專(zhuān)利名稱(chēng)：：香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒?。特別是針對(duì)香榧?xì)さ男迈r程度，采用兩種不同的提取工藝，但最終都是利用水蒸氣蒸餾的方法來(lái)提取香榧?xì)ぞ汀?br>背景技術(shù)：
：香榧(rwTe少agra"d/scvwem'〃/)又稱(chēng)細(xì)榧、真榧、榧子、玉榧、羊角榧等，是珍貴干果之一。是紅豆杉科榧屬常綠喬木，原產(chǎn)中國(guó)。其果實(shí)是榧屬植物中品質(zhì)最優(yōu)良的一種，是世界珍貴稀有干果之一，其他國(guó)家栽培很少，我國(guó)栽培已也1300多年。香榧是世界上稀有的果樹(shù)，是我國(guó)特有的經(jīng)濟(jì)樹(shù)種，具有很高的食用和藥用價(jià)值，系第三紀(jì)孑遺植物，僅分布在我國(guó)北緯27~32°亞熱帶丘陵山區(qū)(主要在浙、皖、贛、湘等IO省巿)一些狹隘山區(qū)。浙江省紹興市會(huì)稽山區(qū)是香榧的主栽區(qū)，其中以諸暨市種植面積最大、產(chǎn)量最高、品質(zhì)最優(yōu)。香榧種子外面有一層很厚的肉質(zhì)化假種皮，約占種子鮮重的50-60%。長(zhǎng)期以來(lái)，香榧假種皮一直被作為廢物丟棄，既浪費(fèi)了資源又造成了環(huán)境的污染。目前浙江省香榧子產(chǎn)量在豐產(chǎn)年僅1000-1500噸，只有山核桃(C"o^caAayCT2W's)產(chǎn)量的1/8,板栗(Owto"eamo/fcw'wfl)產(chǎn)量的1/20。當(dāng)前在許多干水果都面臨由量的擴(kuò)增轉(zhuǎn)入質(zhì)的提高以應(yīng)對(duì)巿場(chǎng)問(wèn)題的情況下，只有香榧仍需要一個(gè)大的發(fā)展。20世紀(jì)90年代以前，浙江省香榧子產(chǎn)量?jī)H350噸/年左右，價(jià)格40~80元/公斤，現(xiàn)在產(chǎn)量上升到1000噸/年以上，價(jià)格反而上升到100-150元/公斤，所以在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi),不用擔(dān)心香榧子的價(jià)格和巿場(chǎng)問(wèn)題。因此，也不用擔(dān)心利用香榧?xì)ぬ崛∠憔偷脑舷∪薄?988年何鳳仙以香榧硬殼為原料，經(jīng)粉碎的香榧硬殼，在溫度為45°C~70°C下，用酒精浸提，經(jīng)48小時(shí)，過(guò)濾棄渣得香榧?xì)鷦缓蟀聪率鼋M分比例混合(重量)香榧?xì)鷦?5~25%;松果浸膏10~20%;香榧浸膏1020%;色拉油5~15%;0.1%的乙?；钸?~15%;10%的反式-二反式-4-庚二烯醛2~10%;0.5%的乙?；拎?；28%;1%的2、3-二甲基吡嗪；2~8%;100%的甲基環(huán)戊烯醇酮；17%,申請(qǐng)了一項(xiàng)利用香榧?xì)ぶ迫“牒铣墒秤孟憔膶?zhuān)利(專(zhuān)利號(hào)88104987)。但該香精并不是以香榧?xì)は憔珵橹饕煞?，且工藝比較落后。水蒸汽蒸餾、冷榨、浸提蒸餾、超臨界C02流體萃取和分子蒸餾等方法是目前用于精油提取的幾種常用方法。壓榨法適宜于富含萜類(lèi)、醛類(lèi)等熱敏性物質(zhì)精油的提取，其優(yōu)點(diǎn)是在常溫下進(jìn)行可以保護(hù)熱敏性組分，缺點(diǎn)是產(chǎn)品中精油的純度不高，雜質(zhì)較多。浸提蒸餾法所得精油產(chǎn)品能較好地保留原料的原有香氣，能把蒸餾法、壓搾法無(wú)法提取出來(lái)的成分提取出來(lái)，缺點(diǎn)是對(duì)有機(jī)溶劑的消耗較大，大多數(shù)有機(jī)溶劑易殘留在產(chǎn)品中。超臨界C02流體萃取的優(yōu)點(diǎn)是提取效率較高，能避免產(chǎn)品中熱敏性組分的分解和損失，缺點(diǎn)是提取成本較大，一般多用于較高價(jià)值藥物的提取。分子蒸餾多用于高附加值的醫(yī)藥領(lǐng)域，其特點(diǎn)是提取速率快，提取效率高，缺點(diǎn)是操作比較繁瑣，對(duì)樣品粉碎程度要求較高。水蒸汽蒸餾的優(yōu)點(diǎn)是蒸餾速率較快，出油率較高，且目前為止尚未見(jiàn)用水蒸汽蒸餾進(jìn)行香榧?xì)ぬ崛∠憔偷膱?bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要目的是利用水蒸氣蒸餾高效獲取香榧?xì)ぞ?，該精油在食品、藥品及化妝品方面具有極大的潛在應(yīng)用價(jià)值，對(duì)帶動(dòng)我國(guó)香榧產(chǎn)業(yè)的整體升級(jí)具有重要意義。本發(fā)明的技術(shù)方案本發(fā)明針對(duì)香榧?xì)さ男迈r程度，即新鮮(常溫常壓保存時(shí)間《1天)與不新鮮的(常溫常壓保存時(shí)間大于1天)，分別采取冷榨-水蒸氣蒸餾及干燥/粉碎-水蒸氣蒸餾的技術(shù)路線，便可直接獲取香榧?xì)ぞ汀煞N技術(shù)路線的出油率分別在0.30.5y。(v/w，濕基重)和11.25e/。(v/w，干基重)，兩種技術(shù)路線在所獲精油的香味和組成成分上略有差異。兩種技術(shù)路線的工藝流程如圖1所示。①、新鮮香榧?xì)ぬ崛【凸に囆迈r香榧?xì)そ?jīng)簡(jiǎn)單剪切成20mmx20mm的塊狀后，采用0.15%(w/v)的Na2S04溶液浸泡，浸泡68h后莉干水分，再采用螺桿冷搾機(jī)對(duì)浸泡過(guò)的香榧?xì)ふト≈?，所得汁液?jīng)離心沉淀機(jī)離心，離心轉(zhuǎn)速4000~5000轉(zhuǎn)/分，時(shí)間為1015min，取上清液并添加15。/。(w/v)氯化鈉后直接進(jìn)行蒸餾，再經(jīng)油水分離器分離餾出液即可獲取精油；新鮮的香榧?xì)閯偛烧?，在常溫常壓下保存時(shí)間不超過(guò)l天。②、不新鮮香榧?xì)ぬ崛【凸に嚥恍迈r香榧?xì)ば柘冉?jīng)506(TC的鼓風(fēng)烘箱千燥直至香榧?xì)に诌_(dá)到35%(w/w),干燥后采用超微粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，粉碎所得香榧?xì)し勰┠繑?shù)在80~100目，將所得粉末采用水中蒸餾法進(jìn)行蒸餾，蒸餾前，選擇粉末與蒸餾水的比為1:31:4，向蒸餾水中添加2.55。/。(w/v)的氯化鈉，蒸餾時(shí)間3~5小時(shí)，再經(jīng)油水分離器分離即可獲取精油；不新鮮的香榧?xì)椴烧?天以上的。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明以香榧?xì)樵?，利用水蒸氣蒸餾技術(shù)結(jié)合冷榨或超微粉碎技術(shù)創(chuàng)造性的發(fā)明了一種簡(jiǎn)捷高效地提取香榧?xì)ぞ偷姆椒?，極大解決了香榧?xì)U物利用的問(wèn)題。其安全、方便、高效、成本低的生產(chǎn)特點(diǎn)必將有效帶動(dòng)香榧?xì)ぞ彤a(chǎn)業(yè)的發(fā)展，大大促進(jìn)我國(guó)香榧主產(chǎn)區(qū)香榧產(chǎn)業(yè)的整體升級(jí)。圖l,本發(fā)明的工藝路線圖2,新鮮香榧?xì)ぬ崛【偷腉C-MS分析圖譜及其組成百分含量圖3，不新鮮香榧?xì)ぬ崛【偷腉C-MS分析圖譜及其組成百分含量圖4,新鮮香榧?xì)ぞ退崛【驮陔娮颖巧系睦走_(dá)圖圖5，不新鮮香榧?xì)ぞ退崛【驮陔娮颖巧系睦走_(dá)圖具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，但并不限制本發(fā)明。實(shí)施例1設(shè)備德囯KOMETDD85G型冷榨機(jī)；LXJ-II離心沉淀機(jī)儀器安捷倫7890-5975GC-MS色譜柱型號(hào)HP-Innowax60mx0.25mmx0.25pn法國(guó)AlphaM.O.Soc-FOX4000電子鼻氣相色譜條件初始溫度5(TC保持5分鐘，以3tVmin升到220°C,保持5分鐘。進(jìn)樣口度250°C;分流比50:1;進(jìn)樣量lpl色譜庫(kù)wiley7n和nist05庫(kù)。采用新鮮香榧?xì)ぬ崛【腿⌒迈r香榧?xì)?公斤，經(jīng)簡(jiǎn)單剪切處理，采用5%的硫酸鈉溶液浸泡8小時(shí)，瀝干水分，采用冷榨機(jī)對(duì)浸泡的香榧?xì)ふト≈海傻?.5升左右含固形物的混合液，對(duì)該混合液采用離心沉淀機(jī)進(jìn)行離心，分離沉淀后，可得5升左右上清液，其中上清液中添加濃度為5。/。(w/v)的NaCl,將此上清液置于簡(jiǎn)易蒸餾分離裝置上進(jìn)行蒸餾，可獲取精油15毫升，出油率為0.5。/。(v/w，濕基重)。其GC-MS分析圖譜及其組成百分含量分別見(jiàn)圖2及表1，在電子鼻上的雷達(dá)圖見(jiàn)圖4,從圖2及表1中可以看出采用新鮮香榧?xì)は壤湔ズ笳麴s提取出來(lái)的精油，經(jīng)GC-MS檢測(cè)鑒定共有40種化合物，其主要成份為右旋檸烯(32.63%)，0(-蒎烯(21.98%),(3-蓽澄東油烯(7.61%),具有濃郁的柚子皮和青草香味，在圖4上可以看出該精油的香韻飽滿(mǎn)，味正香濃。表i、新鮮香榧?xì)ぬ崛【偷慕M成百分含量<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(3-欖香烯p-蓽澄茄油烯石竹烯松油醇未知物斯巴醇古巴烯未知物實(shí)施例2設(shè)備FX型中藥粉碎機(jī)儀器安捷倫7890-5975GC-MS色譜柱型號(hào)HP-I皿owax60mx0.25mmx0.25(im法國(guó)AlphaM.O.Soc-FOX4000電子鼻氣相色譜條件初始溫度5(TC保持5分鐘，以3。C/min升到220。C,保持5分鐘。進(jìn)樣口溫度250°C;分流比50:1;進(jìn)樣量1^1色譜庫(kù)wiley7n和nist05庫(kù)。采用不新鮮香榧?xì)ぬ崛【腿〔恍迈r香榧?xì)?，?jīng)簡(jiǎn)單分級(jí)，置于ZK-82A型真空干燥箱在6(TC干燥，直至香榧?xì)に诌_(dá)到5%,采用FX型中藥粉碎機(jī)對(duì)干燥香榧?xì)みM(jìn)行粉碎，使香榧?xì)し勰┠繑?shù)達(dá)到80-100目左右，將所得3公斤粉末釆用水中蒸餾法進(jìn)行蒸餾，蒸餾前，選擇料液比為1:3，向蒸餾水中添加NaCl,使蒸餾水中氯化鈉的濃度達(dá)到5%左右，蒸餾時(shí)間5小時(shí)，可獲取精油37.5亳升，出油率可達(dá)1.25%(v/w,干基重)。其GC-MS分析圖譜及其組成百分含量分別見(jiàn)圖3及表2,在電子鼻上的雷達(dá)圖5,從圖3及表2中可以看出采用不新鮮香榧?xì)そ?jīng)干燥后超微粉碎，再水蒸氣蒸餾的方法所提取的精油，經(jīng)GC-MS檢測(cè)鑒定共有39種化合物，其主要成份為右旋檸烯(35.56%),"-蒎烯(21.85%),P-蓽澄茄油烯(6.97。/。)，具有較強(qiáng)的柚子皮和青草香味；與圖2及表i中數(shù)據(jù)對(duì)比，兩種方法所獲取精油的成份無(wú)顯著性差異，圖5與圖4相比，兩者經(jīng)電子鼻比較的雷達(dá)圖相近，說(shuō)明兩種方法提取出的精油的香韻和香氣強(qiáng)度變化不大，同時(shí)也說(shuō)明針對(duì)原料的新鮮程度的不同，采用的不同的技術(shù)路線所獲得的產(chǎn)品的是一致的。表2、不新鮮香榧?xì)ぬ崛【偷慕M成百分含量編號(hào)保留時(shí)間/min相對(duì)百分含量/%化合物名稱(chēng)編號(hào)保留時(shí)間/min相對(duì)百分含量/%化合物名稱(chēng)17.5680.21三環(huán)萜2132.2682.55(反)(3-金合歡烯27.99521.85tx-藏烯2232.5470.44萚草烯38.8040.28葑烯2333.2350.58(x-紫穂槐烯49.0460.77莰烯2433.4490.65卩-葑醇10.2732.52P-液烯2534.1184.64卩-蓽澄茄油烯610.6540.88檜烯2634.2951.24卩-蓽澄茄油烯11.6214.16y-蒈燏2734.5741.57依蘭油稀812.0584.19檜烯2834.9830.76雙環(huán)大根,香葉烯913.66635.56右旋擰烯2935.7080.19癸醇1013.881.12P-水芹烯3035.8475.085-杜松烯1114.7170.29順羅勒烯3138.4780.31大根香葉烯B1215.4050.4(反)P-羅勒烯3238.590.67去氫白A烯1316.2690.21鄰異丙基甲苯3345.331.082—羥基苯乙酮1416.7431.26異松油烯3446.1850.22a-紫穗槐烯1523.9390.18ct-蓽澄茄油烯3546.3890.76柏木烯(雪松烯)1627.2760.32P-蓽澄茄油烯3648.2211.01'斯巴醇1729.470.77p-蓽澄茄油烯3750.5081.3古巴烯1829.730.8石竹烯3851.5210.22a-杜松醇1929.8050.27松油醇3958.3350.31未知物2032.120.39S-杜松烯權(quán)利要求1.香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒?，其特征在于提取工藝路線如下①、新鮮香榧?xì)ぬ崛【凸に囆迈r香榧?xì)そ?jīng)簡(jiǎn)單剪切成20mm×20mm的塊狀后，采用0.1～5％(w/v)的Na2SO4溶液浸泡，浸泡6～8h后瀝干水分，再采用螺桿冷榨機(jī)對(duì)浸泡過(guò)的香榧?xì)ふト≈海弥航?jīng)離心沉淀機(jī)離心，離心轉(zhuǎn)速為4000～5000轉(zhuǎn)/分，時(shí)間為10～15min，取上清液添加1～5％(w/v)氯化鈉后直接進(jìn)行蒸餾，再經(jīng)油水分離器分離餾出液即可獲取精油；新鮮的香榧?xì)閯偛烧?，常溫常壓保存時(shí)間不超過(guò)1天。②、不新鮮香榧?xì)ぬ崛【凸に嚥恍迈r香榧?xì)ば柘冉?jīng)50～60℃的鼓風(fēng)烘箱干燥直至香榧?xì)に诌_(dá)到3～5％，干燥后采用超微粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，粉碎所得香榧?xì)し勰┠繑?shù)在80～100目，將所得粉末采用水中蒸餾法進(jìn)行蒸餾，蒸餾前，選擇粉末與蒸餾水的比為1∶3～1∶5，向蒸餾水中添加2.5～5％(w/v)的氯化鈉，蒸餾時(shí)間3～5小時(shí)，再經(jīng)油水分離器分離即可獲取精油。不新鮮的香榧?xì)椴烧獣r(shí)間1天以上的。2、如權(quán)利要求1所述的香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒ǎ涮卣髟谟卺娪眯迈r香榧?xì)ぬ崛【偷某鲇吐蕿?.30.5。/。(v/w，濕基重)。3、如權(quán)利要求1所述的香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒ǎ涮卣髟谟卺娪貌恍迈r香榧?xì)ぬ崛【统鲇吐士蛇_(dá)11.25。/。(v/w,干基重)。全文摘要本發(fā)明涉及一種香榧?xì)ぞ偷奶崛》椒?，針?duì)香榧?xì)ぴ系男迈r程度的不同，選擇了兩種工藝提取路線。新鮮的香榧?xì)?，即常溫常壓下存放時(shí)間不超過(guò)1天的可以采用先冷榨后水蒸氣蒸餾的方法；不新鮮的香榧?xì)ぃ闯爻合麓娣艜r(shí)間超過(guò)1天的，且有大量褐變發(fā)生，可采用先干燥后粉碎再水蒸氣蒸餾的方法。兩種提取方法所得香榧?xì)ぞ偷某鲇吐史謩e在0.3～0.5％(v/w，濕基重)和1～1.25％(v/w，干基重)，經(jīng)GC-MS分析和電子鼻比較，兩者的香味和組成成分都十分接近。本發(fā)明根據(jù)原料的新鮮程度的不同，采用不同的提取工藝，但最終都是利用水蒸氣蒸餾技術(shù)提取香榧?xì)ぞ?，具有安全、方便、高效、成本低等特點(diǎn)。文檔編號(hào)C11B9/02GK101550378SQ200810207319公開(kāi)日2009年10月7日申請(qǐng)日期2008年12月19日優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日發(fā)明者濤馮,方宣,崔儉杰,莊海寧,李沖沖申請(qǐng)人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院