專利名稱：：清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法。
背景技術(shù)：
：一般而言，為了樹脂的著色、混合或者成形等，使用擠出成形機(jī)或注射成形機(jī)等樹脂成形機(jī)。這種樹脂成形機(jī)中，在預(yù)定的作業(yè)結(jié)束時(shí)，作為成形品的原材料的樹脂、或染料和顏料等各種添加劑、以及這些物質(zhì)熱劣化而生成的碳化物等，殘留在樹脂成形機(jī)的腔室、料筒或螺桿等中。所述殘留物在后面進(jìn)行的樹脂成形時(shí)混入成形品中，成為所得成形品外觀不良等的原因。特別是在接著成形的樹脂為透明的情況下，即使混入的殘留物極少量，所得成形品的透明性也會(huì)下降，或者容易觀察到黑點(diǎn)異物混入等，因此可能成為引起外觀顯著不良的原因。因此，希望從樹脂成形機(jī)內(nèi)完全除去殘留物。為了從樹脂成形機(jī)內(nèi)除去殘留物，通過人工進(jìn)行樹脂成形機(jī)的拆卸清掃。但是，所述的拆卸清掃必然伴有將樹脂成形機(jī)拆卸后再次組裝的作業(yè)，因此作業(yè)效率非常差。而且，由于清洗時(shí)使用的刷子等的研磨，有時(shí)腔室、料筒或螺桿等產(chǎn)生劃痕或者磨損，另外，存在象料筒內(nèi)這樣人工清掃難以確認(rèn)的部分。因此，一直在尋求不進(jìn)行樹脂成形機(jī)的拆卸作業(yè)而從樹脂成形機(jī)內(nèi)除去殘留物的簡便方法。另一方面，通過將下次成形的材料等(以下稱為"置換材料")填充到樹脂成形機(jī)內(nèi)，然后將該置換材料與殘留物一起排出，由此進(jìn)行樹脂成形機(jī)內(nèi)的清洗的、所謂的置換作業(yè)。但是，這樣的置換作業(yè)中，不能充分除去螺桿等處殘留的碳化物，因此實(shí)際情況是容易產(chǎn)生前述的外觀不良，必須進(jìn)行應(yīng)急拆卸清掃。另外，近年來對(duì)于以樹脂循環(huán)或樹脂使用量削減等為代表的環(huán)境問題的意識(shí)逐漸增強(qiáng)，因此具有置換作業(yè)時(shí)的置換材料使用量削減到極限的傾向，從而變成容易進(jìn)一步引起碳化物殘留的狀況。另一方面，在專利文獻(xiàn)1中，記載了一種無機(jī)構(gòu)件的清洗方法，其中包括使附著有在聚合物主鏈上具有-COO-和/或-CONH-基團(tuán)的熱塑性樹脂的熔融成形裝置的無機(jī)構(gòu)件與熔融對(duì)苯二甲酸雙(2-羥基乙基)酯(以下也稱為"BHET")接觸，從無機(jī)構(gòu)件上除去該熱塑性樹脂。另外，該專利文獻(xiàn)1中，記載了在成形機(jī)的清洗中，可以在使用包含清洗溫度下不熔融的凝膠狀樹脂的清掃劑(Z—y剤)之前或者與清掃劑混合后將熔融BHET注入成形機(jī)(參照0025段)。另外，在專利文獻(xiàn)2中，記載了利用至少含有60摩爾y。BHET的聚酯低聚物來清洗聚酯紡絲裝置的方法。專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-200443號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭49-80320號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是，對(duì)于專利文獻(xiàn)1所述的清洗劑而言，為了清洗樹脂成形機(jī)的料筒或螺桿等復(fù)雜構(gòu)造物，存在由于其填充性差因此必須要求多次使用、或者將樹脂成形機(jī)暫時(shí)拆卸后部分浸漬到清洗劑中的問題。另外，一般而言，在使用清洗劑進(jìn)行樹脂成形機(jī)內(nèi)的清洗時(shí)，該清洗劑自身能夠作為殘留物殘存，因此要求清洗劑自身具有容易由置換材料置換的易置換性(非殘留性)，但專利文獻(xiàn)1所述的清洗劑的易置換性也不充分。另外，專利文獻(xiàn)1所述的清洗劉，在BHET的熔點(diǎn)(約ll(TC)以上的溫度下成為極低粘度的液狀物，因此在約130~約40(TC的高溫下進(jìn)行清洗處理的、一般的樹脂成形機(jī)的清洗用途中，向樹脂成形機(jī)5內(nèi)的填充性或者擠出性差，不能耐受實(shí)際應(yīng)用。另外，容易產(chǎn)生BHET從樹脂成形機(jī)的噴嘴噴出、或者從樹脂成形機(jī)的料斗下面懸掛并粘附在供給區(qū)等問題，根據(jù)情況能夠產(chǎn)生樹脂成形機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)停止等情況。因此，專利文獻(xiàn)1所述的清洗劑，使清洗時(shí)的作業(yè)性變差，根據(jù)情況需要運(yùn)轉(zhuǎn)停止后的樹脂成形機(jī)的拆卸作業(yè)等，因此，不適合樹脂成形機(jī)的清洗用途。另外，在專利文獻(xiàn)l中，公開了將熔融BHET與包含在清洗溫度下不熔融的凝膠狀樹脂的清掃劑混合后注入樹脂成形機(jī)內(nèi)。但是，如果象這樣將BHET與凝膠狀樹脂混合投入樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)，則BHET與凝膠狀樹脂在樹脂成形機(jī)內(nèi)難以相容，不能有效地抑制上述問題。而且，凝膠狀樹脂缺乏流動(dòng)性，因此，使向樹脂成形機(jī)內(nèi)的填充性或擠出性更差，其結(jié)果，產(chǎn)生在樹脂成形機(jī)的螺桿旋轉(zhuǎn)中施加過量負(fù)擔(dān)等額外的問題。另一方面，在專利文獻(xiàn)2中所述的至少含60摩爾y。BHET的聚酯"低聚物"，只不過是聚酯的分解物，與專利文獻(xiàn)1中記載的包含BHET的清洗劑沒有實(shí)質(zhì)差別。這樣的包含BHET的清洗劑雖然對(duì)聚酯有效，但是難以將含有BHET的低聚物顆粒化，因此對(duì)于利用注射成形機(jī)或擠出機(jī)等樹脂成形機(jī)成形的聚酯以外的樹脂或碳化物沒有充分的效果。本發(fā)明是鑒于這些實(shí)際情況而進(jìn)行的，其目的在于提供清洗性及易置換性優(yōu)良、并且能夠進(jìn)一步提高樹脂成形機(jī)的清洗時(shí)的作業(yè)性的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法。為了解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份含有5~50重量份在使用溫度下為液體的物質(zhì)的顆粒的清洗劑，通過在樹脂成形機(jī)內(nèi)施加熱而保持增塑，可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的清洗性及易置換性，進(jìn)一步提高樹脂成形機(jī)清洗時(shí)的作業(yè)性，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明提供以下(1)~(8)。(1)一種清洗劑，其中，包含顆粒，所述顆粒含有熱塑性樹脂及相對(duì)于所述熱塑性樹脂100重量份為5~50重量份的在使用溫度下為液體的物質(zhì)。(2)上述(1)所述的清洗劑，其中，所述在使用溫度下為液體的物質(zhì)的熔點(diǎn)為-6(TC13(TC，沸點(diǎn)為300。C以上。(3)上述(1)所述的清洗劑，其中，所述在使用溫度下為液體的物質(zhì)是對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯。(4)上述(1)所述的清洗劑，其中，所述熱塑性樹脂為選自由聚苯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚甲基丙烯酸酯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物及聚酯類聚合物組成的組中的至少一種。(5)上述(1)~(4)中任一項(xiàng)所述的清洗劑，其中，所述清洗劑含有0.150重量％選自由水、發(fā)泡劑、無機(jī)物質(zhì)、抗氧化劑、含氟聚合物和酸酐改性聚合物組成的組中的至少一種。(6)—種樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，包括將上述(1)~(5)中任一項(xiàng)所述的清洗劑放入樹脂成形機(jī)的料筒中的工序；將所述清洗劑在增塑化的狀態(tài)下保持在所述料筒內(nèi)的工序；和從所述料筒中排出所述清洗劑的工序。(7)上述(6)所述的樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，在所述保持工序，在13(TC以上的溫度下保持5分鐘以上。(8)上述(6)或(7)所述的樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，在所述排出工序中，通過將含有在使用溫度下為非熔融性的物質(zhì)的組合物放入所述料筒內(nèi)來排出所述清洗劑。根據(jù)本發(fā)明的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法，與以往相比清洗性及易置換性更加優(yōu)良，因此，可以實(shí)現(xiàn)樹脂成形機(jī)清洗作業(yè)的更高效率化，同時(shí)可以減少置換作業(yè)時(shí)的置換材料的使用量。圖1是使用實(shí)施例2的清洗劑進(jìn)行清洗后的注射成形機(jī)的螺桿的平面照片。圖2是使用比較例1的清洗劑進(jìn)行清洗后的注射成形機(jī)的螺桿的平面照片。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。以下實(shí)施方式是用于說明本發(fā)明的例示，本發(fā)明不僅僅限于這些實(shí)施方式，另外，在不脫離其精神的情況下可以通過各種方式實(shí)施。<包含顆粒的清洗劑>本實(shí)施方式的清洗劑，包含顆粒(成形體)，所述顆粒含有熱塑性樹脂和相對(duì)于該熱塑性樹脂100重量份為5~50重量份的在使用溫度下為液體的物質(zhì)(以下也稱為"液狀物質(zhì)")。通過如此成形為顆粒，可以向樹脂成形機(jī)中均勻填充，另外也容易處理。另外，由于在施加熱時(shí)含有預(yù)定的液狀物質(zhì)，因此與以往相比，清洗性及易置換性提高，并且可以進(jìn)一步提高樹脂成形機(jī)清洗時(shí)的作業(yè)性。在使用溫度下為液體的物質(zhì)，至少要求在樹脂成形機(jī)的清洗溫度下為液體。在此，所謂液體，是包括凝膠狀體在內(nèi)的概念。換句話說，液狀物質(zhì)是熔點(diǎn)比清洗溫度低、沸點(diǎn)比清洗溫度高的物質(zhì)。清洗溫度中存在范圍時(shí)，要求熔點(diǎn)比清洗溫度的下限值低、沸點(diǎn)比清洗溫度的上限值高。更具體而言，在使用溫度下為液體的物質(zhì)，優(yōu)選在13(TC以上為液體，更優(yōu)選在150'C以上為液體。在使用溫度下為液體的物質(zhì)，在常溫下由于其熔點(diǎn)而呈液體或固體的性狀，任意一種形態(tài)皆可。在使用溫度下為液體的物質(zhì)，優(yōu)選熔點(diǎn)為-60。C以上、更優(yōu)選50。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選10(TC13(TC。液狀物質(zhì)如果常溫下為液體，則在熱塑性樹脂中大量配合的情況下，與該熱塑性樹脂的相容性差時(shí)滲出等，成為顆粒粘連的狀態(tài)，具有難以投入到欲清洗的樹脂成形機(jī)中的傾向，但在與熱塑性樹脂混合后成形為顆粒時(shí)，具有以液狀原樣利用泵等容易大量添加的優(yōu)點(diǎn)。另一方面，液體狀物質(zhì)如果常溫下為固體，則在成形為顆粒時(shí)可以與熱塑性樹脂共混后投入到擠出機(jī)中，另外具有得到的顆粒的形態(tài)穩(wěn)定性高的優(yōu)點(diǎn)。在使用溫度下為液體的物質(zhì)的熔點(diǎn)是根據(jù)JISK0064:1992測定的值。熔點(diǎn)為常溫以下在該標(biāo)準(zhǔn)的范圍之外，但是操作根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。在使用溫度下為液體的物質(zhì)，優(yōu)選沸點(diǎn)為30(TC以上，更優(yōu)選350t:以上，進(jìn)一步優(yōu)選400'C以上。液狀物質(zhì)的沸點(diǎn)如果為30(TC以上，則清洗時(shí)難以揮發(fā)，并且濃度難以下降，因此能夠抑制清洗效果下降。另外，由于清洗時(shí)難以揮發(fā)，因此即使在30(TC以上進(jìn)行清洗時(shí)，也能夠減少作業(yè)中的起火等發(fā)生，能夠提高安全性。在使用溫度下為液體的物質(zhì)的沸點(diǎn)是根據(jù)JISK5601-2-3:1999測定的值。沸點(diǎn)為300'C以上在該標(biāo)準(zhǔn)的范圍之外，但是操作根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。作為在使用溫度下為液體的物質(zhì)的具體例，可以列舉例如鄰苯二甲酸酯、礦物油、甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、高級(jí)醇脂肪酸酯、聚氧化烯二醇、對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯等，但是不特別限于這些?？紤]到與熱塑性樹脂的成形體形成性，可以選擇優(yōu)選組合的液狀物質(zhì)。其中，優(yōu)選為對(duì)苯二甲酸雙羥烷酯，作為其具體例，可以列舉例如對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(BHET)、對(duì)苯二甲酸雙羥丙酯(BHPT)及對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯(BHBT)等，但是不特別限于這些。另外，對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯可以一種單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。對(duì)苯二甲酸雙羥烷酯優(yōu)選具有碳原子數(shù)25的垸基，更優(yōu)選選自由乙基、正丙基、異丙基和正丁基組成的組中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯。上述對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯，可以通過各種公知的合成法及化學(xué)分解法制造，可以適宜使用通過任一制法制造的對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯，但如果考慮制造成本等，則優(yōu)選通過聚對(duì)苯二甲酸亞垸基酯的化學(xué)分解而得到的分解物。作為通過所述化學(xué)分解法得到的分解物的具體例，可以列舉例如烷基的碳原子數(shù)為2~4的對(duì)苯二甲酸雙羥烷酯，可以通過在具有對(duì)應(yīng)的烷基的二醇(例如，碳原子數(shù)2的情況下為乙二醇)和催化劑的存在下將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯加熱至20(TC以上而得到。熱塑性樹脂可以適當(dāng)使用一般的注射成形或擠出成形等中使用的各種公知材料，優(yōu)選熔體流動(dòng)速率(MFR;JIS-K7210、220°C、10kg負(fù)荷)為0.1100g/10分鐘。通過使熔體流動(dòng)速率在該范圍內(nèi)，施加熱進(jìn)行增塑時(shí)形成具有適度粘度(粘稠性)的流動(dòng)體，與上述在使用溫度下具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)的清洗作用結(jié)合，表現(xiàn)極高的清洗性和易置換性，同時(shí)對(duì)樹脂成形機(jī)的填充性和擠出性急劇提高，結(jié)果，可以提高清洗時(shí)的作業(yè)性。另一方面，如果熔體流動(dòng)速率小于0.1g/10分鐘，則標(biāo)準(zhǔn)處理?xiàng)l件即成形溫度20028(TC下的填充性或擠出性差，而如果熔體流動(dòng)速率超過100g/10分鐘，則清洗效果下降。上述熔體流動(dòng)速率更優(yōu)選為0.3~50g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選0.5~30g/10分鐘。作為熱塑性樹脂的具體例，可以列舉例如聚苯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚甲基丙烯酸酯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物、聚酯類聚合物、聚酰胺類樹脂及聚丁烯等，但是不特別限于這些。另外，熱塑性樹脂可以一種單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。另外，熱塑性樹脂的分子量沒有特別限制，通常為約10萬約40萬，更優(yōu)選20萬30萬。作為聚苯乙烯類樹脂的具體例，可以列舉例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。這些之中，聚苯乙烯類樹脂優(yōu)選為苯乙烯-丙烯腈共聚物，尤其是丙烯腈含量為5質(zhì)量10%以上且小于50質(zhì)量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物，由于清洗性及在樹脂成形機(jī)內(nèi)的非殘留性優(yōu)良，因此更優(yōu)選。作為聚烯烴類樹脂的具體例，可以列舉例如聚乙烯類樹脂及聚丙烯類樹脂等。在此，聚乙烯類樹脂及聚丙烯類樹脂中包括乙烯或丙烯與OC-烯烴的共聚物。這些之中，聚烯烴類樹脂優(yōu)選為包含聚丙烯或丙烯共聚物的樹脂，由于清洗性及樹脂成形機(jī)內(nèi)的非殘留性優(yōu)良，因此優(yōu)選。另外，從使用時(shí)容易觀察污物、并且處理性優(yōu)良等的觀點(diǎn)考慮，熱塑性樹脂優(yōu)選使用聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚甲基丙烯酸甲酯等的透明樹脂。清洗劑中含有相對(duì)于IOO質(zhì)量份熱塑性樹脂為550質(zhì)量份的在使用溫度下為液體的物質(zhì)，從進(jìn)一步提高對(duì)殘留物的清洗性及易置換性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選含有IO質(zhì)量份以上。另一方面，從可以將施加熱進(jìn)行增塑時(shí)的粘度維持為適度、提高對(duì)樹脂成形機(jī)的填充性或擠出性而提高清洗時(shí)的作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮，成形體優(yōu)選相對(duì)于熱塑性樹脂100質(zhì)量份含有50質(zhì)量份以下的在使用溫度下為液體的物質(zhì)，更優(yōu)選含有30質(zhì)量份以下。從將含有在使用溫度下為液體的物質(zhì)和熱塑性樹脂的顆粒進(jìn)行成形的觀點(diǎn)考慮，兩者的組合也是很重要的。即，熱塑性樹脂與在使用溫度下為具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)的相容性很重要。作為適合顆?；睦樱梢粤信e例如苯乙烯-丙烯腈共聚物與對(duì)苯二甲酸雙羥垸酯的組上述成形體根據(jù)其清洗目的及用途所要求的性能可以含有各種添加劑。例如，從進(jìn)一步提高清洗性及易置換性的觀點(diǎn)考慮，成形體優(yōu)選含有含氟聚合物、和/或酸或酸酐改性聚合物作為其它成分。作為含氟聚合物的具體例，可以列舉例如聚四氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟垸基乙烯基醚共聚物等，但是不特別限于這些。這些之中，含氟聚合物更優(yōu)選為用丙烯酸樹脂改性的聚四氟乙烯及其共聚物，作為其具體例，可以列舉例如由三菱人造絲株式會(huì)社市售的丙烯酸樹脂改性聚四氟乙烯"^夕7'WA-3000"。含氟聚合物的含量沒有特別限制，優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.1~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％。作為酸或酸酐改性聚合物的具體例，可以列舉例如用酸或酸酊改性的聚烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐與苯乙烯的共聚物等，但是不特別限于這些。這些之中，酸或酸改性聚合物優(yōu)選為用羧酸酐基改性的聚烯烴，作為其具體例，可以列舉例如由三洋化成株式會(huì)社市售的羧酸酐基改性低分子量聚丙烯"二一,;/夕71010"。另外，優(yōu)選酸或酸酐的含量高的酸或酸酐改性聚合物，更具體而言，優(yōu)選改性聚合物中的酸或酸酐含量為120質(zhì)量％，更優(yōu)選515質(zhì)量％。酸或酸酐改性聚合物的含量沒有特別限制，優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.120質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5-10質(zhì)量％。另外，酸或酸酑改性聚合物與上述的含氟共聚物組合使用時(shí)，兩者的合計(jì)量優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.520質(zhì)量％。清洗劑優(yōu)選含有水分(水)作為其它成分。成形體中所含的水分，在對(duì)樹脂成形機(jī)施加熱時(shí)變?yōu)樗羝龋纱擞行У刈饔糜谇逑磿r(shí)殘留物的剝離，進(jìn)一步提高清洗性及易置換性。因此，優(yōu)選在成形體中含有水分以使在投入到樹脂成形機(jī)時(shí)不容易脫離到外部，例如，優(yōu)選利用上述熱塑性樹脂的吸濕性吸附到熱塑性樹脂表面上，或者進(jìn)行混煉以包含到熱塑性樹脂中，或者將熱塑性樹脂形成多孔而密封到內(nèi)部。從進(jìn)一步提高清洗性及易置換性的觀點(diǎn)考慮，水分的含量優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.1質(zhì)量％以上，另外，從清洗劑的處理性及清洗操作的容易性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。清洗劑優(yōu)選含有發(fā)泡劑作為其它成分。成形體中所含的發(fā)泡劑在樹脂成形機(jī)內(nèi)使增塑化的清洗劑擴(kuò)散到機(jī)內(nèi)各處，進(jìn)一步提高清洗性和易置換性。作為該發(fā)泡劑的具體例，可以列舉例如無機(jī)發(fā)泡劑，如碳酸氫鈉或碳酸銨等；有機(jī)發(fā)泡劑，如偶氮二碳酰胺或者偶氮二異丁腈等，但是不特別限于這些。發(fā)泡劑的含量優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.1~4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5~3質(zhì)量％。為了進(jìn)一步提高清洗性和易置換性，優(yōu)選將發(fā)泡劑與后述的堿金屬鹽組合使用，另外，優(yōu)選將發(fā)泡劑預(yù)先混煉到熱塑性樹脂中。從進(jìn)一步提高清洗性和易置換性的觀點(diǎn)出發(fā)，清洗劑優(yōu)選含有堿金屬鹽、無機(jī)填充材料中的至少l種以上作為其他成分。作為堿金屬鹽的具體例，可以列舉例如硬脂酸鎂等硬脂酸金屬鹽等，但并限定于此。添加堿金屬鹽時(shí)，潤滑性提高，在樹脂成形機(jī)內(nèi)更加難以殘留，即使殘留的情況下也容易除去。堿金屬鹽的含量優(yōu)選相對(duì)于成形體總量為0.1-10質(zhì)量％。為了進(jìn)一步增加潤滑性的提高效果，堿金屬鹽優(yōu)選預(yù)先混煉到熱塑性樹脂中。作為無機(jī)填充材料的具體例，可以列舉例如碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦、滑石、氫氧化鋁、氫氧化鎂、沸石、云母、硅藻土、玻璃粉末、玻璃球、白砂氣球(、;y，7/"^—y)、快克砂(夕工、乂夕砂)、硅灰石等，但是不特別限于這些。從提高其熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選清洗劑含有抗氧化劑作為其它成分。作為抗氧化劑，優(yōu)選使用酚類或磷類化合物。作為其具體例可以列舉例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八垸基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等，但是不特別限于這些。13作為顆粒的具體形態(tài)，可以適當(dāng)采用公知的形態(tài)，可以列舉例如顆?；癁轭A(yù)定形狀的混合體、混煉體或芯殼結(jié)構(gòu)體等。這些之中，更優(yōu)選將在使用溫度下具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)、熱塑性樹脂及根據(jù)需要配合的其它成分預(yù)先混合或熔融混煉而成形為顆粒狀或粒狀的混合成形體或混煉成形體，進(jìn)一步優(yōu)選混煉成形體。通過如此制成混合成形體或混煉成形體，常溫下的處理性及向樹脂成形機(jī)投入的容易性等清洗作業(yè)時(shí)的作業(yè)性急劇提高，同時(shí)施加熱進(jìn)行增塑化時(shí)的、在使用溫度下具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)和熱塑性樹脂的相容性提高，可以進(jìn)一步提高清洗性及易置換性。另外，顆?；瘯r(shí)，通常利用擠出機(jī)將熱塑性樹脂與在使用溫度下為液體的物質(zhì)進(jìn)行熔融混煉來進(jìn)行，一般而言，為了不使清洗劑的使用溫度與進(jìn)行顆?；臏囟确秶顒e太大，當(dāng)然在使用溫度下為液體的物質(zhì)在顆?；瘯r(shí)成為液體的狀態(tài)。此時(shí)，在顆?；牟僮鞒跗诔饰慈廴诘臒崴苄詷渲c大量液體混合存在的狀態(tài)，因此有時(shí)熱塑性樹脂在熔融不充分的情況下從出口噴出、或者僅液體從模具出口噴出，多數(shù)情況下難以顆?；Ａ硗?，也容易產(chǎn)生如下問題擠出機(jī)投料口的溫度上升，在使用溫度下為液體的物質(zhì)在投料口附近軟化而堵塞投料口。相對(duì)于此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了能夠利用擠出機(jī)將熱塑性樹脂與在使用溫度下為液體的物質(zhì)良好地進(jìn)行顆粒化的條件。具體而言，在將熱塑性樹脂與BHET顆粒化時(shí)，為了在投料口均勻地供給熱塑性樹脂和BHET，有以下方法在投料前預(yù)先制作將熱塑性樹脂與BHET充分混合的預(yù)備混合物再將該預(yù)備混合物投入到擠出機(jī)中的方法；使用兩臺(tái)精密重量進(jìn)料器將熱塑性樹脂與BHET各自均勻地投入的方法。另外，在這些方法中，優(yōu)選使用擠出機(jī)尺寸具有L/D(L為擠出機(jī)長度、D為螺桿外徑)=30以上、優(yōu)選40以上的充分熔融混煉區(qū)的雙螺桿擠出機(jī)將預(yù)備混合物的投入量優(yōu)化以能夠穩(wěn)定地進(jìn)行顆?；Ａ硗?，為了BHET在投料口不熔融，優(yōu)選將投料口充分冷卻，防止投料口的堵塞。例如可以通過使用捏合機(jī)、擠出機(jī)或班伯里密練機(jī)等將在使用溫度下具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)、熱塑性樹脂及其它成分進(jìn)行熔融混煉(混合)而成形為所希望的形狀，由此得到顆粒。顆粒的尺寸沒有特別限制，一般而言，短徑為2.05.2mm、長徑為3.09.5mm、長度為3.08.5mm，從絲束的易切性以及顆粒的易處理性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選短徑為2.0~3.0mm、長徑為3.04.5mm、長度為3.0~4.5mm。另外，本說明書中，"固體"是包括結(jié)晶性固體及非晶固體以及它們的復(fù)合體、但不包括處于固體與液體的中間狀態(tài)的凝膠的概念。另外，本實(shí)施方式的清洗劑中，除上述僅由顆粒(成形體)構(gòu)成的方式以外，還包括上述的顆粒(成形體)與其它固體材料、液體材料及凝膠材料中的至少一種組合使用的方式。<清洗方法>本實(shí)施方式的清洗方法，是樹脂成形機(jī)的清洗用途中可以適當(dāng)應(yīng)用上述清洗劑的一個(gè)方式，更具體而言，是如下方法將上述清洗劑投入樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)，對(duì)清洗劑施加熱而保持增塑化(熔融)，之后從樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)將增塑化的清洗劑排出。作為可以應(yīng)用的樹脂成形機(jī)，可以列舉例如注射成形機(jī)及擠出成形機(jī)等，只要是具有將樹脂加熱熔融并進(jìn)行混煉(混合)的料筒的樹脂成形機(jī)即可，不特別限于這些。上述的清洗劑可以廣泛應(yīng)用于公知的樹脂成形機(jī)。在此，例如，如果應(yīng)用于在線螺桿式注射成形機(jī)或擠出成形機(jī)，則不進(jìn)行拆卸清洗就可以同時(shí)清洗料筒內(nèi)部及料筒內(nèi)設(shè)置的注射成形用或者擠出用螺桿、或者腔室等。對(duì)清洗劑施加的熱，可以根據(jù)料筒內(nèi)殘存的樹脂或碳化物等殘留物的種類、清洗劑中配合的熱塑性樹脂等的組成以及其它因素進(jìn)行適當(dāng)設(shè)置，沒有特別限制。更具體而言，樹脂成形機(jī)的料筒溫度更優(yōu)選設(shè)定為130°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為180°C以上，特別優(yōu)選設(shè)定為220'C以上。通過設(shè)定為這樣的溫度，能夠賦予增塑化的清洗劑適當(dāng)?shù)恼承院蛷椥裕虼税l(fā)揮極高的清洗性及易置換性，同時(shí)向樹脂成形機(jī)內(nèi)的填充性或擠出性提高，因此實(shí)現(xiàn)清洗作業(yè)時(shí)的作業(yè)性的更高效化。另外，加熱溫度的上限沒有特別限制，通常為約40(TC。對(duì)清洗劑施加熱的時(shí)機(jī)，可以是投入樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)并經(jīng)過預(yù)定時(shí)間之后，也可以是向料筒內(nèi)投入的同時(shí)，也可以在向料筒內(nèi)投入之前。在向料筒內(nèi)投入的同時(shí)進(jìn)行時(shí)，例如，可以通過將清洗劑投入預(yù)先加熱的料筒內(nèi)來進(jìn)行。另外，在向料筒內(nèi)投入之前進(jìn)行時(shí)，例如，可以通過預(yù)先對(duì)清洗劑施加熱而將熱塑性樹脂增塑，并將該增塑化的清洗劑投入料筒內(nèi)來進(jìn)行。在此，在將增塑化的清洗劑從樹脂成形機(jī)中排出之前，優(yōu)選在樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)填充有增塑化的清洗劑的狀態(tài)下、在13(TC以上的料筒溫度下保持5分鐘以上。該保持處理中，料筒或螺桿等上附著的碳化物等殘留物，由清洗劑中所含的在使用溫度下具有液狀性質(zhì)的物質(zhì)引起膨潤并在熱塑性樹脂中融合等，因此可以將殘留物極其有效且快速地從樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)清洗排出。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，上述的保持處理工序優(yōu)選在向清洗劑施加熱而使熱塑性樹脂增塑的工序之后進(jìn)行。另外，保持溫度和時(shí)間可以根據(jù)料筒內(nèi)殘存的殘留物的種類及清洗劑的組成等適當(dāng)設(shè)定，沒有特別限制，優(yōu)選在13(TC以上保持30分鐘以上，更優(yōu)選在18(TC以上保持30分鐘以上，進(jìn)一步優(yōu)選在220。C以上保持30分鐘以上。從作業(yè)性及生產(chǎn)率的下降等觀點(diǎn)考慮，保持溫度和時(shí)間的上限優(yōu)選為400'C以下及IO小時(shí)以下。另外，在將樹脂成形機(jī)中保持增塑化的清洗劑排出的工序中，如果使用含有在使用溫度下為非熔融性的物質(zhì)的組合物，則對(duì)于料筒或螺桿等上附著的碳化物等殘留物的除去具有顯著效果。作為含有在使用溫度下為非熔融性的物質(zhì)的組合物，可以使用含有在130'C40(TC的使用溫度下為非熔融性的金屬、無機(jī)物質(zhì)、熱固性樹脂等的組合物。從作業(yè)性及生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為含有粒子狀和/或纖維狀的金屬、玻璃、無機(jī)物質(zhì)的熱塑性樹脂組合物，作為其具體例可以列舉例如相對(duì)于熱塑性樹脂100重量份含有5重量份以上、優(yōu)選10重量份以上、更優(yōu)選20重量份以上、最優(yōu)選40重量份以上硅灰石、玻璃纖維、金屬纖維等的熱塑性樹脂組合物。另外，與將清洗劑投入樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)的工序、對(duì)清洗劑施加熱而保持增塑化的工序一致，在從樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)排出增塑化后的清洗劑的工序中，通過使用含有在使用溫度下為非熔融性質(zhì)的物質(zhì)的組合物，清洗性能得到顯著的協(xié)同效果，特別是對(duì)樹脂成形機(jī)的料筒或螺桿等上附著的碳化物等殘留物的除去有效。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例和比較例詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不特別限于這些例子。另外，以下"份"和"％"各自表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。實(shí)施例及比較例中使用的樹脂成形機(jī)及測定條件如下所述。(A)樹脂成形機(jī)使用在線螺桿型注射成形機(jī)(合模力(型締力)125噸/容量10盎司)(B)熔體流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)JIS-K7210，在220。C、10kg負(fù)荷條件下測定。清洗劑的制作[實(shí)施例1~16]將苯乙烯-丙烯腈類樹脂I(簡稱ASI;商品名7夕一，，夕AST8505;旭化成化學(xué)株式會(huì)社制；MFR為5g/10分鐘)、苯乙烯-丙烯腈類樹脂II(簡稱ASII;商品名7夕^f，、乂夕AST9701;旭化成化學(xué)株式會(huì)社制；MFR為50g/10分鐘)、聚酯類樹脂(簡稱PET;商品名L/7^、;/卜；三菱工程塑料株式會(huì)社制；MFR為12g/10分鐘)、聚丙烯類樹脂(簡稱PP;商品名f"乂7口7—；廿乂7口7—株式會(huì)社制；MFR為10g/10分鐘)、對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(簡稱BHET;商品名BHET(J);日本精化株式會(huì)社制；熔點(diǎn)110。C;沸點(diǎn)410。C)、對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯(簡稱BHBT;將三菱人造絲株式會(huì)社制的夕7^:y卜PBT進(jìn)行熱分解而得到)、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己酯)(簡稱DOR商品各DOR^工^:/，7株式會(huì)社制熔點(diǎn)-50。C;沸點(diǎn)386'C)、丙二醇脂肪酸酯(化合物名丙二醇單二十二酸酯；簡稱脂肪酸酯；商品名y^7—小PB-100;理研維他命株式會(huì)社制；熔點(diǎn)57°C)、丙烯酸樹脂改性聚四氟乙烯(簡稱氟化物；商品名^夕7。^yA-3000;三菱人造絲株式會(huì)社制)、酸酐基改性低分子量聚丙烯(簡稱酸酐；商品名二一,乂夕71010;三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制)、碳酸氫鈉(簡稱碳酸氫鈉；商品名碳酸氫鈉；旭力，^株式會(huì)社制)和水各成分，以表1所示的比例混合，并使用擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，然后用造粒機(jī)進(jìn)行切割，分別得到作為粒狀混煉成形體的實(shí)施例116的清洗劑。清洗劑的性能評(píng)價(jià)[實(shí)施例1~8]將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的ABS樹脂黑著色品(商品名7夕^，;y夕ABS121)填充到注射成形機(jī)的料筒內(nèi)，然后在30(TC下滯留20小時(shí)。然后，作為預(yù)清洗，將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的"商品名7寸夕y:/U夕^7。"2kg投入注射成形機(jī)的料筒內(nèi)進(jìn)行樹脂置換后，將7f"夕yyu夕^7"排出而清空料筒。18上述操作后，將表1所示的各實(shí)施例1~8的清洗劑2kg投入料筒內(nèi)，并在27(TC保持1小時(shí)。然后，將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的"商品名7寸夕i/ynew-EX夕^f:/"2kg投入料筒內(nèi)進(jìn)行樹脂置換，由此將增塑化的實(shí)施例l-8的清洗劑從料筒排出，然后將7寸夕y^new-EX夕<7°排出而清空料筒內(nèi)部，結(jié)束清洗作業(yè)。清洗作業(yè)結(jié)束后，拔出注射成形機(jī)的螺桿，目測觀察該螺桿的表面。表1中同時(shí)示出評(píng)價(jià)結(jié)果。圖1是使用實(shí)施例2的清洗劑進(jìn)行清洗后的螺桿的平面照片。從圖1可以看出，在使用實(shí)施例2的清洗劑進(jìn)行清洗后的螺桿上未觀察到樹脂燒焦碳化物等殘留物的附著、以及實(shí)施例2的清洗劑的固著，肉眼觀察到螺桿本身的金屬光澤。[實(shí)施例9~16]不進(jìn)行上述的預(yù)清洗，將表1所示的實(shí)施例9~16的清洗劑2kg投入料筒內(nèi)，除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，進(jìn)行清洗作業(yè)。清洗作業(yè)結(jié)束后，拔出注射成形機(jī)的螺桿，目測觀察該螺桿表面。表1中同時(shí)示出評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例17]將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的ABS樹脂黑著色品(商品名7夕^f，、;/夕ABS121)填充到注射成形機(jī)的料筒內(nèi)，然后在30(TC下滯留20小時(shí)。然后，作為預(yù)清洗，將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的"商品名7寸夕!;乂11夕<7°"2kg投入注射成形機(jī)的料筒內(nèi)進(jìn)行樹脂置換后，將7寸夕y乂u夕^7。排出而清空料筒。上述操作后，將表l所示的實(shí)施例17的清洗劑2kg投入料筒內(nèi)，并在270'C保持IO分鐘。然后，將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的"商品名7寸夕yynew-EX夕^7。"2kg投入料筒內(nèi)進(jìn)行樹脂置換，由此將增塑化的實(shí)施例17的清洗劑從料筒內(nèi)排出，然后將7步夕yynew-EX夕<7°排出而清空料筒內(nèi)部，結(jié)束清洗作業(yè)。清洗作業(yè)結(jié)束后，拔出注射成形機(jī)的螺桿，目測觀察該螺桿表面。表1中同時(shí)示出評(píng)價(jià)結(jié)果。清洗劑的制作及性能評(píng)價(jià)[比較例1]使用旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的"商品名7寸夕y乂U夕一7"'2kg代替實(shí)施例1的清洗劑，將其投入樹脂成形機(jī)，除此以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，進(jìn)行清洗作業(yè)。清洗作業(yè)結(jié)束后，拔出注射成形機(jī)的螺桿，目測觀察該螺桿表面。表l中同時(shí)示出評(píng)價(jià)結(jié)果。圖2是使用比較例1的清洗劑進(jìn)行清洗后的螺桿的平面照片。從圖2可以看出，使用比較例1的清洗劑進(jìn)行清洗后的螺桿上觀察到樹脂燒焦碳化物等殘留物的附著，不能肉眼觀察到螺桿本身的金屬光澤。[比較例2]使用將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂"商品名f々^:yK'加熱處理后粉碎而得到的凝膠狀樹脂(簡稱凝膠狀PMMA)和對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(簡稱BHET;商品名BHET(J);日本精化株式會(huì)社制)代替實(shí)施例1的清洗劑，將它們以表1所示的比例投入2kg到注射成形機(jī)中。但是，在比較例2中，使螺桿工作時(shí)產(chǎn)生過載而停止螺桿的工作，因此，不能將比較例2的清洗劑擠出并填充到注射成形機(jī)內(nèi)，結(jié)果，不能進(jìn)行注射成形機(jī)的清洗。[比較例3〗使用將旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂"商品名f^X，卜"加熱處理后粉碎而得到的凝膠狀樹脂(簡稱凝膠狀PMMA)和對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯(簡稱BHET;商品名BHET(J);日本精化株式會(huì)社制)代替實(shí)施例1的清洗劑，將它們以表1所示的比例投入2kg到注射成形機(jī)中。但是，在該比較例3中，在進(jìn)行將清洗劑投入到料筒內(nèi)并在270'C保持的操作時(shí)，BHET從注射成形機(jī)的噴嘴中噴出而不能將清洗劑充分地填充到料筒內(nèi)，難以充分進(jìn)行注射成形機(jī)的清洗。之后，拔出注射成形機(jī)的螺桿，目測觀察該螺桿表面。表1中同時(shí)示出評(píng)價(jià)結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如表1所示，本發(fā)明的實(shí)施例1~17的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法，在清洗性和易置換性方面與比較例1~3相比顯著優(yōu)良。另外，確認(rèn)本發(fā)明的實(shí)施例117的清洗劑及清洗方法與比較例2和3相比更適于樹脂成形機(jī)的清洗。因此，根據(jù)實(shí)施例1~17的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法，對(duì)于樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)及螺桿等上附著的熱塑性樹脂等的殘留物的清洗性及易置換性特別優(yōu)良，因此在以后進(jìn)行透明性樹脂的成形時(shí)顯著減少因黑點(diǎn)異物混入等導(dǎo)致的外觀不良從而提高成品率等，在樹脂成形機(jī)的清洗用途中極其有用。另外，根據(jù)實(shí)施例1~17在施加熱而增塑化時(shí)變?yōu)榫哂羞m度粘度的液狀物，因此，不必對(duì)樹脂成形機(jī)的料筒或螺桿等施加過量的機(jī)械負(fù)擔(dān)就可以填充或擠出，能將其清洗時(shí)的作業(yè)性進(jìn)一步提高，同時(shí)不損害樹脂成形機(jī)的機(jī)械可靠性，可以延長裝置壽產(chǎn)業(yè)實(shí)用性如上所述，本發(fā)明的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法在清洗性及易置換性方面比現(xiàn)有方法優(yōu)良，因此，在附著有樹脂、染料或顏料等各種添加劑、以及它們的碳化物等的物品的清洗用途中可以廣泛且有效地利用。另外，本發(fā)明的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法可以使清洗時(shí)的作業(yè)性更有效，因此，在樹脂成形機(jī)的清洗用途方面可廣泛且有效地利用。權(quán)利要求1.一種清洗劑，其中，包含顆粒，所述顆粒含有熱塑性樹脂及相對(duì)于所述熱塑性樹脂100重量份為5～50重量份的在使用溫度下為液體的物質(zhì)。2.如權(quán)利要求1所述的清洗劑，其中，所述在使用溫度下為液體的物質(zhì)的熔點(diǎn)為-60'C13(TC，沸點(diǎn)為30(TC以上。3.如權(quán)利要求l所述的清洗劑，其中，所述在使用溫度下為液體的物質(zhì)是對(duì)苯二甲酸雙羥烷酯。4.如權(quán)利要求l所述的清洗劑，其中，所述熱塑性樹脂為選自由聚苯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚甲基丙烯酸酯類聚合物、聚碳酸酯類聚合物及聚酯類聚合物組成的組中的至少一種。5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的清洗劑，其中，所述顆粒含有0.1~50重量％選自由水、發(fā)泡劑、無機(jī)物質(zhì)、抗氧化劑、含氟聚合物和酸酐改性聚合物組成的組中的至少一種。6.—種樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，包括將權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的清洗劑放入樹脂成形機(jī)的料筒的工序；將所述清洗劑在增塑化的狀態(tài)下保持在所述料筒內(nèi)的工序；和從所述料筒中排出所述清洗劑的工序。7.如權(quán)利要求6所述的樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，所述保持工序中，在13(TC以上的溫度下保持5分鐘以上。8.如權(quán)利要求6或7所述的樹脂成形機(jī)的清洗方法，其中，所述排出工序中，通過將含有在使用溫度下為非熔融性的物質(zhì)的組合物放入所述料筒內(nèi)來排出所述清洗劑。全文摘要本發(fā)明提供清洗性及易置換性優(yōu)良并且可以進(jìn)一步提高樹脂成形機(jī)的清洗時(shí)的作業(yè)性的清洗劑及使用該清洗劑清洗樹脂成形機(jī)的方法等。本發(fā)明使用包含顆粒的清洗劑，所述顆粒含有熱塑性樹脂及相對(duì)于所述熱塑性樹脂100重量份為5～50重量份的在使用溫度下為液體的物質(zhì)。將所述清洗劑投入到樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)，對(duì)所述清洗劑施加熱而保持增塑化，并從所述樹脂成形機(jī)的料筒內(nèi)排出所述增塑化保持的清洗劑。文檔編號(hào)C11D7/22GK101679925SQ20088001760公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年5月27日優(yōu)先權(quán)日2007年5月29日發(fā)明者伊藤干彥,山內(nèi)紀(jì)子,濱田一行申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社