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基體的保護(hù)方法

文檔序號(hào):1555403閱讀:326來源:國(guó)知局

專利名稱::基體的保護(hù)方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及通過在基體表面賦予正電荷來防止或降低該表面的污染以及保護(hù)該表面的方法。
背景技術(shù)
:迄今為止,已知被著色的各種基體(例如,印刷品、建材、纖維、有機(jī)高分子樹脂制品等)會(huì)經(jīng)時(shí)發(fā)生褪色或變色。作為上述褪色或變色的原因,可以舉出光引起的劣化、基體表面附著污染物質(zhì)等,作為其對(duì)策,考慮了各種方法。例如,為了防止光引起的劣化,采用在基體中混入紫外線吸收劑等的方法。另一方面,為了防止及除去基體表面的污染物質(zhì)的附著,也開發(fā)了在基體表面形成具有防污功能或自清潔功能的被膜的方法。作為該方法,例如有特開平9-262481號(hào)公報(bào)中記載的使用銳鈦礦型氧化鈦形成光觸媒層的方法等。專利文獻(xiàn)l:特開平9-262481號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是,在基體中混入紫外線吸收劑時(shí),有時(shí)因基體中成分的作用導(dǎo)致紫外線吸收劑分解,無法充分發(fā)揮紫外線吸收效果。另外,賦予基體表面光觸媒功能時(shí),因基體種類的不同,可能導(dǎo)致在光觸媒作用下基體自身分解劣化。還由于具有光觸媒功能的基體帶有負(fù)電荷而存在靜電吸附具有正電荷的污染物的問題。本發(fā)明的目的在于提供防止或降低基體的經(jīng)時(shí)性褪色或變色、同時(shí)防止或降低污染物附著的新方法。本發(fā)明的目的通過在基體表面上或基體表面層中配置正電荷物質(zhì)而實(shí)現(xiàn)。正電荷物質(zhì)優(yōu)選為選自(1)陽離子;(2)具有正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì);及(3)導(dǎo)電體與電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體中的1種或2種以上具有正電荷的物質(zhì)。上述基體優(yōu)選為親水性或疏水性或拒水性或拒油性。上述正電荷物質(zhì)優(yōu)選形成層,此時(shí),可以在上述基體表面和上述正電荷物質(zhì)層之間形成中間層。中間層優(yōu)選含有氟類拒水劑。浮游于大氣中的污染物質(zhì)及/或附著于基體上的污染物質(zhì)在太陽光等的作用下被光氧化,帶有正電荷,但由于實(shí)施了本發(fā)明方法的基體表面也存在正電荷,所以上述污染物質(zhì)受到靜電排斥而自然從基體表面脫離。因此,可以自清潔基體表面。另外,上述基體為親水性或疏水性或拒水性或拒油性時(shí),可以在維持上述性質(zhì)的狀態(tài)下使基體增加上述自清潔作用,所以能長(zhǎng)期防止或降低污染物質(zhì)對(duì)基體表面的附著。另外,根據(jù)本發(fā)明的方法處理后的基體對(duì)太陽光等的作用本身也具有高抵抗性,可以良好地保護(hù)基體免受太陽光等導(dǎo)致的光劣化。另外,具有中間層時(shí),通過選擇中間層的材料,能夠賦予基體任意的表面特性。通過上述作用,本發(fā)明可長(zhǎng)期地防止或降低基體的褪色或變色。[圖l]念圖。[圖3][圖4][圖5][圖6]表示利用本發(fā)明所使用的復(fù)合體賦予正電荷的機(jī)制的概表示金屬摻雜氧化鈦的第1制備方法之一例的簡(jiǎn)圖。表示賦予基體正電荷的第l方案的概念圖。表示賦予基體正電荷的第2方案的概念圖。表示賦予基體正電荷的第3方案的概念圖。具體實(shí)施例方式作為基體表面褪色或變色的原因之一的污染物質(zhì)是通過浮游于大氣中的炭(carbon)等無機(jī)物質(zhì)及/或油等有機(jī)物質(zhì)慢慢地堆積在基體表面從而附著在基體表面。本發(fā)明的特征在于通過靜電排斥作用,從基體上除去上述污染物質(zhì),或者避免或降低上述污染物質(zhì)附著于基體。主要浮游于室外的大氣中的污染物質(zhì)特別是油分在以太陽光為代表的各種電磁波的作用下發(fā)生所謂的光氧化反應(yīng),處于被"氧化"的狀態(tài)。光氧化反應(yīng)是指在以太陽光為代表的電磁波的作用下,由有機(jī)物或無機(jī)物表面的水分(H20)、氧(02)產(chǎn)生羥基自由基('OH)或單態(tài)氧(102)時(shí),從該有機(jī)物或無機(jī)物中奪走電子(e_)而使該有機(jī)物或無機(jī)物被氧化的現(xiàn)象。通過該氧化,有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而呈現(xiàn)出被稱為劣化的變色或脆化現(xiàn)象,無機(jī)物特別是金屬會(huì)生銹。上述被"氧化,,的有機(jī)物或無機(jī)物的表面由于電子(e—)被奪走而帶正電。本發(fā)明中,通過賦予基體表面正電荷,利用靜電排斥力使上述有機(jī)物或無機(jī)物從基體表面自然地脫離。作為賦予基體表面正電荷的方法,例如可以舉出在基體表面配置選自陽離子、具有正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì)、導(dǎo)電體與電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體、或上述物質(zhì)的混合物中的正電荷物質(zhì)的方法。作為上述陽離子,沒有特別限定,優(yōu)選鋁、錫、銫、銦、鈰、硒、鉻、鎳、銻、鐵、銅、錳、鎢、鋯、鋅等金屬元素的離子,特別優(yōu)選銅離子。還可以使用甲基紫、俾斯麥棕、亞甲藍(lán)、孔雀綠等陽離子染料、被含有季氮原子的基團(tuán)改性的硅氧烷等具有陽離子基團(tuán)的有機(jī)分子。離子的價(jià)數(shù)也沒有特別限定,例如可以使用l4價(jià)的陽離子。作為上述金屬離子的供給源,也可以使用金屬鹽。具體而言,可以舉出氯化鋁、氯化亞錫及氯化錫、氯化鉻、氯化鎳、氯化亞銻及氯化銻、氯化亞鐵及氯化鐵、氯化銫、三氯化銦、氯化亞鈰、四氯化硒、氯化銅、氯化錳、四氯化鎢、二氯氧化鎢、鎢酸鉀、氯氧化鋯、氯化鋅、碳酸鋇等各種金屬鹽。還可以使用氫氧化鋁、氫氧化鐵、氫氧化鉻等金屬氫氧化物。作為具有正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì),可以舉出除上述陽離子以外的產(chǎn)生正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì),例如可以舉出由下述各種導(dǎo)電體形成的電池的正電極、以及通過摩擦而帶正電的羊毛、尼龍等電介質(zhì)。接下來,將通過上述復(fù)合體賦予正電荷的原理示于圖l。圖l表示在省略圖示的基體的表面上或表面層中排列導(dǎo)電體-電介質(zhì)或半導(dǎo)體-導(dǎo)電體的組合的概念圖。導(dǎo)電體因可自由移動(dòng)的自由電子以高濃度存在于內(nèi)部,可以使表面具有正電荷狀態(tài)。另外,作為導(dǎo)電體也可使用含有陽離子的導(dǎo)電性物質(zhì)。態(tài)的影響而發(fā)生電介質(zhì)極化。結(jié)果導(dǎo)致電介質(zhì)或半導(dǎo)體中與導(dǎo)電體鄰接的一側(cè)產(chǎn)生負(fù)電荷,非鄰接一側(cè)產(chǎn)生正電荷。通過該作用,使導(dǎo)電體_電介質(zhì)或半導(dǎo)體-導(dǎo)電體的組合的表面帶有正電荷,并賦予基體表面正電荷。可以使上述復(fù)合體的尺寸(是指通過復(fù)合體的最長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度)為lnm100(am,^f尤選為lnm~10jim,4交^f尤選為lnm~lfim,更^f尤選為lnm100nm的范圍。從耐用性的觀點(diǎn)考慮,構(gòu)成用于本發(fā)明的復(fù)合體的導(dǎo)電體優(yōu)選金屬,可以舉出鋁、4易、4色、銦、4巿、石西、4各、4臬、4弟、纟失、4艮、銅、錳、鉑、鴒、鋯、鋅等金屬。還可以使用上述金屬的復(fù)合體或合金。導(dǎo)電體的形狀沒有特別限定,可以為粒子狀、薄片狀、纖維狀等任意形狀。作為導(dǎo)電體,也可以使用部分金屬的金屬鹽。具體地可以列舉氯化鋁、氯化亞錫及氯化錫、氯化鉻、氯化4泉、氯化亞銻及氯化銻、氯化亞鐵及氯化鐵、硝酸銀、氯化銫、三氯化銦、氯化亞鈰、四氯化竭、氯化銅、氯化錳、氯化鉑、四氯化鎢、二氯氧化鎢、鎢酸鉀、氯化金、氯氧化鋯、氯化鋅、磷酸鐵鋰等各種金屬鹽。另外,也可使用氫氧化鋁、氫氧化鐵、氬氧化鉻等上述導(dǎo)電體金屬的氫氧化物,及氧化鋅等上述導(dǎo)電體金屬的氧化物。作為導(dǎo)電體,也可以使用聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚噻吩維尼綸、聚異硫茚、聚乙炔、聚烷基吡咯、聚烷基噻吩、對(duì)聚苯、聚苯撐維尼綸、聚曱氧基苯撐、聚苯硫醚、聚苯醚、聚蒽、聚萘、聚芘、聚蓖等導(dǎo)電性高分子。作為半導(dǎo)體,例如有C、Si、Ge、Sn、GaAs、InP、GeN、ZnSe、PbSnTe等,也可以使用半導(dǎo)體氧化金屬或光半導(dǎo)體金屬、光半導(dǎo)體氧化金屬。優(yōu)選氧化鈦(Ti02),除此之外還優(yōu)選使用ZnO、SrTiOP3、CdS、CdO、CaP、InP、ln203、CaAs、BaTi03、K2Nb03、Fe203、Ta203、W03、NiO、Cu20、SiC、Si02、MoS3、InSb、Ru02、Ce02等,優(yōu)選用Na等使光觸媒功能失活的物質(zhì)。作為電介質(zhì),可以使用強(qiáng)電介質(zhì)鈦酸鋇(PZT)、所謂的SBT、BLT或以下所列舉的PZT、PLZT-(Pb、La)(Zr、Ti)03、SBT、SBTN-S線(Ta、Nb)209、BST-(Ba、Sr)Ti03、LSCO-(La、Sr)Co03、BLT、BIT-(Bi、La)4Ti3012、BSO-Bi2Si05等復(fù)合金屬。另外,也可使用作為有機(jī)硅化合物的硅烷化合物、硅氧烷化合物、所謂的有機(jī)改性二氧化硅化合物、及有機(jī)聚合物絕緣膜丙炔醚類聚合物(allyleneetherpolymer)、苯并環(huán)丁烯、氟類聚合物聚對(duì)二甲苯N或F、氟化非晶型碳等各種低電介質(zhì)材料。作為導(dǎo)電體與電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體,只要能賦予基體表面正電荷,可以使用任意的導(dǎo)電體與電介質(zhì)或半導(dǎo)體的組合,但是從基體表面的自清潔化方面考慮,優(yōu)選使用金屬摻雜氧化鈦。作為上述金屬,優(yōu)選選自銅、錳、鎳、鈷、鐵及鋅中的至少一種金屬元素,作為氧化鈦,可以使用Ti02、Ti03、TiO、Ti03/nH20等各種氧化物、過氧化物。特別優(yōu)選具有過氧基的過氧化鈦。氧化鈦可以為非晶型、銳鈦礦型、板鈦礦型、金紅石型中的任一種,上述類型可以混合存在,但是優(yōu)選非晶型氧化鈦。非晶型氧化鈦不具有光觸媒功能。另一方面,銳鈦礦型、板鈦礦型及金紅石型氧化鈦雖然具有光觸媒功能,但是如果使其與一定濃度以上的銅、錳、鎳、鈷、鐵或鋅復(fù)合,則喪失光觸媒功能。因此上述金屬摻雜鈦氧化物不具有光觸媒功能。另外,非晶型氧化鈦因被太陽光加熱等而經(jīng)時(shí)性地轉(zhuǎn)化為銳鈦礦型氧化鈦,但是與銅、錳、鎳、鈷、鐵或鋅復(fù)合時(shí),由于銳鈦礦型氧化鈦會(huì)喪失光觸媒功能,因此上述金屬摻雜鈦氧化物不會(huì)經(jīng)時(shí)性地呈現(xiàn)光觸媒功能。作為上述金屬摻雜鈦氧化物的制備方法,可以采用以作為通常的二氧化鈦粉末的制備方法的鹽酸法或硫酸法為基礎(chǔ)的制備方法,也可以采用各種液體分散二氧化鈦溶液的制備方法。上述金屬不論在任何制備階段都可以與鈦氧化物復(fù)合。例如,作為上述金屬摻雜鈦氧化物的具體制備方法,可以舉出以下的第1~第3制備方法及迄今為止已知的溶膠-凝膠法。第1制備方法首先,使四氯化鈦等四價(jià)鈦化合物與氨等堿反應(yīng)形成氫氧化鈦。然后用氧化劑使該氫氧化鈦過氧化,形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。該反應(yīng)優(yōu)選在水性介質(zhì)中進(jìn)行。也可以進(jìn)一步通過任意加熱處理使其轉(zhuǎn)化為銳鈦礦型過氧化鈦。在上述各工序的任一工序中,混合銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或上述金屬的化合物中的至少任意1種。過氧化用氧化劑沒有特別限定,只要能形成鈦的過氧化物即過氧化鈦即可,可以使用各種氧化劑,但是優(yōu)選過氧化氫。使用過氧化氫水溶液作為氧化劑時(shí),過氧化氫的濃度沒有特別限定,但優(yōu)選為30~40%。優(yōu)選在進(jìn)行過氧化前冷卻氫氧化鈦。此時(shí)的冷卻溫度優(yōu)選為1~5°C。圖2表示上述第1制備方法之一例。在圖示的制備方法中,在銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅的化合物中的至少1種的存在下混合四氯化鈦水溶液與氨水,使其生成該金屬的氫氧化物及鈦的氫氧化物的混合物。對(duì)此時(shí)的反應(yīng)混合液的濃度及溫度沒有特別限定,優(yōu)選為稀薄溶液且常溫。該反應(yīng)為中和反應(yīng),反應(yīng)混合液的pH優(yōu)選最終調(diào)節(jié)至7左右。將如上所得的金屬及鈦的氫氧化物用純水清洗后,冷卻至5。C左右,然后,用過氧化氫水溶液進(jìn)行過氧化。由此,可以制備含有摻雜了金屬的非晶型的具有過氧基的鈦氧化物微細(xì)粒子的水性分散液,即含有金屬摻雜鈦氧化物的水性分散液。第2制備方法用氧化劑使四氯化鈦等四價(jià)鈦化合物過氧化,使其與氨等堿反應(yīng)形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。該反應(yīng)優(yōu)選在水性介質(zhì)中進(jìn)行。也可進(jìn)一步通過任意加熱處理而轉(zhuǎn)化成銳鈦礦型過氧化鈦。在上述各工序的任一工序中,混合銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或上述金屬的化合物中的至少任意1種。第3制備方法使四氯化鈦等四價(jià)鈦化合物與氧化劑及堿同時(shí)反應(yīng),進(jìn)而同時(shí)進(jìn)行氫氧化鈦的形成與氫氧化鈦的過氧化,形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。該反應(yīng)優(yōu)選在水性介質(zhì)中進(jìn)行。也可以進(jìn)一步通過任意加熱處理轉(zhuǎn)化為銳鈦礦型過氧化鈦。在上述各工序的任一工序中,混合銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或上述金屬的化合物中的至少任意1種。需要說明的是,在第1第3制備方法中,當(dāng)然可以使用非晶型過氧化鈦與將其加熱所得的銳鈦礦型過氧化鈦的混合物作為金屬摻雜鈦氧化物。利用溶膠-凝膠法的制備方法在烷氧基鈦中混合攪拌水、醇等溶劑、酸或堿催化劑,使烷氧基鈦水解,生成鈦氧化物超微粒子的溶膠溶液。在該水解前后的任一方,混合銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅或上述金屬的化合物中的至少任意l種。需要說明的是,如上所得的鈦氧化物為具有過氧基的非晶型鈦氧化物。作為上述烷氧基鈦,優(yōu)選為用通式Ti(OR')4(其中R'為烷基)表示的化合物,或用羧基或(3-二羰基取代上述通式中的l或2個(gè)烷氧基(OR')得到的化合物或上述化合物的混合物。作為上述烷氧基鈦的具體例,可以舉出Ti(0-isoC3H7)4、Ti(O-nC4H9)4、Ti(O-CH2CH(C2H5)C4H9)4、Ti(O-C17H35)4、Ti(O-isoC3H7)2[CO(CH3)CHCOCH3]2、Ti(O-nC4H9)2[OC2H4N(C2H4OH)2]2、Ti(OH)2[OCH(CH3)COOH]2、Ti(OCH2CH(C2H5)CH(OH)C3H7)4、Ti(0_nC4H9)2(OCOC17H35)等。四價(jià)鈦化合物作為用于制備金屬摻雜鈦氧化物的四價(jià)鈦化合物,只要是與堿反應(yīng)時(shí)可形成也被稱為原鈦酸(H4Ti04)的氫氧化鈦的化合物即可,可以使用各種鈦化合物,例如有四氯化鈦、硫酸鈦、硝酸鈦、磷酸鈦等鈦的水溶性無機(jī)酸鹽。此外,也可使用草酸鈦等鈦的水溶性有機(jī)酸鹽。需要說明的是,上述各種鈦化合物中,從水溶性特別優(yōu)良且在金屬摻雜鈦氧化物的分散液中不殘留鈦以外的成分方面考慮,優(yōu)選四氯化鈦。另外,使用四價(jià)鈦化合物的溶液時(shí),該溶液的濃度只要為可以形成氬氧化鈦的凝膠的范圍即可,沒有特別限定,但是優(yōu)選比較稀薄的溶液。具體而言,四價(jià)鈥化合物的溶液濃度優(yōu)選為5~0.01wt%,更優(yōu)選為0.9~0.3wt%。械與上述四價(jià)鈦化合物反應(yīng)的>5威只要能與四價(jià)鈦化合物反應(yīng)形成氫氧化鈦即可,可以使用各種堿,其中,可以舉出氨、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀等,優(yōu)選氨。另外,使用上述堿的溶液時(shí),該溶液的濃度只要為可形成氫氧化鈦凝膠的范圍即可,沒有特別限定,但是優(yōu)選比較稀薄的溶液。具體而言,堿溶液濃度優(yōu)選為10~0.01wt%,更優(yōu)選為1.0~0.1wt%。特別是使用氨水作為堿溶液時(shí)的氨濃度優(yōu)選為10~0.01wt%,更優(yōu)選為1.0~0.1wt%。金屬化合物作為銅、錳、鎳、鈷、鐵或鋅的化合物,可以分別列舉以下化合物。Ni化合物:Ni(OH)2、NiCl2Co化合物Co(OH)N03、Co(OH)2、CoS04、CoCl2Cu化合物Cu(OH)2、Cu(N03)2、CuS04、CuCl2、Cu(CH3COO)2Mn化合物MnN03、MnS04、MnCl2Fe化合物Fe(OH)2、Fe(OH)3、FeCl3Zn化合物Zn(N03)2、ZnS04、ZnCl2按照第1至第3制備方法所得的水性分散液中過氧化鈦的濃度(含有共存的銅、錳、鎳、鈷、鐵或鋅的總量)優(yōu)選為0.05~15wt%,更優(yōu)選為0.15wt。/。。另外,關(guān)于銅、錳、鎳、鈷、鐵、鋅的配合量,以鈦與金屬成分的摩爾比計(jì)算,本發(fā)明優(yōu)選為l:1,從水性分散液的穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選為l:0.01-1:0.5,更優(yōu)選為l:0.03~1:0.1。作為本發(fā)明對(duì)象的基體沒有特別限定,可以使用各種親水性或疏水性無機(jī)類基體及有機(jī)類基體、或上述基體的組合。作為無機(jī)類基體,例如,可以舉出由鈉鈣玻璃等透明或不透明玻璃、氧化鋯等金屬氧化物、陶瓷、混凝土、灰漿、石材、金屬等物質(zhì)構(gòu)成的基體。另外,作為有機(jī)類基體,例如,可以舉出由有機(jī)樹脂、木材、紙等物質(zhì)構(gòu)成的基體。如果進(jìn)一步具體列舉有機(jī)樹脂,則例如可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、丙烯酸類樹脂、PET等聚酯、聚酰胺、聚氨酯、ABS樹脂、聚氯乙烯、聚硅氧烷、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、纖維素、環(huán)氧改性樹脂等?;w的形狀也沒有特別限定,可以采用立方體、長(zhǎng)方體、球形、薄片形、纖維狀等任意形狀。另外,基體也可以為多孔質(zhì)。基體表面可以通過電暈放電處理或紫外線照射處理等進(jìn)行親水化。作為基體,建筑.土木用基板或密封材料、儀器、裝置搬運(yùn)用機(jī)身、顯示畫面是適合的??梢詫?duì)基體的表面進(jìn)行涂裝,作為涂裝材料,可優(yōu)選使用含有醇酸樹脂、丙烯酸樹類脂、氨基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、氟樹脂、丙烯酸有機(jī)硅樹脂、不飽和聚酯樹脂、紫外線固化樹脂、酚醛樹脂、氯乙烯樹脂、合成樹脂乳膠等合成樹脂和著色劑的所謂油漆涂料。上述涂裝膜的厚度優(yōu)選為0.01~100nm,較優(yōu)選為0.1~50|im,特別優(yōu)選為0.5nm~10pm。另外,作為涂裝方法,例如可以適用噴霧涂敷法、浸涂法、流涂法、旋涂法、輥涂法、刷涂法、海綿涂敷法等。需要說明的是,為了提高涂裝膜的硬度、與基體的密接性等物理性能,優(yōu)選在基體與涂裝膜的允許范圍內(nèi)加熱。圖3~圖5是表示賦予基體表面正電荷的幾種方案的概念圖。圖3表示在基體表面配置陽離子,進(jìn)而賦予基體表面正電荷的方案。圖3(1)所示的陽離子的配置例如可以通過濺射法、噴鍍法、離子鍍法(陰極電弧放電型)、CVD涂布、電沉積涂敷、或?qū)⒒w浸漬在上述金屬離子的鹽或氫氧化物的溶液、懸濁液或乳液中進(jìn)行浸漬涂布的方法、或至少進(jìn)行一次在基體上涂布上述金屬離子的鹽或氫氧化物的溶液、懸濁液或乳液后進(jìn)4亍干燥的工序而形成。也可以通過例如在注塑成型中,在構(gòu)成基體的物質(zhì)的未固化液中混合規(guī)定量的比重比該未固化液高或低的上述具有正電荷的金屬離子的鹽或氫氧化物,放置規(guī)定時(shí)間后,使該液體固化,由此在基體的表層中配置正電荷物質(zhì)。需要說明的是,涂裝基體時(shí),涂料中可以含有上述正電荷物質(zhì)。為了方便起見,圖3中配置單層由陽離子組成的正電荷物質(zhì)層,也可以為多層。層的厚度優(yōu)選為0.01nm~2.0pm,較優(yōu)選為0.03nm~1.Opm。另外,基體上的正電荷物質(zhì)層不必是圖3所示的連續(xù)層,可以為不連續(xù)層。正電荷物質(zhì)還可以作為簇(cluster)(正電荷物質(zhì)的集合體)不連續(xù)地分散配置在基體上。需要說明的是,基體表面具有負(fù)電荷時(shí),必須調(diào)整正電荷物質(zhì)的量,以便在中和該負(fù)電荷后還能使基體表面維持正電荷。圖4表示在基體表面配置具有正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì),賦予基體表面正電荷的方案。圖4所示的導(dǎo)電體或電介質(zhì)的配置例如可以通過在基體上形成上述由金屬元素組成的金屬薄膜,用作省略圖示的電池的正電極而得到。圖4的方案中,用導(dǎo)電性或電介質(zhì)性物質(zhì)的膜被覆基體表面。膜厚優(yōu)選為0.01~10(Vm,較優(yōu)選為0.0550)am,特別優(yōu)選為O.l~10(im。另夕卜,基體上的導(dǎo)電體或電介質(zhì)不必是圖4所示的連續(xù)層,也可以是不連續(xù)層。導(dǎo)電體或電介質(zhì)還可以作為簇(集合體)不連續(xù)地分散配置在基體上。需要說明的是,基體表面具有負(fù)電荷時(shí),必須調(diào)整導(dǎo)電體或電介質(zhì)的量,以便在中和該負(fù)電荷后還能使基體表面維持正電荷。圖5表示在基體表面配置導(dǎo)電體-電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體,賦予基體表面正電荷的方案。導(dǎo)電體和電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體的粒子尺寸可以為數(shù)nm~數(shù)十粒子的組合比率優(yōu)選為l:1。上述復(fù)合體層的厚度可以為10nmlOO(im的范圍。上述復(fù)合體層例如可以通過至少進(jìn)行一次將上述金屬摻雜鈦氧化物的水性分散液涂布在基體表面上后進(jìn)行干燥的工序而制備。作為上述涂布方法,可以使用刷涂、輥涂、噴涂等常用的成膜方法。需要說明的是,基體表面具有負(fù)電荷時(shí),必須調(diào)整復(fù)合體的量,以便在中和該負(fù)電荷后還能維持基體表面為正電荷。接下來,將從帶有正電荷的基體表面除去污染物質(zhì)的機(jī)制示于圖6。首先,如圖3~5所示賦予基體表面正電荷(圖6(1))。污染物質(zhì)堆積在基體表面,在太陽光等電磁波的作用下發(fā)生光氧化。由此,也賦予污染物質(zhì)正電荷(圖6(2))。在基體表面和污染物質(zhì)之間產(chǎn)生正電荷之間的靜電排斥力,對(duì)污染物質(zhì)產(chǎn)生排斥脫離力。由此,降低污染物質(zhì)在基體表面的粘附力(圖6(3))。在風(fēng)雨等物理作用下,污染物質(zhì)容易從基體除去(圖6(4))。由此使基體進(jìn)行自清潔。為了進(jìn)一步提高上述自清潔功能(防污功能)并促進(jìn)基體表面的正電荷物質(zhì)分散,優(yōu)選使各種表面活性劑或分散劑與正電荷物質(zhì)共存。作為表面活性劑或分散劑,可以使用各種有機(jī)硅化合物。作為有機(jī)硅化合物,可以使用各種硅烷化合物及各種硅油、硅橡膠及有機(jī)珪樹脂,但優(yōu)選分子中具有硅酸烷基酯結(jié)構(gòu)或聚醚結(jié)構(gòu)的化合物、或具有硅酸烷基酯結(jié)構(gòu)與聚醚結(jié)構(gòu)二者的化合物。此處,所謂硅酸烷基酯結(jié)構(gòu),是指烷基鍵合在硅氧烷骨架的硅原子上的結(jié)構(gòu)。另一方面,聚醚結(jié)構(gòu)具體可以舉出聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯-聚丁二醇共聚物、聚丁二醇-聚環(huán)氧丙烷共聚物等分子結(jié)構(gòu),但并不限定于此。其中,從可以通過其嵌段度及分子量控制潤(rùn)濕性的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。特別優(yōu)選分子中同時(shí)具有硅酸烷基酯結(jié)構(gòu)與聚醚結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)。具體優(yōu)選聚醚改性聚二甲基硅氧烷等聚醚改性硅氧烷??梢圆捎霉姆椒ㄟM(jìn)行制備,例如,可以根據(jù)特開平4-242499號(hào)公報(bào)的合成例1、2、3、4或特開平9-165318號(hào)公報(bào)的參考例記載的方法等進(jìn)行制備。特別優(yōu)選使兩末端甲代烯丙基聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物與二氫聚二曱基硅氧烷反應(yīng)所得的聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物改性聚二曱基硅氧烷。具體可以使用TSF4445、TSF4446(GE東芝有機(jī)硅林式會(huì)社制)、SH200(東麗道康寧有機(jī)硅抹式會(huì)社制)、KP系列(信越化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制)及DC3PA、ST869A(東麗道康寧有機(jī)硅抹式會(huì)社制)等。上述物質(zhì)為涂料用添加劑,但除了涂料用添加劑外,只要能賦予上述性能的添加劑均可適當(dāng)使用。另外,在上述金屬摻雜鈦氧化物中優(yōu)選添加具有硅酸烷基酯結(jié)構(gòu)或聚醚結(jié)構(gòu)、或同時(shí)具有上述兩種結(jié)構(gòu)的硅氧烷或改性硅氧烷,使得在基體上形成正電荷物質(zhì)層時(shí),在正電荷物質(zhì)層的表面不表現(xiàn)光觸媒功能,進(jìn)而沒有觀察到由有機(jī)化合物分解所導(dǎo)致的防污、抗菌、氣體分解、水凈化。因此,通過使用該金屬摻雜鈦氧化物作為復(fù)合體,可防止基體的光氧化劣化。在本發(fā)明中,正電荷物質(zhì)形成層時(shí),可以在基體表面與正電荷物質(zhì)層之間存在中間層。中間層例如可以由能賦予基體親水性或疏水性或拒水性或拒油性的各種有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)組成。作為親水性有機(jī)物質(zhì),可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物等聚醚;聚乙烯醇;聚丙烯酸(包括堿金屬鹽、銨鹽等鹽)、聚曱基丙烯酸(包括堿金屬鹽、銨鹽等鹽)、聚丙烯酸-聚甲基丙烯酸(包括堿金屬鹽、銨鹽等鹽)共聚物;聚丙烯酰胺;聚乙烯基吡咯烷酮;羧曱基纖維素(CMC)、甲基纖維素(MC)等親水性纖維素類;多糖類等天然親水性高分子化合物等。也可以使用在上述高分子材料中配合玻璃纖維、碳纖維、二氧化硅等無機(jī)類電介質(zhì)復(fù)合化得到的物質(zhì)。另外,作為上述高分子材料,也可以使用涂料。作為親水性無機(jī)材料,例如可以舉出Si02或其他硅化合物、上述金屬摻雜鈦氧化物、具有光觸媒功能的氧化鈦等物質(zhì)。光觸媒物質(zhì)含有特定的金屬化合物,具有利用光激發(fā)而氧化分解該層表面的有機(jī)及/或無機(jī)化合物的功能。光觸媒的原理通??梢岳斫鉃樘囟ǖ慕饘倩衔锿ㄟ^光激發(fā),由空氣中的水或氧產(chǎn)生OIT或02—自由基種,該自由基種氧化還原分解有機(jī)及/或無機(jī)化合物。作為上述金屬化合物,已知有代表性的氧化鈦(Ti02),除此之外還已知有ZnO、SrTiOP3、CdS、CdO、CaP、InP、ln203、CaAs、BaTi03、K2Nb03、Fe203、Ta205、W03、NiO、Cu20、SiC、Si02、MoS3、InSb、Ru02、Ce02等。由光觸媒物質(zhì)形成的膜可通過在正電荷物質(zhì)上涂敷、干燥含有根據(jù)需要添加的各種添加劑和上述金屬化合物的微粒(2nm20nm左右)的水性分散液而形成。膜的厚度優(yōu)選為0.01pm~2.0pm,更優(yōu)選為0.1pm~l.O]im。作為光觸媒物質(zhì)膜形成用液體,優(yōu)選使用水性分散液,^f旦也可以以醇為溶劑。光觸媒物質(zhì)膜形成用水性分散液例如可以利用以下的方法制備。需要說明的是,水性分散液中的過氧化鈦在干燥造膜狀態(tài)下可變成氧化鈦。第1制備方法使上述四價(jià)鈦化合物與氨等堿反應(yīng)形成氫氧化鈦。然后,用過氧化氬等氧化劑將該氫氧化鈦過氧化,形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。再利用加熱處理使其轉(zhuǎn)化為銳鈦礦型過氧化鈦。第2制備方法用過氧化氫等氧化劑將上述四價(jià)鈦化合物過氧化,然后,使其與氨等堿反應(yīng)形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。再利用加熱處理使其轉(zhuǎn)化成銳鈦礦型過氧化鈦。第3制備方法使上述四價(jià)鈦化合物與過氧化氫等氧化劑及氨等堿反應(yīng),同時(shí)進(jìn)行氫氧化鈦的形成與過氧化,形成非晶型過氧化鈦的超微細(xì)粒子。再通過加熱處理使其轉(zhuǎn)化為銳鈦礦型過氧化鈦??梢栽诠庥|媒物質(zhì)膜中添加提高光觸媒性能的金屬(Ag、Pt)。另外,也可以在不使光觸媒功能失活的程度的范圍內(nèi)添加金屬鹽等各種物質(zhì)。作為上述金屬鹽,例如有鋁、錫、鉻、鎳、銻、鐵、銀、銫、銦、鈰、硒、銅、錳、鈣、鉬、鎢、鋯、鋅等金屬的鹽,此外,對(duì)于部分金屬或非金屬等,也可以使用氬氧化物或氧化物。具體地可以舉出氯化鋁、氯化亞錫及氯化錫、氯化鉻、氯化鎳、氯化亞銻及氯化銻、氯化亞鐵及氯化鐵、硝酸4艮、氯化銫、三氯化銦、氯化亞鈰、四氯化竭、氯化銅、氯化錳、氯化釣、氯化鉑、四氯化鴒、二氯氧化鴒、鴒酸鉀、氯化金、氯氧化鋯、氯化鋅等各種金屬鹽。另外,作為金屬鹽以外的化合物,也可列舉氫氧化銦、硅鴒酸、硅溶膠、氫氧化鈣等。為了提高光觸媒物質(zhì)膜的粘附性,也可以配合非晶型氧化鈦。作為拒水性有機(jī)物質(zhì),可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等聚烯爛;聚丙烯酸酯、丙烯腈.苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈'丁二烯.苯乙烯共聚物(ABS)等丙烯酸類樹脂;聚丙烯腈;聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等聚囟代乙烯;聚四氟乙烯、氟乙烯.丙烯共聚物、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯.三氟乙烯共聚物等氟樹脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等聚酯;酚醛樹脂;脲樹脂;三聚氰胺樹脂;聚酰亞胺樹脂;尼龍等聚酰胺樹脂;環(huán)氧樹脂;聚氨酯等。作為拒水性有機(jī)物質(zhì),優(yōu)選氟樹脂,特別優(yōu)選具有強(qiáng)電介質(zhì)性和拒水性的偏氟乙烯.三氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的(3型結(jié)晶及含有該結(jié)晶的物質(zhì)。作為氟樹脂,可以使用市場(chǎng)上銷售的氟樹脂,作為市場(chǎng)上銷售的產(chǎn)品,例如可以舉出NTT-AT株式會(huì)社制的HIREC1550等。還可以使用由氟樹脂乳液以及固化劑(參見特開平5-124880號(hào)公報(bào)、特開平5-117578號(hào)公報(bào)、特開平5-179191號(hào)公報(bào))及/或上述有機(jī)硅樹脂類拒水劑組成的組合物(參見特開2000-121543號(hào)7>報(bào)、特開2003-26461號(hào)公報(bào)),所述氟樹脂乳液由至少一種氟樹脂和表面活性劑形成,所述氟樹脂選自由2種以上含有氟原子的烯爛形成的共聚物、含有氟原子的烯烴和烴單體的共聚物以及由2種以上含有氟原子的烯烴形成的共聚物和熱塑性丙烯酸樹脂的混合物。作為該氟樹脂乳液,可以使用市場(chǎng)上銷售的氟樹脂乳液,可以從大金工業(yè)(林)購入Zeffuru系列、從旭硝子(抹)購入Lumiflon系列。作為上述固化劑,優(yōu)選使用三聚氰胺類固化劑、胺類固化劑、多元異氰酸酯類固化劑及嵌段多元異氰酸酯類固化劑。作為拒水性無機(jī)材料,例如可以舉出硅烷類、硅酸酯(siliconate)類、硅氧烷類及硅烷復(fù)合類或氟類拒水劑或防吸水劑等。特別優(yōu)選氟類拒水劑,作為例子可以舉出含有全氟烷基的化合物等含氟化合物或含有含氟化合物的組合物。需要說明的是,選擇對(duì)基材表面的吸附性高的含氟化合物時(shí),適用于基材表面后,不一定需要拒水劑或防吸水劑的化學(xué)成分和基材反應(yīng),生成化學(xué)鍵,或化學(xué)成分之間交聯(lián)。能用作上述氟類拒水劑的含氟化合物優(yōu)選分子中含有全氟烷基的分子量為1,00020,000的含氟化合物,具體而言,可以舉出全氟磺酸鹽、全氟磺酸銨鹽、全氟羧酸鹽、全氟烷基甜菜堿、全氟烷基環(huán)氧乙烷加成物、全氟烷基氧化胺、全氟烷基磷酸酯及全氟烷基三甲基銨鹽等。其中,從對(duì)基材表面的吸附性優(yōu)異的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選全氟烷基磷酸酯及全氟烷基三曱基銨鹽。作為市場(chǎng)上銷售的氟類拒水劑,可以使用SurflonS-112及SurflonS-121(均為商品名,清美化工(Seimichemical)林式會(huì)社制)、FluoroSurfFG-5010(抹式會(huì)社Fl匿oTechnology制)等。特別是使用氟類拒水劑時(shí),通過控制對(duì)基體表面的紫外線照射或太陽光等含有紫外線的電磁波照射,能使基體表面的特性從拒水性變?yōu)橛H水性。由此,可以根據(jù)基體所要求的特性,自由改變其保護(hù)方案,所以使其顯示水和油的接觸角特性以及表面電荷特性的兩種特性時(shí),特別優(yōu)選使用氟類拒水劑。另外,在基體表面形成含有有機(jī)硅化合物的正電荷物質(zhì)層時(shí),優(yōu)選預(yù)先在基體上形成含有硅烷化合物的中間層。該中間層由于含有大量Si-O鍵,所以能提高正電荷物質(zhì)層的強(qiáng)度及與基體的密接性。上述中間層還具有防止水分浸入基體的功能。作為硅烷化合物,可以列舉水解性硅烷、其水解產(chǎn)物及上述化合物的混合物。作為水解性硅烷,可以使用各種烷氧基硅烷,具體可以列舉四烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、二烷基二烷氧基硅烷、三烷基烷氧基硅烷。其中,可以單獨(dú)使用l種水解性硅烷,也可以根據(jù)需要混合使用2種以上水解性硅烷。另外,也可以在上述硅烷化合物中配合各種聚有機(jī)硅氧烷。作為含有上述硅烷化合物的中間層形成劑,有DrysealS(東麗道康寧有機(jī)硅林式會(huì)社制)。另外,作為中間層形成劑,也可以使用甲基有機(jī)硅樹脂及甲基苯基有機(jī)硅樹脂等室溫固化型有機(jī)硅樹脂。作為上述室溫固化型有機(jī)硅樹脂,有AY42-170、SR2510、SR2406、SR2410、SR2405、SR2411(東麗道康寧有機(jī)硅抹式會(huì)社制)。中間層可以為無色透明,也可以為著色的透明、半透明或不透明。此處的著色不僅包括紅、藍(lán)、綠等顏色,也包括利用白色形成的顏色。各種著色劑。作為無機(jī)顏料,可以列舉炭黑、石墨、鉻黃、氧化鐵黃、紅丹、氧化鐵紅、群青、氧化鉻綠、氧化鐵等。作為有機(jī)顏料,可以使用偶氮類有機(jī)顏料、酞菁類有機(jī)顏料、士林類有機(jī)顏料、喹吖啶酮類有機(jī)顏料、二噁嗪類有機(jī)顏料、異吲哚滿酮類有機(jī)顏料、二酮吡咯并吡咯及各種金屬配位化合物,但優(yōu)選耐光性優(yōu)良的有機(jī)顏料。作為有耐光性的有機(jī)顏料,例如,可以舉出作為不溶性偶氮類有機(jī)顏料的漢撒黃、甲苯胺紅,作為酞菁類有機(jī)顏料的酞菁藍(lán)B、酞菁綠,作為喹吖啶酮類有機(jī)顏料的喹吖啶酮紅等。作為染料,可以舉出堿性染料、直接染料、酸性染料、植物性染料等,但優(yōu)選耐光性優(yōu)良的染料,例如,紅色特別優(yōu)選直接大紅、石蕊紫、偶氮玉紅,橙色特別優(yōu)選直接橙RConc.、酸性橙,黃色特別優(yōu)選直接菊黃NS、間胺黃,茶色特別優(yōu)選直接褐KGG、酸性褐R,藍(lán)色特別優(yōu)選直接藍(lán)B,黑色特別優(yōu)選直接黑GX、苯胺黑BHL等。中間層由硅烷化合物或有機(jī)硅樹脂構(gòu)成時(shí),該硅烷化合物或有機(jī)硅樹脂與顏料的混合比(重量比)優(yōu)選為1:2~1:0.05的范圍,更優(yōu)選為1:1~1:0.1的范圍。另外,可以在中間層中進(jìn)一步配合分散劑、穩(wěn)定劑、勻涂劑等添加劑。上述添加劑具有容易形成中間層的作用。另外,配合顏料.染料等著色劑時(shí),也可以添加該著色劑的固色輔助用粘合劑。作為該情況下的粘合劑,可以使用以耐氣候性優(yōu)良的丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚樹脂為主要成分的各種涂料用粘合劑,例如可以舉出PolysolAP-3720(昭和高分子抹式會(huì)社制)、PolysolAP-609(昭和高分子抹式會(huì)社制)等。作為在基體上形成中間層的方法,可以使用公知的任意方法,例如噴霧涂敷法、浸涂法、流涂法、旋涂法、輥涂法、刷涂法、海綿涂敷法等。另夕卜,為了提高中間層的硬度、與基體的密接性等物理性能,優(yōu)選在基體上形成中間層后,在允許范圍內(nèi)的溫度下將其加熱。按照上述操作所形成的中間層的厚度沒有特別限定,但是優(yōu)選為0.01~1.0|im,更優(yōu)選為0.05~0.3(im。另夕卜,添加著色劑、添加劑及粘合劑時(shí),優(yōu)選為1.0,~IOO拜,更優(yōu)選為10拜~50拜。目前,也通過用具有優(yōu)異的拒水性拒油性或親水性疏水性的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)被覆基體表面來保護(hù)基體表面,^旦由于該有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)通常具有負(fù)電荷,所以存在經(jīng)時(shí)附著污染物質(zhì),使其保護(hù)特性顯著喪失的問題。但是,本發(fā)明中如上所述地賦予基體表面正電荷,所以不存在上述問題。另外,由于不破壞基體表面的化學(xué)特性,所以能夠在維持該有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)的特性的狀態(tài)下,賦予自清潔特性。即,本發(fā)明中能得到下述產(chǎn)品,該產(chǎn)品利用被賦予到基體表面的正電荷,發(fā)揮基體本身的功能性,同時(shí)持續(xù)發(fā)揮"防污防霧功能"。該技術(shù)可以用于所有基體,但由于通過將正電荷賦予具有優(yōu)異的拒水性或親水性的有機(jī)物質(zhì)的表面,能夠長(zhǎng)期維持該功能,所以優(yōu)選用于塑料制基體。由此,"無污染塑料"成為可能。另外,基體表面的正電荷可降低電磁波引起的基體的氧化劣化。即,基體的氧化劣化的原因在于在基體表面或基體中,因紫外線等電磁波而產(chǎn)生102、.OH等自由基,發(fā)生氧化分解反應(yīng),但基體的正電荷表面可以使上述自由基成為穩(wěn)定的分子。因此,認(rèn)為可防止或降低基體的氧化劣化。另外,在金屬制基體的情況下,可采用相同處理降低銹的生成。本發(fā)明可以用于要求各種裝飾性及高防水'防污性能的任意領(lǐng)域,優(yōu)選用于玻璃、金屬、陶瓷、混凝土、木材、石材、高分子樹脂罩、高分子樹脂薄片、纖維(衣服、窗簾等)、密封劑等或由其組合所構(gòu)成的建材、空調(diào)室外機(jī)、廚房器具、衛(wèi)生器具、照明器具、汽車、自行車、機(jī)車、航空器、火車、船舶等用于室內(nèi)外的物品,并優(yōu)選用于各種器械、電子儀器、電視機(jī)等的面板。尤其適用于建材,使用該建材所建造的房屋、大樓、公路、隧道等建筑物可以經(jīng)時(shí)性地發(fā)揮高防水-防污效果。實(shí)施例(參考例)向20g7%過氧化氫水溶液5%氨水=1:l(體積比)的混合液中投入lg銅,放置16小時(shí),得到含有濃度約為1800ppm的銅離子的水溶液,在該水溶液中添加0.5%(體積比)非離子型表面活性劑(花王抹式會(huì)社制Clean-thru710M),制成正電荷賦予液。(實(shí)施例l)在市場(chǎng)上銷售的SUS304細(xì)紋(hairline)加工板(縱100mm、橫100mm、厚0.8mm)的表面上刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在IOO。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例2)在市場(chǎng)上銷售的白色瓷磚(tile)(DANTO抹式會(huì)社制縱98mm、橫98mm、厚4mm)的表面上刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在100。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例3)在市場(chǎng)上銷售的包裝用聚乙烯薄膜(縱98mm、一黃98mm、厚0.01mm)的表面上刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在80。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例4)在市場(chǎng)上銷售的帳篷(tent)用聚氯乙烯薄膜(縱100mm、橫100mm、厚0.2mm)的表面上刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在80。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例5)在市場(chǎng)上銷售的透明浮法玻璃板(縱100mm、橫100mm、厚4mm)的表面上,以50g/m2(濕狀態(tài))的比例噴霧涂布市場(chǎng)上銷售的光觸媒功能賦予液(B56:SustainableTechnology4朱式會(huì)社制),表面干燥后,在200。C下加熱15分鐘。常溫下冷卻后,刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在100。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例6)在市場(chǎng)上銷售的透明浮法玻璃板(縱100mm、纟黃100mm、厚4mm)的表面上,以12g/m2的比例噴霧涂布含有金屬摻雜鈦氧化物的液體(STiTITANIAHighCoatZZ18-1000:SustainableTechnology抹式會(huì)社制),表面干燥后,在200。C下加熱15分鐘。常溫下冷卻后,刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在100。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(實(shí)施例7)在市場(chǎng)上銷售的透明浮法玻璃板(縱100mm、橫100mm、厚4mm)的表面上刷涂氟涂布劑(FluoroSurfFG-5010S135-0.1:林式會(huì)社FluoroTechnology制),在100。C下加熱15分鐘。常溫下冷卻后,以30g/m2的比例刷涂參考例的正電荷賦予液,常溫下干燥后,在100。C下加熱15分鐘,制作評(píng)價(jià)基板。(比較例l~7)在實(shí)施例17中,除不涂布參考例的正電荷賦予液之外,經(jīng)相同的工序制作評(píng)價(jià)基板,分別作為比較例17。評(píng)價(jià)l(帶電狀態(tài))為了判定評(píng)價(jià)基板表面的電荷狀態(tài)而進(jìn)行了以下的操作。首先,在氣溫18。C、濕度40%的氣氛下,準(zhǔn)備紙漿(pulp)(100%)制薄細(xì)片(抹式會(huì)社CRECIA制KimTowelWiperWhite:寬20mm、長(zhǎng)150mm、重量0.081g),使細(xì)片之間摩擦,使細(xì)片表面帶上正靜電。然后,使用聚苯乙烯制書擋垂直配置評(píng)價(jià)基板,使其與細(xì)片的間隔為5mm左右,觀察評(píng)價(jià)基板吸附細(xì)片還是排斥細(xì)片。吸附時(shí),判定基板表面帶負(fù)電荷,排斥時(shí),判定基板表面帶正電荷(預(yù)先在摩擦的細(xì)片和直徑8mm的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))棒(已知帶負(fù)電)之間進(jìn)行相同的操作,確認(rèn)為吸附)。結(jié)果示于表中。需要說明的是,對(duì)于具有光觸媒功能的比較例5以及在光觸媒功能層上配置正電荷物質(zhì)層的實(shí)施例5的評(píng)價(jià)基板,從相距10cm的位置照射15W的黑光(blacklight)(波長(zhǎng)360nm:照射強(qiáng)度1200pW/cm2),在激發(fā)狀態(tài)下觀察。(表面特性)為了判定評(píng)價(jià)基板表面的親水性.拒水性而進(jìn)行以下的操作。在水平載置的評(píng)價(jià)基板上從10mm以內(nèi)的高度用滴管滴下一滴(0.028~0.029g)純水。然后,用分度器計(jì)目視觀察滴下的水滴在評(píng)價(jià)基板的表面形成的接觸角,接觸角為40。以下時(shí)判定為親水,為4080°時(shí)判定為疏水,80°以上時(shí)判定為拒水。結(jié)果示于表中。需要說明的是,僅對(duì)實(shí)施例7以及比較例7的評(píng)價(jià)基板判定表面特性,水平載置評(píng)價(jià)基板,用黑色油性萬能筆(magicink)(線寬5.0mm:寺西工業(yè)抹式會(huì)社制)在表面畫線。評(píng)價(jià)基板表面的黑線寬為2mm以下時(shí),為拒油性。結(jié)果如下所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如上所述,未涂布正電荷賦予液的比較例17的評(píng)價(jià)基板的表面帶正電或負(fù)電,而涂布了正電荷賦予液的實(shí)施例17全部帶正電。但是,評(píng)價(jià)基板的表面特性在實(shí)施例和比較例之間無變化。因此,通過在不改變各種基板的表面特性的前提下發(fā)揮其特性,同時(shí)使基板表面的帶電狀態(tài)變?yōu)閹д姡軌驅(qū)崿F(xiàn)防止及除去正電荷污染物質(zhì)的附著。需要說明的是,嘗試著在實(shí)施例5的評(píng)價(jià)基板表面涂布紅色有機(jī)染料,盡管實(shí)施例5的評(píng)價(jià)基板在第1層具有光觸媒層,但在該表面未見有機(jī)染料的分解。評(píng)價(jià)2(表面特性的控制)將實(shí)施例7制作的評(píng)價(jià)基板及比較例7的評(píng)價(jià)基板在佐賀縣進(jìn)行曝曬試驗(yàn),評(píng)價(jià)各基板表面的污染狀態(tài)和與水的接觸角。具體而言,將各評(píng)價(jià)基板在室外于太陽光下曝曬18日,然后,在暗處放置2日。結(jié)果示于表2。需要說明的是,表2中的"強(qiáng)拒水性"是指與水的接觸角為100。以上120°以下,"拒水性,,是指與水的接觸角為80。以上且小于IOO。,"親水性"是指與水的接觸角為20。以下5°以上。利用手動(dòng)角度計(jì)目視計(jì)測(cè)接觸角。另外,基板表面上附著有多個(gè)白斑點(diǎn)的狀態(tài)為"有污染",未附著的狀態(tài)為"無污染"。曝曬試驗(yàn)期間,降雨3次。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>如表2所示,比較例7的評(píng)價(jià)基板始終為強(qiáng)拒水性,實(shí)施例7的評(píng)價(jià)基板通過在太陽光下曝曬而成為親水性,而未在太陽光下曝曬時(shí)成為拒水性。因此,由表2所示的結(jié)果可知,在基板和正電荷物質(zhì)層之間形成含有氟類拒水劑的中間層時(shí),能將基板的表面特性控制為拒水性或親水性。另外,評(píng)價(jià)2進(jìn)行了2次,2次均為相同的結(jié)果。權(quán)利要求1、防止或降低基體表面污染的方法,其特征在于,在基體表面上或基體表面層中配置正電荷物質(zhì)。2、基體表面的保護(hù)方法,其特征在于,在基體表面上或基體表面層中配置正電荷物質(zhì)。3、如權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述正電荷物質(zhì)是選自下述物質(zhì)中的一種或二種以上的具有正電荷的物質(zhì),(1)陽離子;(2)具有正電荷的導(dǎo)電體或電介質(zhì);及(3)導(dǎo)電體與電介質(zhì)或半導(dǎo)體的復(fù)合體。4、如權(quán)利要求l3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述基體為親水性或疏水性或拒水性或拒油性。5、如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述正電荷物質(zhì)形成層。6、如權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,在所述基體表面和所述正電荷物質(zhì)層之間形成中間層。7、如權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于,所述中間層含有氟類拒水劑。8、一種物品,具有通過權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的方法使表面污染被防止或降低、或使表面被保護(hù)的基體。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供防止或降低基體經(jīng)時(shí)褪色或變色、保護(hù)基體的新方法,其特征在于,在基體表面上或基體表面層中配置正電荷物質(zhì)。文檔編號(hào)B08B17/02GK101378854SQ20078000460公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年2月1日優(yōu)先權(quán)日2006年2月10日發(fā)明者緒方四郎申請(qǐng)人:薩斯堤那普爾科技股份有限公司
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