專利名稱：：用于向基質(zhì)送遞有益添加劑的含油的淀粉顆粒的制作方法用于向基質(zhì)送遞有益添加劑的含油的淀粉顆粒本申請是申請日為2005年3月17日，申請?zhí)枮?00580008458.0的、發(fā)明名稱和本發(fā)明相同的發(fā)明專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及含油的淀粉顆粒，它包括能形成所述顆粒的基質(zhì)的淀粉，芳香油和用于抑制所述油向淀粉顆粒表面的遷移的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物。更具體地講，本發(fā)明涉及含油的淀粉顆粒，它包含特定的芳香油，它能夠在所述淀粉顆粒與所述基質(zhì)接觸后向諸如織物、硬表面、毛發(fā)和皮膚的基質(zhì)送遞有益添加劑。
背景技術(shù)：
：在液體去污劑組合物中添加香料，以使這種去污劑組合物具有怡人的芳香或香味在本領(lǐng)域中是眾所周知的。香料的存在，在使用所述去污劑組合物后為消費者提供了美學(xué)利益，并且通常被用作洗滌過的織物的清新和潔凈的信號，所述織物含有怡人的香味。不過，盡管去污劑組合物本身具有較強的芳香，但只有相對少的香料香味在洗滌期間賦予織物。這主要是因為液體組合物中的香料成分在洗滌期間會很快分散和稀釋在水性洗滌和漂洗用水中。因此，在洗滌過程中只有相對有限量的香料能夠接觸織物，大部分的香料隨著洗滌溶液一起從洗衣機(jī)中排出。因此，本領(lǐng)域仍然需要改進(jìn)將香料從去污劑組合物送遞到洗滌過的織物的效力，并且增強所述香味在織物上的壽命。類似地，本領(lǐng)域需要將除了香料之外的油作為有益添加劑有效送遞到諸如硬表面、毛發(fā)和皮膚的基質(zhì)上，從而所述油在所述基質(zhì)上的壽命相對于向基質(zhì)提供這種有益添加劑的常規(guī)方法而言得到顯著增加。發(fā)明概述本發(fā)明提供了含油的淀粉顆粒，它包括(a)淀粉，所述淀粉以形成所述顆粒的有效基質(zhì)的量存在；(b)芳香油，其所含成分的計算的ClogP至少為3，所述ClogP是計算的辛醇與水分配系數(shù)，所述芳香油在與基質(zhì)接觸后，能夠為基質(zhì)提供有益添加劑，所述基質(zhì)選自織物、硬表面、毛發(fā)和皮膚；禾口(c)有效量的有機(jī)化合物，用于抑制所述油向所述淀粉顆粒表面的遷移，所述化合物通過以下結(jié)構(gòu)表示R2—Y—(CHj)q—(Q)m~~B其中，&和R2各自獨立地是H或(a)C「C22亞烷基羧基部分，其具有式_(CH2)eR3，其中，R3是_NHC0R4;或_0C0R4;或-NR5C0R4;且其中，R4和R5各自獨立地是C「C22烷基或鏈烯基；且e是1_22的整數(shù)；或(b)C「C^線性或分支的烷基；或(c)C「C22線性或分支的鏈烯基；或((1)(:2-(:22取代過的或未取代過的亞烷氧基(alkylenoxy);或(e)C3_C22取代過的或未取代過的亞烷氧基烷基；或(f)C6_C22取代過的或未取代過的芳氧基；或(g)C7_C22取代過的或未取代過的亞烷基芳基；或(h)C廠C22取代過的或未取代過的亞烷氧基芳基(alkyleneoxyaryl);或(i)C7_C22氧化亞烷基芳基；或(j)陰離子單位，其具有式_(CH2)yR6其中，R6是-S03M、_0S03M、_P03M、_0P03M、CI或其混合物，其中，M是氫，或一個；個足以滿足電荷平衡的形成鹽的陽離子，或其混合物；y是1-大約22的整數(shù)；或(k)包括(a)_(j)中的至少兩種的混合物；禾口q是0-大約22的整數(shù)；m是0_大約22的整數(shù)；Q是(CH2)m或(CH2CHR70);R7獨立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基；B是H或OH;且Y是或N。在本發(fā)明的其他實施方案中，所述用于抑制所述油向淀粉顆粒表面遷移的化合物通過相當(dāng)于下面的式(2)的二脂肪酰胺基胺化合物或相當(dāng)于下面式(3)的季銨化合物表示(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，&和R2獨立地表示C12_C3。脂族烴基，R3表示(CH2CH20)pH、CH3或H;T表示NH;n是1-5的整數(shù)；m是1-5的整數(shù)，且p是1-10的整數(shù)。(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，&和R2各自獨立地是H或(a)CrC22亞烷基羧基部分，其具有式-(CH2)eR3，其中，R3是-NHC0R4;或_0C0R4;或_NR5C0R4;且其中，R4和R5各自獨立地是C「C22烷基或鏈烯基；且e是1-22的整數(shù)；或(b)CrC22線性或分支的烷基；或(c)d_C22線性或分支的鏈烯基；或(d)C2_C22取代過的或未取代過的亞烷氧基；或(e)C3_C22取代過的或未取代過的亞烷氧基烷基；或(f)C6_C22取代過的或未取代過的芳氧基；或(g)C7_C22取代過的或未取代過的亞烷基芳基；或(h)C7_C22取代過的或未取代過的亞烷氧基芳基；或(i)C7_C22氧化亞烷基芳基；或(j)陰離子單位，其具有式_(CH2)yR6其中，R6是-S03M、-0S03M、_P03M、_0P03M、CI或其混合物，其中，M是氫，或一個或多個足以滿足電荷平衡的形成鹽的陽離子，或其混合物；R6還可以是氯化物；y是1-大約22的整數(shù)；和(k)包括(a)_(j)中的至少兩種的混合物；禾口q是0-大約22的整數(shù)；m是0_大約22的整數(shù)；Q是(CH2)m或(CH2CHR70);R7獨立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基；及其混合物；B是H或OH;Y是N;R8是H或CrC4烷基；z-是抗衡陰離子，并且優(yōu)選是氯化物，或硫酸二甲酯。根據(jù)本發(fā)明的方法方面，提供了洗滌織物的方法，該方法包括讓所述織物與含有有效量的本發(fā)明的含油的淀粉顆粒的水溶液接觸的步驟。還提供了制備含油的淀粉顆粒的方法，其包括以下步驟(a)提供淀粉在水中的分散體，以形成淀粉漿；(b)熔化有效量的有機(jī)化合物，如包括二(烷基酰胺乙基(amidoethyl))-2-聚乙氧基胺的酰胺_胺，以形成酰胺_胺熔化物；(c)向步驟(b)的有機(jī)化合物熔化物或酰胺-胺熔化物中添加芳香油，以形成有機(jī)化合物或酰胺-胺在芳香油中的溶液；所述芳香油所含成分的計算的ClogP至少為3，所述ClogP是計算的辛醇與水分配系數(shù)；(d)將步驟(c)的溶液添加到步驟(a)的淀粉漿；(e)通過混合對所得到的槳進(jìn)行勻槳，以形成均勻的均相混合物；禾口(f)對所述均相混合物進(jìn)行噴霧干燥，以形成含油的淀粉顆粒。可用于本發(fā)明的油可以是任何油類，它在大約10°C-901:下是液體，并且能夠向織物、硬表面、毛發(fā)或皮膚提供有益添加劑。對于洗衣用途來說，優(yōu)選的油類是香料，術(shù)語"香料"在本文中用于表示能散發(fā)氣味的材料，它能夠為織物提供怡人的香味，并且包括常用于去污劑組合物中以抵消所述組合物中的惡臭和/或為該組合物提供怡人的香味的常規(guī)材料。所述香料在環(huán)境溫度下優(yōu)選是液體狀態(tài)的，盡管還可以使用固體香料。本發(fā)明的芳香油包括的成分的ClogP至少為3，其中，ClogP是計算的辛醇與水分配系數(shù)。ClogP是表示香料的水溶解度或疏水性的參數(shù)。ClogP的值越高，香料的疏水性越高。分配系數(shù)的提高，提供了更高的直接性(持久的氣味，緩慢地從洗滌過的織物中發(fā)出；SinaD.Escher禾口EstherOliveros;AQuantitativeStudyofFactorsThatInfluencetheSubstantivityofFragranceChemicalsonLaunderedandDriedFabricsJournalofAmericanOilChemist'sSocietyVolume71，No.1，pages31-40,1994)。ClogP值為3或以上的香料比ClogP值低于3的香料更有效地沉積在織物表面上(從洗衣產(chǎn)品中沉積)。因此，本發(fā)明的香料成分的ClogP大約為3或更高，優(yōu)選超過大約3.2，且甚至更優(yōu)選超過大約3.3。業(yè)已報導(dǎo)了很多香料成分的ClogP，例如，可以從DaylightChemicalInformationSystems,Inc.(DaylightCIS)Irvine,California獲得的Ponoma92數(shù)據(jù)庫。所述值最常見的是使用ClogP程序計算的，該程序同樣可以從DaylightCIS獲得。該程序還列舉了通過實驗確定的logP值，它是可以從Pomona數(shù)據(jù)庫獲得的。計算的logP(ClogP)通常是通過Hansch禾口Leo的分段方法確定的(A丄eo，inComprehensiveMedicinalChemistry,Vol.4，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor禾口C.A.Ransden，Editors,p.295PergamonPress,1990)。該方法基于香料成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且考慮了原子的數(shù)目和類型、原子連通性和化學(xué)成鍵。最可靠的并且被廣泛用于估計這一生理化學(xué)特性的ClogP值可用于代替在本發(fā)明中使用的實驗的LogP值。有關(guān)ClogP和logP值的其他信息可以參見美國專利5，500，138。在本發(fā)明預(yù)期使用的香料中包含諸如醛、酮、酯等的材料，它們通常被用于賦予液體和顆粒狀去污劑組合物怡人的香味。天然存在的植物和動物油通常還被用作香料的成分。因此，可用于本發(fā)明的香料可以具有相對簡單的組成或可以包括天然和合成化學(xué)成分的復(fù)雜混合物，它們都被預(yù)期在用于織物時提供怡人的氣味或香味。用于去污劑組合物中的香料通常要進(jìn)行選擇，以滿足氣味、穩(wěn)定性、價格和工業(yè)可用性的正常要求。術(shù)語"香料"在這里通常被用于表示香料本身，而不是由所述香料產(chǎn)生的芳香?？稍诒景l(fā)明中用于為上述織物、硬表面、毛發(fā)和皮膚的基質(zhì)中的一種或多種提供有益添加劑的其他油類包括維生素，如維生素E(生育酚酯)，改性和未改性的硅油，表面活性劑，織物柔軟劑，脂肪族醇，脂肪酸，脂肪族酯等。所述油類可以直接使用或者作為任意上述油類的組合形式使用。發(fā)明詳述適用于本發(fā)明的淀粉顆粒的淀粉可以用生淀粉或來自塊莖、豆類、谷類和谷物的改性淀粉制成，例如，玉米淀粉、小麥淀粉、米淀粉、蠟質(zhì)種玉米淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、蠟質(zhì)大麥、蠟質(zhì)米淀粉、甜米淀粉、amoica、馬鈴薯淀粉、tapioca淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉及其混合物。適合使用的改性淀粉包括水解淀粉、酸稀釋淀粉、長鏈烴的淀粉酯、乙酸淀粉、辛烯基琥珀酸(octenylsuccinate)淀粉及其混合物。術(shù)語"水解淀粉"表示寡糖型材料，如玉米淀粉、麥芽糖糊精和玉米糖漿固體。用于抑制所述油向顆粒表面遷移的有機(jī)化合物優(yōu)選是具有下式的酰胺_胺R廣CONH(CH2)nN-R300其中，&=C12_C3。烷基或鏈烯基，R2=R!C0NH(CH2)邁，R3=(CH2CH20)pH、CH3或H，n=1-5，m=1-5，禾口p=1-10。在式(I)的更優(yōu)選的軟化化合物中，&=C16_C22烷基，n=1-3，m=1-3，禾口p=1.5-3.5。在上述式中，&和R2各自獨立地是長鏈烷基或鏈烯基，具有12-30個碳原子，優(yōu)選16-22個碳原子，例如，十二烷基、十二碳烯基、十八烷基、十八烯基。通常，I^和R2來自天然油類，其包含脂肪酸或脂肪酸混合物，如椰子油、棕櫚油、牛脂、菜油和魚油。還可以使用化學(xué)合成的脂肪酸。優(yōu)選飽和脂肪酸或脂肪酸混合物，且尤其是氫化牛脂(H-牛脂)酸(又被稱作硬牛脂)。一般且優(yōu)選的是&和R2來自相同的脂肪酸或脂肪酸混合物。R3表示(CH2CH20)pH、CH3或H，或還可以存在其混合物。當(dāng)R3表示優(yōu)選的(CH2CH20)pH基團(tuán)時，P是表示平均乙氧基化程度的正數(shù)，并且優(yōu)選為1-10，尤其是1.5-6，且最優(yōu)選為大約2-4，如2.5，n和m各自是l-5的整數(shù)，優(yōu)選2-4，尤其是2。&表示優(yōu)選的(CH^H20)pH基團(tuán)的式(I)的化合物在本文中被廣義地稱作乙氧基化的酰胺-胺，并且術(shù)語"羥乙基"同樣被用于描述(CH^叫)pH基團(tuán)。本發(fā)明的洗衣店去污劑組合物可以包括選自下列一組的一種表面活性劑或表面活性劑的混合物陰離子、非離子和陽離子表面活性劑。任何合適的非離子型去污劑化合物都可以用作本發(fā)明洗衣店去污劑組合物中的表面活性劑，所述去污劑的多種成員描述在DetergentsandEmulsifiers的各種年鑒中，作者JohnW.McCutcheon。所述書籍提供了在美國上市的商業(yè)非離子型去污劑的化學(xué)式和商標(biāo)，并且基本上所有這樣的去污劑都可用于本發(fā)明組合物中。不過，高度優(yōu)選的是，所述非離子型去污劑是環(huán)氧乙烷和高級脂肪族醇的縮合產(chǎn)物(盡管還可以使用高級脂肪酸和烷基[辛基、壬基和異辛基]苯酚替代高級脂肪族醇)。所述醇和所得縮合產(chǎn)物的高級酯肪部分，如烷基，正常是線性的，具有10-18個碳原子，優(yōu)選10-16個碳原子，更優(yōu)選12-15個碳原子，并且有時候最優(yōu)選12-14個碳原子。因為所述脂肪族醇正常是以混合物形式商業(yè)出售的，所以所提供的碳原子的數(shù)目必須是平均數(shù)，但在某些場合下，碳原子數(shù)目的范圍可以是所采用的醇和相應(yīng)的烷基的實際限度。所述非離子型去污劑中環(huán)氧乙烷(Et0)含量正常在每摩爾高級脂肪族醇3-15摩爾Et0的范圍，盡管可以存在高達(dá)20摩爾的Et0。優(yōu)選的是，所述Et0含量為3-10摩爾，且更優(yōu)選為6-7摩爾，例如，每摩爾高級脂肪族醇(以及每摩爾非離子型去污劑)6.5或7摩爾。與高級脂肪族醇一樣，所提供的聚乙氧基化物限度還可以限定縮合產(chǎn)物中存在的EtO基團(tuán)數(shù)目的平均值。合適的非離子型去污劑的例子包括由ShellChemicalCompany以Neodo條為商標(biāo)出售的產(chǎn)品，包括Neodol25-7、Neodol23-6.5和Neodol25-3。其他有用的非離子型去污劑化合物包括烷基多苷和烷基多糖表面活性劑，這些表面活性劑是眾所周知的，并且在現(xiàn)有文獻(xiàn)中有廣泛描述。所述去污劑組合物可以包括線性烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑，其中，所述烷基自由基包括大約10-16個碳原子，是直鏈或支鏈形式的，且優(yōu)選12-15個碳原子。合適的合成陰離子表面活性劑的例子是烷基(c4-c2。)苯磺酸鈉和鉀，特別是線性仲烷基(c1Q-c15)苯磺酸鈉。在本發(fā)明液體去污劑組合物中任選包括的其他合適的陰離子型去污劑是硫酸化乙氧基化高級脂肪族醇，其具有式R0(C具0)mS03M，其中，R是10-18個碳原子的脂肪烷基，m是2-6(優(yōu)選具有R中碳原子數(shù)目的大約1/5-1/2的值)，而M是增溶性形成鹽的陽離子，如堿金屬、銨或高級烷基苯磺酸鹽，其中，所述高級烷基具有10-15個碳原子。環(huán)氧乙烷在聚乙氧基化高級硫酸鏈烷醇酯中的比例通常為1-11個環(huán)氧乙烷基團(tuán)，且優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾陰離子型去污劑，最優(yōu)選3摩爾，尤其是當(dāng)高級鏈烷醇具有11-15個碳原子時。最優(yōu)選的水溶性陰離子型去污劑化合物是高級烷基苯磺酸，和高級烷基硫酸的銨和取代過的銨(如一、二和三乙醇胺)、堿金屬(如鈉和鉀)和堿土金屬(如鈣和鎂)鹽。助洗劑材料是本發(fā)明液體去污組合物的基本成分。具體地講，大約2%-大約15%的堿金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，且優(yōu)選按重量計大約3%-大約10%。按重量計大約5%-大約30%量的磷酸鹽助洗劑，且具體是堿金屬(鈉)多磷酸鹽是本發(fā)明液體去污組合物的組成成分。所述多磷酸鹽助洗劑的量優(yōu)選為大約8%-大約20%。合適的含磷無機(jī)去污助洗劑的例子包括水溶性鹽，尤其是堿金屬焦磷酸鹽、正磷酸鹽和多磷酸鹽。無機(jī)磷酸鹽助洗劑的具體例子包括三多磷酸、磷酸和六偏磷酸鈉和鉀。在本發(fā)明的組合物中可任選地包括沸石A型的硅鋁酸鹽助洗劑，它通常是水合的。還可以使用水合沸石X和Y，也可使用起著去污助洗劑作用的天然存在的沸石。在各種沸石A產(chǎn)品中，沸石4A通常是優(yōu)選的，它是一種類型的沸石分子，其中，孔徑大小為大約4A。這種類型的沸石在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且它的生產(chǎn)方法描述于諸如美國專利3，114，603的本領(lǐng)域中。所述沸石助洗劑通常具有式(Na20)x(Al203)y(Si02)zwH20其中，x是l，y是O.8-1.2，優(yōu)選大約1，z是1.5-3.5，優(yōu)選2或3或大約2，而w是0-9，優(yōu)選2.5-6。本發(fā)明可以使用的沸石的晶體類型包括在以下文獻(xiàn)中所描述的那些"ZeoliteMolecularSeries",DonaldBreck著，由JohnWiley&Sons于1974年出版，一般的商業(yè)化沸石在該文獻(xiàn)的第747-749頁上的表9.6中列舉，該表被收作本文參考。所述沸石助洗劑應(yīng)當(dāng)是一價陽離子交換沸石，即它應(yīng)當(dāng)是一價陽離子的硅鋁酸鹽，如鈉、鉀、鋰(在可應(yīng)用時)或其他堿金屬或銨。具有堿金屬陽離子，尤其是鈉的沸石是最優(yōu)選的，正如在上面的式中所示出的。所采用的沸石的特征是具有對鈣離子的高的交換能力，通常為每克硅鋁酸鹽具有大約200-400或以上毫克當(dāng)量的碳酸鈣硬度，優(yōu)選250-350mg.eg./g.，它是以無水沸石為基礎(chǔ)計算的。沸石的優(yōu)選量為大約8%-大約20%。在去污劑組合物中可以存在其他成分，以改善其特性，并且，在某些場合下，起著稀釋劑或填料的作用。合適的佐劑的說明性例子有酶，以進(jìn)一步促進(jìn)從衣物或硬表面清洗某些難以去除的污漬。在所述酶中，最有用的是蛋白酶和淀粉分解酶。其他有用的佐劑是當(dāng)需要泡沫時的起泡劑，如月桂酸肉豆蔻酸二乙醇酰胺，和當(dāng)需要時的防沫劑如二甲基硅氧烷流體。同樣有用的是聚合物，抗再沉積劑，漂白劑，熒光增白劑，如均二苯代乙烯增白劑，著色劑，如染料和色素和香料。分析方法1.干燥織物的加熱的SPME頂空分析固相微量萃取(SPME;Almirall，J.R.;Furton，K.G.InSolidPhaseMicroextraction;APracticalGuide;Scheppers_Wercinski，S.，Ed;MarcelDekker;NewYork,1999，pp.203-216)是無溶劑的萃取技術(shù)，通過這種技術(shù)將分析物從基質(zhì)(如織物)上萃取到聚合物或其他相中，涂敷在熔融的二氧化硅纖維上。SPME與氣相層析(GC)偶聯(lián)，用于對分析物進(jìn)行解吸和分析。材料1.具有離子阱質(zhì)譜檢測和SPME0.75mmID入口襯墊的氣相層析儀。(VarianGC3800/Saturn2000，裝配有CombiPal自動采樣器(AutoSampler)2.GC柱CP-SIL-8CB-MS，30mX0.25mmX0.25iim。3.SPME纖維100微米聚二甲基硅氧烷(Supelco57300-U(手工)或57301(自動化))。惡臭)纖維。[O川]4.lOmL頂空小瓶，具有巻曲的頂部和S印taVarianMLA201000和MLA200051ML方法1.使用潔凈干燥的剪刀從要分析的厚絨布棉毛巾上切割(3)l克的樣品(2g用于2.用玻璃棒將每一個樣本插入10mL頂空小瓶中，小心插的足夠遠(yuǎn)，以不破壞SPME3.蓋上小瓶，并且在室溫下讓它平衡至少24小時。4.在自動采樣器中在5(TC下平衡小瓶至少30分鐘。5.插入纖維，并且在5(TC下暴露25分鐘。6.注入氣相層析儀，并且在25(TC下解吸30分鐘。GC條件注射器溫度25(TC。柱流速lmL/分鐘柱式加熱爐溫度(1C)50200220總運行時間45分鐘2.厚絨布毛巾的反萃取方法對所有樣品評估來說，在17加侖頂部加載洗衣機(jī)中準(zhǔn)備24條新的厚絨布手巾(86%棉，14%聚酯)，設(shè)定為熱洗(120°F)，使用自來水，采用超大設(shè)定。兩輪洗滌使用100g無香料的MexicanViva2去污劑粉，一次洗滌只使用水，打開額外漂洗開關(guān)，將以上方法用于所有洗滌。在所有三個洗滌循環(huán)結(jié)束之后，在電子衣物干燥器中對所述毛巾進(jìn)行10速度(C/分鐘)055保持(分鐘)干燥機(jī)干燥，并且平放進(jìn)行貯存。對用于測試的所有衣物壓載物在每一次使用之間以與毛巾相同的方式處理。表1.去污劑基本組分，Bl:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>淀粉顆粒淀粉/AA.顆粒是使用C即sul淀粉(由NationalStarch出售的產(chǎn)品)制備的。C即sul是糊精化的蠟質(zhì)種玉米辛烯基琥珀酸淀粉。所述降解淀粉的糊精化過程使Capsul淀粉與其他類型的淀粉區(qū)分開。利用下述方法制備淀粉/AA顆粒至少提前一天用GREERC0ModelNo.1L混合器在水中預(yù)混合33XC即sul淀粉。讓空氣沉降出來。從中取出需要的量，并且添加芳香油和熔化的酰胺-胺混合物，并且使用SilversonModelL4R混合器勻漿。將該混合物倒入ArmfieldFT80TallForm噴霧干燥器(SprayDryer)中，并且在19(TC下進(jìn)行噴霧干燥，采用0.5-1.0巴的霧化壓力。用于制備表4所示出的組合物的淀粉顆粒的組成(所示出的量是重量百分比)如下(表2):表2.淀粉顆粒組成香料'淀粉AA水淀粉/AA3556.85.0平衡到100w來自InternationalFlavorsandFragrancesInc的Dinasty主要(substantive)香料，其包括以下成分<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>顆粒淀粉/AA的表面油含量，和與淀粉/二氧,化硅的件能比較研究表明，疏水性添加劑AA能顯著減少干燥的淀粉膠囊表面上的香料量(Dinasty主要香料)，從2.89%(無AA)降低到O.24%(表3)。與AA相反，另一項研究表明，疏水性改性的二氧化硅(AerosilR974;現(xiàn)有技術(shù)中的優(yōu)選添力卩劑，專利申請W001/05926)不能將表面油的量降低到與酰胺-胺相同的程度(表3)。Aerosil能將淀粉顆粒上的表面油(Dinasty香料)的量從3.09%(無Aerosil)降低到2.38%(有Aerosil)。表面油是通過以下方法測量的在室溫和大氣壓力下用己烷從被囊化顆粒中萃取，然后進(jìn)行氣相層析。己烷只能萃取顆粒表面的芳香油，而不能萃取顆粒內(nèi)被囊化的油。表3.淀粉香料顆粒上的表面油(僅有主要級分)的量。表面油(wt%)表面油(wt%)淀粉w3.092.89淀粉/AA"0.24淀粉/AerosilR974"^2.3812*顆粒由[C即sul淀粉(65%)，Dinasty主要香料(35%)]組成"顆粒由[C即sul淀粉(60%)，二脂肪酰胺-胺(5%)，Dinasty主要香料(35%)]組成***顆粒由[C即sul淀粉(64.29%)，AerosilR974(0.71%)，Dinasty主要香料(35%)]組成表4.組成1和2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>1忝加到Bl基本組分珠中之后的香料"所述顆粒包括35%Dinasty主要香料(或配方中的0.43%)(表2)[OH1]w"所示出的香料組成(表2)以上配方是在以下條件下使用的測試條件:溫度為77F，水的硬度為50ppm，洗滌10分鐘，漂洗5分鐘，洗衣機(jī)是Maytag洗衣機(jī)，進(jìn)行3次洗滌循環(huán)?？椢锛虞d量為12條厚絨布樣品(10X10英寸)。樣品在使用之前預(yù)先洗滌成條。在洗滌之后，樣品掛干1和7天。去污劑濃度為78gm。洗滌是這樣進(jìn)行的用水填充洗衣機(jī)，然后添加硬度為50ppm的水，這通過添加250，OOOppm水的儲備溶液實現(xiàn)。加入產(chǎn)品并且攪拌1分鐘。添加樣品，洗滌10分鐘，并且漂洗5分鐘。在洗滌結(jié)束之后，掛干樣品1和7天，并且切割織物樣品用于SPME分析(lgm織物/SPME小瓶，4瓶/產(chǎn)品)。表5.通過固相微量萃取方法觀察到的干燥織物表面上的總的香料量(在第7天之后)。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表5所示，與對照(組成1，表4)相比，使用香料顆粒(組成2，表4)能將更多的香料沉積在織物表面上。權(quán)利要求含油的淀粉顆粒，其包括(a)淀粉，所述淀粉以形成所述顆粒的有效基質(zhì)的量存在；(b)芳香油，其所合成分的計算的ClogP至少為3，所述ClogP是計算的辛醇與水分配系數(shù)，所述芳香油在與基質(zhì)接觸后，能夠為基質(zhì)提供有益添加劑，和(c)有效量的有機(jī)化合物，其包含抑制所述油向所述淀粉顆粒表面的遷移的季銨化合物，所述化合物通過以下結(jié)構(gòu)表示其中，R1和R2各自獨立地是H或(a)C1-C22亞烷基羧基部分，其具有式-(CH2)eR3，其中，R3是-NHCOR4；或-OCOR4；或-NR5COR4；且其中，R4和R5各自獨立地是C1-C22烷基或鏈烯基；且e是1-22的整數(shù)；或(b)C1-C22線性或分支的烷基；或(c)C1-C22線性或分支的鏈烯基；或(d)C2-C22取代過的或未取代過的亞烷氧基；或(e)C3-C22取代過的或未取代過的亞烷氧基烷基；或(f)C6-C22取代過的或未取代過的芳氧基；或(g)C7-C22取代過的或未取代過的亞烷基芳基；或(h)C7-C22取代過的或未取代過的亞烷氧基芳基；或(i)C7-C22氧化亞烷基芳基；或(j)陰離子單位，其具有式-(CH2)yR6其中，R6是-SO3M、-OSO3M、-PO3M、-OPO3M、Cl或其混合物，其中，M是氫，或一個或多個足以滿足電荷平衡的形成鹽的陽離子，或其混合物；y是1-大約22的整數(shù)；或(k)包括(a)-(j)中的至少兩種的混合物；和q是0-大約22的整數(shù)；m是0-大約22的整數(shù)；Q是(CH2)m或(CH2CHR7O)；R7獨立地是氫、甲基、乙基、丙基或芐基；及其混合物B是H或OH；且Y是N；R8是H或C1-C4烷基；Z-是平衡陰離子。F2009102461707C00011.tif2.—種制備如權(quán)利要求1所述的含油的淀粉顆粒的方法，其包括以下步驟(a)提供淀粉在水中的分散體，以形成淀粉漿；(b)熔化有效量的有機(jī)化合物以形成有機(jī)化合物熔化物；(c)向步驟(b)的有機(jī)化合物熔化物中添加芳香油，以形成有機(jī)化合物在芳香油中的溶液；(d)將步驟(c)的溶液添加到步驟(a)的淀粉漿；(e)通過混合對所得到的漿進(jìn)行勻漿，以形成均勻的均相混合物；禾口(f)對所述均相混合物進(jìn)行噴霧干燥，以形成含油的淀粉顆粒。3.—種洗滌織物的方法，其包括以下步驟(a)形成含有有效量的如權(quán)利要求1的含油的淀粉顆粒的水溶液；禾口(b)讓要洗滌的織物與步驟(a)的水溶液接觸。4.一種洗衣店去污劑組合物，其包括(a)至少一種表面活性劑；禾口(b)如權(quán)利要求1的有效量的含油的淀粉顆粒。全文摘要提供了含油的淀粉顆粒，它包括(a)形成所述顆粒的有效基質(zhì)的淀粉；(b)芳香油，其所含成分的計算的ClogP至少為3，所述ClogP是計算的辛醇與水分配系數(shù)，所述芳香油在與基質(zhì)接觸后，能夠為基質(zhì)提供有益添加劑，所述基質(zhì)選自織物、硬表面、毛發(fā)和皮膚；和(c)有效量的特定的有機(jī)化合物，用于抑制所述油向所述淀粉顆粒表面的遷移。文檔編號C11D1/62GK101712911SQ200910246170公開日2010年5月26日申請日期2005年3月17日優(yōu)先權(quán)日2004年3月18日發(fā)明者A·法魯克,C·J·穆西南,D·W·史密斯,E·E·帕什科夫斯基,J·馬斯特魯爾,L·M·波普萊威爾,N·德懷特,P·J·格蒂,R·A·塔哈,S·伊布拉希姆申請人:高露潔-棕欖公司