專利名稱：洗衣用處理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種織物的處理組合物。
背景技術(shù)：
在習慣使用手工洗滌紡織物的國家，即使采用高級產(chǎn)品，所達到的清潔程度也經(jīng)常令人失望。
改進手工洗滌性能的一種途徑是試圖改進常用洗滌劑配方的成分。
粘土常常作為一種軟化劑成分少量加入到洗滌劑配方中。然而在WO 0144561(Unilever)中公開披露在漂洗液中包含粘土，可使清洗性能增強。假設(shè)粘土仍保留在干燥后的衣服中，并形成保護層，使污垢粘附在其上，以致于在下一次洗滌期間更容易被洗滌除去。這就減少了紡織物上顆粒狀塵土的累積。
本領(lǐng)域已經(jīng)知道將酸和堿加入到洗滌劑配方中以發(fā)揮起泡作用，例如US 4 414 130(Colgate-Palmolive)，WO 92 18596(Procter & Gamble)，EP534 525(Unilever)，WO 98 04662(Procter & Gamble)。
發(fā)明描述如今，本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，如果伴隨有堿金屬鹽和有機酸，它們在溶液中相互作用產(chǎn)生二氧化碳氣體，可以使這類粘土的分散和沉積效率提高。這意味著還可以向消費者暗示這種附加作用，例如確保存在某些功能成分并在溶液中起作用。
因此，本發(fā)明的第一個方面提供了處理紡織物的組合物，其中包括(a)至少10重量％的結(jié)晶狀粘土礦物；(b)至少5重量％的以下兩成分的結(jié)合(b)(i)選自堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽或其混合物。(b)(ii)水溶性有機酸，當它在水溶液中和成分(b)(i)起反應時生成水溶性電解質(zhì)和二氧化碳氣體；(c)任意選擇0～85重量％的水溶性無機鹽；(b)(i)對(b)(ii)的重量比是10∶1到1∶5。
本發(fā)明的另一個方面還提供處理紡織物的組合物，其中包括
(a)結(jié)晶狀粘土礦物；(b)以下兩成分的結(jié)合(b)(i)選自堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽或其混合物的金屬鹽。(b)(ii)水溶性有機酸，當它在水溶液中和成分(b)(i)起反應時生成水溶性電解質(zhì)和二氧化碳氣體；(c)任意選擇的水溶性無機鹽；(b)(i)對(b)(ii)的重量比是10∶1到1∶5。
組合物包含了不大于10％的合成非皂表面活性劑。
本發(fā)明的另一個方面提供處理紡織物的方法，其中包括將紡織物浸在上面所述組合物的水溶液中至少30秒鐘的步驟。
本發(fā)明還確認了的另一個方面提供應用堿金屬鹽和有機酸，提高粘土在水介質(zhì)中在紡織物上的分散和/或沉積作用的方法。
本發(fā)明還確認了使用的另一個方面提供堿金屬鹽、有機酸和結(jié)晶狀粘土礦物對制造紡織物處理組合物的應用，將這種組合物加到水介質(zhì)中就產(chǎn)生二氧化碳氣體，并有助于粘土的分散和/或沉積。
發(fā)明的詳細描述結(jié)晶狀粘土礦物在本發(fā)明的第一個方面，結(jié)晶狀粘土礦物的存在濃度量至少10重量％，優(yōu)選地至少20重量％，更優(yōu)選地至少30重量％，最優(yōu)選地至少40重量％。
結(jié)晶狀粘土礦物應選擇淺色且在波長460納米處的反射系數(shù)至少是60者，優(yōu)選地至少是70者，更優(yōu)選地至少是80者。結(jié)晶狀粘土礦物的理想顏色是白色。就本發(fā)明的目的而言，反射系數(shù)用Macbeth Colour-eye 7000A型反射計測量，其它方法也可使用。
結(jié)晶狀粘土可以是任何一種適當?shù)牡V物，可以優(yōu)選自雙層粘土(例如瓷土和多水高嶺土)和三層粘土中的一種或多種粘土。雙層粘土可以是雙向八面體粘土(例如高嶺土)或者三向八面體粘土(例如葉蛇紋石和鎂綠泥石)；三層粘土例如蒙脫石、海泡石、膨潤土、貝得石、囊脫石、水輝石、硅鎂土、脂鎳蛇紋石、云母、白云母和蛭石以及葉蠟石/滑石、鎳滑石和鐵滑石等粘土。優(yōu)選的粘土類型是雙層雙向八面體形粘土，其中以高嶺土為特別優(yōu)選。
還有粘土礦顆粒的數(shù)均顆粒直徑，其值應不超過5μm，優(yōu)選的不超過2μm。顆粒直徑大小用Malvern ZetasizerTM測定，將粘土以0.1g/l的濃度分散在25℃的去離子水中，用玻璃攪棒手工強力攪拌一分鐘使粘土分散。
堿金屬鹽和有機酸堿金屬鹽和有機酸在溶液中能夠相互作用，在溶液中產(chǎn)生能起泡的二氧化碳氣體和電解質(zhì)。堿金屬鹽最優(yōu)選選自碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽或其混合物。優(yōu)選堿金屬鹽和有機酸要有足夠的濃度，以便提供足夠數(shù)量的泡沫。因此，堿金屬鹽和有機酸兩者合計占總組合物的比例，至少是5重量％，。優(yōu)選地取至少10重量％，更優(yōu)選地取至少20重量％。
堿金屬鹽可以選用任何合適的陽離子，但優(yōu)選的是鈉鹽。
有機酸可以是任何合適的化合物，但優(yōu)選的是不具有吸濕性的酸類，以便改善其在貯藏時的穩(wěn)定性。優(yōu)選的是水溶性酸。適合的酸包括檸檬酸、戊二酸、琥珀酸或者己二酸，但是優(yōu)選的是檸檬酸。
堿金屬鹽(b)(i)和有機酸(b)(ii)的重量比的范圍是10∶1到1∶5。優(yōu)選的重量比范圍是3∶1到1∶3，更優(yōu)選的重量比范圍是2∶1到1∶2。
不希望被這樣一種理論束縛住，即認為產(chǎn)生的泡沫增強了粘土向在紡織物上的分散和沉積作用，使紡織物具有高于和超過了因為產(chǎn)生電解質(zhì)而引起增強的分散和沉積作用。而且，起泡沫能向用戶提示正在發(fā)生了一些特殊事情，尤其是在手工洗滌過程中。起泡沫也會增強可能存在的任何香料的效果。
任選的水溶性鹽任選水溶性鹽的存在被認為是有利的，因為它進一步促進粘土顆粒在處理溶液中的分散和絮凝作用，使之能夠均勻地分散，以致于更均勻地沉積在紡織物上。
任何一種非表面活性劑的水溶性鹽都可以使用。采用術(shù)語“非表面活性劑”鹽類，是因為許多表面活性劑，如陰離子表面活性劑就是水溶性堿金屬鹽的形式，而陽離子表面活性劑通常是與反陰離子生成的水溶鹽的形式。非表面活性劑的水溶性鹽，則以金屬陽離子和無機或有機陰離子生成的鹽為適用。也可以使用鹽的混合物，但是優(yōu)選使用的是容易買到且成本低者。因此可以用一價金屬如鈉、鉀之類堿金屬的水溶性鹽，比如鹽酸鹽或硫酸鹽。但是，出于相對重量方面的考慮，使用二價金屬的鹽類，或者三價甚致更高價態(tài)的金屬水溶性鹽更為有效，；四價態(tài)的焦磷酸四鈉更是優(yōu)選使用。非表面活性劑的水溶性鹽也可以是水溶性的洗滌增潔劑，如堿金屬的檸檬酸鹽或者三聚磷酸鹽。
如果有此鹽類的話，整個配方中包含的鹽類可以是任何合適的水平，最多可達85重量％。但是，優(yōu)選的鹽類存在水平是5～20重量％。
處理組合物具有粘土、堿金屬鹽和有機酸成分的處理組合物，還可以包含有其它任選的成分。比如，粘土沒有達到所要求的白色時也可以用，這時還要有使粘土增白的成分。增白劑是一種粒狀物質(zhì)，它是淺色的，優(yōu)選是白色的。優(yōu)選的增白劑的實例是方解石、白云石和二氧化鈦。即使粘土已經(jīng)是白色的，這種加增白劑仍然可以有，以便在消費者使用前的貯藏期間保證粘土保持白色。
本發(fā)明中的組合物，其第一功能是使粘土沉積在紡織物上，因此，這些組合物一般可包含不大于10重量％的合成非皂表面活性劑，優(yōu)選是不大于5重量％，更優(yōu)選是不大于重量1％，最優(yōu)選基本上為0重量％。如果有它，活性去污化合物或者表面活性劑可以選自皂類或非皂類陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的和兩性離子的活性去污化合物，或其混合物。有許多適用的活性去污化合物可以用，這在文獻中有充分的描述，例如由Schwartz、Perry和Berch所著的《表面活性劑和去污劑》一書之卷一和卷二。優(yōu)選的活性去污化合物是肥皂、合成的非皂類陰離子和陽離子化合物。
陰離子表面活性劑已為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所已知，其實例包括烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長度為C8～C15的線性烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸酯鹽，特別是C8～C15伯烷基硫酸酯鹽；烷基醚硫酸酯鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；磺基琥珀酸二烷基酯；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優(yōu)選用鈉鹽。
可以用的非離子型表面活性劑包括伯醇和仲醇的乙氧基化物，特別是用平均每mol醇中含有1～20mol環(huán)氧乙烷的醇乙氧基化的C8～C20脂肪醇，更具體而言，是用平均每mol醇中含有1～10mol環(huán)氧乙烷的醇乙氧基化的C10～C15脂肪族伯醇和仲醇。未乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷基聚甙苷，甘油基單醚和多羥酰胺(葡糖酰胺(glucamide))。
也可以包括洗滌增潔劑。它們是水溶性鹽，可能全部或部分地生成任選的水溶性鹽(C)。本發(fā)明中的組合物，還可以包含有堿金屬鋁硅酸鹽組分增潔劑，優(yōu)選是鈉鹽。如果有，其范圍優(yōu)選是在10～80重量％，優(yōu)選是15～70重量％，更優(yōu)選是20～60重量％。堿金屬鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶形、或無定形或者其混合物，分子式通常為0.8～1.5Na2O·Al2O3·0.8～6SiO2這些材料包含有一些結(jié)合水，并且要求有鈣離子交換能力至少達到50mgCaO/g。優(yōu)選的鋁硅酸鈉鹽(在上述分子式中)包含有15～35單位的SiO2。無定形或者結(jié)晶形材料都能夠利用硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應很容易制備得到，如在文獻中詳細描述的。
優(yōu)選的是結(jié)晶形材料(沸石)。優(yōu)選的洗滌劑沸石是A(4A)和X型沸石，最優(yōu)選的是在EP 384 070B(Unilever)中描述和申請專利保護的最大的鋁沸石P型(沸石MAP)。
沸石MAP是一種堿金屬鋁硅酸鹽P型沸石且硅/鋁之比不超過1.33，優(yōu)選的不超過1.07。沸石MAP的鈣結(jié)合容量通常是每克無水材料中至少有150mg。
還可以有附加的增潔劑，它們通常是有機物?？赡苡械挠袡C物增潔劑包括聚羧酸酯類聚合物如聚丙烯酸酯，丙烯酸酯/順丁烯二酸酯的共聚物，丙烯酸膦酸酯；單體聚羧酸酯類如檸檬酸酯，葡糖酸酯，羥丁二酸氫酯，甘油一、二、和三丁二酸酯，羧甲基羥丁二酸酯，羧甲基羥丙二酸酯，二吡啶二羧酸酯，羥乙基亞氨二醋酸酯，烷基-和鏈烯基-丙二酸酯和丁二酸酯，磺化脂肪酸鹽。
本發(fā)明的組合物，可以任選擇地包含一種或多種其它有益試劑。例如這些試劑可以選自螢光劑，香料，淀粉，脂肪酶之類的酶，防止再沉淀成分，抗染料轉(zhuǎn)移成分和污垢釋放聚合物，漂白劑，光化漂白劑和上藍劑。
組合物中螢光劑的量優(yōu)選約為0.01～1重量％，雖然而其上限更優(yōu)選為0.7 5重量％，更優(yōu)選為0.5重量％，最優(yōu)選為0.1重量％。香料的典型水平是組合物的0.1～1重量％，例如優(yōu)選為0.2～0.5重量％。
本發(fā)明中的組合物，可以提供成各種合適的形式，以方便消費者將它分散和溶解在水中。例如，可以作為粉末、顆粒狀固體、條狀或片狀物提供。組合物可以獨立產(chǎn)品形式提供，或者隨著主洗滌產(chǎn)品一起提供，例如主洗滌產(chǎn)品包含有去污性能的表面活性劑、洗滌增潔劑以及任選的其它凈化成分等。為方便起見，主洗滌產(chǎn)品和本發(fā)明的組合物可以用各自的第一層包裝外套第二層包裝來提供。
處理工藝要求將本發(fā)明的組合物加進水中，以便使這對起泡物質(zhì)相互作用產(chǎn)生電解質(zhì)并釋放出二氧化碳氣體。本發(fā)明中的處理步驟要求將紡織物浸在溶液中最少30秒。
這一處理步驟可以通過洗滌步驟進行。這一處理步驟也可以通過漂洗步驟進行，其中本發(fā)明的處理步驟是最后的漂洗步驟。本發(fā)明的處理步驟優(yōu)選用手工實現(xiàn)。如果用手工進行處理，則組合物的分散不需要借助于手工的作用。
實例實例1～3和對比例A、B用表1所示的組合物處理棉紡織品和聚合棉紡織品，一共給出了十組經(jīng)處理的紡織物。實例1～3屬于本發(fā)明范圍，并和對比例A、B進行比較。
表1

用的粘土是瓷土，印度粘土“A”(購自English India China Clay)。堿金屬鹽用的是碳酸鈉(購自Saurastra Chemicals)。有機酸用的是檸檬酸(購自Ranbaxy Chemicals。無機水溶性鹽用的是硫酸鎂(購自LobaChemie)、氯化鈉(購自Gujarat Heavy)和焦磷酸四鈉(TSPP)(購自Albright&Wilson)。螢光劑用的是Photine(注冊商標)C(購自Hickson & Dadaji)。上藍劑是Vitasyn專利藍V85 CI42051(購自Clariant)。
實驗方案由下列處理、污染、洗滌三步組成一個循環(huán)。由總共四個這樣的循環(huán)組成整個實驗方案。
步驟1處理清潔的棉織物和混紡棉織物在水介質(zhì)中用組合物1、2、3和A處理，對比例B不使用組合物。在第1循環(huán)中是用清潔的紡織物經(jīng)受本階段的處理，在此后的第2、3、4循環(huán)中是用洗滌后的紡織物經(jīng)受本階段的處理。將干燥后的紡織物暴露于污染場合中。
步驟2污染在位于印度Mumbai的Hindustan Lever研究中心內(nèi)，將經(jīng)過處理后的紡織物隨后放在特制的衣物架上，暴露于上露天但有頂?shù)年柵_上。這種污染方法是模擬了消費者在都市環(huán)境中所經(jīng)歷的環(huán)境污染條件。樣品在取下洗滌前暴露兩天。十組棉織物中有五組還進一步經(jīng)受了皮脂類的污染。
步驟3洗滌紡織物在硬度為24°FH(鈣對鎂的離子之比是21)的洗滌水中，按液體對衣服為51的比例，用市售洗滌組合物以手工方式洗滌，洗滌液組合物濃度為5g/l，洗滌溫度為28℃。
十組紡織物按照上面細說的實驗方案經(jīng)受處理。其中五組(棉織物和混紡棉織物的實例1～3)是用本發(fā)明的組合物處理，其中兩組(棉織物和混紡棉織物的對比例A)是用不起泡的組合物處理，另兩組(棉織物和混紡棉織物的對比例B)僅僅用清水漂洗。
用Macbeth Colour-eye 7000A型反射計在波長460納米處，對經(jīng)歷了第1和第4循環(huán)之后的紡織物測量其反射系數(shù)值。測得的反射系數(shù)顯示在表2。
表2

權(quán)利要求
1.處理紡織物的組合物，其特征在于其中包括(a)至少10重量％的結(jié)晶狀粘土礦物；(b)至少5重量％的以下兩成分的結(jié)合(i)選自碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽或其混合物的堿金屬鹽，(ii)水溶性有機酸，當它在水溶液中和成分(i)起反應時生成水溶性電解質(zhì)和二氧化碳氣體；(c)任意選擇0～85重量％的水溶性無機鹽；(b)(i)對(b)(ii)的重量比是10∶1到1∶5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于成分(a)的存在水平至少是20重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于成分(a)的存在水平至少是30重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征在于成分(a)的存在水平至少是40重量％。
5.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(a)在波長460納米處的反射系數(shù)至少是60，優(yōu)選地至少是70，更優(yōu)選地至少是80。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(a)是一種白色結(jié)晶狀粘土礦物。
7.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(a)是選自從雙層粘土(例如瓷土和多水高嶺土)和三層粘土中優(yōu)選的一種或多種粘土。雙層粘土可以是雙向八面形體粘土(例如高嶺土)或者三向八面形體粘土(例如葉蛇紋石和鎂綠泥石)；三層粘土例如綠土蒙脫石、海泡石、膨潤土、貝得石、囊脫石、水輝石、硅鎂土、脂鎳蛇紋石、云母、白云母和蛭石以及葉蠟石/滑石、鎳滑石和鐵滑石等粘土。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其特征在于成分(a)是雙層雙向八面形體粘土。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其特征在于成分(a)是高嶺土。
10.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(a)的平數(shù)均顆粒大小，不超過5μm，優(yōu)選的不超過2μm。
11.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(b)的存在水平至少是10重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其特征在于成分(b)的存在水平至少是20重量％。
13.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分①是鈉鹽。
14.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分②是檸檬酸。
15.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分□對□的重量之比是31到13。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其特征在于成分(b)(i)對(b)(ii)的重量之比是2∶1到1∶2。
17.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(c)的存在水平是5～20重量％。
18.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于成分(c)中的陰離子和/或陽離子的價態(tài)至少是二價，優(yōu)選地至少是三價。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其特征在于成分(c)包含焦磷酸四鈉。
20.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它還包含加增白劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其特征在于加增白劑是方解石、白云石或其混合物。
22.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它包含了不大于10重量％的合成非皂表面活性劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其特征在于它包含了不大于5重量％的合成非皂表面活性劑。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其特征在于它包含了不大于1重量％的合成非皂表面活性劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其特征在于它包含了基本上為0重量％的合成非皂表面活性劑。
26.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它還包含螢光劑。
27.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它還包含上藍劑。
28.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它還包含芳香劑選自香料，淀粉，脂肪酶，漂白劑，光化漂白劑，防止再沉淀成分，抗染料轉(zhuǎn)移成分和污垢釋放聚合物。
29.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于它是顆粒狀、條狀或片狀形式的組合物。
30.處理紡織物的方法，其特征在于它包含的一個步驟是將紡織物浸泡在根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物水溶液中至少30秒。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的方法，其特征在于指定的步驟是漂洗步驟，是通過洗滌步驟進行的。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的方法，其特征在于當進行一次以上的漂洗時，其中指定的漂洗步驟是最后一次漂洗步驟。
33.根據(jù)權(quán)利要求30～32中任一條要求的方法，其特征在于它是通過手工實現(xiàn)的。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其特征在于組合物的分散并不是借助于手工的作用。
全文摘要
一種洗衣處理組合物，其中包含結(jié)晶的粘土礦物、堿金屬鹽、和有機酸。在將組合物加到水中時，鹽和酸一起起反應，生成二氧化碳氣體，有助于粘土在紡織品上的分散和/或沉積。粘土保護層使所處理的紡織品不易受微粒的污染。
文檔編號C11D3/20GK1539007SQ02811896
公開日2004年10月20日 申請日期2002年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月14日
發(fā)明者R·S·戈帕蘭, C·馬爾特斯, P·M·斯德赫斯瓦蘭, J·W·H·約科, H 約科, R S 戈帕蘭, 廝, 斯德赫斯瓦蘭 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司