專利名稱：涂膠介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于印刷板預(yù)處理的涂膠介質(zhì)，以下簡(jiǎn)稱為介質(zhì)。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及一種印刷方法，其包括通過(guò)使用本發(fā)明的介質(zhì)而獲得改進(jìn)的加工循環(huán)順序。本發(fā)明還涉及該介質(zhì)作為預(yù)處理組合物的用途，該組合物用于臨時(shí)保護(hù)新制印刷板免受污染和外界因素的影響。
已經(jīng)公知在印刷板圓筒尖端裝備有粘合劑以及可以成影象的印刷方法。該印刷板圓筒涂有一層用于膠版印刷程序的印刷墨水，橡膠滾筒帶走裝墨部分的印刷墨水，將其傳送到基底進(jìn)而進(jìn)行印刷。由于印刷圖形的快速改變，更由于印刷過(guò)程短暫，在該設(shè)備中進(jìn)行上述過(guò)程中首先需要盡可能遠(yuǎn)的用計(jì)算機(jī)控制，其次不用改變移動(dòng)部分。EP-B-0698488中的印刷設(shè)備滿足了這個(gè)需求。
用于上述設(shè)備中的印刷板圓筒在尖端有涂層并且用來(lái)自于熱傳遞帶的聚合物成影象。為了獲得適合膠版印刷的平版印刷板—這意味著親水部分(未涂有聚合物的印刷板圓筒上的部分)和疏水部分(涂有聚合物和在后面的打印過(guò)程中代表裝墨部分的印刷板圓筒上的部分)明顯分離—在印刷過(guò)程中必須獲得并維持印刷板的某些物理的和化學(xué)的參數(shù)。上述提到的印刷方法(DICO方法)以在每次印刷過(guò)程中都重復(fù)循環(huán)的連續(xù)步驟進(jìn)行。迄今為止，該方法使用的循環(huán)順序包括去影、成像、固定、調(diào)節(jié)和校樣印刷。對(duì)于圖版藝術(shù)工業(yè)中的某些產(chǎn)品片段，使用該方法可以無(wú)誤的完成相當(dāng)高要求(反面的字體、即使在頻繁震動(dòng)情況下非常細(xì)密的點(diǎn)陣、難以進(jìn)行的濃淡點(diǎn)圖轉(zhuǎn)變)的印刷工作。因此該方法比常規(guī)的TT方法有著寬很多的可利用產(chǎn)品范圍。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用下面描述的介質(zhì)和改變的印刷循環(huán)順序，可以在運(yùn)用上述體系的印刷中獲得極大的質(zhì)量改進(jìn)。
因此本發(fā)明提供一種介質(zhì)，也稱為一種涂膠介質(zhì)，其包含a)pH為2.0-5.5的緩沖溶液，b)含量為1-50％重量的水溶性聚合物，c)含量為0.001-10％重量的表面活性劑，d)任選含有的不同于a)，b)或c)的多羥基化合物。
優(yōu)選使用的緩沖溶液(組份a)是磷酸鹽緩沖溶液，可以使用磷酸鉀或磷酸鈉-單獨(dú)使用或者以混合物的形式使用。磷酸鹽緩沖溶液的量，也就是混合物(例如磷酸二氫鉀和磷酸的混合物)重量的總和，優(yōu)選占該介質(zhì)總重量的0.5-5％重量。緩沖混合物并不僅限于磷酸氫鈉和/或磷酸氫鉀，也可以是堿性和酸性的磷酸鈉和/或磷酸鉀的混合物。對(duì)這些緩沖混合物的定義并不意味著使用其它的緩沖混合物，例如其它的磷酸鹽，也能得到相似的結(jié)果。
緩沖溶液的pH為2.0-5.5，優(yōu)選3.5-4.5。
緩沖溶液的組分優(yōu)選為磷酸二氫鉀(晶體，超純)和磷酸(85％，試劑純)，例如可以從Merck或現(xiàn)在叫VWR國(guó)際得到。
水溶性聚合物(組份b)選自糊精、聚乙烯醇、阿拉伯樹(shù)膠、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯吡咯烷酮和無(wú)機(jī)聚合物?；诮橘|(zhì)的總重，水溶性聚合物優(yōu)選的質(zhì)量范圍為1-50％重量，尤其為5-30％重量，優(yōu)選為占介質(zhì)的總重的10-20％重量。
可用于本發(fā)明的糊精是通式為(C6H10O5)n.xH2O的淀粉降解產(chǎn)物，其通過(guò)稀酸(酸糊精)的不完全水解或熱作用制成。它們由葡萄糖鏈構(gòu)成。通過(guò)淀粉酶的酶降解得到所謂的限制的糊精，例如淀粉溶液在膠質(zhì)芽胞桿菌的作用下，支鏈淀粉的1，6-糖苷鍵由于不易被β-淀粉酶攻擊而得以富集并同時(shí)形成環(huán)糊精。
糊精形成無(wú)色或黃色、無(wú)定形粉末，其在水中易溶、但在醇中幾乎完全不溶。糊精可以從很多的淀粉類型，例如玉米或馬鈴薯制備得到。糊精的摩爾質(zhì)量在2000-30000之間。糊精與少量水形成非常粘的糊漿，由于這個(gè)原因糊精也稱為淀粉膠。
糊精的其中一個(gè)制造商是例如National Starch and Chemistry(Holdings)Ltd.。
可用于本發(fā)明的聚乙烯醇不能由直接的聚合方法得到，因?yàn)橛糜诖四康牡脑家蚁┐紗误w并不存在。因此聚乙烯醇通過(guò)水解聚合物-類似的反應(yīng)而制備得到，而工業(yè)上尤其使用聚醋酸乙烯酯與醇(優(yōu)選甲醇)在溶劑中進(jìn)行在堿催化下的酯交換反應(yīng)來(lái)制備。
商業(yè)聚乙烯醇是聚合度在約500-2500(相應(yīng)的摩爾質(zhì)量約為20000-100000g/mol)的帶有微黃色的白色粉末或顆粒，其具有98-99或87-89mol％的不同水解度。因此它們是部分水解的聚醋酸乙烯酯，且分別具有約1-2或11-13mol％的乙?；鶜埩袅?。通常聚乙烯醇具有指明起始聚合物的聚合度、水解度、皂化值或溶液粘度的特征。
聚乙烯醇的轉(zhuǎn)化溫度取決于乙?；暮俊⒁阴；劓湹姆植己途酆衔锏牧?gòu)規(guī)整度。完全水解的聚乙烯醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為85℃，熔點(diǎn)約為228℃。部分水解(87-89％)產(chǎn)品的上述相應(yīng)值相對(duì)來(lái)說(shuō)非常低，約在58℃或186℃。聚乙烯醇，D＝1.2-1.3g/cm3，根據(jù)水解程度，溶于水和一些強(qiáng)極性的有機(jī)溶劑(甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲亞砜)；它們并不被(氯代)烴類化合物、酯、脂肪和油類攻擊。聚乙烯醇在毒物學(xué)上被認(rèn)為是安全的，并且其至少部分是生物所能降解的。
通過(guò)用醛(縮醛化作用，產(chǎn)生醛縮聚乙烯醇)進(jìn)行后處理，與Ni或Cu鹽絡(luò)合或用重鉻酸鹽、硼酸或硼砂處理，可以降低水溶性。聚乙烯醇薄膜基本上是氣體例如氧氣、氮?dú)?、氦氣、氫氣或二氧化碳不滲透的，但是允許水蒸汽通過(guò)。
聚乙烯醇的用途廣泛，例如用作保護(hù)膠體、乳化劑和粘合劑，以及保護(hù)皮膚和膠粘劑。尤其是混合了重鉻酸鹽或重氮化合物的聚乙烯醇可用作制備膠版印刷板的光敏感層。作為可以通過(guò)仲羥基進(jìn)行廣泛化學(xué)改變(縮醛化、酯化、醚化或交聯(lián))的反應(yīng)聚合物，聚乙烯醇可用作制備醛縮聚乙烯醇(如丁醛縮聚乙烯醇)的原料。
聚乙烯醇和其衍生物的制造商，例如為(Celanese Chemicals Ltd.)、Colltec GmbH & Co.KG、Rhodia PPMC，Wacker Polymer Systems、HansaChemie AG和Kuraray Ltd.，Co.。
可用于本發(fā)明的阿拉伯樹(shù)膠，也稱為金合歡膠、阿拉伯膠、蘇丹樹(shù)膠或森尼加樹(shù)膠，構(gòu)成無(wú)色到褐色、無(wú)光澤、易碎、無(wú)氣味，具有光澤斷面的片或粉末，其溶于溫水得到清亮的、粘稠膠結(jié)的、沒(méi)有味道的弱酸性液體。阿拉伯樹(shù)膠在醇中基本上不溶。阿拉伯樹(shù)膠主要由所謂的阿拉伯酸(聚阿拉伯酸)的酸性堿土金屬鹽和堿金屬鹽組成，其被理解為是由比例為3∶3∶1∶1的L-阿醣、D-半乳糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸組成的分支聚乙烯吡咯烷酮易溶于水和大量的有機(jī)溶劑(醇、酮、冰醋酸、氯代烴、酚等)。在強(qiáng)酸的作用下，聚乙烯吡咯烷酮的內(nèi)酰胺環(huán)水解為4-氨基丁酸單元；在堿的存在下及升高溫度下，聚乙烯吡咯烷酮交聯(lián)成不溶的產(chǎn)品。
聚乙烯吡咯烷酮可與染料、碘、多酚、單寧和毒素形成絡(luò)合物。聚乙烯吡咯烷酮用于藥品、化妝品、紡織加工和通常用作增稠劑。
用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)聚合物是主鏈沒(méi)有碳原子但含有鋁和/或硼、磷、氧、硫、硅、氮和錫原子的一類聚合物。無(wú)機(jī)聚合物，例如聚氮化硼、聚磷酸鹽、聚磷腈、聚硅烷、聚硅氧烷、poly(sulphazene)和聚硫化物，在某些情況下具有非常好的抗熱性和適度的彈性。在它們當(dāng)中，磷腈尤為引起注意。
組份(c)包含表面活性劑。尤其優(yōu)選氟表面活性劑。使用的氟表面活性劑可以是非離子型和離子型氟表面活性劑。氟表面活性劑或與氟表面活性劑作用相似的表面活性劑對(duì)于本發(fā)明的作用非常重要。組份(c)通常以0.001-10％重量的量使用，優(yōu)選0.01-5％重量，尤其優(yōu)選0.1-2％重量。然而必須考慮，表面活性劑的選擇依賴于不同表面活性劑的HLB值、可濕性和其它因素。所以有必要在表面活性劑具有相對(duì)適中的表面張力-降低作用的情況下，使用較多的表面活性劑，例如2-10％重量或2-8％重量或2-6％重量。另一方面，對(duì)于非常有效的表面活性劑，0.001-1％重量，優(yōu)選0.001-0.1％重量或0.001-0.05％重量都是可以的。
氟表面活性劑是一種具有全氟烷基作為疏水基團(tuán)的表面活性劑。氟表面活性劑與非氟表面活性劑的區(qū)別是具有較低的c.m.c值(指膠束)，甚至是極低濃度，因此這就導(dǎo)致了水表面張力的顯著下降。它們具有很高的化學(xué)和熱穩(wěn)定性，因此它們也可以在侵襲性的介質(zhì)和高溫中得到運(yùn)用。另外也可以使用離子型或非離子型全氟表面活性劑，部分氟化的表面活性劑。
可用于本發(fā)明的氟表面活性劑可以通過(guò)相應(yīng)的磺?；蝓；u的電化學(xué)氟化反應(yīng)(Simons方法)或通過(guò)四氟乙烯與全氟烷基碘化合物的調(diào)聚反應(yīng)或通過(guò)低聚反應(yīng)并隨后進(jìn)行官能化來(lái)制備得到。
氟表面活性劑例如可用作PTFE制備中的乳化劑、覆蓋電鍍?cè)?lái)防止腐蝕性蒸汽溢出的金工過(guò)程、在照相軟片和相紙生產(chǎn)中用作加濕劑、自動(dòng)閃光的感光乳劑中用作均化劑、在紡織工業(yè)中用來(lái)賦予疏水和疏油的性質(zhì)和除雜處理。
氟表面活性劑的制造商是，例如BayerAG或3M。優(yōu)選的產(chǎn)品是BayowetFT248。表面活性劑Bayowet FT248從Borcher GmbH得到，其在水中純度為50％的FT活性物質(zhì)。
任選存在的組份(d)，也就是一種多羥基化合物，優(yōu)選自PEG、PEG/PPG、甘油、雙甘油、己糖醇、戊糖醇、肌醇和糖類。在本發(fā)明中其含量?jī)?yōu)為0-2％重量。根據(jù)多羥基化合物在介質(zhì)中的性能，其含量為0-1％重量或0.1-1.5％重量也是可以的。
工業(yè)上生產(chǎn)可用于本發(fā)明的聚乙二醇是通過(guò)在通常含有少量水的體系中，以乙二醇作為引發(fā)劑分子的氧化乙烯(環(huán)氧乙烷)的堿催化加成聚合作用來(lái)得到。它們的摩爾質(zhì)量為約200-5000000g/mol，相應(yīng)的聚合度n為約5至＞100000。在更寬范圍內(nèi)，n＝2-4(雙-、三-和四亞甲基二醇)的產(chǎn)品也包括在聚乙二醇中；它們可以制成分子均一的產(chǎn)品，而具有較大摩爾質(zhì)量的聚乙二醇是多分子的，也就是由不同摩爾質(zhì)量的大分子組成。
摩爾質(zhì)量在＜約25000g/mol的液態(tài)產(chǎn)品被稱為實(shí)際聚乙二醇，縮寫(xiě)為PEG，較高分子量的固態(tài)產(chǎn)品(熔點(diǎn)約為65℃)被稱為聚環(huán)氧乙烷，縮寫(xiě)為PEOX。聚環(huán)氧乙烷具有極低濃度的反應(yīng)性末端羥基且僅有微弱的二醇性質(zhì)。乙二醇與多羥基醇的分支聚加合物也被稱為聚乙二醇。
聚乙二醇為液體或蠟狀的固體，易溶于高達(dá)100℃的水和許多有機(jī)溶劑中。水溶液有明顯的流變性質(zhì)。聚乙二醇非常不容易水解。它們的化學(xué)反應(yīng)性由末端羥基來(lái)決定，末端羥基很容易被酯化(得到聚乙二醇酯)或醚化(得到聚乙二醇醚)或與異氰酸酯反應(yīng)得到尿烷。
聚乙二醇可以用于各種非常不同的領(lǐng)域，例如用作增溶劑、粘合劑、稠度劑、乳化劑、分散劑、保護(hù)膠體、增塑劑或隔離劑。它們也被用于印刷領(lǐng)域。
原則上，所有上述聚乙二醇均可用于本發(fā)明。
本發(fā)明中，聚乙二醇和聚丙二醇的物理混合物以及氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物都可以用于本發(fā)明。聚丙二醇的分子量為250-4000。低分子量的聚丙二醇易與水混溶，而較高分子量的聚丙二醇卻極難溶于水。聚丙二醇是氧化丙烯與水或1，2-丙二醇的聚加合物，也就是對(duì)于廣義聚醚產(chǎn)品來(lái)說(shuō)是二醇醚。
用于本發(fā)明的甘油(C3H8O3，分子量92.09)為無(wú)色、清亮、無(wú)氣味、有甜味的低流動(dòng)性的吸濕性液體。甘油可以以任何比例與水和醇混溶，但微溶于醚以及不溶于汽油、苯、石油醚、氯仿和脂肪油。甘油可用于許多工業(yè)領(lǐng)域，也用于印刷領(lǐng)域。它可以通過(guò)合成得到或通過(guò)脂肪分裂得到。
雙甘油是兩分子甘油的縮合物。它是極有粘性和親水的物質(zhì)。
己糖醇、戊糖醇和肌醇屬于糖醇或假糖醇。它們以天然形式存在或者分別從各自的糖氫化還原制備得到。重要的己糖醇有例如山梨醇、甘露醇和衛(wèi)矛醇，戊糖醇有例如側(cè)金盞花醇、阿糖醇和木糖醇。肌醇通常是天然物質(zhì)并且存在不同的異構(gòu)形式，例如肌醇(myo-inositol)。在本發(fā)明中，糖類是指單體的、二聚的和寡聚的還原糖，也就是例如葡萄糖、半乳糖、果糖、麥芽糖、麥芽三糖、乳糖或蔗糖。
這些化合物可以從Merck或VWR或Aldrich得到。主要的供應(yīng)商，例如山梨醇的供應(yīng)商是例如Roquette Fr.或Cerestar。
除了以上提到的組分(a)至(c)和任選的組份(d)，本發(fā)明的介質(zhì)還可以包括用作防腐的物質(zhì)。通常它們是殺菌劑，例如殺真菌劑和殺微生物劑。優(yōu)選的殺菌劑是例如Acticide mbs。對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行選擇使其對(duì)該介質(zhì)的功能沒(méi)有不利影響。作為標(biāo)準(zhǔn)，常優(yōu)選使用來(lái)自在Speyer的Thor公司的Acticide mbs作為殺菌劑(有效濃度0.3％)。然而另外，Thor公司的其它殺菌劑(例如Acticide F(N))以及其它供應(yīng)商的產(chǎn)品也是可以使用的。
另外，可以添加染料以實(shí)現(xiàn)涂層的視覺(jué)化。
在弱酸性范圍(pH2-6)中穩(wěn)定的所有染料，例如喹啉黃，都可以用作本發(fā)明的染料。通過(guò)使用熒光染料，可以同時(shí)測(cè)得套管上涂層的厚度?？梢允褂玫臒晒馊玖鲜?，例如熒光素、吖啶橙、四環(huán)類、卟啉類或繞丹寧或它們的混合物。以下的這些物質(zhì)同樣是合適的4，4′-二氨基-2，2′-二苯乙烯二磺酸(黃酮酸)、4，4′-二苯乙烯基聯(lián)苯、甲基傘形酮、香豆素、二氫喹啉酮、1，3-二芳基吡唑啉、萘二甲酰亞胺、苯并噁唑、苯并異噁唑和苯并咪唑體系通過(guò)CH＝CH鍵連接的衍生物，以及雜環(huán)取代的芘衍生物。
以上提到的組份(a)至(c)和任選的組份(d)可以按照常規(guī)方式混醇是氧化丙烯與水或1，2-丙二醇的聚加合物，也就是對(duì)于廣義聚醚產(chǎn)品來(lái)說(shuō)是二醇醚。
用于本發(fā)明的甘油(C3H8O3，分子量92.09)為無(wú)色、清亮、無(wú)氣味、有甜味的低流動(dòng)性的吸濕性液體。甘油可以以任何比例與水和醇混溶，但微溶于醚以及不溶于汽油、苯、石油醚、氯仿和脂肪油。甘油可用于許多工業(yè)領(lǐng)域，也用于印刷領(lǐng)域。它可以通過(guò)合成得到或通過(guò)脂肪分裂得到。
雙甘油是兩分子甘油的縮合物。它是極有粘性和親水的物質(zhì)。
己糖醇、戊糖醇和肌醇屬于糖醇或假糖醇。它們以天然形式存在或者分別從各自的糖氫化還原制備得到。重要的己糖醇有例如山梨醇、甘露醇和衛(wèi)矛醇，戊糖醇有例如側(cè)金盞花醇、阿糖醇和木糖醇。肌醇通常是天然物質(zhì)并且存在不同的異構(gòu)形式，例如肌醇(myo-inositol)。在本發(fā)明中，糖類是指單體的、二聚的和寡聚的還原糖，也就是例如葡萄糖、半乳糖、果糖、麥芽糖、麥芽三糖、乳糖或蔗糖。
這些化合物可以從Merck或VWR或Aldrich得到。主要的供應(yīng)商，例如山梨醇的供應(yīng)商是例如Roquette Fr.或Cerestar。
除了以上提到的組分(a)至(c)和任選的組份(d)，本發(fā)明的介質(zhì)還可以包括用作防腐的物質(zhì)。通常它們是殺菌劑，例如殺真菌劑和殺微生物劑。優(yōu)選的殺菌劑是例如Acticide mbs。對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行選擇使其對(duì)該介質(zhì)的功能沒(méi)有不利影響。作為標(biāo)準(zhǔn)，常優(yōu)選使用來(lái)自在Speyer的Thor公司的Acticide mbs作為殺菌劑(有效濃度0.3％)。然而另外，Thor公司的其它殺菌劑(例如Acticide F(N))以及其它供應(yīng)商的產(chǎn)品也是可以使用的。
另外，可以添加染料以實(shí)現(xiàn)涂層的視覺(jué)化。
在弱酸性范圍(pH2-6)中穩(wěn)定的所有染料，例如喹啉黃，都可以用作本發(fā)明的染料。通過(guò)使用熒光染料，可以同時(shí)測(cè)得套管上涂層的厚度?？梢允褂玫臒晒馊玖鲜牵鐭晒馑?、吖啶橙、四環(huán)類、卟啉類或繞丹寧或它們的混合物。以下的這些物質(zhì)同樣是合適的4，4′-二氨基-2，2′-二苯乙烯二磺酸(黃酮酸)、4，4′-二苯乙烯基聯(lián)苯、甲基傘形酮、香豆素、二氫喹啉酮、1，3-二芳基吡唑啉、萘二甲酰亞胺、苯并噁唑、苯并異噁唑和苯并咪唑體系通過(guò)CH＝CH鍵連接的衍生物，以及雜環(huán)取代的芘衍生物。
以上提到的組份(a)至(c)和任選的組份(d)可以按照常規(guī)方式混合。通常順序是不重要的，因此也可以在制備最終介質(zhì)之前分別制備某些組合的成批混合物，并且可以保留直至最后步驟。然而，已經(jīng)證明以下提到的操作是便利的在制備中，首先制備磷酸鹽緩沖溶液(通過(guò)溶解磷酸二氫鉀和磷酸)。殺菌劑(Acticide mbs)和氟表面活性劑(Bayowet FT248)溶于磷酸鹽緩沖溶液中，然后加入阿拉伯樹(shù)膠(4685H型)。使用磁力攪拌器在室溫下攪拌約1小時(shí)來(lái)使阿拉伯樹(shù)膠完全溶解。
在介紹性部分中描述的方法，印刷板的便利涂膠可以通過(guò)本發(fā)明的介質(zhì)實(shí)現(xiàn)。
使用本發(fā)明介質(zhì)的實(shí)質(zhì)性方面是在介紹性部分提到的方法(DICO)的改進(jìn)。目前循環(huán)順序?qū)崿F(xiàn)了去影-成像-固定-調(diào)節(jié)-印刷-和隨后從去影開(kāi)始新的循環(huán)。
使用本發(fā)明的介質(zhì)，順序現(xiàn)在變成了去影-成像-用本發(fā)明的介質(zhì)處理-固定-調(diào)節(jié)-印刷-然后從去影開(kāi)始新的循環(huán)。由于用本發(fā)明的介質(zhì)對(duì)固定的印刷板的處理不再有任何影響，循環(huán)順序的改變是非常重要的，也就是涂膠步驟必須在固定之前進(jìn)行。
在此應(yīng)當(dāng)注意的是，在該方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，成像后，套管需要立即(在調(diào)節(jié)的情況下)或在涂布本發(fā)明的介質(zhì)后進(jìn)行熱處理。在此過(guò)程期間，為了確保實(shí)現(xiàn)張馳以及通過(guò)熱轉(zhuǎn)移傳導(dǎo)使聚合物更好的與金屬表面粘合，通過(guò)感應(yīng)加熱的方式，在一定時(shí)期(溫度曲線圖)將套管加熱到一個(gè)既定的溫度(通常約145℃)。因此聚合物上的熱行為從下面通過(guò)已被加熱的套管來(lái)實(shí)現(xiàn)。
可以通過(guò)各種設(shè)備將本發(fā)明介質(zhì)涂布于已成像的印刷圓筒。以下提到的可以作為例子a)通過(guò)RBW(橡皮墊布洗滌裝置)涂布于RB(橡皮墊布)上，以及接著從RB涂布到印刷圓筒。首先，通過(guò)RBW使得橡皮墊布均勻濕潤(rùn)。切斷RBW后，在高速(150-250rmp)下將RB在既定的周期(1-10sec)內(nèi)與印刷圓筒接觸。最后，用水清洗RBW的噴頭。在此，為了在RB上獲得一個(gè)均勻?qū)?，氟表面活性劑或具有相似作用的表面活性劑，例如硅氧烷表面活性劑是不可缺少的，因?yàn)閺挠H油試劑(RB去垢劑)到親水試劑(本發(fā)明的介質(zhì))的改變使得完全潤(rùn)濕更困難。
b)通過(guò)橡膠滾筒進(jìn)行涂布，該橡膠滾筒利用噴霧或用布的方法，用刮刀、刷子潤(rùn)濕。
c)通過(guò)其他設(shè)備(例如噴霧設(shè)備)進(jìn)行涂布。
應(yīng)該注意的是，本發(fā)明介質(zhì)的性能和涂布設(shè)備的設(shè)計(jì)是相互關(guān)連的。
下面解釋了本發(fā)明介質(zhì)的性能，尤其是關(guān)于它們的印刷功能本發(fā)明介質(zhì)提供了最佳的成膜性/擴(kuò)展性。設(shè)想它的實(shí)現(xiàn)是由于特別是表面活性劑，尤其是氟表面活性劑的加入。因此，在RB(在改進(jìn)的應(yīng)用中通過(guò)橡皮墊布)、橡膠滾筒或刷子和套管上可以得到均勻的膜。所得膜(沒(méi)有氣泡或成膜缺陷，層厚度均勻)的質(zhì)量可以通過(guò)例如測(cè)量吸收或光澤來(lái)檢測(cè)。關(guān)于最佳擴(kuò)展的物質(zhì)，發(fā)現(xiàn)某些表面活性劑組合具有增效效應(yīng)。因此，如果在關(guān)于本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)條件下，借助接觸角檢測(cè)方法檢測(cè)陰離子表面活性劑(例如Triton X200)與氟表面活性劑(例如Bayowet FT248)的混合物的作用，陽(yáng)離子表面活性劑與氟表面活性劑的組合具有顯著的增效效應(yīng)。有效的混合物具有1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶2至2∶1的比例。
需要通過(guò)該介質(zhì)使印刷板表面具有良好的濕潤(rùn)度。本發(fā)明介質(zhì)的接觸角檢測(cè)表明，在監(jiān)測(cè)的30s周期里，它們的值在50°-30°(0s)至40°-20°(30s)范圍。優(yōu)選的范圍是45°-35°(0s)至35°-25°(30s)，特別優(yōu)選為約40°(0s)至30°(30s)。接觸角檢測(cè)方法在 Universal Surface Tester GH100/DSAII上進(jìn)行。在室溫下進(jìn)行檢測(cè)。隨著各個(gè)樣品分別調(diào)節(jié)滴加體積，且在目前的檢測(cè)方法中是1.9±0.9μl。該檢測(cè)方法按照如下方式進(jìn)行。將一滴相應(yīng)的表面活性劑溶液放在基底表面上，然后在某一時(shí)期通過(guò)顯象記錄測(cè)定得到的接觸角。使用的基底是印刷板適宜的材料。它包括稱為“Hastelloy“的不銹鋼，其來(lái)自D-45538 Sprockhoevel的Allegheny Rodney Metals。該材料是富含鎳的不銹鋼2.4819，其具有通常適合用作印刷板的表面性質(zhì)。
在上下文中，常規(guī)的膠版印刷板可以用提到的本發(fā)明的介質(zhì)進(jìn)行處理。
接觸角檢測(cè)方法表明，上述測(cè)得的接觸角比商業(yè)涂膠組合物(例如Agfa RC795)平均低5°，優(yōu)選10°，尤其優(yōu)選15°并且甚至20°，也就是說(shuō)，本發(fā)明的組合物顯示出比常規(guī)組合物好很多的擴(kuò)展性，盡管其摻有添加劑。通過(guò)使用增效混合物，例如上面描述到的，可以進(jìn)一步減小10-15°。
本發(fā)明介質(zhì)具有酸性pH，即是pH2.0-5.5或優(yōu)選pH3.5-4.5。在上述值范圍內(nèi)，滿足了一個(gè)重要的需求，即是本發(fā)明的介質(zhì)(涂膠)并不破壞成像。由于成像在堿性范圍的不穩(wěn)定性，因此需要在本發(fā)明提出的酸性范圍進(jìn)行。由于它的性質(zhì)，本發(fā)明的介質(zhì)允許隨后的調(diào)節(jié)。這對(duì)于例如欠缺的個(gè)別成像、機(jī)器停止等以及防止新的完全重新裝備的循環(huán)是相關(guān)的，從而可以節(jié)省時(shí)間和花費(fèi)。除此之外，成像的印刷板可以在不損失印刷特性的情況下被本發(fā)明的介質(zhì)保護(hù)，從而使套筒可以多保留12小時(shí)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，即使在30分鐘或更多時(shí)間后，使用本發(fā)明的介質(zhì)不需要后處理也能確保最佳空閑行為。
本發(fā)明的介質(zhì)在化學(xué)上抵抗常規(guī)噴霧溶液和橡皮墊布清潔劑。由于該介質(zhì)在高溫下制備得到且在高達(dá)約150℃是熱穩(wěn)定的，因此甚至“熱涂膠”也是可以的。此外，穩(wěn)定性還可以通過(guò)固定在印刷機(jī)上以后介質(zhì)的水溶性表現(xiàn)出來(lái)，在標(biāo)準(zhǔn)條件下，通過(guò)空閑行為使其變得清晰。
通過(guò)對(duì)成分的選擇和其處理/使用，可實(shí)現(xiàn)盡可能低粘性和盡可能相穩(wěn)定的產(chǎn)品。這尤為重要，因?yàn)橛∷C(jī)的液體循環(huán)會(huì)遇到不同的氣候條件，其取決于地點(diǎn)和設(shè)計(jì)、橫截面限制和在液體循環(huán)中頻繁發(fā)生的流動(dòng)下沉。應(yīng)當(dāng)避免用于抑制固體顆粒和/或具有不穩(wěn)定相乳劑的沉淀的附加方法，例如攪拌器之類的。另外，該介質(zhì)可以毫無(wú)問(wèn)題的用噴嘴、噴頭、毛細(xì)管、套等(參看成薄器)涂布。確保相穩(wěn)定性可以通過(guò)重力離心分離機(jī)的檢測(cè)方法。本發(fā)明的介質(zhì)通常是低粘性液體(由流變測(cè)量法測(cè)定)，從而通過(guò)噴霧噴嘴進(jìn)行涂布是便利的。噴霧噴嘴的堵塞以及殘留液滴落在噴嘴上的情況都不會(huì)發(fā)生。任何因長(zhǎng)時(shí)間的停工而引起的堵塞都可以很容易的在涂膠過(guò)程的最后通過(guò)用水沖洗的方法來(lái)預(yù)防。由于它特殊的組成，該介質(zhì)在高達(dá)約150℃是熱穩(wěn)定的。這對(duì)后面的固定程序非常重要，否則干擾保護(hù)膜的形成。該方法功能的重要點(diǎn)在于在校樣印刷之前，通過(guò)噴射溶液完全除去了本發(fā)明的介質(zhì)。
需要強(qiáng)調(diào)的是，用涂膠溶液處理已成像印刷圓筒的困難主要在于確保印刷套筒的均勻潤(rùn)濕。這已經(jīng)通過(guò)使用表面活性劑，尤其是氟表面活性劑使表面張力減小至約20mN/m來(lái)得以實(shí)現(xiàn)。由于本發(fā)明介質(zhì)的最佳潤(rùn)濕特性(尤其是對(duì)于圖像和非圖像部份)，其高度不依賴于所使用的物質(zhì)——當(dāng)使用刷子涂布時(shí)，很多類型的刷子都是可以的。用所述的介質(zhì)可以毫無(wú)問(wèn)題的將刷子弄濕，并且通過(guò)用水沖洗可以容易的實(shí)現(xiàn)自動(dòng)的清潔及沒(méi)有殘留物。
——對(duì)于使用例如橡皮墊布或橡膠滾筒，可以使用例如丁腈橡膠、EPDM、硅氧烷橡膠。
——頂層shore A硬度可以在很寬的范圍選擇(25-80shore)。
——當(dāng)使用該介質(zhì)，橡皮墊布(Rz)的粗糙度實(shí)際上可以在2-12μm的整個(gè)范圍內(nèi)變化。
通過(guò)使用多孔橡皮墊布或橡膠滾筒，促進(jìn)潤(rùn)濕過(guò)程的儲(chǔ)能效應(yīng)和吸氣作用都可以在涂膠過(guò)程中達(dá)到，這對(duì)除去成像的贗象有幫助。通過(guò)用水沖洗也可以容易的實(shí)現(xiàn)清潔。
在校樣印刷中，高濃度的本發(fā)明介質(zhì)在成像部分延遲的油墨接受，但在生產(chǎn)運(yùn)作中卻快速地消失，這本身已經(jīng)表明了本發(fā)明介質(zhì)的完全除去。
本發(fā)明介質(zhì)的作用可以通過(guò)涂布本發(fā)明成像偽缺陷的減少介質(zhì)之前和之后對(duì)印刷套管的顯微鏡觀察(成像贗象減少)以及通過(guò)后面校樣的印刷質(zhì)量來(lái)評(píng)定。顯微鏡觀察涉及通過(guò)使用本發(fā)明介質(zhì)后成像贗象的減少。涂布本發(fā)明介質(zhì)之前和之后，顯微鏡觀察顯示了成像贗象明顯減少。顯微照片就可以用來(lái)觀察。后面校樣中也可以看見(jiàn)質(zhì)量的改進(jìn)。
本發(fā)明介質(zhì)的一個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)是其通用于所有設(shè)備?？梢允褂帽景l(fā)明介質(zhì)來(lái)達(dá)到橡皮墊布潤(rùn)濕的最佳化，不管類型(例如不同制造商、粗糙程度)和橡皮墊布的歷程(污染了紙粉塵、墨水、RB清潔劑)。
實(shí)施例在本發(fā)明介質(zhì)的制備中，首先制備磷酸鹽緩沖溶液(通過(guò)溶解磷酸二氫鉀和磷酸)。
殺菌劑(Acticide mbs)和氟表面活性劑(Bayowet FT248)溶于磷酸鹽<p>在反應(yīng)釜中投入76.5份高分子聚合物乳液，攪拌下加入10份PVA水溶液、12.5份SiO2填料、1份消泡劑助劑，攪拌均勻；過(guò)濾出料，包裝。
實(shí)施例2在反應(yīng)釜中投入86.5份高分子聚合物乳液，12.5份SiO2填料、1份消泡劑助劑，攪拌均勻；過(guò)濾出料，包裝。
實(shí)施例3在反應(yīng)釜中投入64份高分子聚合物乳液，攪拌下加入10份PVA水溶液、25份SiO2填料、1份消泡劑助劑，攪拌均勻；過(guò)濾出料，包裝。
比較例在反應(yīng)釜中投入77.5份聚醋酸乙烯乳液，攪拌下加入10份PVA水溶液、12.5份SiO2填料、1份消泡劑助劑，攪拌均勻；過(guò)濾出料，包裝。
檢測(cè)結(jié)果(樺木)
試驗(yàn)條件壓剪強(qiáng)度按HG/T2727-1995進(jìn)行試驗(yàn)浸漬剝離試驗(yàn)試件在室溫水中浸6小時(shí)，放在40±3℃干燥箱中干燥18小時(shí)。
煮沸剝離試驗(yàn)試件放入沸水中煮5小時(shí)，再放入室溫水中浸1小時(shí)，取出放入70±3℃干燥箱中干燥18小時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種介質(zhì)，其包含a)pH為2.0-5.5的緩沖溶液，b)含量為1-50％重量的水溶性聚合物，c)含量為0.001-10％重理的表面活性劑，d)任選含有的不同于a)，b)或c)的多羥基化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的介質(zhì)，其中a)是磷酸鹽緩沖溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的介質(zhì)，其中磷酸鹽緩沖溶液占介質(zhì)總重量的0.5-5％重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的介質(zhì)，其中磷酸鹽緩沖溶液含有磷酸鉀和/或磷酸鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中水溶性聚合物選自糊精、聚乙烯醇、阿拉伯樹(shù)膠、羧甲基纖維素鈉、聚乙烯吡咯烷酮和無(wú)機(jī)聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中表面活性劑選自非離子型或離子型氟表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中d)的量為0-2％重量。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中多羥基化合物選自PEG、PEG/PPG、甘油、雙甘油、己糖醇、戊糖醇、肌醇和糖類。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中所述介質(zhì)還任選含有染料和殺生物劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的介質(zhì)，其中在監(jiān)測(cè)的30s周期里，用KRSS Universal Surface Tester GH100/DSA II進(jìn)行檢測(cè)，該介質(zhì)的接觸角在50°-30°(0s)至40°-20°(30s)的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的介質(zhì)作為印刷過(guò)程中印刷板預(yù)處理用組合物的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其中所述印刷過(guò)程包括如下循環(huán)順序a)去影b)成像c)印刷板的預(yù)處理d)固定e)印刷。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其特征在于預(yù)處理涉及臨時(shí)保護(hù)清潔的表面免受污染和外界因素的影響。
14.印刷方法，特別是膠版印刷方法，尤其是根據(jù)DICO的方法，其包括以下循環(huán)去影-成像-用根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的介質(zhì)處理，固定-印刷-和隨后從去影開(kāi)始新的循環(huán)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種涂膠介質(zhì)，其包含a)pH為2.0－5.5的緩沖溶液，b)含量為1－50％重量的水溶性聚合物，c)含量為0.001－10％重量的表面活性劑，d)任選含有的不同于a)、b)或c)的多羥基化合物。
文檔編號(hào)C11D3/22GK1651527SQ20041009540
公開(kāi)日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2004年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月13日
發(fā)明者T·哈特曼, H·朗格爾, M·瓦納 申請(qǐng)人:曼·羅蘭·德魯克馬辛倫公司