觸感，沒有鋪展困難、粘著性、油膩性或油性膜感等。
文檔編號A61Q19/00GK102058492SQ201010556040
公開日2011年5月18日 申請日期2010年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月18日
發(fā)明者井口良范, 堀口隆二, 稻場隆一 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社