專利名稱：皮膚收緊組合物中的修飾的大豆蛋白的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及個人護(hù)理領(lǐng)域。更具體地講，本發(fā)明涉及將修飾的大豆蛋白用于皮膚收緊組合物中的用途。
背景技術(shù)：
成膜物質(zhì)被作為調(diào)節(jié)劑和保濕劑廣泛地應(yīng)用在護(hù)膚和護(hù)發(fā)的組合物中，并且保護(hù)皮膚和毛發(fā)免受環(huán)境和化學(xué)損傷。這些物質(zhì)能夠吸附在皮膚或毛發(fā)上和/或吸收到皮膚或毛發(fā)中，形成保護(hù)性涂層。常用的成膜物質(zhì)包括合成的聚合物，如硅酮，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酸聚合物，和多醣，以及蛋白，如膠原，角蛋白，彈性蛋白，絲，和大豆蛋白。已知很多蛋白是特別有效的成膜劑，這取決于它們的分子量。因?yàn)樗鼈冊谟糜谧o(hù)膚和護(hù)發(fā)產(chǎn)品的條件下的低溶解度，蛋白通常是以肽的形式使用的，所述肽是通過所述蛋白的水解產(chǎn)生的。
在護(hù)發(fā)組合物中，成膜物質(zhì)被用于在毛發(fā)表面形成保護(hù)膜，以便保護(hù)毛發(fā)不會因?yàn)榍鍧嵑投ㄐ?，洗發(fā)，接觸紫外線和常用于燙發(fā)劑，染發(fā)產(chǎn)品，漂白劑，和毛發(fā)矯直劑中的使毛發(fā)角蛋白變性的活性化合物而受到損傷。另外，所述成膜物質(zhì)能夠改善毛發(fā)的彈性。業(yè)已用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品中的成膜物質(zhì)包括蛋白，如角蛋白，膠原，和絲蛋白及其水解產(chǎn)物，以及聚合材料，如聚丙烯酸酯，長鏈烷基季胺，和硅氧烷聚合物。例如，Cannell等在美國專利號6,013,250披露了用于處理毛發(fā)防止化學(xué)和紫外線損傷的護(hù)發(fā)組合物。該組合物包括水解的具有大量含硫氨基酸的蛋白和二價陽離子。Omura等在美國專利號6,139,851中披露了用于處理分叉的末端的護(hù)發(fā)化妝品，它包括一種或多種類型的硅酮衍生物，一種或多種類型的特殊的聚醚修飾的硅酮，和低級醇。所述組合物的主要問題是，它們?nèi)鄙匍L期保護(hù)所需要的必要的持久性。
還可將成膜物質(zhì)用于護(hù)膚組合物中，用于在皮膚上形成保護(hù)膜。這些膜可以起著潤滑和涂敷皮膚的作用，以便被動地妨礙水分蒸發(fā)，光滑并且軟化皮膚。在護(hù)膚組合物中常用的成膜物質(zhì)包括水解的動物和植物蛋白(Puchalski等，美國專利號4,416,873，E1-Menshawy等，美國專利號4,482,537，和Kojima等，JP 02311412)和絲蛋白(Philippe等，美國專利號6,280,747和Fahnestock等，共同未決的美國專利申請?zhí)?0/448952)。
將水解的大豆蛋白作為成膜劑用在個人護(hù)理組合物中是眾所周知的(例如，參見Russ等美國專利號6,299,890，Burns等美國專利號5,635,168，Simon等美國專利號6,284,233，和Yoshida等美國專利號6,036,730)。在上述大部分組合物中，所述大豆蛋白是以充分水解的形式使用的，因?yàn)橥暾鞍拙哂械偷娜芙舛取?br> 將某些類型的化學(xué)修飾的大豆蛋白用在個人護(hù)理組合物中同樣是公知的。例如，Jones等在美國專利號5,412,074中披露了使用通過與有機(jī)功能性硅酮試劑反應(yīng)而形成的硅酮-修飾的大豆蛋白和肽作為成膜劑用在化妝制劑中。Hale等在GB 1,529,841中披露了將通過與酸酐反應(yīng)而?；乃獾拇蠖沟鞍子迷谌ノ劢M合物中。Marsh等在CA 1051312中披露了通過用諸如過氧化氫的氧化劑處理而修飾的大豆蛋白水解物，以及它們在化妝品或去污組合物中的用途。在該文獻(xiàn)中，過氧化物處理的目的是將材料漂白成白色，以便使它在化妝上更能夠被接受。Isao等在公開的專利申請JP 2001031697A中披露了通過與烷基或烯基縮水甘油醚反應(yīng)而修飾的大豆蛋白水解物，及其在去污組合物中的用途。另外，Alain等在FR 2707647中披露了通過將α-羥酸與大豆蛋白或肽偶聯(lián)而形成的修飾的大豆蛋白，及其在化妝和藥用組合物中的用途。
盡管本領(lǐng)域已知大豆蛋白在護(hù)發(fā)和護(hù)膚組合物中能夠提供調(diào)理作用，仍需要改進(jìn)的皮膚收緊劑，優(yōu)選用于人皮膚的收緊劑。
申請人通過意外地發(fā)現(xiàn)最初為了工業(yè)目的而開發(fā)的某些修飾的大豆蛋白能夠?qū)ζつw，優(yōu)選人皮膚產(chǎn)生收緊作用而滿足了上述需要。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了對皮膚(優(yōu)選人皮膚)產(chǎn)生收緊作用的方法，包括在皮膚上施用包括有效量的選自下組的大豆蛋白的組合物
通過用還原劑處理，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；通過用還原劑處理，與羧酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白；通過與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；用環(huán)氧化物，丙烯酸酯，或氯醇離子單體修飾的大豆蛋白；通過與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯(alkyl acrylimidoglycolate)反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；及其混合物。
所述組合物還包括選自下組的至少一種化妝佐品劑填料，表面活性劑，觸變劑，抗氧化劑，防腐劑，染料，色素，芳香劑，增稠劑，維生素，激素，保濕劑，UV吸收有機(jī)防曬劑，UV散射無機(jī)防曬劑，潤濕劑，陽離子，陰離子，和非離子或兩性聚合物。
所述有效量的修飾的大豆蛋白優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約90重量％，占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％，或占組合物總重量的大約0.005-大約20重量％。
上述組合物可以是包括脂相的無水組合物，所述脂相包括至少一種液體，固體，或半固體脂物質(zhì)，或者是包括一元醇或多元醇的含水溶液的形式。如果所述組合物是無水組合物，所述脂物質(zhì)優(yōu)選選自下組異十二烷，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)?，異壬酸異壬酯，環(huán)四-和-五聚二甲基硅氧烷(cyclotetra-and pentadimethicones)，苯基聚三甲基硅氧烷(phenylirimethicone)，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油類，氟代烷，微晶蠟，地蠟，蜂蠟，seracite，牛油樹脂，小燭樹蠟，丙酸二十烷酯，由以下單體表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F，其中，X1，X2，和X3獨(dú)立地是H或F，以及乙烯和以下結(jié)構(gòu)式表示的至少一個單體的共聚物CH2＝CH-R3，其中，R3是含有1-30個碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
另外，所述組合物可以是霜(crème)乳液，凝膠，干粉，氣溶膠，摩絲，油包醇乳液，醇和水溶液，含水溶液，或乳液形式的。優(yōu)選的是，所述組合物還包括卡波姆，樹膠，或其他增稠劑，它們占組合物總重量的大約0.1-大約15重量％。另外，存在于所述組合物中的至少一種材料是粉末形式的，并且有效量的修飾的大豆蛋白是與色素或填料一起存在的。更優(yōu)選的是，所述有效量的修飾的大豆蛋白占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％。
上述組合物還可以是油包水或水包油類型的穩(wěn)定分散液形式。
發(fā)明詳述本發(fā)明包括含有存在于合適的化妝品載體中的有效量的修飾的大豆蛋白的組合物。本發(fā)明的組合物包括可以施用在皮膚上提供收緊作用的任何組合物。所述組合物包括，但不局限于，護(hù)膚產(chǎn)品，皮膚清洗劑產(chǎn)品，化妝品，面部洗液，保濕霜，身體洗液，爽身水，手足霜，唇膏，眼影，粉底，剃須膏組合物，剃須水，脫毛膏和水，由粘土材料制備的面膜和抗老化產(chǎn)品。
在本文中使用了以下術(shù)語，并且用于解釋權(quán)利要求書和說明書。
術(shù)語″皮膚收緊″表示在皮膚上產(chǎn)生皮膚加固和增加張力的膜的作用，導(dǎo)致可見的衰老的跡象，包括細(xì)線，皺紋，和下垂的皮膚的減少。
術(shù)語″化妝品″表示主要用于外部使用以美化或用于美容目的的制劑。
術(shù)語″多肽″和″蛋白″可以交換使用。
術(shù)語″肽″被用于表示通過水解形成的多肽或蛋白的亞單位。
術(shù)語″基本上未水解的大豆蛋白″被用于表示在蛋白材料的單個亞單位分子量方面沒有顯著降低的大豆蛋白。
術(shù)語″部分水解的大豆蛋白″被用于表示業(yè)已發(fā)生有限程度的水解以形成分子量為大約2kDa-大約350kD的肽的大豆蛋白。
術(shù)語″天然蛋白″被用于表示從天然的動物或植物來源中分離的蛋白。
術(shù)語″重組蛋白″被用于表示通過遺傳工程技術(shù)由非天然生物生產(chǎn)的蛋白。天然蛋白和重組蛋白都能夠以天然序列或通過遺傳工程修飾過的序列的形式存在。
可用于制備本發(fā)明的修飾的大豆蛋白的大豆蛋白材料包括大豆粉，大豆?jié)饪s物，最優(yōu)選大豆蛋白分離物和天然的分離的大豆蛋白。大豆粉，大豆?jié)饪s物，大豆蛋白分離物，和天然分離的大豆蛋白是用大豆原料制成的，所述原料它可以是大豆或大豆衍生物。所述大豆原料可以是大豆餅，大豆碎片，大豆粗粉或優(yōu)選大豆薄片。所述大豆原材料可以使用本領(lǐng)域已知的常規(guī)方法制備。所述大豆蛋白分離物優(yōu)選是用脫脂大豆薄片材料制備的，正如由Krinski等在美國專利號5,766,331(具體參見，第4欄，第41-60行)所披露的，該文獻(xiàn)被收作本文參考。然后對所述大豆蛋白材料進(jìn)行化學(xué)修飾，以便形成本發(fā)明的修飾的大豆蛋白。
本發(fā)明的修飾的大豆蛋白包括，但不局限于通過用還原劑處理，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；通過用還原劑處理，與羧酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白；通過與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；用環(huán)氧化物，丙烯酸酯，或氯醇離子單體修飾的大豆蛋白；和通過與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白。本發(fā)明的大豆蛋白可以在基本上未水解的狀態(tài)下使用，或者可以是部分水解的。在本文中，基本上未水解的大豆蛋白表示蛋白材料的單個亞單位分子量沒有顯著降低的大豆蛋白?；旧衔此獾拇蠖沟鞍椎姆肿恿繛榇蠹s10kDa-大約600kDa。優(yōu)選將基本上未水解的大豆蛋白用在本發(fā)明組合物中。較大的蛋白分子與在現(xiàn)有技術(shù)中披露的充分水解的大豆蛋白相比，能成為更好的表面修飾劑。不過，如果需要，可以使用部分水解的大豆蛋白。用于部分水解大豆蛋白的方法為本領(lǐng)域所熟知(例如，參見Yoshioka等，美國專利號5,753,214)，并且包括，但不局限于用酸或堿處理，或者用蛋白水解酶，如胃蛋白酶，木瓜蛋白酶，胰蛋白酶，胰凝乳蛋白酶，和枯草桿菌蛋白酶等處理?？梢詫Ψ磻?yīng)時間和試劑濃度進(jìn)行調(diào)整，以便獲得需要的水解程度。本發(fā)明的部分水解的大豆蛋白的分子量為大約2kDa-大約350kDa。
所述通過用還原劑處理修飾，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白可以使用由Coco等在美國專利號4,474,694(具體參見，第3欄，第57行至第6欄，第15行)中披露的方法制備，該文獻(xiàn)被收作本文參考。在該方法中，首先通過用堿溶液處理脫脂大豆薄片溶解蛋白而制備分離的大豆蛋白材料。這種堿處理步驟產(chǎn)生了對所述蛋白的三種重要的修飾，包括1)將天冬酰胺和谷氨酰胺的酰胺水解成羧酸，2)通過絲氨酸和半胱氨酸的β消除，隨后與賴氨酸反應(yīng)而進(jìn)行蛋白交聯(lián)，和3)通過親水性和疏水性基團(tuán)進(jìn)行的蛋白改組。所述蛋白交聯(lián)導(dǎo)致了某些分子量非常高的片段的形成，使得修飾蛋白的分子量范圍為大約2kDa-大約5,000kDa。然后通過過濾或離心從不溶于堿的固體中分離蛋白提取物。將這種蛋白提取物或分散液用作所述方法的原材料。首先用諸如硫基乙醇酸或硫基乙醇酸的鹽的還原劑處理這種蛋白提取物或分散液，以便與二硫鍵反應(yīng)，并且改善所述蛋白材料在隨后的反應(yīng)期間的反應(yīng)性。這種處理過的大豆蛋白分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述處理過的大豆蛋白分散液隨后與羧酸酐反應(yīng)，以便對所述蛋白進(jìn)行修飾，并且賦予用于組合物和化妝品中的蛋白材料獨(dú)特的成膜特性。所述優(yōu)選的羧酸酐是二羧酸酐，如鄰苯二甲酸酐或琥珀酸酐。在大豆蛋白材料與羧酸酐反應(yīng)之后，修飾的大豆蛋白可以通過在等電點(diǎn)下進(jìn)行酸沉淀分離并且回收。這種類型的修飾的大豆蛋白可以通過商業(yè)渠道獲得，例如，從E.I.du Pont de Nemoursand Co.，Inc.(Wilmington，DE)購買。
所述通過用還原劑處理修飾，與羧酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化的大豆蛋白可以通過Krinski等在美國專利號4,961,788(具體參見，第2欄第58行至第3欄第12行)中所披露的方法制備，該文獻(xiàn)被收作本文參考。在該方法中，通過用還原劑處理，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白是按照由上文提到的Coco等的方法制備的。然后通過用諸如過氧化氫的漂白劑氧化對這種修飾的大豆蛋白作進(jìn)一步的修飾。這種類型的修飾的大豆蛋白可以通過商業(yè)渠道獲得，例如，從E.I.du Pont deNemours and Co.，I nc.(Wilmington，DE)購買。
所述通過與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白可以由Steinmetz等在美國專利號4,687,826(具體參見，第3欄第8行至第4欄第41行)中所披露的方法制備，該文獻(xiàn)被收作本文參考。在該方法中，首先通過用堿性溶液處理脫脂大豆薄片以便溶解蛋白，制備分離的大豆蛋白材料。然后通過過濾或離心將這種蛋白提取物與不溶于堿的固體分離。大豆蛋白的堿性分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述大豆蛋白分散液隨后與羥基烷基丙烯酸酯起反應(yīng)，其用量足以對所述蛋白進(jìn)行修飾。所述優(yōu)選的羥基烷基丙烯酸酯是這樣的材料，其中的烷基是C1-C8，最優(yōu)選C2或C3。所述修飾的大豆蛋白可以通過在等電點(diǎn)下進(jìn)行酸沉淀分離并且回收。
所述用諸如環(huán)氧化物，丙烯酸酯，和氯醇的離子單體修飾的大豆蛋白可以使用由Krinski等在美國專利號4,689,381(具體參見，第3欄第9行至第4欄第53行)中所披露的方法制備，該文獻(xiàn)被收作本文參考。在該方法中，首先通過用堿性溶液處理脫脂大豆薄片以便溶解蛋白，制備分離的大豆蛋白材料。然后通過過濾或離心將這種蛋白提取物與不溶于堿的固體分離。大豆蛋白的堿性分散液可以保持基本上未水解的形式，或者可以是部分水解的，正如上文所述。所述大豆蛋白分散液然后與陽離子環(huán)氧化物單體，如2，3環(huán)氧基丙基三甲基氯化銨，陽離子丙烯單體，如甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，或陽離子氯醇單體，如3-氯，2-羥丙基三甲基氯化銨反應(yīng)，其用量足以對所述蛋白進(jìn)行修飾。所述修飾的大豆蛋白可以通過在等電點(diǎn)下進(jìn)行酸沉淀分離并且回收。這種類型的修飾的大豆蛋白可以通過商業(yè)渠道獲得，例如，從E.I.du Pontde Nemours and Co.，Inc.(Wilmington，DE)購買。
通過與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯反應(yīng)修飾的大豆蛋白可以通過由Krinski等在美國專利號4,554,337(具體參見，第3欄第7行至第4欄第31行)中所披露的方法制備，該文獻(xiàn)被收作本文參考。在該方法中，首先通過用堿性溶液處理脫脂大豆薄片以便溶解蛋白，制備分離的大豆蛋白材料。然后通過過濾或離心將這種蛋白提取物與不溶于堿的固體分離。所述大豆蛋白分散液然后與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯烷基醚，如甲基丙烯酰氨基乙醇酸酯甲醚反應(yīng)，其用量足以對所述蛋白進(jìn)行修飾。所述修飾的大豆蛋白可以通過在等電點(diǎn)下進(jìn)行酸沉淀分離并且回收。
本發(fā)明的組合物中，表達(dá)方式″有效量″的修飾的大豆蛋白相當(dāng)于占組合物總重量的大約0.001-大約90重量％，不過優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％，最優(yōu)選占組合物總重量的大約0.005-大約20重量％。該比例可以根據(jù)組合物的類型而改變。
本發(fā)明的組合物還可以包括一種或多種常規(guī)化妝品或皮膚病學(xué)添加劑或佐劑，包括，但不局限于，填料，表面活性劑，觸變劑，抗氧化劑，防腐劑，染料，色素，芳香劑，增稠劑，維生素，激素，保濕劑，UV吸收有機(jī)防曬劑，UV散射無機(jī)防曬劑，潤濕劑，陽離子，陰離子，和非離子或兩性聚合物。所述佐劑為化妝品領(lǐng)域所公知，并且披露于很多文獻(xiàn)中，例如，參見Harry′s Book of Cosmeticology，8thedition，MartinRieger，ed.，Chemical Publishing，New York(2000)。
在所述佐劑中，填料在產(chǎn)品中的最大比例為通常大約占組合物總重量的99.9重量％。非常細(xì)的粉末狀的填料可以是天然或合成來源的，并且包括，但不局限于，礦粉，如滑石，高嶺土，云母，硅石，硅酸鹽，氧化鋁，沸石，羥磷灰石，絲云母，二氧化鈦，鈦云母，硫酸鋇，碳酸鈣，硫酸鈣，氯氧化鉍，氮化硼和金屬粉末，如鋁粉末；植物粉末，如玉米淀粉，小麥淀粉或稻淀粉粉末；有機(jī)粉末，如聚酰胺粉末，聚酯粉末，聚四氟乙烯粉末，和氟化鏈烷粉末，聚乙烯粉末和其他惰性塑料。所述各種類型的粉末還可以進(jìn)行包被，例如用脂肪酸的金屬鹽，氨基酸，卵磷脂，膠原，硅酮化合物，含氟化合物或用任何常用的包被劑進(jìn)行包被。
本發(fā)明的組合物還可以包括表面活性劑或潤濕劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約18重量％，更優(yōu)選大約0.005-大約15重量％。術(shù)語″表面活性劑″和″潤濕劑″在這里被用于表示表面活性劑，它在添加到水中時，會導(dǎo)致它能夠更深的，更容易地穿透或分散在其他材料的表面上，這是通過降低在水-空氣或水-油界面上的水的表面張力實(shí)現(xiàn)?！灞砻婊钚詣灞硎驹谌芙庥谒蛩芤簳r能夠降低表面張力的任何化合物。用于這一目的的表面活性劑的選擇提供了本領(lǐng)域所公知的多種可能性。合適的表面活性劑包括，但不局限于以下化合物(1)陰離子表面活性劑，如脂肪酸的金屬或鏈烷醇胺鹽，例如，月桂酸鈉和油酸三乙醇胺；烷基苯砜，例如，三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽；烷基硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉；烷基醚硫酸鹽，例如十二烷基醚硫酸鈉(2-8 EO)；磺基琥珀酸鹽，例如磺基琥珀酸二辛酯鈉；硫酸甘油一酸酯，例如甘油酰單硬脂酸單硫酸鈉；異硫代硫酸鹽，例如異硫代硫酸鈉；甲基氨基乙磺酸鹽，例如Igepon T；?；“彼猁}，例如，十四烷基肌氨酸鈉；酰基肽，例如Maypons和lamepons；acyl lactylates，聚烷氧基化醚乙醇酸鹽，例如trideceth-7羧酸；磷酸鹽，例如，二月桂基磷酸鈉。
(2)陽離子表面活性劑，如胺鹽，例如，sapamin hydrochloride；季銨鹽，例如，Quaternium 5，Quaternium 31和Quaternium 18；(3)兩性表面活性劑，如咪唑化合物，例如，Miranol；N-烷基氨基酸，如椰油氨基丙酸鈉和天冬酰胺衍生物；甜菜堿，例如，椰油酰氨基丙基甜菜堿；(4)非離子表面活性劑，如脂肪酸鏈烷醇酰胺，例如，油酸乙醇酰胺；酯類或多元醇類，例如Span；聚甘油酯，例如，用C.sub.12.sub.-18脂肪酸和一個或若干個OH基團(tuán)酯化的聚甘油酯；聚烷氧基化衍生物，例如，聚氧聚氧乙烯硬脂酸酯(例如，可以從Mcintyre Co購買)；醚，例如，聚氧乙烯十二烷基醚(例如，可以從Stepan Co.購買，Northfield，IL，如Stepanol ES)；酯醚，例如，Tween；氧化胺，例如，椰子和十二烷基二甲基氧化胺?？梢詫⑸鲜霰砻婊钚詣┑膬煞N或兩種以上的混合物用于本發(fā)明的組合物中。
本發(fā)明的組合物還包括觸變劑或膠凝劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.02-大約20重量％，更優(yōu)選大約0.05-大約18重量％。合適的觸變劑或膠凝劑包括，但不局限于，鋁，鈣，鎂，鉀，鈉，或鋅的硬脂酸鹽；羥硬脂酸鹽，異硬脂酸鹽，月桂酸鹽，亞油酸鹽，豆蔻酸鹽，油酸鹽，olivate，palmate，棕櫚酸酯，tallowate，松脂酸鹽等，以及甘油的脂肪酸酯，甘油三酯，脂肪醇的混合物，膽甾醇衍生物，特別是羥基膽甾醇，以及能夠在存在油的情況下膨脹的粘土礦物質(zhì)，特別是屬于蒙脫石類的礦物質(zhì)。
本發(fā)明的組合物還可包括抗氧化劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約10重量％，更優(yōu)選大約0.01-大約8重量％。合適的抗氧化劑是有助于抑制或延緩變質(zhì)的成分。合適的用于本發(fā)明的組合物的抗氧化劑的例子包括，但不局限于，亞硫酸鉀，亞硫酸鈉，sodiumerythrobate，偏亞硫酸氫鈉，亞硫酸鈉，沒食子酸丙酯，鹽酸半胱氨酸，丁基化羥基甲苯，和丁基化羥基茴醚等。
本發(fā)明的組合物還包括防腐劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約8％，更優(yōu)選大約0.01-大約5％。合適的防腐劑包括，但不局限于，苯甲酸，苯甲醇，芐基半縮甲醛，對羥基苯甲酸芐酯，5-溴-5-硝基-1，3-二惡烷，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，對羥基苯甲酸丁酯，苯氧乙醇，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，二偶氮烷基脲，苯甲酸鈣，丙酸鈣，克菌丹，二乙酸洗必泰，二葡糖酸洗必泰，二鹽酸洗必泰，氯乙酰胺，氯丁醇，p-氯-m-甲酚，chlorophene，氯麝酚，氯二甲酚，m-甲酚，o-甲酚，DEDM乙內(nèi)酰脲，DEDM乙內(nèi)酰脲月桂酸酯，脫氫乙酸，吡唑烷基脲，依西酸二溴丙脒，DMDM乙內(nèi)酰脲，Phenonip，Kathon，所有上述化合物都披露在CTFA CosmeticIngredient Handbook，Second Edition，1992的第570-571頁上，該文獻(xiàn)被收作本文參考。
本發(fā)明的組合物還包括染料，優(yōu)選，占組合物總重量的大約0.1-大約15％。合適的染料包括，但不局限于，曙紅衍生物，如D&C Red No.21和鹵代熒光素衍生物，如D&C Red No.27，D&C Red Orange No.5，與D&C Red No.21和D&C Orange No.10組合。
本發(fā)明的組合物還包括色素，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.1-大約15％。合適的色素可以是無機(jī)或有機(jī)或其他金屬色淀，并且包括，但不局限于，二氧化鈦，氧化鋅，氧化鋇，D & C Red No.36和D & C OrangeNo.17，D & C Red Nos.7，11，31和34的鈣色淀，D & C Red No.12的鋇色淀，D & C Red No.13的鍶色淀，F(xiàn)D & C Yellow No.5的鋁色淀，F(xiàn)D & C Yellow No.6的鋁色淀，D & C Red No.27的鋁色淀，D & C Red No.21的鋁色淀，和FD & C Blue No.1的鋁色淀，氧化鐵，錳紫，氧化鉻，群青，和碳黑顆粒。
本發(fā)明的組合物還包括芳香劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.01-大約10％。各種天然和合成的芳香劑為本領(lǐng)域所熟知，例如，被收作本文參考的Secondini(Handbook of Perfumes and Flavors，ChemicalPublishing Co.，Inc.，New York，1990)披露了用于化妝品中的多種天然和合成芳香劑。合適的天然芳香劑包括，但不局限于茉莉，水仙，玫瑰，紫羅蘭，熏衣草，薄荷，胡椒，香草，茴芹，琥珀，柑桔，松樹，檸檬，鹿蹄草，迷迭香，羅勒，和云杉。合適的合成芳香劑包括，但不局限于，乙醛，C7-C16醇，乙酸芐酯，丁酸，檸檬酸，異丁基乙酸苯酯，丁酸芳樟酯，蘋果酸，薄荷醇，苯基肉桂酸乙酯，苯基甲酸丙酯，丹寧酸，萜品醇，香草醛，水楊酸戊酯，苯甲醛，二苯酮，和吲哚等。
本發(fā)明的組合物還可包括某些增稠劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約25％，更優(yōu)選大約0.1-大約15％。合適的增稠劑包括，但不局限于，淀粉；樹膠，如阿拉伯樹膠或黃原膠樹膠；卡波姆聚合物，如Carbopol941，940，934(可以從Union Carbide Co.購買，Midland，MI)，和Ultrez 10；高嶺土或其他粘土，單硬脂酸乙二醇，羧基乙烯基聚合物，丙烯酸共聚物，羥乙基纖維素，和羥丙基纖維素。
本發(fā)明的組合物還可包括維生素和/或輔酶，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約10％，更優(yōu)選大約0.01％-大約8％，最優(yōu)選大約0.05％-大約5％。合適的維生素包括，但不局限于，抗壞血酸及其衍生物；維生素B，如，硫胺素，核黃素，和吡哆醇等；維生素A及其衍生物；維生素E及其衍生物；維生素D和維生素K；以及輔酶，如焦磷酸硫胺素，黃素腺嘌呤二核苷酸，葉酸，磷酸吡哆醛，和四氫葉酸等。
本發(fā)明的組合物還可包括激素，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.0001-大約0.01％。合適的激素包括，但不局限于，雌激素，孕酮，孕烯醇酮，睪酮，雌二醇，氫化可的松，和可的松。
本發(fā)明的組合物還包括保濕劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.1-大約30％，更優(yōu)選大約0.5-大約25％，最優(yōu)選大約1-大約20％。所述保濕劑包括水溶性，低分子量保濕劑，脂溶性，低分子量保濕劑，水溶性，高分子量保濕劑，和脂溶性，高分子量保濕劑。合適的水溶性，低分子量保濕劑包括，但不局限于，絲氨酸，谷氨酰胺，山梨醇，甘露醇，吡咯烷酮-羧酸鈉，甘油，丙二醇，1，3-丁二醇，乙二醇，丙二醇(聚合度n＝2或以上)，聚丙二醇(聚合度n＝2或以上)，聚甘油(聚合度n＝2或以上)，乳酸和乳酸鹽。合適的脂溶性，低分子量保濕劑包括，但不局限于，膽甾醇和膽甾醇酯。合適的水溶性，高分子量保濕劑包括，但不局限于，羧基乙烯基聚合物，聚天冬氨酸，黃芪膠，蒼耳烷樹膠，甲基纖維素，羥甲基纖維素，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素，水溶性幾丁質(zhì)，脫乙酰殼多糖和糊精。合適的脂溶性，高分子量保濕劑包括，但不局限于，聚乙烯吡咯烷酮-二十碳烯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮-十六碳烯共聚物，硝酸纖維素，糊精脂肪酸酯和高分子量硅酮。
本發(fā)明的組合物還可包括UV吸收有機(jī)防曬劑，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約20％，更優(yōu)選大約0.01-大約10％，最優(yōu)選大約0.05-大約8％。UV吸收有機(jī)防曬劑在本文中被定義為能夠吸收波長為290-329nm的紫外線的化合物。合適的UV吸收有機(jī)防曬劑包括，但不局限于，對-氨基苯甲酸，對-氨基苯甲酸乙酯，對-氨基苯甲酸戊酯，對-氨基苯甲酸辛酯，水楊酸乙二醇酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛酯，水楊酸芐酯，水楊酸丁基苯酯，水楊酸高薄荷酯，肉桂酸芐酯，2-乙氧基乙基對-甲氧肉桂酸酯(如可以從Givaudan-Roure Co.購買的Parsol)，對-甲氧肉桂酸辛酯，甘油酰單(2-正己酸乙酯)二對-甲氧肉桂酸，對-甲氧肉桂酸異丙酯，二異丙基肉桂酸二異丙酯的酯混合物，尿刊酸，尿刊酸乙酯，羥甲氧基二苯甲酮，羥基甲氧基二苯甲酮磺酸及其鹽，二羥甲氧基二苯甲酮，二羥甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉，二羥基二苯甲酮，四羥基二苯甲酮，4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，2，4，6-三苯胺基-p-(碳-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三嗪，和2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑。UV散射無機(jī)防曬材料，如無機(jī)色素和金屬氧化物，包括，但不局限于鈦(如，從Cognis Co.購買的SunSmart)，鋅，和鐵的氧化物，也可摻入本發(fā)明的組合物中。UV散射無機(jī)防曬劑在本文中被定義為能夠散射波長為210-280nm的紫外線的無機(jī)物質(zhì)。所述UV散射無機(jī)防曬劑能夠以以下濃度用在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.001-大約40％，更優(yōu)選大約0.01-大約10％，最優(yōu)選大約0.05-大約8％。
本發(fā)明的組合物還可包括其他成膜聚合物，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.01-大約20％，更優(yōu)選大約0.01％-大約10％。所述聚合物起著包被皮膚，或者對存在于所述組合物中的顆粒進(jìn)行包被的調(diào)節(jié)劑的作用。所述聚合物可以是陽離子，陰離子，非離子，或兩性離子聚合物。陽離子聚合物在這里被定義為合成的或天然的聚合物，它包括，或者業(yè)已修飾成包括帶正電荷的基團(tuán)和/或能夠離子化成帶正電荷的基團(tuán)的基團(tuán)。合適的陽離子聚合物，包括，但不局限于陽離子化纖維素，陽離子化瓜耳樹膠，二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物，季胺化聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物，polyquatemium-1，polyquatemium-2，polyquatemium-5，polyquatemium-6，polyquatemium-7，polyquatemium-8，polyquatemium-9，polyquatemium-11，polyquatemium-12，polyquatemium-13，polyquatemium-14，po1yquatemium-l5，polyquatemium-16，polyquatemium-17，polyquatemium-18，polyquatemium-19，polyquatemium-20，polyquatemium-22，polyquatemium-27，polyquatemium-28，polyquatemium-29，polyquatemium-30，及其混合物，其中，化合物的名稱是Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association所采用的該化合物的名稱，并且，可以參見CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary，J.Nikitakis，ed.，Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.(1991)。
陰離子聚合物在這里被定義為合成的或天然的聚合物，它包括，或者業(yè)已被修飾成包括帶負(fù)電荷的基團(tuán)和/或能夠離子化成帶負(fù)電荷的基團(tuán)的基團(tuán)。合適的陰離子聚合物，包括，但不局限于，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，羧甲基纖維素，羥甲基纖維素，和淀粉。
非離子聚合物在這里被定義為合成的或天然的聚合物，它不包括任何帶電荷的基團(tuán)。合適的非離子聚合物，包括，但不局限于，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚乙二醇，聚乙烯醇乙酸酯，聚硅氧烷，以及乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物。
兩性聚合物在這里被定義為合成的或天然的聚合物，它包括帶負(fù)電荷的和帶正電荷的基團(tuán)和/或能被離子化成帶正電荷和帶負(fù)電荷的基團(tuán)的基團(tuán)。合適的兩性聚合物由Marchi等在美國專利號5,643,672中披露，該專利被收作本文參考。其例子包括，但不局限于來自攜帶羧基的乙烯基化合物，如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸和α-氯丙烯酸的單體共聚產(chǎn)生的聚合物，以及來自包括至少一個堿性氮原子的取代的乙烯基化合物，如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺的堿性單體共聚產(chǎn)生的聚合物，由NationalStarch出售的名稱為Amphomer的產(chǎn)品，甲基丙烯酸甲酯/乙基二甲基羧甲基銨甲基丙烯酸酯共聚物，如由Chimex公司出售的產(chǎn)品，商品名稱為Mexomer PX(CTFA名稱″polyquatemium-30″)，甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物，由Sandoz公司出售，名稱為Diaformer，甲基丙烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物，由Amerchol公司出售，名稱為Amersette，聚硅氧烷聚有機(jī)甜菜堿共聚物，由Goldschmidt公司出售，名稱為Abil B 9950(CTFA名稱″聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜堿″)，含有烷基磷酸甜菜堿基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷，由Siltech公司出售，名稱為Pecosil SPB-1240，以及氧乙烯氧丙烯有機(jī)甜菜堿/硅氧烷共聚物，由Goldschmidt公司出售，名稱為BC1610。
本發(fā)明的組合物還包括有效量的一種或多種其他天然或重組蛋白，它能增強(qiáng)所述修飾大豆蛋白的成膜特性和包被特性，或者提供其他需要的特性。有效量的其他蛋白在這里被確定為占重量的大約0.001-大約60％，優(yōu)選占組合物總重量的大約0.01-大約20％。這一比例可以根據(jù)組合物的類型而改變。每一個蛋白分子可以被視為氨基酸的聚合物。有20種天然存在的氨基酸，各自具有與20種可變側(cè)鏈之一結(jié)合的共同的主鏈。通常根據(jù)所述可變側(cè)鏈的電荷將氨基酸劃分為中性，陰離子或陽離子氨基酸。天然存在的陰離子氨基酸包括天冬氨酸和谷氨酸，這兩種氨基酸在它們的相應(yīng)的可變側(cè)鏈的末端都具有羧酸基團(tuán)。天然存在的陽離子氨基酸包括賴氨酸，精氨酸和組氨酸，它們在相應(yīng)的可變側(cè)鏈上都包括氨基基團(tuán)。還可以對氨基酸進(jìn)行修飾，以便產(chǎn)生凈陽離子電荷。所有這樣的氨基酸在這里都被認(rèn)為是″陽離子氨基酸″。
用于所述組合物中的最優(yōu)選的蛋白取決于特定的組合物。例如，護(hù)膚產(chǎn)品的pH通常為2.0-10.0。相對陽離子氨基酸而言陰離子氨基酸占優(yōu)勢的蛋白在上述產(chǎn)品的通常pH范圍內(nèi)很可能是帶負(fù)電荷的。相反，具有相對豐富的陽離子氨基酸的蛋白在類似條件下很可能是帶正電荷的。優(yōu)選的是，本發(fā)明的所述其他天然或重組蛋白的氨基酸組成相對陽離子氨基酸而言包括占優(yōu)勢的陰離子氨基酸，因此，這種蛋白在護(hù)膚產(chǎn)品的常見pH范圍內(nèi)是帶負(fù)電荷的。具體地講，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括其他天然或重組蛋白，其中，陰離子氨基酸與陽離子氨基酸的摩爾比至少為1.1∶1，優(yōu)選大約1.1∶1-25∶1，更優(yōu)選大約1.1∶1-15∶1。在本發(fā)明中，術(shù)語天然或重組蛋白的″陰離子氨基酸與陽離子氨基酸的摩爾比″被定義為蛋白中的陰離子氨基酸的總摩爾量(例如，加上陰離子氨基酸，如天冬氨酸和谷氨酸的各自的摩爾量)相對陽離子氨基酸的總摩爾量(例如，加上賴氨酸，精氨酸和組氨酸的各自的摩爾量)。陰離子氨基酸與陽離子氨基酸的摩爾比可以根據(jù)天然或重組蛋白或天然或重組蛋白混合物的總的氨基酸組成方便地計算。所述組成是本領(lǐng)域所普遍公知的。另外，可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的技術(shù)測定任何蛋白的氨基酸組成，所述技術(shù)包括，但不局限于自動化氨基酸分析和高壓液相層析。所述技術(shù)能分離各種氨基酸，并且可以測定陰離子與陽離子氨基酸的摩爾比。
另外，用于本發(fā)明的組合物中的其他天然或重組蛋白可以包括含硫氨基酸，以便提供防止對皮膚產(chǎn)生紫外線或化學(xué)損傷的保護(hù)作用。本發(fā)明的天然或重組蛋白的特征是，它們優(yōu)選包括重量至少大約0.25重量％，優(yōu)選大約0.25-大約15重量％，更優(yōu)選大約0.25-大約5.0重量％的含硫氨基酸。術(shù)語″含硫氨基酸″在這里被定義為含有任何形式的硫，包括，但不局限于巰基或二硫鍵的任何天然或合成氨基酸。適用于本發(fā)明的含硫氨基酸包括，但不局限于，半胱氨酸，胱氨酸，甲硫氨酸，以及它們的相應(yīng)的衍生物和合成的類似物。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的天然或重組蛋白包括，但不局限于，小麥和燕麥蛋白，膠原，角蛋白，明膠，彈性蛋白，纖連蛋白，可溶性網(wǎng)硬蛋白，和水溶性絲蛋白，是按照Fahnestock在共同未決的美國專利申請?zhí)?0/425617中所披露的方法制備的。所述天然或重組蛋白能夠以它們的天然形式使用，或者可以對它們進(jìn)行修飾，以便改變它們的離子電荷，例如，通過磺化或琥珀?；?。所述蛋白還可以部分水解的形式的，這是通過將它們裂解成較小的肽單位，正如上文所披露的。所述其他的蛋白還可以包括未水解的或水解的形式的未修飾的大豆蛋白。
根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，所述組合物是無水的，并且包括脂相，其比例通常為占組合物總重量的大約10-大約90％，其中，所述脂相包括至少一種液體，固體或半固體脂物質(zhì)。所述脂物質(zhì)包括，但不局限于油，脂肪，蠟，樹膠，和所謂的糊狀脂物質(zhì)。所述脂相中的油可以是礦物油，動物油，植物油，或合成的油，并且在室溫下可以揮發(fā)或者可以不揮發(fā)，礦物油包括，但不局限于，液體石蠟和液體礦脂。動物油包括，但不局限于，角鯊烯和角鯊?fù)?。植物油包括，但不局限于，甜杏仁油，beauty-leaf油，棕櫚油，鱷梨油，加州希蒙得木油，芝麻油，橄欖油，蓖麻油，和谷物胚芽油，例如，小麥胚芽油。合成的油包括，但不局限于(1)下式的酯R1-COOR2其中R1表示包括7-20個碳原子的高級脂肪酸殘基，和R2表示包括3-30個碳原子的基于烴的基團(tuán)。
所述酯包括，但不局限于purcellin油，豆蔻酸丁酯，豆蔻酸異丙酯，豆蔻酸鯨蠟酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸十六烷酯，硬脂酸異丙酯，硬脂酸辛酯，硬脂酸異鯨蠟酯，油酸癸酯，月桂酸己酯，異壬酸異壬酯，和來自羊毛酸的酯，如羊毛異丙酯和羊毛異鯨蠟酯。其他合成的油包括，但不局限于，異十二烷(例如可以從Exxon-MobilChemical Co.，Houston，TX購買，商標(biāo)為ISOPARTM)，異十六烷，聚異丁烯和氫化聚異丁烯，以及鯨蠟基甘油酯，多元醇，如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯，醇或多元醇的蓖麻酸酯，如蓖麻酸鯨蠟酯，二辛酸丙二醇酯和己二酸二異丙酯；(2)脂肪醇，包括，但不局限于，油醇，亞油醇，亞麻醇，異十八烷醇和辛基十二烷醇；(3)乙氧基化的油和脂肪，包括，但不局限于，具有插入的聚乙二醇鏈的甘油三酯，乙氧基化的一和二-甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂，乙氧基化的黃油衍生物，可可酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、glyceryltallowate、glyceryl palmate、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻酸甘油酯的聚乙二醇衍生物，以及衍生自甘油三酯的脂肪酸甘油酯，如棕櫚油，杏仁油，和玉米油，glyceryl tallowate，glycerylcocoate，和基于聚乙二醇的聚乙氧基化的脂肪醇，如PEG 40氫化蓖麻油(可以從BASF公司購買，商標(biāo)為Cremophor(RTM))，PEG 7 glycerylcocoate和PEG 20月桂酸甘油酯(可以從Henkel公司購買，商標(biāo)分別為Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20)，ceteryl alcohol的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25(可以從BASF公司購買，商標(biāo)為Cremaphor A25)。
(4)硅酮油包括，但不局限于，任選官能化的線性聚二有機(jī)硅氧烷，環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷，特別是環(huán)四-和-五聚二甲基硅氧烷和有機(jī)聚硅氧烷，如烷基，烷氧基或苯基聚二甲基硅氧烷(dimethicones)，特別是苯基聚三甲基硅氧烷(可以從Dow Corning公司購買，Midland，MI，商品名為Simethicone and DC 200 Fluids)；(5)氟代油包括，但不局限于，氟代烷和氟代聚醚，部分氟化的基于烴的油，和由以下單體單位表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3獨(dú)立地是H或F。
脂相中的蠟可以是礦物，化石，動物，植物，或合成來源的，或者可以是氫化油或脂肪酯，它在25℃下是固體。礦物蠟包括，但不局限于，微晶蠟，石蠟，礦脂和地蠟。礦物蠟，包括，但不局限于，地蠟和褐煤蠟。動物蠟包括，但不局限于蜂蠟，鯨油，羊毛脂蠟，和從羊毛脂獲得的衍生物，如羊毛脂醇，氫化羊毛脂，羥化羊毛脂，鯨蠟基化羊毛脂，羊毛脂脂肪酸和鯨蠟基化羊毛脂醇。植物蠟包括，但不局限于，小燭樹蠟，巴西棕櫚蠟，日本蠟和可可油。合成蠟包括，但不局限于，乙烯均聚物，seracite，牛油樹脂，和乙烯與相當(dāng)于下式的單體的共聚物CH2＝CH-R3其中R3表示包括1-30個碳原子的烷基，或標(biāo)示芳基或芳烷基。所述1-30個碳原子的烷基優(yōu)選是甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，癸基，十二烷基或十八烷基。還可以使用通過Fisher-Tropsch合成獲得的蠟或硅酮蠟。
在25℃下為固體的氫化油包括，但不局限于，氫化蓖麻油，氫化棕櫚油，氫化牛脂，和氫化椰子油。在25℃下是固體的脂肪酯包括，但不局限于，一豆蔻酸丙二醇酯和豆蔻酸十四烷酯?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的蠟包括，但不局限于，鯨蠟醇，十八烷醇，甘油一，二-和三酯，它在25℃下是固體。硬脂酸單乙醇酰胺，colophony及其衍生物如松香乙二醇酯和松香甘油酯，糖甘油酯和油酸鈣，鎂，鋅和鋁，豆蔻酸酯，羊毛酸酯，硬脂酸酯和二羥硬脂酸酯。
糊狀脂物質(zhì)可以是礦物，動物，植物，或合成來源的。糊狀脂物質(zhì)包括，但不局限于合成的酯，如丙酸二十烷酯，月桂酸聚乙烯酯，聚乙烯蠟和有機(jī)聚硅氧烷，如烷基聚二甲基硅氧烷，烷氧基聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷酯。
所述無水組合物可以是各種形式的，包括，但不局限于油狀凝膠，固體產(chǎn)品，如緊密的或鑄造的粉末或其他棒狀形式，例如唇膏。當(dāng)本發(fā)明的組合物是油狀凝膠形式的，它們通常包括觸變劑或膠凝劑，其例子如上文所述。觸變劑根據(jù)需要的組合物的性質(zhì)能夠以各種比例使用。不過，在大多數(shù)場合下，它們的使用比例占組合物總重量的大約1-大約20％。
本發(fā)明的無水組合物具體可用于護(hù)膚，皮膚清洗，或化妝品中。當(dāng)它們以化妝品形式出現(xiàn)時，它們可以是粉底霜，染眉毛油，眼線膏，唇膏，眼影膏或胭脂。所述組合物通常是有色的，并且包含染料和/或色素作為化妝品佐劑，正如上文所披露的。
根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，所述組合物是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式的穩(wěn)定的分散液，它包括上文所述的脂相，其比例是乳液總重量的大約0.1-大約50重量％，所述脂相包括至少一種修飾的大豆蛋白，其比例占乳液總重量的大約0.001-大約60重量％；水相，其比例占乳液總重量的大約50-大約98.9重量％，以及至少一種乳化劑，其比例占乳液總重量的大約1-大約10重量％。合適的乳化劑為化妝品領(lǐng)域所熟知。例如，油包水乳化劑包括，但不局限于，甾醇，如膽甾醇及其相關(guān)的酯和醇，羊毛脂，油酸鈣和二價金屬的其他脂肪酸皂，蜂蠟，和脂肪酸的多元醇，如單硬脂酸甘油酯，和失水山梨醇倍半油酸酯。合適的水包油乳化劑包括，但不局限于普通皂，特別是硫酸化脂肪醇，Cetomacrogol B.P.，聚乙氧基化的酯，被稱作Spans，鯨臘基二甲基苯基氯化銨，和樹膠和樹膠代用品。
乳液形式的上述乳液具有良好的成膜特性，并且在使用之后能提供令人十分滿意的感覺。所述乳液可以用作護(hù)膚品，皮膚清洗劑，或化妝品。當(dāng)所述組合物是護(hù)膚品時，它們可以是抗皺產(chǎn)品，用于改善皮膚的外觀。當(dāng)所述組合物是化妝品時，它們可以是粉底霜或染眉毛油，包括某種比例的上述色素和/或染料。
為了對皮膚產(chǎn)生皮膚收緊作用，可以通過各種方法將本發(fā)明的組合物施用在皮膚上，包括，但不局限于噴霧，涂擦和用手涂抹。
實(shí)施例下面的實(shí)施例將對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，這些實(shí)施例，只是以舉例形式對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行說明的。通過上述討論和以下實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以確定本發(fā)明的基本特征，并且在不超出本發(fā)明的構(gòu)思和范圍的前提下，可以對本發(fā)明進(jìn)行各種改變和改進(jìn)，以便使它適應(yīng)各種用途和條件。
用于制備以下實(shí)施例中所披露的組合物的所有成分都可以通過商業(yè)渠道獲得，除非另有說明。
申請人專門將在本說明書中所引用的所有參考文獻(xiàn)的完整內(nèi)容收作本文參考。另外，當(dāng)用量，濃度，或其他值或參數(shù)是以范圍，優(yōu)選范圍，或優(yōu)選值的上限和優(yōu)選值的下限形式表示時，可以理解成專門披露了由任何上限范圍或優(yōu)選值或任何下限范圍或優(yōu)選值的任意一個構(gòu)成的所有范圍，無論所述范圍是否是分別公開的。當(dāng)這里引用多種值的范圍時，除了另有說明，該范圍包括它的端點(diǎn)，以及該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。本發(fā)明的范圍不希望受到在限定范圍時所引用的具體值的限定。
實(shí)施例1體外的收緊作用原理實(shí)施例1的原理是測定反應(yīng)于平行施加在皮膚表面上的小的正弦曲線力而產(chǎn)生的位移。所測定的參數(shù)是動力彈簧剛性(DSR)(力除以位移量)。相對所施加的力的位移越大，皮膚越柔軟，反之亦然。皮膚老化導(dǎo)致了DSR降低，而皮膚收緊導(dǎo)致了DSR提高。
方法將人皮膚樣品(用測試物質(zhì)處理過)安裝在顯微鏡載玻片上。在受控制的濕度(相對濕度，RH＝33％)和溫度(t＝20C)的氣氛中對所述樣品平衡2小時。此后，測定機(jī)械特性(用試驗(yàn)物質(zhì)處理180分鐘之后)。
測驗(yàn)了四種樣品a)對照不進(jìn)行處理b)用安慰劑制劑(含有聚丙烯酰胺和石蠟)處理過的皮膚c)用濃度為占安慰劑制劑的3.85重量％的聚合物SY1912(未修飾的大豆蛋白分離物在水中的百分比為12重量％)處理過的皮膚d)用濃度為占安慰劑制劑的4.55重量％的聚合物SY2515(SY2500在水中的重量百分比為15％；SY2500是通過用還原劑處理，與鄰苯二甲酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白，可以從E.I.du Pont deNemours and Co.購買，Wilmington，DE)處理過的皮膚。使用在皮膚上的聚合物的量在試驗(yàn)c)和d)中是相同的4mg/cm2。
在表1-3中歸納了六次相同測定的結(jié)果，以180分鐘之后DSR參數(shù)的增加形式表示。
表1未修飾的大豆蛋白的皮膚收緊作用
″NS/對照″，″S/對照″和″S/安慰劑″是統(tǒng)計學(xué)術(shù)語。NS/對照表示與不進(jìn)行處理的對照相比沒有顯著差別，S/對照表示與沒進(jìn)行處理的對照相比有顯著差異，而S/安慰劑表示與安慰劑相比有顯著差異。
表2修飾的大豆蛋白的皮膚收緊作用
表3用未修飾的和修飾的大豆蛋白獲得的皮膚收緊作用的比較
S/SY1912表示修飾的大豆聚合物SY2515與其他未修飾的大豆聚合物SY1912相比具有顯著差異。
結(jié)果的統(tǒng)計學(xué)分析ANOVA檢驗(yàn)，posteriori PLSD Fisher S＝顯著(p＜0.05)(當(dāng)p＜0.05時該結(jié)果是顯著的)
結(jié)果聚合物SY1912和SY2515在人皮膚上表現(xiàn)出良好的體外收緊活性。對這兩種產(chǎn)品來說，在施用180分鐘之后DSR值的增加與安慰劑樣品相比是顯著的。天然大豆蛋白的化學(xué)修飾改善了需要的收緊活性。兩種聚合物SY1912和SY2515之間的差異是顯著的。SY2515表現(xiàn)出比SY1912更強(qiáng)的收緊作用。
實(shí)施例2體內(nèi)收緊作用原理使用corneospinometer(參見法國專利FR-B 2 822 672)評估體內(nèi)收緊作用。這種裝置能夠?qū)琴|(zhì)層在微扭力作用下的表現(xiàn)進(jìn)行評估。皮膚的角變形是通過探頭相對施加在皮膚表面的機(jī)械扭力測定的，該探頭包括小的針頭(直徑為0.8毫米)。接觸面積小于0.2平方毫米，并且測定被局限于角質(zhì)層。采用特殊的技術(shù)，可以允許針頭沿探頭的軸線方向降低到皮膚，以便只有針頭的重量施加在皮膚上，并且減弱寄生的摩擦。該裝置包括具有兩種功能的線圈。首先，它在所述針頭上施加定期的扭力。其次，它能測定針頭的角坐標(biāo)。
結(jié)果用動力彈簧剛性(DSR)表示，它是機(jī)械扭力(恒定的正弦振幅)和皮膚的角變形(變量)之間的比。DSR的增加相當(dāng)于在角質(zhì)層上產(chǎn)生的收緊作用。
測試的產(chǎn)品粉末形式的SY 2500(SY2500是通過用還原劑處理，與鄰苯二甲酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白，可以從E.I.du Pont deNemours and Co.購買，Wilmington，DE)。
方法/試驗(yàn)條件(用關(guān)鍵字表示)-1志愿者-前臂內(nèi)表面-面積3×3cm2
-施用劑量為2mg/cm2-50次測定的平均值-結(jié)果表示為T0處理(處理后0分鐘)之后10分鐘DSR增加的％用以下組合物處理皮膚(重量％)SY 2500 2.00％Elestabe388 2.50％KeltrolT 0.20％NaOH(10％溶解于水中)0.50％Carbopol980 2％ 10.00％水 保持相差100％Elestab388的INCI名稱是″丙二醇和苯氧乙醇和chlorphenesin和對羥基苯甲酸甲酯″。
KeltrolT的INCI名稱是″黃原膠膠″。
Carbopol980的INCI名稱是″卡波姆″。
結(jié)果如表4所示。
表4在體內(nèi)試驗(yàn)中用修飾的大豆蛋白獲得的皮膚收緊作用
結(jié)論正如與T0相比在10分鐘(T10)X表現(xiàn)出的DSR的增加所證實(shí)的，修飾的大豆蛋白，SY 2500(粉末形式)表現(xiàn)出非常好的立即的收緊作用。
權(quán)利要求
1.一種用于對皮膚(優(yōu)選人皮膚)產(chǎn)生收緊作用的方法，包括在所述皮膚上施用包括有效量的選自下組的大豆蛋白的組合物通過用還原劑處理，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；通過用還原劑處理，與羧酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白；通過與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；用環(huán)氧化物，丙烯酸酯，或氯醇離子單體修飾的大豆蛋白；通過與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；及其混合物。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物還包括選自下組的至少一種化妝品佐劑填料，表面活性劑，觸變劑，抗氧化劑，防腐劑，染料，色素，芳香劑，增稠劑，維生素，激素，保濕劑，UV吸收有機(jī)防曬劑，UV散射無機(jī)防曬劑，潤濕劑，陽離子，陰離子，和非離子或兩性聚合物。
3.如權(quán)利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占組合物總重量的大約0.001-大約90重量％。
4.如權(quán)利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％。
5.如權(quán)利要求1的方法，其中，有效量的大豆蛋白占組合物總重量的大約0.005-大約20重量％。
6.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物還包括有效量的天然或重組蛋白，或水解的天然或重組蛋白。
7.如權(quán)利要求6的方法，其中，有效量的天然或重組蛋白占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％。
8.如權(quán)利要求6的方法，其中，有效量的天然或重組蛋白占組合物總重量的大約0.01-大約20重量％。
9.如權(quán)利要求6的方法，其中，所述天然或重組蛋白選自小麥，燕麥，和稻蛋白，膠原，角蛋白，明膠，彈性蛋白，纖連蛋白，可溶性網(wǎng)硬蛋白，未水解或水解形式的未修飾的大豆蛋白，和水溶性絲蛋白。
10.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物是無水組合物，并且包括占組合物總重量的10-90重量％的脂相，其中，所述脂相包括至少一種液體，固體或半固體脂物質(zhì)。
11.如權(quán)利要求10的方法，其中，所述脂物質(zhì)選自異十二烷，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)?，異壬酸異壬酯，環(huán)四-和-五聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油類，氟代烷，微晶蠟，地蠟，蜂蠟，seracite，牛油樹脂，小燭樹蠟，丙酸二十烷酯，由以下單體表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3獨(dú)立地是H或F，以及乙烯和以下結(jié)構(gòu)式表示的至少一個單體的共聚物CH2＝CH-R3其中，R3是含有1-30個碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
12.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物是含有一元醇或多元醇的含水溶液形式的。
13.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物是霜乳液，凝膠，干粉，氣溶膠，摩絲，油包醇乳液，醇和水溶液，含水溶液，或乳液形式的。
14.如權(quán)利要求13的方法，其中，所述組合物還包括占組合物總重量的大約0.1-大約15重量％的卡波姆，樹膠，或其他增稠劑。
15.如權(quán)利要求13的方法，其中，至少一種材料是粉末形式的，并且，其中，所述有效量的大豆蛋白是與色素或填料一起存在的。
16.如權(quán)利要求15的方法，其中，有效量的大豆蛋白占組合物總重量的大約0.001-大約60重量％。
17.如權(quán)利要求15的方法，其中，所述色素選自二氧化鈦，氧化鋅，氧化鋇，D & C Red No.36和D & C Orange No.17，D & C RedNos.7，11，31和34的鈣色淀，D & C Red No.12的鋇色淀，D & CRed No.13的鍶色淀，F(xiàn)D & C Yellow No.5的鋁色淀，F(xiàn)D & C YellowNo.6的鋁色淀，D & C Red No.27的鋁色淀，D & C Red No.21的鋁色淀，和FD & C Blue No.1的鋁色淀，氧化鐵，錳紫，氧化鉻，群青，和碳黑顆粒。
18.如權(quán)利要求15的方法，其中，所述填料選自碳酸鈣，硅酸鋁，硅酸鈣，硅酸鎂，云母，滑石，硫酸鋇，硫酸鈣，粉末狀聚酰胺，粉末狀聚酯，粉末狀氟化鏈烷，和其他惰性粉末狀塑料。
19.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物是油包水或水包油型的穩(wěn)定分散液形式，并且包括a)占組合物總重量的大約0.1-大約50重量％的脂相，其中，所述脂相包括占組合物總重量的大約0.001-大約90重量％的大豆蛋白；b)占組合物總重量的大約50-大約98.9重量％的水相；和c)占組合物總重量的大約1-大約10重量％的至少一種乳化劑。
20.如權(quán)利要求19的方法，其中，所述脂物質(zhì)選自異十二烷，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)?，異壬酸異壬酯，環(huán)四-和-五聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，乙烯均聚物，乙氧基化的脂和油類，氟代烷，微晶蠟，地蠟，蜂蠟，seracite，牛油樹脂，小燭樹蠟，丙酸二十烷酯，由以下單體表示的氟代聚合物X1X2C＝CX3F其中，X1，X2，和X3獨(dú)立地是H或F，以及乙烯和以下結(jié)構(gòu)式表示的至少一個單體的共聚物CH2＝CH-R3其中，R3是含有1-30個碳原子的烷基或是芳基或芳烷基。
21.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述組合物選自護(hù)膚產(chǎn)品，皮膚清洗劑產(chǎn)品，化妝品，面部洗液，保濕霜，身體洗液，爽身水，手足霜，唇膏，眼影，粉底，剃須膏組合物，剃須水，脫毛膏，脫毛水，面膜和抗老化產(chǎn)品。
22.如權(quán)利要求1-21中任意一項(xiàng)的方法，其中，該方法是化妝方法。
23.權(quán)利要求1-21中任意一項(xiàng)的組合物用于對皮膚(優(yōu)選人皮膚)產(chǎn)生收緊作用的用途，其中，該用途優(yōu)選是化妝用途。
全文摘要
披露了一種對皮膚(優(yōu)選人皮膚)產(chǎn)生收緊作用的方法，包括在皮膚上施用包括有效量的修飾的大豆蛋白的組合物。本發(fā)明的大豆蛋白包括通過用還原劑處理，并且隨后與羧酸酐反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；通過用還原劑處理，與羧酸酐反應(yīng)，并且隨后氧化而修飾的大豆蛋白；通過與羥基烷基丙烯酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白；用諸如環(huán)氧化物，丙烯酸酯，和氯醇的離子單體修飾的大豆蛋白；和通過與烷基丙烯酰亞氨基乙醇酸酯反應(yīng)而修飾的大豆蛋白。
文檔編號A61Q19/08GK1835731SQ200480023634
公開日2006年9月20日 申請日期2004年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月17日
發(fā)明者T·M·舒爾茨, H·T·特蘭, D·馬姆佩 申請人:納幕爾杜邦公司, 科尼斯Ip管理有限責(zé)任公司