專利名稱：水溶性包裝及其液體內(nèi)容物的制作方法
本案為分案申請，其母案申請為申請日為2002年5月8日、申請?zhí)枮?2812159.7、和發(fā)明名稱為“水溶性包裝及其液體內(nèi)容物”的申請。
發(fā)明領(lǐng)域 本發(fā)明涉及一種用于盛裝漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝。

背景技術(shù)：
漂洗時(shí)添加的織物調(diào)理組合物是公知的。通常，這種組合物包含液體織物柔軟劑，其含量可以至多為6重量％，在這種情況下，這些組合物被認(rèn)為是稀釋型的；其含量可以為6-10重量％，在這種情況下，這些組合物被認(rèn)為是半稀釋型的；其含量可以為10-22重量％，在這種情況下，這些組合物被認(rèn)為是濃縮型的；其含量可以為22-60重量％，在這種情況下，這些組合物被認(rèn)為是超濃縮型的。
一般來說，漂洗調(diào)理組合物以裝在塑料瓶中的液體形式提供，這需要消費(fèi)者將正確量的織物柔軟組合物從瓶中計(jì)量加入洗衣機(jī)的分配盒中。
裝在瓶中或其它這類包裝中的常規(guī)液體織物柔軟劑的問題在于，總是有風(fēng)險(xiǎn)將低于劑量或超過劑量的漂洗調(diào)理組合物加入洗衣機(jī)的分配盒中，導(dǎo)致向織物提供不滿意或不需要水平的柔軟作用。還有在將產(chǎn)品從包裝倒入洗衣機(jī)的分配盒中時(shí)各成分泄漏的問題。
所以，希望提供一種這樣的漂洗調(diào)理組合物，它便于使用，能保證將正確量的織物柔軟組合物按劑量加入漂洗循環(huán)中。還希望避免與將常規(guī)漂洗調(diào)理劑從瓶或類似物中添加相關(guān)的產(chǎn)品泄漏的問題。
水溶性包裝在洗滌劑和農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)中是公知的，通常包含垂直形式填充密封(VFFS)的封套或熱成型的封套。在一種VFFS方法中，一卷水溶性膜沿著其邊緣密封形成管，該管在其長度方向上間歇地被熱密封，形成填充了產(chǎn)品并熱密封的獨(dú)立封套。熱成型方法通常包括模塑第一片水溶性膜以形成一個(gè)或多個(gè)能包含組合物例如固體農(nóng)用化學(xué)組合物的凹穴，將組合物放在至少一個(gè)這樣的凹穴中，將第二片水溶性材料置于第一片材上，從而覆蓋這些凹穴，將第一和第二片材一起至少沿著凹穴周圍熱密封，從而形成一個(gè)或多個(gè)水溶性包裝。
清潔產(chǎn)品通常是液體，粘稠的或稀釋的，例如已知用于個(gè)人清潔(洗浴和淋浴用液體和洗發(fā)劑)或用于家庭清潔(手工碟洗和其它硬表面清潔，洗衣清潔等)。其它產(chǎn)品是固體，例如粉末、顆粒、小膠囊(至多2mm直徑)或最近出現(xiàn)的片料，用于洗衣和機(jī)械洗碟，以及用于皮膚清潔的皂?xiàng)l。最近，所謂的單位劑量產(chǎn)品越發(fā)受到消費(fèi)者的歡迎，因?yàn)樗鼈兿苏{(diào)配液體或粉末的需要，消除了可能的泄漏，簡化了為所需目的而使用正確劑量產(chǎn)品的操作。其例子是上述洗衣和機(jī)械碟洗片料，最近描述在F.Schambil和M.Bcker，TensideSurf.Det.37(2000)1中。
許多類型的水溶性包裝是公知的，包括由聚乙烯醇(下文稱為“PVOH”)膜制備的包裝。許多種類的不同材料可以包裝在這些膜中，包括液體材料。EP-A-518689公開了一種用于有害物質(zhì)(例如殺蟲劑)的包裝體系，包括用于包封含有害物質(zhì)、水、電解質(zhì)和任選其它材料的組合物的PVOH膜。加入電解質(zhì)以便降低膜的溶解性，從而防止膜被所包裝的組合物溶解。
EP-B-389513公開了在PVOH包裝內(nèi)的濃縮含水糖漿(主要是食品，但也提到其它物質(zhì)例如洗滌劑)，糖漿的濃縮能有效防止包裝材料被包裝的組合物溶解。
EP-A-700989公開了一種用于碟洗的單位包裝的洗滌劑，該包裝包含包裹在PVOH膜中的洗滌劑組合物，其中膜防止了洗滌劑溶解直至洗碟機(jī)的主洗滌循環(huán)。
WO-A-97/27743公開了一種包裝在水溶性小包中的農(nóng)用化學(xué)組合物，它可以是PVOH。
GB-A-2118961公開了包裝在PVOH膜中的浴用制劑，而EP-B-347221涉及生理衛(wèi)生材料的水溶性小包，這些材料包裝在第二水不溶性包裝中，在這兩層包裝之間保持潮濕環(huán)境。
EP-A-593952公開了一種PVOH水溶性小包，它包含兩個(gè)腔室和一種處于各室之間的洗滌處理劑。
EP-A-941939涉及一種水溶性包裝，它可以是PVOH，含有一種在溶解時(shí)能產(chǎn)生具有已知組成的溶液的組合物。
GB-A-2305931公開了可溶解的洗衣小包，BE-9700361涉及一種水溶性的單位劑量的清潔劑，特別是用于洗手。
DE-29801621公開了一種用于洗碟機(jī)的水溶性單位劑量制劑。
EP-B-160254涉及一種洗滌添加劑，含有包在PVOH袋中的洗滌劑成分的混合物。洗滌劑含有非離子表面活性劑和季銨化合物。
US-4846992公開了一種雙層包裝的洗衣洗滌劑，其中內(nèi)層包裝是水溶性的，可以是PVOH。
EP-B-158464涉及一種包裝在PVOH中的洗滌劑膏，DE-A-19521140公開了一種含有洗滌劑組合物的水溶性PVOH小包。
FR-2601930涉及一種水溶性小包，它含有任何物質(zhì)，特別是藥物。
各種水溶性PVOH膜也是公知的。例如，EP-B-157162涉及一種自支持型膜，包含PVOH基體，在該基體內(nèi)分散有橡膠微相疇。
WO-A-96/00251涉及一種兩親性接枝聚合物，包含帶接枝點(diǎn)的疏水主鏈，在接枝點(diǎn)上接枝了從親水單體制備的親水聚合物，所述親水單體含有穩(wěn)定pH獨(dú)立的離子基團(tuán)。
GB-B-2090603涉及一種水溶性膜，它包含部分水解的聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸的均勻混合物。
WO-A-97/00282涉及一種組合了兩種聚合物成分S和H的水溶性膜，其中S是Tg低于20℃的柔軟的酸官能烯烴加成共聚物，H是Tg低于40℃的硬的酸官能烯烴加成共聚物。S∶H之比是90∶10至65∶35，酸官能被至少部分中和，從而使膜成為水溶性的。
EP-B-79712涉及一種洗衣添加劑，加入含硼酸根離子的洗滌中。該添加劑被包封在PVOH膜內(nèi)，該膜經(jīng)過塑化，具有作為增溶劑的多羥基化合物(例如山梨醇)或酸(例如聚丙烯酸)。
EP-B-291198涉及一種含有堿性或含硼酸鹽的添加劑的水溶性膜。該膜是從一種具有0-10摩爾％乙酸酯殘基的乙烯醇和1-6摩爾％的非水解性陰離子共聚單體的共聚物樹脂形成的。FR-2724388公開了一種由PVOH制成的水溶性瓶、燒瓶或轉(zhuǎn)筒，其中PVOH用13-20％的增塑劑(例如甘油)塑化，然后模塑。
國際專利申請WO-A-00/55044、WO-A-00/55045、WO-A-00/55046、WO-A-00/55068、WO-A-00/55069和WO-A-00/55415中公開了含有流體物質(zhì)(定義為液體、凝膠或糊料)的水溶性包裝，它是水平形式填充密封(HFFS)的封套。這些包裝含有體壁部分，該部分具有內(nèi)容積且優(yōu)選是圓拱形的，由第一片材形成；和疊置的基壁部分，由第二片材形成，與體壁部分連接。
US-A-4973416公開了含有液體洗衣洗滌劑組合物的PVOH包裝，該洗滌劑組合物包含約10-約24重量％的水(但在單獨(dú)實(shí)施例中是3.57重量％)。
當(dāng)配制其中基本非水性配料包封在水溶性膜中的這種液體單位劑量產(chǎn)品時(shí)，可能最困難的挑戰(zhàn)是保持膜的物理完整性和穩(wěn)定性。解決該問題的一個(gè)方法公開在申請人的國際專利申請PCT/EP01/0377中，其中包括基本上中和或過度中和在液體組合物中存在的任何酸性組分，特別是任何脂肪酸和/或陰離子表面活性劑的酸前體。但是，這種方法是針對使用基于PVOH的水溶性膜的包封，其中PVOH包括具有羧基官能團(tuán)的共聚單體單元。
保持含有織物柔軟組合物的膜的完整性是特別富于挑戰(zhàn)性的，因?yàn)楣I(yè)柔軟組合物通常是含水的，因此易于與水溶性包裝發(fā)生不希望的相互作用，引起膜的弱化和潛在的過早破裂，例如在儲存期間。
解決該問題的一種方法公開在US 4765916中，其中包括提供一種交聯(lián)的聚合物水溶性膜。盡管提到了織物柔軟劑，但是該專利的公開內(nèi)容和實(shí)施例中是固體織物柔軟劑。
但是，希望提供一種在水溶性包裝內(nèi)的液體漂洗調(diào)理組合物，因?yàn)檫@為消費(fèi)者提供了更有美感的令人愉快的產(chǎn)品，以及能提供具有希望的觸覺的產(chǎn)品。此外，已經(jīng)為液體形式的漂洗調(diào)理劑僅僅需要分散使用，而固體組合物必須在分散之前溶解。所以，液體組合物更易于提供柔軟劑在漂洗期間的優(yōu)異分布，和分布在正在處理的織物上。
在US 4765916中沒有提供這種包裝。
發(fā)明目的 本發(fā)明尋求解決一個(gè)或多個(gè)上述問題，并提供一個(gè)或多個(gè)上述益處。
發(fā)明概述 本發(fā)明提供一種水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的基本非水性液體漂洗調(diào)理組合物，其中該水溶性包裝包含聚合薄膜。
根據(jù)本發(fā)明，還提供一種調(diào)理織物的方法，包括以下步驟向洗滌操作的漂洗循環(huán)中加入上述水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的漂洗調(diào)理組合物，使得或引起該包裝破裂以便從中釋放內(nèi)容物，并使該組合物與正在洗滌的織物接觸，其中，將該包裝在洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)、漂洗循環(huán)開始時(shí)或在其間的任何時(shí)間放置在分配盒的漂洗室中或在轉(zhuǎn)筒中，并立即分散和/或溶解。
本發(fā)明還提供一種調(diào)理織物的方法，包括以下步驟向洗滌操作的漂洗循環(huán)中加入上述水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的漂洗調(diào)理組合物，使得或引起該包裝破裂以便從中釋放內(nèi)容物，并使該組合物與正在洗滌的織物接觸，其中，將該包裝在洗滌循環(huán)開始時(shí)放置在轉(zhuǎn)筒中，在洗滌循環(huán)期間基本保持不變化，而在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間分散和/或溶解。
本發(fā)明的詳細(xì)描述 本發(fā)明涉及一種在其中包含非水性液體漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的基本非水性液體漂洗調(diào)理組合物，其中所述水溶性包裝包含立即釋放型的聚合薄膜。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的基本非水性液體漂洗調(diào)理組合物，其中所述水溶性包裝包含緩釋型聚合薄膜。
在這里，水溶性包裝和其中的內(nèi)容物必須彼此相容?！跋嗳荨北硎驹诓缓值亩栊詺夥罩星以?-40℃的溫度下，在第一個(gè)4周內(nèi)，裝有洗滌調(diào)理劑內(nèi)容物的水溶性包裝不會破裂或釋放任何內(nèi)容物。
水溶性包裝 在本發(fā)明中可以使用任何與下文定義的配料相容的、用于形成水溶性膜的聚合物。
水溶性膜優(yōu)選是立即釋放型或緩釋型的膜。
在這里，“立即釋放”定義為在洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)將該包裝置于分配盒的漂洗室中或頂部裝料式洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中時(shí)，該包裝于1-25℃溫度下在少于10分鐘、更優(yōu)選少于7分鐘、最優(yōu)選少于5分鐘、例如少于2分鐘的時(shí)間內(nèi)溶解和/或分散。
“緩釋”定義為在洗滌循環(huán)開始時(shí)將該包裝置于轉(zhuǎn)筒中時(shí)，該包裝在洗滌循環(huán)期間保持基本不變化(下文定義)，然后在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間分散或溶解。
希望存在這樣的引發(fā)源，在一旦漂洗循環(huán)開始它就能活化或加速水溶性包裝的分散或溶解。合適的引發(fā)源包括例如引起pH、溫度、電解條件、光線、時(shí)間或分子結(jié)構(gòu)變化的那些來源/材料。引發(fā)源可以單獨(dú)使用或彼此組合使用。
漂洗調(diào)理組合物本身也可以設(shè)計(jì)成能幫助和/或控制包裝的溶解和/或分散。
水溶性聚合薄膜 優(yōu)選的水溶性聚合物是能流延成膜或固體物質(zhì)的那些，例如Davidson和Sittig的Water-Soluble Resins(Van Nostrand ReinholdCompany，紐約，1968)所述。水溶性聚合物應(yīng)該具有適宜的特性，例如強(qiáng)度和揉曲性，從而能進(jìn)行機(jī)械加工。優(yōu)選的水溶性樹脂包括PVOH、纖維素醚、聚氧化乙烯(下文稱為“PEO”)、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮(下文稱為“PVP”)、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲基醚-馬來酸酐、聚馬來酸酐、苯乙烯馬來酸酐、羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、藻酸鹽、丙烯酰胺共聚物、瓜爾膠、酪蛋白、乙烯-馬來酸酐樹脂系列、聚乙烯亞胺、乙基羥乙基纖維素、乙基甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素。低分子量的用于形成PVOH膜的水溶性樹脂是優(yōu)選的。
通常，優(yōu)選的用于形成PVOH膜的水溶性樹脂聚合物應(yīng)該具有較低的平均分子量和較低的水解度。在這里優(yōu)選使用的聚乙烯醇的平均分子量為1000-300000，優(yōu)選2000-100000，最優(yōu)選2000-75000。水解或醇解定義為其中在樹脂上的乙酸酯基團(tuán)被羥基(-OH)取代的這種反應(yīng)完成的百分?jǐn)?shù)。水解60-99％的用于形成PVOH膜的樹脂是優(yōu)選的，而用于形成水溶性PVOH膜的樹脂的更優(yōu)選的水解范圍是約70-90％。最優(yōu)選的水解范圍是約80-88％。在本申請中使用的術(shù)語“PVOH”包括具有在這里公開的水解度的聚乙酸乙烯酯化合物。
如果聚合物是緩釋型的，則優(yōu)選水溶性樹脂膜應(yīng)該如此配制，使得在洗衣機(jī)操作的主洗滌循環(huán)期間保持基本不變，并在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間基本完全溶解在水中。
在本文中，“基本不變化”表示膜可以部分溶解或分散，但其內(nèi)容物保持完全處于該膜內(nèi)。
所有上述聚合物包括上述聚合物種類，不論是單種聚合物或由單體單元形成的共聚物，或由衍生自特定種類的單體單元形成的共聚物，或其中那些單體單元與一種或多種其它共聚單體單元共聚的共聚物。
優(yōu)選的塑料膜是PVOH膜，特別是由具有羧酸酯官能團(tuán)的共聚單體的PVOH共聚物形成的那些。
PVOH可以如下制備乙酸乙烯酯聚合，然后水解，方便地通過與氫氧化鈉反應(yīng)來進(jìn)行。但是，所得的膜具有高度對稱的氫鍵結(jié)構(gòu)，不能迅速地溶于冷水中。適合于形成水溶性包裝的PVOH膜通常是由乙酸乙烯酯和另一種含有羧酸官能團(tuán)的共聚單體進(jìn)行共聚反應(yīng)而得到的聚合物。這些共聚單體的例子包括單羧酸酯類，例如丙烯酸，和二羧酸酯類，例如衣康酸，它們可以在聚合期間以酯的形式存在?；蛘撸R來酸的酸酐可以用作共聚物。引入共聚單體降低了在最終膜中的對稱性和氫鍵合程度，使得膜即使在冷水中也能溶解。
適用于本發(fā)明包裝的PVOH膜是可從商業(yè)獲得的，例如描述在EP-B-0 291 198中。用于本發(fā)明包裝的PVOH膜可以如下制備乙酸乙烯酯與含羧酸根的單體(例如丙烯酸、馬來酸或衣康酸或其酯)進(jìn)行共聚反應(yīng)，然后用氫氧化鈉部分水解(例如達(dá)到約90％)。
交聯(lián) 為了提供能在洗滌循環(huán)期間保持完整性和結(jié)構(gòu)、且在漂洗循環(huán)中能完全溶解或分散的水溶性包裝，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有利的是提供具有交聯(lián)的聚合結(jié)構(gòu)的水溶性膜。
特別合適的交聯(lián)劑包括甲醛；聚酯；環(huán)氧化物，氨基胺(amidoamines)，酸酐，酚；異氰酸酯；乙烯基酯；氨基甲酸酯；聚酰亞胺；丙烯酸類；雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基硅氧烷(苯乙烯類，甲基丙烯酸甲酯類)；n-重氮丙酮酸鹽；苯基硼酸；順-platin；二乙烯基苯；聚酰胺；二醛類；三烯丙基氰尿酸酯；N-(2-乙磺基乙基)吡啶鹵化物；四烷基鈦酸酯；鈦酸酯和硼酸酯或鋯酸酯的混合物；Cr、Zr、Ti的多價(jià)離子；二醛類，二酮類；有機(jī)鈦酸酯、鋯酸酯和硼酸酯的醇配合物，以及銅(II)配合物。
最優(yōu)選的交聯(lián)劑是硼酸或其鹽形式，例如硼酸鈉。
交聯(lián)劑的水平主要由PVOH膜層的物理參數(shù)決定，例如分子量，水解度和厚度，另外由添加劑和洗滌條件確定。如果存在的話，交聯(lián)劑的用量占膜的約0.05-9重量％，更優(yōu)選1-6％，最優(yōu)選約1.5-5重量％。當(dāng)然，超過該范圍的上限將導(dǎo)致過度的交聯(lián)且膜在漂洗循環(huán)中的溶解或分散速率變慢。
就功能而言，認(rèn)為交聯(lián)劑通過增加聚合物的有效分子量而降低了膜聚合物的溶解度。雖然優(yōu)選將交聯(lián)劑直接引入膜聚合物中，但是在本發(fā)明范圍內(nèi)也包括在洗滌期間保持膜與交聯(lián)劑接觸。這可以通過將交聯(lián)劑加入洗滌溶液中，或通過將其包封在膜聚合物內(nèi)來進(jìn)行。如果以這種方式加入交聯(lián)劑，則需要略高的用量以充分交聯(lián)膜聚合物，應(yīng)該在約1-15重量％的范圍內(nèi)。
對于PVOH膜而言，優(yōu)選的交聯(lián)劑是金屬氧化物，例如硼酸鹽、碲酸鹽、砷酸鹽及其前體。其它公知的交聯(lián)劑選自正三價(jià)態(tài)的釩離子、鈦離子，或高錳酸根離子(公開在專利US 3518242中)。其它交聯(lián)劑在下書中列出Polyvinylalcohol-Properties and applications，第9章，C.A.Finch(John Wiley and Sons，紐約，1973)。交聯(lián)劑可以在膜本身中存在和/或在洗滌溶液中存在。
對于立即釋放型包裝而言，希望膜在洗滌循環(huán)期間并不保持基本不變化，所以通常不需要交聯(lián)劑。所以，對于立即釋放型包裝而言，膜可以基本上(如果不是全部)沒有交聯(lián)劑。
增塑劑 在膜中優(yōu)選引入增塑劑。
如在下面詳述，水溶性膜可以由各種不同的材料形成。增塑劑將取決于所述膜的性質(zhì)。所以，優(yōu)選的增塑劑將在關(guān)于這些膜材料的敘述中詳細(xì)說明。但是，優(yōu)選的增塑劑用量是占基本非水性液體組合物的0.001-10重量％，優(yōu)選0.005-4重量％。一種或多種增塑劑可以獨(dú)立地引入膜中和液體組合物中。但是，非常特別優(yōu)選在膜中和液體組合物中的增塑劑的性質(zhì)基本相同。
增塑劑體系影響了聚合物鏈對外界因素的反應(yīng)，例如壓縮和伸展力、溫度和機(jī)械震動，這是通過控制由于這些因素介入而引起的鏈卷曲/復(fù)位及其反轉(zhuǎn)或恢復(fù)至原有狀態(tài)的傾向而實(shí)現(xiàn)的。增塑劑的關(guān)鍵特性是它們與膜高度相容，并通常是親水性的。
通常，適合與PVOH基膜一起使用的增塑劑與膜聚合物的-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-聚合物鏈一樣具有-OH基團(tuán)。
其作用的方式是引入與鏈羥基結(jié)合的短鏈氫鍵，這削弱了那些會抑制聚集聚合物物質(zhì)溶脹(這是膜溶解的第一步)的相鄰鏈的相互作用。
對于PVOH膜，水本身是合適的增塑劑，但是其它常見的增塑劑包括 多羥基化合物，例如甘油、三羥甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、二丙二醇；淀粉，例如淀粉醚、酯化淀粉、氧化淀粉以及來自馬鈴薯、木薯淀粉和小麥的淀粉；纖維素/碳水化合物，例如支鏈淀粉，糊精，羧甲基纖維素和果膠；PVP，其它優(yōu)選用于本發(fā)明制品的聚合物，它們可以從各種溶劑流延，得到在低濕度下透明、光滑且具有適合硬度的膜。
PVP膜顯示對于各種表面的優(yōu)異粘合性，包括玻璃、金屬和塑料。未改性的聚乙烯吡咯烷酮膜具有吸濕性。干的聚乙烯吡咯烷酮膜的密度是1.25g/cm3，折光指數(shù)是1.53。在較高濕度下的發(fā)粘現(xiàn)象可以通過向聚乙烯吡咯烷酮膜引入相容的對水不敏感的改性劑來最小化，例如10％的芳基-磺酰胺-甲醛樹脂。
適用于PVP基膜的增塑劑可以選自以下的一種或多種磷酸酯，例如磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸異丙基二苯基酯，磷酸三丁氧基乙基酯；多元醇類，例如甘油、山梨醇、二甘醇diperlargonate、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；多元醇酯，例如含羥基的聚己內(nèi)酯，含羥基的聚L-丙交酯；低級鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯；和磺酰胺類，例如甲苯磺酰胺、N-乙基甲苯磺酰胺。
優(yōu)選的水溶性膜還可以由聚氧化乙烯(PEO)樹脂通過標(biāo)準(zhǔn)模塑技術(shù)例如壓延、流延、擠出以及其它常規(guī)技術(shù)制備。聚氧化乙烯膜可以是透明的或不透明的，是固有柔性的、韌性的，和能耐大多數(shù)油類和脂類。這些聚氧化乙烯樹脂膜提供了比其它水溶性塑料更好的溶解度，且不會損害強(qiáng)度或韌性。水溶性聚氧化乙烯膜的優(yōu)異平鋪能力、剛性和密封性提供了良好的機(jī)械處理特性。
適用于PEO基膜的增塑劑可以選自以下的一種或多種磷酸酯，例如磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸異丙基二苯基酯，磷酸三丁氧基乙基酯；多元醇類，例如甘油、山梨醇、二甘醇diperlargonate、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯，酒石酸二丁酯；低級鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯；和磺酰胺類，例如甲苯磺酰胺、N-乙基甲苯磺酰胺。
附加的保護(hù)層 如果在膜聚合物和漂洗調(diào)理組合物之間存在保護(hù)層例如PTFE，則漂洗調(diào)理組合物可以包含較大量的水。雖然不是本發(fā)明的主題，但是應(yīng)該注意的是，如US 4416791所述，即使含有30重量％或更多、甚至50重量％或更多水的組合物，與PTFE一起涂在內(nèi)側(cè)的水溶性膜也能保持結(jié)構(gòu)和完整性。
包封方法 這里所述的“填充”表示完全填充，以及部分填充，其中一些空氣或其它氣體也被捕捉在密封的封套中。
形成包裝的封套優(yōu)選由水平或垂直形式膜密封技術(shù)來形成。
(a)水平形式填充密封 基于PVOH的水溶性包裝可以根據(jù)任何描述在WO-A-00/55044、WO-A-00/55045、WO-A-00/55046、WO-A-00/55068、WO-A-00/55069和WO-A-00/55415中的水平形式填充密封技術(shù)來制備。
例如，熱成型方法是這樣的，其中從兩種水溶性材料片材制備本發(fā)明的多種包裝。在這方面，使用具有多個(gè)尺寸一般與要生產(chǎn)的包裝尺寸對應(yīng)的空穴的成型口模，在膜片材中形成凹穴。此外，單加熱板用于所有空穴的膜的熱成型，以相同方式描述了單密封板。
PVOH膜的第一片材從成型口模拉伸出來，從而膜置于口模中的多個(gè)成型空穴中。在這個(gè)例子中，每個(gè)空穴通常是圓拱形的，具有圓形邊緣，空穴的邊緣進(jìn)一步曲化，從而除去任何在該方法的成型或密封期間會損害膜的尖銳邊緣。每個(gè)空穴進(jìn)一步包括升高的周圍邊緣。為了使包裝強(qiáng)度最大，將該膜送到無皺痕形狀且具有最小張力的成型口模中。在成型步驟中，膜被加熱到100-120℃，優(yōu)選約110℃，最多5秒，優(yōu)選約700微秒。加熱板用于加熱膜，該板疊置在成型口模上。在該預(yù)熱步驟期間，對預(yù)加熱板施加50kPa的真空，從而保證膜與預(yù)熱板之間的充分接觸，這種充分接觸保證了膜被均勻地加熱(真空度取決于熱成型條件和所用膜的類型，但是在本文中，發(fā)現(xiàn)小于0.6kPa的真空是合適的)。不均勻的加熱導(dǎo)致具有弱點(diǎn)的成型包裝。除了真空之外，還可以向膜鼓風(fēng)，從而強(qiáng)制膜與預(yù)熱板之間的充分接觸。
將熱成型的膜模制入空穴，這是通過將膜吹出加熱板和/或通過將膜抽吸入空穴中來進(jìn)行，從而在膜內(nèi)形成多個(gè)凹穴，這些凹穴在形成后通過經(jīng)由空穴壁施加的真空而保持其熱成型取向。保持真空，至少直至包裝被密封。在形成凹穴并通過真空保持位置后，將本發(fā)明的液體組合物加入每個(gè)凹穴中。聚乙烯醇膜的第二片材然后跨過填充的凹穴而疊置在第一片材上，使用密封板將其熱密封。在這種情況下，通常是平的熱密封板在約140-160℃的溫度下操作，在8-30kg/cm2、優(yōu)選10-20kg/cm2的力作用下與膜接觸1-2秒。在每個(gè)空穴周圍升高的邊緣確保膜與邊緣一起密封形成連續(xù)的密封。每個(gè)空穴的曲化邊緣是至少部分地通過回彈性的可變形的材料形成，例如硅橡膠。這導(dǎo)致較小的力施加在密封邊緣的內(nèi)側(cè)上，從而避免對膜的熱/壓力損害。
密封之后，使用切割裝置將形成的包裝從片材膜網(wǎng)上分離下來。在該階段，可以在口模上釋放真空，從成型口模中取出成型的包裝。以此方式形成包裝、填充和密封，同時(shí)在成型口模中織網(wǎng)。此外，它們也可以在成型口模中切割。
在本發(fā)明的成型、填充和密封步驟期間，氣氛的相對濕度控制在約50％濕度。這樣能保持膜的熱密封特性。當(dāng)處理薄膜時(shí)，必要的是降低相對濕度以便保證膜具有較低的塑化度，所以更韌和易于加工。
(b)垂直形式填充密封 在垂直形式填充密封(VFFS)技術(shù)中，擠出柔形塑料膜的連續(xù)管材。它優(yōu)選如下密封在底部用熱或超聲波密封，填充液體組合物，再次在液體膜上密封，然后從連續(xù)管中例如通過切割取出。
用于其它水溶性膜例如基于PVP或PEO的膜的包封方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
單位劑量體積 在每個(gè)單位劑量包裝中的基本非水性液體產(chǎn)品的量例如是0.5-100ml，例如1-30ml，優(yōu)選1.5-25ml，更優(yōu)選2-15ml。
漂洗調(diào)理組合物 水溶性包裝含有液體漂洗調(diào)理組合物。
必要的是，漂洗調(diào)理組合物是基本非水性的，從而與立即釋放型水溶性聚合薄膜相容。
此外，必要的是，漂洗調(diào)理劑在從包裝中釋放出來后能快速溶解和/或分散。
在本文中，與漂洗調(diào)理組合物的分散和/或溶解相關(guān)的“快速”表示在25℃或更低溫度下在20分鐘內(nèi)，更優(yōu)選小于15分鐘，最優(yōu)選小于12分鐘，例如小于10分鐘就處于水中。
在本文中，“基本非水性”表示水或其它含水組分在漂洗調(diào)理組合物中的量低于漂洗調(diào)理組合物總重量的20重量％，更優(yōu)選15重量％或更少，最優(yōu)選10重量％，例如5重量％，或甚至3重量％或更少。
與水溶性膜相容且在冷水中能快速溶解和/或分散的組合物包括以下物質(zhì)基本非水性的濃縮熔體、濃縮乳液和微乳液。
為了本發(fā)明的目的，基本非水性的濃縮熔體定義為在特定溫度下以固體形式存在的織物調(diào)理組合物，例如顆粒，其中固體懸浮在油基體中，并含有少于20重量％、優(yōu)選少于5重量％的水。
基本非水性的濃縮漂洗調(diào)理劑乳液定義為季銨軟化物質(zhì)、油和水的混合物，其中含有大于10重量％的季銨物質(zhì)和少于20重量％的水。
基本非水性的微乳液定義為含有少于20重量％水的組合物，其中該組合物在溫度范圍內(nèi)是透明的、各向同性的和熱力學(xué)穩(wěn)定的。
以下常規(guī)組分任選存在于與本發(fā)明包裝相容的漂洗調(diào)理組合物中。
陽離子織物軟化化合物 織物軟化化合物選自通常包括在漂洗時(shí)添加的織物軟化組合物中的那些。
特別優(yōu)選的是，陽離子軟化劑是水不溶性的季銨物質(zhì)，包含具有經(jīng)由至少一個(gè)酯鍵與氮頭基連接的兩個(gè)C12-18烷基或鏈烯基的化合物。更優(yōu)選的是，季銨物質(zhì)具有兩個(gè)酯鍵。
第一類優(yōu)選的酯鍵連的季銨物質(zhì)由下式(I)表示
其中T是

或

每個(gè)R1獨(dú)立地選自C1-4烷基或羥烷基，或C2-4鏈烯基；和其中每個(gè)R2獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基；X-是任何合適的陰離子，包括鹵離子、乙酸根或低級烷基硫酸根離子，例如氯離子或甲硫酸根，n是0或1-5的整數(shù)，m是1-5的整數(shù)。
US 4137180(Lever Brothers)描述了優(yōu)選的這類物質(zhì)，例如1，2雙[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化銨及其制備方法。優(yōu)選這些物質(zhì)包含少量的相應(yīng)單酯，如US 4 137 180中所述，例如1-硬化牛油酰氧基-2-羥基3-三甲基丙烷氯化銨。
第二類優(yōu)選的酯鍵連的季銨物質(zhì)由下式(II)表示
其中T、R1、R2、n和X-如上定義。
特別優(yōu)選的該式物質(zhì)是三乙醇銨硫酸甲酯的二鏈烯基酯和N，N-二[牛油酰氧基乙基]N，N-二甲基氯化銨。在該式范圍內(nèi)的化合物的商業(yè)例子是TetranylAOT-1(三乙醇銨硫酸甲酯的二油酸酯，80％活度)、AO-1(三乙醇銨硫酸甲酯的二油酸酯，90％活度)、AHT-1(三乙醇銨硫酸甲酯的二硬化油酸酯，90％活度)、L1/90(三乙醇銨硫酸甲酯的部分硬化牛油酯，90％活度)、L5/90(三乙醇銨硫酸甲酯的棕櫚酸酯，90％活度，由Kao公司供應(yīng))和Rewoquat WE15(C10-20和C16-18不飽和脂肪酸與季化三乙醇銨硫酸二甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物，90％活度)，來自Witco公司。
第三類優(yōu)選的季銨物質(zhì)由下式(III)表示

X- 式(III) 其中R1和R2是C8-28烷基或鏈烯基；R3和R4是C1-4烷基或C2-4鏈烯基，X-如上定義。
在該式范圍內(nèi)的化合物例如包括二(牛油烷基)二甲基氯化銨、二(牛油烷基)二甲基銨硫酸甲酯、二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(硬化牛油烷基)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨和二(椰油烷基)二甲基氯化銨。
出于環(huán)境原因，季銨物質(zhì)有利地是生物可降解的。
優(yōu)選，提供超濃縮形式的組合物，它含有基于組合物總重量計(jì)的25-97重量％的陽離子表面活性劑(活性成分)，更優(yōu)選35-95重量％，最優(yōu)選45-90重量％，例如55-85重量％。
如果季銨軟化劑含有由不飽和或至少部分不飽和的脂肪酸或脂肪?；衔镄纬傻臒N鏈(例如碘值為5-140，優(yōu)選5-100，更優(yōu)選5-60，最優(yōu)選5-40，例如5-25)，則在脂肪酸/脂肪?；衔镏械捻槨梅串悩?gòu)體重量比大于20∶80，優(yōu)選大于30∶70，更優(yōu)選大于40∶60，最優(yōu)選大于50∶50，例如70∶30或更大。認(rèn)為較高的順∶反異構(gòu)體重量比能向含有該化合物的組合物提供更好的低溫穩(wěn)定性和形成最少的氣味。合適的脂肪酸包括Radiacid 406，來自Fina。
飽和和不飽和脂肪酸/?；衔锟梢园凑詹煌牧恳黄鸹旌弦蕴峁┚哂兴璧庵档幕衔?。
脂肪酸/?；衔镞€可以至少被部分氫化以便達(dá)到較低的碘值。
當(dāng)然，順∶反異構(gòu)體重量比可以在氫化期間通過本領(lǐng)域公知的方法控制，例如通過最佳混合，使用特定的催化劑和提供高的氫氣可利用性。
對于改進(jìn)在組合物從水溶性包裝中釋放出來后的快速分散和/或溶解，優(yōu)選的是，用于形成軟化化合物的脂肪酰基化合物或脂肪酸具有5-140的碘值，更優(yōu)選10-100，最優(yōu)選15-80，例如25-60。
母體脂肪酸的碘值 在本文中，陽離子表面活性劑的母體脂肪酸的碘值定義為與100克化合物反應(yīng)的碘的克數(shù)。
為了計(jì)算陽離子表面活性劑的母體脂肪酸的碘值，將預(yù)定量(0.1-3g)的脂肪酸溶解在約15ml氯仿中。然后，溶解的母體脂肪酸與25ml的一氯化碘的乙酸溶液(0.1M)反應(yīng)。向其中加入20ml的10％碘化鉀溶液和約150ml的去離子水。在已經(jīng)向母體脂肪酸中加入鹵素后，用硫代硫酸鈉溶液(0.1M)在藍(lán)色淀粉指示劑的存在下滴定來確定一氯化碘的過量。同時(shí)，用相同量的試劑和在相同條件下測定空白實(shí)驗(yàn)。用在空白實(shí)驗(yàn)中所用的硫代硫酸鈉體積與在母體脂肪酸反應(yīng)中使用的硫代硫酸鈉體積之間的差異來計(jì)算碘值。
油狀糖衍生物 漂洗調(diào)理組合物可以含有油狀糖衍生物。
油狀糖衍生物是環(huán)狀多元醇或還原糖的液體或軟固體衍生物，所述衍生物從包括35-100％的在正在酯化或醚化的所述多元醇或所述多糖中的羥基獲得。衍生物具有獨(dú)立附著在C8-22烷基或鏈烯基鏈上的兩個(gè)或多個(gè)酯或醚基團(tuán)。
油狀糖衍生物還稱為“衍生物-CP”和“衍生物-RS”，這取決于衍生物是分別從環(huán)狀多元醇原料還是從還原糖原料衍生得到的產(chǎn)品。
優(yōu)選，衍生物-CP和衍生物-RS含有35重量％的三酯或高級酯，例如至少40％。
優(yōu)選35-85％、最優(yōu)選40-80％、進(jìn)一步更優(yōu)選45-75％、例如45-70％的在所述環(huán)狀多元醇或所述還原糖中的羥基被酯化或醚化，分別得到衍生物-CPE和衍生物-RSE。
對于衍生物-CP和衍生物-RS，四-、五-等前綴僅僅表示酯化或醚化的平均度。這些化合物作為從單酯到完全酯化的酯范圍內(nèi)的物質(zhì)的混合物存在。用重量測定這里所指的酯化平均度。
所用的衍生物-CP和衍生物-RS在20℃不具有任何顯著結(jié)晶特征。它們在20℃優(yōu)選處于液體或軟固體狀態(tài)，如下文定義。
原料環(huán)狀多元醇或還原糖被C8-22烷基或鏈烯基鏈酯化或醚化到合適的酯化或醚化度，使得衍生物是所需的液體或軟固體狀態(tài)。這些鏈可以含有不飽和度、支化或混合的鏈長。
通常，衍生物-CP和衍生物-RS具有三個(gè)或更多、優(yōu)選4個(gè)或更多，例如3-8個(gè)，例如3-5個(gè)酯基或醚基或其混合物。優(yōu)選的是，衍生物-CP和衍生物-RS中的兩個(gè)或多個(gè)酯基或醚基獨(dú)立地附著在C8-22烷基或鏈烯基鏈上。所述烷基或鏈烯基可以是支化的或直鏈的碳鏈。
衍生物-CP優(yōu)選用作油狀糖衍生物。環(huán)己六醇是優(yōu)選的環(huán)狀多元醇，環(huán)己六醇衍生物是特別優(yōu)選的。
在本文中，術(shù)語衍生物-CP和衍生物-RS包括在上述定義范圍內(nèi)的所有形式的糖的所有醚或酯衍生物，這特別優(yōu)選使用。作為衍生物-CP和衍生物-RS的原料，優(yōu)選的糖是單糖和二糖。
單糖例如包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是特別優(yōu)選的。還原糖例如是脫水山梨醇。二糖例如包括麥芽糖、乳糖、纖維素二糖和蔗糖。蔗糖是特別優(yōu)選的。
如果衍生物-CP基于二糖，則優(yōu)選的是，二糖具有附著在其上的3個(gè)或更多個(gè)酯或醚基團(tuán)。例子包括蔗糖三-、四-和五-酯。
當(dāng)環(huán)狀多元醇是還原糖時(shí)，有利的是衍生物-CP的每個(gè)環(huán)具有一個(gè)醚基團(tuán)，優(yōu)選在C1位置上。這些化合物的合適例子包括甲基葡萄糖衍生物。
合適的衍生物-CP例如包括烷基(聚)葡糖甘的酯，特別是聚合度為1-2的烷基葡糖甘酯。
衍生物-CP和衍生物-RS的HLB通常是1-3。
衍生物-CP和衍生物-RS可以具有支化或直鏈的烷基或鏈烯基鏈(不同支化度)、混合的鏈長和/或不飽和度。具有不飽和的和/或混合烷基鏈長的那些是優(yōu)選的。
一個(gè)或多個(gè)烷基或鏈烯基鏈(獨(dú)立地附著在酯或醚基團(tuán)上)可以含有至少一個(gè)不飽和鍵。
例如，主要不飽和的脂肪鏈可以附著在酯/醚基團(tuán)上，例如可以衍生自天然油例如菜子油、棉籽油和豆油；或天然脂肪酸，例如油酸、牛油脂肪酸、棕櫚油酸、亞油酸、芥酸或其它不飽和植物脂肪酸的來源。
衍生物-CP和衍生物-RS的烷基或鏈烯基鏈優(yōu)選主要是不飽和的，例如蔗糖四牛油酸酯、蔗糖四油菜酸酯、蔗糖四油酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纖維素二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三油菜酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五油菜酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六油菜酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯，葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯，或蔗糖的三-、四-、五-或六-酯與任何主要不飽和脂肪酸鏈的混合物。
但是，一些衍生物-CP和衍生物-RS可以基于衍生自烷基或鏈烯基鏈的多不飽和脂肪酸，例如蔗糖四亞油酸酯。但是，優(yōu)選的是，如果使用這種多不飽和脂肪酸，則大部分(如果不是全部的)多不飽和度已經(jīng)通過部分氫化除去。
最優(yōu)選的液體衍生物-CP和衍生物-RS是在上面三段中提到的那些，但其中多不飽和度已經(jīng)通過部分氫化除去。
優(yōu)選40％或更多的鏈含有不飽和鍵，更優(yōu)選50％或更多、最優(yōu)選60％或更多、例如65％-95％的鏈?zhǔn)遣伙柡偷摹?br> 適用于該組合物的油狀糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。合適的材料包括一部分Ryoto系列產(chǎn)品，來自Mitsubishi Kagaku Foods Corporation。
液體或軟固體衍生物-CP和衍生物-RS的特征在于，通過T2松弛時(shí)間NMR測定，這些物質(zhì)在20℃具有50∶50至0∶100的固液比，優(yōu)選43∶57至0∶100，更優(yōu)選40∶60至0∶100，例如20∶80至0∶100。T2 NMR松弛時(shí)間通常用于表征在軟固體產(chǎn)品例如脂肪和人造奶油中的固液比，為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，具有T2小于100微秒的NMR信號的任何組分被認(rèn)為是固體組分，和具有T2大于100微秒的NMR信號的任何組分被認(rèn)為是液體組分。
液體或軟固體衍生物-CPE和衍生物-RSE可以通過各種本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備。這些方法包括用酰氯酰化環(huán)狀多元醇或還原糖；環(huán)狀多元醇或還原糖與短鏈脂肪酸酯在堿性催化劑(例如KOH)存在下進(jìn)行酯交換；用酸酐?；h(huán)狀多元醇或還原糖；和用脂肪酸酰化環(huán)狀多元醇或還原糖。典型的制備這些化合物的方法描述在US 4386213和AU 14416/88(Procter and Gamble)中。
漂洗調(diào)理組合物可以含有0.5-90重量％的油狀糖衍生物，更優(yōu)選5-80重量％，最優(yōu)選10-60重量％，基于組合物的總重量計(jì)。
配制和分散助劑 配制助劑是基本非水性的，包含一種或多種以下組分 (a)非離子穩(wěn)定劑； (b)在聚合物主鏈或側(cè)鏈中具有至少2重量％水溶性基團(tuán)的聚合物； (c)單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑； (d)長鏈脂肪醇或酸； (e)短鏈醇或油；或 (f)無機(jī)和/或有機(jī)的電解質(zhì)。
非離子穩(wěn)定劑 適用于漂洗調(diào)理組合物的非離子穩(wěn)定劑包括任何在下文中描述的可用作非離子表面活性劑的特定類的烷氧基化物。
基本水溶性表面活性劑的通式是 R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R選自伯、仲和支鏈烷基和/或?；鶡N基；伯、仲和支鏈烯基烴基；和伯、仲和支鏈鏈烯基取代的酚烴基；具有約8-25個(gè)、優(yōu)選10-20個(gè)、例如14-18個(gè)碳原子鏈長的烴基。
在乙氧基化非離子表面活性劑的通式中，Y通常是 --O--、--C(O)O--、--C(O)N(R)--或-C(O)N(R)R-- 其中R具有上述定義，或可以是氫；Z是至少約8，優(yōu)選至少約10或11。
優(yōu)選，非離子表面活性劑的HLB是約7-約20，更優(yōu)選10-18，例如12-16。
下面是非離子表面活性劑的例子。在這些例子中，整數(shù)表示在分子中乙氧基(EO)的數(shù)目。
A.直鏈伯醇烷氧基化物 在本發(fā)明中，具有上述HLB范圍的正十六烷醇和正十八烷醇的十-、十一-、十二-、十四-和十五-乙氧基化物是有用的粘度/分散度改進(jìn)劑。在這里用作組合物的粘度/分散度改進(jìn)劑的乙氧基化伯醇例如是C18EO(10)和C18EO(11)。在“牛油”鏈長范圍內(nèi)，混合天然或合成醇的乙氧基化物也是有用的，這些物質(zhì)的具體例子包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)。
B.直鏈仲醇烷氧基化物 在本發(fā)明中，具有上述HLB范圍的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十-、十一-、十二-、十四-、十五-、十八-、和十九-乙氧基化物是有用的粘度和/或分散度改進(jìn)劑。在這里用作組合物的粘度和/或分散度改進(jìn)劑的乙氧基化仲醇例如是C16EO(11)、C20EO(11)和C16EO(14)。
C.烷基酚烷氧基化物 如在醇烷氧基化物中那樣，在本發(fā)明中，具有上述HLB范圍的烷基酚、特別是一元烷基酚的十六-至十八-乙氧基化物是有用的粘度和/或分散度改進(jìn)劑。在這里使用對-十三烷基酚、間-十五烷基酚的十六-至十八-乙氧基化物等。在這里用作混合物的粘度和/或分散度改進(jìn)劑的乙氧基化烷基酚例如是對-十三烷基酚EO(11)和對-十五烷基酚EO(18)。
在這里使用的和如本領(lǐng)域公知的那樣，在非離子通式中的亞苯基是含有2-4個(gè)碳原子的亞烷基的等價(jià)形式。對于本發(fā)明的目的，含有亞苯基的非離子物質(zhì)被認(rèn)為含有相等數(shù)目的碳原子，如在烷基中的碳原子與每個(gè)亞苯基的約3.3個(gè)碳原子的總和計(jì)算。
D.烯烴烷氧基化物 伯-和仲-鏈烯基醇以及對應(yīng)于上述公開的那些的鏈烯基酚可以立即被乙氧基化到上述范圍的HLB，并用作本發(fā)明組合物的粘度和/或分散度改進(jìn)劑。
E.支鏈烷氧基化物 可從公知“OXO”方法獲得的伯-和仲-支鏈醇可以被乙氧基化，并用作本發(fā)明組合物的粘度和/或分散度改進(jìn)劑。
上述乙氧基化非離子表面活性劑在本發(fā)明組合物中單獨(dú)使用或組合使用，術(shù)語“非離子表面活性劑”包括混合的非離子表面活性劑。
非離子表面活性劑的用量是0.01-10重量％，更優(yōu)選0.5-5重量％，最優(yōu)選0.75-3.5重量％，例如1-2重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
在聚合物主鏈或側(cè)鏈中具有至少2重量％水溶性基團(tuán)的聚合物 這類聚合物的合適例子包括PVA；聚內(nèi)酯，例如聚己內(nèi)酯和聚丙交酯；甲基纖維素；衍生的淀粉；纖維素衍生物和陽離子聚合物，例如瓜爾膠。
如果存在的話，希望這些聚合物的用量是0.01-5重量％，更優(yōu)選0.05-3.5重量％，最優(yōu)選1-2重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑 本發(fā)明的組合物任選含有單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑。
單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑特別適用于乳液中，這是因?yàn)樗鼈冊谂淞现械氖褂糜兄谌橐旱姆稚⑻匦院?或乳化組合物，以便形成的大分子乳液的油滴比僅僅含有陽離子織物軟化劑的大分子乳液組合物小。
單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑優(yōu)選是含有具有8-40個(gè)、更優(yōu)選8-30個(gè)、最優(yōu)選12-25個(gè)碳原子的烴鏈的季銨化合物(例如含有C10-18烴鏈的季銨化合物是特別優(yōu)選的)。
在本發(fā)明組合物中可以使用的、商業(yè)可得的單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑例如包括ETHQUAD(RTM)0/12(油基雙(2-羥乙基)甲基氯化銨)；ETHQUAD(RTM)C12(椰油基雙(2-羥乙基)甲基氯化銨)；和ETHQUAD(RTM)C25(聚氧乙烯(15)椰油甲基氯化銨)；都來自Akzo Nobel；Servamine KAC(RTM)(椰油基三甲基銨硫酸二甲酯)，來自Condea；REWOQUAT(RIM)CPEM，(椰油烷基五乙氧基甲基銨硫酸二甲酯)，來自Witco；十六烷基三甲基氯化銨(25％溶液，來自Aldrich)；RADIAQUAT(RTM)6460，(椰油三甲基氯化銨)，來自Fina Chemicals；NORAMIUM(RTM)MC50，(油基三甲基氯化銨)，來自Elf Atochem。
單一的長烴基鏈陽離子表面活性劑的優(yōu)選用量是0-5重量％，更優(yōu)選0.01-3重量％，最優(yōu)選0.5-2.5重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
長鏈脂肪醇、酸或油 配制助劑還可以選自脂肪醇、酸或油，例如C8至C24烷基或鏈烯基單羧酸、醇或其聚合物，和C8至C35油。優(yōu)選使用飽和脂肪酸或醇，特別是硬化牛油C16-C18脂肪酸。
脂肪酸優(yōu)選是非皂化的，更優(yōu)選脂肪酸是游離的，例如油酸、月桂酸或牛油脂肪酸。脂肪酸的用量優(yōu)選是大于0.01重量％，更優(yōu)選大于0.2重量％。濃縮型和超濃縮型組合物可以含有0.5-20重量％、更優(yōu)選1-10重量％的脂肪酸。
合適的脂肪酸包括硬脂酸(PRIFAC 2980)、肉豆蔻酸(PRIFAC2940)、月桂酸(PRIFAC 2920)、棕櫚酸(PRIFAC 2960)、芥酸(PRIFAC2990)、葵花脂肪酸(PRIFAC 7960)、牛油酸(PRIFAC 7920)、大豆脂肪酸(PRIFAC 7951)，都來自Unichema；壬酸(EMEROX 1110)，來自Henkel。
脂肪酸還可以在漂洗調(diào)理組合物中用作助軟化劑。
配料助劑還可以含有長鏈油。油可以是礦物油、酯油、硅油和/或天然油，例如植物油或精油。但是，酯油或礦物油是優(yōu)選的。
酯油優(yōu)選是疏水性的。它們包括在烴鏈中具有1-24個(gè)碳原子的一元醇或多元醇和在烴鏈中具有1-24個(gè)碳原子的一元酸或多元酸形成的脂肪酯，前提是在酯油中的碳原子總數(shù)等于或大于8，和至少一個(gè)烴鏈具有12或更多個(gè)碳原子。
合適的酯油包括飽和酯油，例如PRIOLUBES(來自Unichema)。硬脂酸2-乙基己基酯(PRIOLUBE 1545)、單硬脂酸(monomerate)新戊二醇酯(PRIOLUBE 2045)和月桂酸甲酯(PRIOLUBE 1415)是特別優(yōu)選的，但是油酸單甘油酯(PRIOLUBE 1407)和二油酸新戊二醇酯(PRIOLUBE 1446)也是合適的。
優(yōu)選的是，在25℃和106s-1，酯油的粘度是0.002-0.4Pa·S(2-400厘泊)，用Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)NV1檢測，礦物油在25℃的密度是0.8-0.9g/cm3。
合適的礦物油包括在烴鏈中具有8-35個(gè)、更優(yōu)選9-20個(gè)碳原子的支化或直鏈烴(例如石蠟)。
優(yōu)選的礦物油包括Marcol技術(shù)系列的油(來自Esso)，但是特別優(yōu)選的是Sirius系列(來自Silkolene)或Semtol(來自Witco Corp)。礦物油的分子量通常在100-400的范圍內(nèi)。
可以使用上述一種或多種油。
認(rèn)為油向織物提供了優(yōu)異的香料供應(yīng)，并提高了在組合物儲存期間的香料壽命。
油的用量可以是0.1-40重量％，更優(yōu)選0.2-20重量％，最優(yōu)選0.5-15重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
短鏈醇 配料助劑可以含有短鏈醇。優(yōu)選的是分子量優(yōu)選為180或更低的低分子量醇。醇可以是一元醇或多元醇。
低分子量醇的存在有助于通過將粘度降低到更合適的水平而改進(jìn)儲存時(shí)的物理穩(wěn)定性，也有助于形成微乳液。合適的醇包括例如乙醇、異丙醇、正丙醇、雙丙二醇、叔丁醇、己二醇和甘油。
醇的用量優(yōu)選是0.1-40重量％，更優(yōu)選0.2-35重量％，最優(yōu)選0.5-15重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
無機(jī)和/或有機(jī)的電解質(zhì) 織物軟化組合物任選含有電解質(zhì)。
電解質(zhì)可以是無機(jī)或有機(jī)的電解質(zhì)。
電解質(zhì)的用量優(yōu)選是0.001-1.5重量％，更優(yōu)選0.01-1重量％，最優(yōu)選0.02-0.7重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
合適的無機(jī)電解質(zhì)包括硫酸鈉、氯化鈉、氯化鈣(II)、氯化鎂(II)、硫酸鉀和氯化鉀。
合適的有機(jī)電解質(zhì)包括乙酸鈉、乙酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀和苯甲酸鈉。
電解質(zhì)改進(jìn)了組合物的粘度控制(特別是粘度的降低)并有助于組合物的分散。
抗氧化/還原的穩(wěn)定劑 本發(fā)明的組合物可以任選含有一種或多種對氧化和/或還原起穩(wěn)定作用的附加穩(wěn)定劑。
如果穩(wěn)定劑作為抗氧化劑存在，則其用量是0.005-2重量％，更優(yōu)選0.01-0.2重量％，最優(yōu)選0.035-0.1重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
如果穩(wěn)定劑作為抗還原劑存在，則其用量優(yōu)選是0.001-0.2重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
穩(wěn)定劑能保證儲存期間的良好氣味，特別是當(dāng)使用具有顯著不飽和特征的表面活性劑(即本文定義的類型(a)表面活性劑)制備組合物時(shí)。
通常，這種附加穩(wěn)定劑包括抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酸酯和倍酸丙酯的混合物(商品名TenoxPG和TenoxS-1)；丁基化羥基甲苯、丁基化羥基苯甲醚、倍酸丙酯和檸檬酸的混合物(商品名Tenox6)；叔丁基氫醌(商品名TenoxTBHQ)；天然生育酚(商品名TenoxGT-1和GT-2)；倍酸的長鏈酯(商品名Irganox1010、Irganox1035、IrganoxB117和IrganoxB1425)及其混合物。Tenox產(chǎn)品由EastmanChemical Products Inc供應(yīng)。Irganox產(chǎn)品由Eastman ChemicalProducts Inc供應(yīng)。上述穩(wěn)定劑也可以與螯合劑混合，例如檸檬酸，1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸(Dequest2010，來自Monsanto)；4，5-二羥基-間-苯磺酸/鈉鹽(商品名Tiron，來自Kodak)和二亞乙基三胺五乙酸(商品名DTPA，來自Aldrich)。
共反應(yīng)性軟化表面活性劑 對于陽離子表面活性劑，也可以引入共反應(yīng)性軟化表面活性劑，其用量是0.01-20重量％，更優(yōu)選0.05-10重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。優(yōu)選的共反應(yīng)性軟化表面活性劑是脂肪胺和脂肪N-氧化物。
香料 香料可以是在織物軟化組合物中常用的任何香料。香料優(yōu)選是與織物軟化組合物中常用的織物軟化活性成分可相容的，盡管并非許多商品香料都不是相容的。香料也將一般是極性的。
在本發(fā)明中使用的香料可以是親油性的。親油性香料是指香料在20℃于100ml水中的溶解度(即其溶解了)小于1g或更少。優(yōu)選水溶解度是0.5g或更少，優(yōu)選0.3g或更少。這種香料可以稱為水不溶性香料。
香料含有許多組分，它們可以是天然產(chǎn)物或提取物，例如精油、凈油、香樹脂、樹脂等，和合成香料組分，例如烴、醇、醛、酮、醚、酸、酯、縮醛、縮酮、腈、酚等，包括飽和和不飽和的化合物，脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)和芳族化合物。
這些香料組分的例子描述在Steffen Arctander的“Perfume andFlavour Chemicals”中(Library of Congress目錄卡75-91398)。
當(dāng)使用時(shí)，香料的濃度優(yōu)選是0.01-20重量％，更優(yōu)選0.05-17重量％，最優(yōu)選1-10重量％，例如2-6重量％，基于該組合物的總重量計(jì)。
晶體生長抑制劑 漂洗調(diào)理組合物可以包括晶體生長抑制劑。優(yōu)選晶體生長抑制劑形成濃縮物的一部分，特別是對于消費(fèi)者在家非批量的稀釋。
晶體生長抑制劑是具有高度可極化的親水基團(tuán)的化合物。
特別優(yōu)選的晶體生長改進(jìn)劑是烷基鏈長C13或更少的有機(jī)酸，平均烷基鏈長C13至C22和具有10-30個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的非離子表面活性劑。特別優(yōu)選的晶體生長抑制劑是具有15-22個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的牛油和椰油類非離子表面活性劑，有機(jī)酸例如是乳酸(含有約20％的直鏈聚合自酯化的酯)、硬脂酸、和硬化或未硬化的牛油或椰油脂肪酸。也可以使用晶體生長抑制劑的混合物。
晶體生長抑制劑或其混合物的用量應(yīng)該優(yōu)選是1-20重量％，更優(yōu)選2-11重量％，基于漂洗調(diào)理組合物的總重量計(jì)。
其它任選組分 該組合物還可以含有一種或多種在織物調(diào)理組合物中常用的任選組分，例如pH緩沖劑、香料載體、熒光劑、著色劑、水溶助長劑、消泡劑、抗再沉積劑、聚電解質(zhì)、酶、熒光增白劑、珠光劑、防收縮劑、防皺劑、去斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、防腐蝕劑、包模成型劑、抗靜電劑、熨燙助劑和染料。
漂洗調(diào)理劑是基本上、優(yōu)選完全不含陰離子洗滌表面活性劑，后者通常在主洗滌洗滌劑產(chǎn)品中用作活性洗滌成分。
漂洗調(diào)理組合物的制備 本發(fā)明的組合物可以通過任何合適的方法制備。
在第一種方法中，如下制備熔體將反應(yīng)容器加熱到至少50℃，向容器中加入油和非離子表面活性劑，并攪拌該混合物。然后向容器中加入陽離子表面活性劑和脂肪酸和/或長鏈或短鏈醇，提高攪拌速度。繼續(xù)攪拌，直到形成均勻的混合物。
然后使該混合物冷卻到室溫，并連續(xù)攪拌。然后向該混合物中攪拌加入任選的香料和/或聚合物結(jié)構(gòu)劑(例如在本申請人的共同待審申請PCT/EP99/0049中所公開的)。
在第二種方法中，如下制備微乳液在低速攪拌下混合油、溶劑(例如低分子量醇)、分散助劑(例如非離子表面活性劑)、陽離子表面活性劑和10重量％或更少的水，直至形成透明組合物。為了協(xié)助形成透明的微乳液，可以按照需要加熱該混合物。香料可以任選在任何階段加入該混合物中。
在第三種方法中，如下制備濃縮乳液將水加熱到50℃以上，加入乳化劑，預(yù)先混合陽離子表面活性劑、油和非離子表面活性劑，將其加入水中。任選將產(chǎn)物研磨，然后使其冷卻。一旦低于50℃，可以加入香料。
產(chǎn)物形式 水溶性包裝可以是在其中含有漂洗調(diào)理組合物的膠囊或聚合物基體的形式，只要該包裝含有聚合薄膜即可。
組合物的pH 當(dāng)組合物分散在水中時(shí)，溶液優(yōu)選具有1.5-5的pH。
產(chǎn)物的使用 在一種使用方法中，在漂洗循環(huán)之前的任何時(shí)候?qū)⒘⒓瘁尫判退苄园b放置在分配盒的漂洗室中，或在洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)、漂洗循環(huán)開始時(shí)或其間的任何時(shí)候放在頂部裝料式洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中，使得該包裝在與水接觸時(shí)立即溶解和/或分散。
在另一種使用方法中，在洗滌循環(huán)開始時(shí)將緩釋型水溶性包裝放置在洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中，并僅僅在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間溶解和/或分散。
實(shí)施例 下面通過以下非限制性實(shí)施例解釋本發(fā)明。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在本發(fā)明范圍內(nèi)的其它改進(jìn)是顯然的。
本發(fā)明的實(shí)施例用數(shù)字表示，對比例用字母表示。除非另有說明，所有量是基于組合物總重量計(jì)的重量百分?jǐn)?shù)。
適用于本發(fā)明包裝的組合物如下 實(shí)施例1 表1 AOT-1是在20％二丙二醇溶劑中的80％三乙醇銨硫酸二甲酯的二油基酯(來自Kao)。
該組合物如下制備于室溫將香料加入AOT-1中，低剪切混合約5分鐘，直至形成均勻的乳液。
實(shí)施例2 表2 WE-15是在10％IPA溶劑中的90％三乙醇銨硫酸二甲酯的二油基酯(來自Goldschmidt)。
CocoEO5是具有5個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的C12醇(Genapol C050，來自Clariant)。
該組合物按照在表1中產(chǎn)品所述的方法制備。
實(shí)施例3 適用于本發(fā)明包裝的微乳液組合物如下 表3 Estol 1545是硬脂酸2-乙基己基酯(來自Uniqema)。
該組合物按照關(guān)于微乳液所述的方法制備。
實(shí)施例4 適用于本發(fā)明包裝的另一種微乳液組合物如下 表4 DEQA是6∶1重量比的氯化1，2-二牛油基酰氧基-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷氯化物和IPA(來自Clariant)。
實(shí)施例5 適用于本發(fā)明包裝的其它微乳液組合物如下 表5 L1/90是90％的三乙醇銨硫酸二甲酯的二棕櫚酸酯在10％IPA溶劑中的溶液。
該組合物按照關(guān)于微乳液所述的方法制備。
實(shí)施例6 適用于本發(fā)明包裝的其它微乳液組合物如下 表5 Coco3EO是具有3個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的C12醇(Genapol C030，來自Clariant)。
該組合物按照關(guān)于微乳液所述的方法制備。
實(shí)施例7 適用于本發(fā)明包裝的微乳液組合物如下 表7 Arquad 2HT是二硬化牛油二甲基氯化銨(來自Akzo Nobel)。
EMCA 70是支化礦物油 該組合物按照上面關(guān)于微乳液所述的方法制備。
實(shí)施例8 適用于本發(fā)明包裝的濃縮熔體如下 表8 Neodol 91-6是具有6個(gè)乙氧基化物基團(tuán)的C9-11脂肪醇(來自Shell)。
Pristerene 4916是硬化牛油脂肪酸(來自Uniqema)該組合物按照上面關(guān)于濃縮熔體所述的方法制備。
實(shí)施例9 適用于本發(fā)明包裝的基于主要非離子軟化體系的濃縮組合物如下 表9 Ryoto ER 290是蔗糖四芥酸酯(來自Mitsubishi Foods) 該組合物如下制備將所有組分一起加入反應(yīng)器中，在低攪拌下將各成分加熱到50℃，直到形成透明的組合物，然后使該組合物冷卻到室溫。
實(shí)施例10 適用于本發(fā)明包裝的基于主要非離子軟化體系的另一種濃縮組合物如下 表10 該組合物按照在關(guān)于表9組合物描述的方法制備。
實(shí)施例11 適用于本發(fā)明包裝的基于主要非離子軟化體系的另一種濃縮組合物如下 表11 CTAB是十六烷基三甲基溴化銨(來自DanoChemo)。
該組合物按照關(guān)于表9組合物描述的方法制備。
實(shí)施例12 適用于本發(fā)明包裝的基于主要非離子軟化體系的另一種濃縮組合物如下 表12 SDS是十二烷基硫酸鈉 Tergitol 15-S-7是具有7個(gè)乙氧基化基團(tuán)的C11-15仲醇 Jaguar C162是瓜爾膠2-羥基-3-(三甲基銨)丙基醚氯化物(來自Rhodia)。
該組合物按照關(guān)于表9組合物描述的方法制備。
然后，將各25ml的在上述實(shí)施例中描述的組合物包裝在由M7030級PVOH膜制成的水溶性小包(76微米厚，由Chris Craft供應(yīng))中。
含有多于10重量％水的織物柔軟組合物的對比例列在表13和14中。
實(shí)施例A 表13 實(shí)施例A是如下制備的水分散體將水和HEQ一起加熱并任選攪拌，直至形成均勻的混合物，使該混合物冷卻到低于40℃，加入香料并混合。
實(shí)施例B 表14 Accosoft 750是甲基雙(油基氨基乙基)2-羥基乙基銨硫酸二甲酯(來自Stepan) 水分散體如下制備將Arquad 2HT和Accosoft 750預(yù)先混合，然后按照關(guān)于表13組合物所述的方法進(jìn)行。
這些組合物也包裝在由M7030級PVOH膜制成的水溶性小包中。
于室溫儲存4周，本發(fā)明的包裝/內(nèi)容物明顯基本保持無改變，而對比組合物的包裝破裂，泄漏出其中的內(nèi)容物。
權(quán)利要求
1.一種其中包含基本非水性液體漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝，其特征在于該水溶性包裝包含聚合薄膜，和液體漂洗調(diào)理組合物含有由碘值為10-100的脂肪?；衔锘蛑舅嵝纬傻年栯x子織物軟化化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的包裝和其中所含的組合物，其特征在于所述包裝是立即釋放型的包裝。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的包裝和其中所含的組合物，其特征在于所述包裝是緩釋型的包裝。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的包裝和內(nèi)容物，其中聚合薄膜含有占包裝重量0.01-10重量％的交聯(lián)劑。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的包裝和內(nèi)容物，其特征在于漂洗調(diào)理組合物包含濃縮熔體。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的包裝和內(nèi)容物，其特征在于漂洗調(diào)理組合物包含濃縮乳液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的包裝和內(nèi)容物，其特征在于漂洗調(diào)理組合物包含微乳液。
8.一種調(diào)理織物的方法，包括以下步驟向洗滌操作的漂洗循環(huán)中加入權(quán)利要求2的其中包含漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝，使得或引起該包裝破裂以從中釋放內(nèi)容物，并使該組合物與正在洗滌的織物接觸，其特征在于，在漂洗循環(huán)開始之前將該包裝放置在分配盒的漂洗室中，或在洗滌循環(huán)結(jié)束時(shí)、漂洗循環(huán)開始時(shí)或在其間的任何時(shí)間將該包裝放置在轉(zhuǎn)筒中，并在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間溶解和/或分散。
9.一種調(diào)理織物的方法，包括以下步驟向洗滌操作的漂洗循環(huán)中加入權(quán)利要求3的其中包含漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝，使得或引起該包裝破裂以從中釋放內(nèi)容物，并使該組合物與正在洗滌的織物接觸，其特征在于，將該包裝在洗滌循環(huán)開始時(shí)放置在轉(zhuǎn)筒中，在洗滌循環(huán)期間基本保持不變化，并在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間分散和/或溶解。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在其中包含基本非水性液體漂洗調(diào)理組合物的水溶性包裝，其中該水溶性包裝包含聚合薄膜。還涉及一種調(diào)理織物的方法，包括以下步驟向洗滌操作的漂洗循環(huán)中加入上述水溶性包裝和在該包裝內(nèi)的漂洗調(diào)理組合物，允許或引起該包裝破裂以從中釋放內(nèi)容物，并使該組合物與正在洗滌的織物接觸。在該方法中，將該包裝在洗滌循環(huán)開始時(shí)放置在轉(zhuǎn)筒中，在洗滌循環(huán)期間基本保持不變化，并在漂洗循環(huán)開始時(shí)或期間分散和/或溶解；或者在洗滌循環(huán)和漂洗循環(huán)之間放置在分配盒的漂洗室中或在轉(zhuǎn)筒中，并立即分散和/或溶解。
文檔編號C11D3/00GK101153241SQ200710167010
公開日2008年4月2日 申請日期2002年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月18日
發(fā)明者G·博恩, H·S·布倫, C·W·瓊斯, L·索比蘭 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司