專(zhuān)利名稱(chēng)：頭發(fā)處理劑的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考本申請(qǐng)是根據(jù)35 U.S.C.§111(a)遞交的申請(qǐng)，根據(jù)35 U.S.C.§119(e)(1)要求臨時(shí)申請(qǐng)60/269,853的申請(qǐng)日的權(quán)益，臨時(shí)申請(qǐng)60/269,853是根據(jù)35 U.S.C.§111(b)于2001年2月21日遞交的申請(qǐng)。
發(fā)明詳述工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種頭發(fā)處理劑，一種頭發(fā)護(hù)理組合物及其用途，更詳細(xì)地講，本發(fā)明涉及一種頭發(fā)處理劑，一種頭發(fā)護(hù)理組合物及其用途，其能防止頭發(fā)受到為了殺菌而加入自來(lái)水或游泳池水中的氯化合物或從這些氯化合物中產(chǎn)生的游離氯的損害，且還能防止頭發(fā)受到紫外線或環(huán)境中存在的各種自由基發(fā)生器產(chǎn)生的羥基自由基的損害。
發(fā)明技術(shù)背景傳統(tǒng)上，已經(jīng)指出了頭發(fā)受到為了殺菌而加入自來(lái)水或游泳池水中的氯化合物或從這些氯化合物中產(chǎn)生的游離氯的損害。頭發(fā)暴露在游離氯中時(shí)，可能發(fā)生損害如脫色、頭發(fā)強(qiáng)度降低或保濕力下降、所謂的產(chǎn)生嘰嘰嘎嘎的感覺(jué)或光滑度損失、開(kāi)叉增多或掉頭發(fā)。這些現(xiàn)象認(rèn)為是由于頭發(fā)結(jié)構(gòu)中的黑素通過(guò)游離氯氧化脫氯，覆蓋頭發(fā)表面的蛋白質(zhì)的氧化變性以及由于這些氧化作用使角質(zhì)層結(jié)構(gòu)瓦解而導(dǎo)致的。
近些年來(lái)，已提出了一些頭發(fā)處理劑以防止這些損害。例如JP-A-3-153616(此處使用的術(shù)語(yǔ)“JP-A”指“未審查的公開(kāi)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)”(公開(kāi)了一種氯附著的頭發(fā)用的洗凈劑，其含有蛋氨酸、脯氨酸或色氨酸，以及一種含有該洗凈劑的頭發(fā)處理組合物。然而就本發(fā)明的發(fā)明人掌握的知識(shí)而言，這些氨基酸成分不一定滿足脫氯速率和除去率。而且，這些氨基酸還缺乏后面描述的羥基自由基清除能力，因此不能防止羥基自由基對(duì)頭發(fā)導(dǎo)致的損害。
例如，美國(guó)專(zhuān)利US 4 295 985也公開(kāi)了一種含有硫代硫酸鈉作為脫氯成分的肥皂或洗發(fā)劑。硫酸鈉盡管具有高脫氯能力，但是它存在一個(gè)問(wèn)題，即當(dāng)過(guò)量使用時(shí)，它的強(qiáng)還原性將嚴(yán)重?fù)p害頭發(fā)。
除了氯導(dǎo)致頭發(fā)損害以外，紫外線作用產(chǎn)生的自由基對(duì)頭發(fā)或皮膚造成的損害近來(lái)也是一個(gè)問(wèn)題。尤其是，羥基自由基公知具有高反應(yīng)性并且氧化降解類(lèi)脂、蛋白質(zhì)或黑素，因此嚴(yán)重?fù)p害頭發(fā)或皮膚。
為了解決這一問(wèn)題，提出了許多主要為了保護(hù)皮膚的自由基清除劑。這種自由基清除劑的實(shí)例包括多酚。然而，多酚盡管自由基清除能力高，但它們對(duì)皮膚的刺激高。還提出了具有自由基清除能力的頭發(fā)保護(hù)劑，然而在給藥或使用時(shí)不能避免與頭部或面部皮膚的接觸。因此，應(yīng)用時(shí)的刺激問(wèn)題仍然存在。
JA-A-62-126112公開(kāi)了一種含有抗壞血酸作為有抗氧劑性能的成分的頭發(fā)處理組合物。抗壞血酸從來(lái)源上講為生物成分，因此是安全的。而且，抗壞血酸作為頭發(fā)處理劑具有優(yōu)異的性能，如高脫氯和高羥基自由基清除能力以及相對(duì)低的皮膚刺激。然而，抗壞血酸也不完善，因?yàn)槠湓诔卦谘鯕獯嬖跅l件下的穩(wěn)定性極低，其效果在短時(shí)間內(nèi)失去。
實(shí)施本發(fā)明的方式在這些條件下，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究以解決上述問(wèn)題，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一些抗壞血酸衍生物具有高脫氯和高羥基自由基清除能力、優(yōu)異的皮膚安全性、低刺激和足夠高的從制劑制備角度要求的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，因此這些衍生物是頭發(fā)處理劑用的優(yōu)異有效成分。本發(fā)明得以完成正是基于這個(gè)發(fā)現(xiàn)。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題并提供頭發(fā)處理劑、頭發(fā)護(hù)理組合物及其用途，保證具有高脫氯和高羥基自由基清除能力、優(yōu)異的皮膚安全性、低刺激以及足夠高的從制劑制備角度要求的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
發(fā)明概述本發(fā)明的頭發(fā)處理劑的特征是含有作為活性成分的且為式(1(所示化合物的抗壞血酸衍生物或其鹽
其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地代表羥基、從羥基和有機(jī)基團(tuán)或無(wú)機(jī)基團(tuán)衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)或糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一個(gè)從兩個(gè)相鄰的羥基和醛或酮衍生而來(lái)的二價(jià)基團(tuán)，只要R1和R2不同時(shí)為羥基。
上述抗壞血酸衍生物優(yōu)選具有脫氯能力和羥基自由基清除能力。
上述含有酯鍵的基團(tuán)優(yōu)選是酰氧基或是選自硫酸基、磷酸基、焦磷酸基、三磷酸基和多磷酸基的基團(tuán)。
上述抗壞血酸衍生物優(yōu)選是2-磷酸抗壞血酸酯或其鹽，或者抗壞血?；?-葡糖苷或其衍生物。
當(dāng)上述頭發(fā)處理劑為液體形式時(shí)，抗壞血酸衍生物在頭發(fā)處理劑中的含量?jī)?yōu)選為0.01-50質(zhì)量％。
本發(fā)明頭發(fā)護(hù)理組合物的特征是含有上述頭發(fā)處理劑。
頭發(fā)護(hù)理組合物優(yōu)選用于頭發(fā)定型，也可用于寵物。
頭發(fā)護(hù)理組合物優(yōu)選呈洗發(fā)劑、寵物洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素(rinse(、頭發(fā)調(diào)理劑、爽發(fā)水(hair tonic(或定型膠的形式。
發(fā)明詳述本發(fā)明的頭發(fā)處理劑詳細(xì)描述如下。
本發(fā)明頭發(fā)處理劑含有抗壞血酸衍生物作為有效成分。抗壞血酸衍生物是下式(1(所示化合物或其鹽。
抗壞血酸衍生物本發(fā)明中使用的抗壞血酸衍生物是下式(1(所示化合物或其鹽
其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地代表羥基、從羥基和有機(jī)基團(tuán)或無(wú)機(jī)基團(tuán)衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)或葡糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一個(gè)從兩個(gè)相鄰的羥基和醛或酮衍生而來(lái)的二價(jià)基團(tuán)，只要R1和R2不同時(shí)為羥基。
在本發(fā)明中，抗壞血酸衍生物優(yōu)選既具有脫氯能力又具有羥基自由基清除能力。
此處使用的術(shù)語(yǔ)“脫氯能力”指通過(guò)氧化還原反應(yīng)將游離氯快速還原成氯離子的能力。術(shù)語(yǔ)“游離氯”指的是呈氯的分子(Cl2(或氧化物或過(guò)氧化物(ClO-(形式的氯組份以游離態(tài)存在。術(shù)語(yǔ)“羥基自由基清除能力”指的是迅速與羥基自由基反應(yīng)，將羥基自由基還原成低反應(yīng)性化合物或低反應(yīng)性離子的能力。
在本發(fā)明中，抗壞血酸衍生物優(yōu)選是式(1(所示化合物或其鹽，其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地代表羥基、從羥基和有機(jī)基團(tuán)或無(wú)機(jī)基團(tuán)衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)或葡糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一個(gè)從兩個(gè)相鄰的羥基和醛或酮衍生而來(lái)的二價(jià)基團(tuán)。在式(1(中，R1和R2不同時(shí)為羥基。就這點(diǎn)而論，由于式(1(中R1和R2不同時(shí)為羥基，因此認(rèn)為該化合物或從其衍生而來(lái)的鹽不易氧化，具有優(yōu)異的安全性。
換句話說(shuō)，本發(fā)明中使用的抗壞血酸衍生物是化合物或其鹽，其中在抗壞血酸2-、3-、5-和6-位上的部分羥基各自獨(dú)立地被無(wú)機(jī)或有機(jī)酸酯化或被糖糖基化；或者在2-和3-或5-和6-位上的相鄰羥基縮醛化或縮酮化，形成二價(jià)基團(tuán)(只要2-和3-位不同時(shí)為羥基(，其中R1、R2、R3和R4各不相同。
這樣的抗壞血酸衍生物的實(shí)例包括通過(guò)抗壞血酸與有機(jī)酸酯化反應(yīng)得到的抗壞血酸的有機(jī)酸酯，通過(guò)抗壞血酸與無(wú)機(jī)酸酯化反應(yīng)得到的抗壞血酸的無(wú)機(jī)酸酯，通過(guò)抗壞血酸與糖的脫水縮合得到的抗壞血酸的糖苷，通過(guò)抗壞血酸中的兩個(gè)相鄰羥基與酮反應(yīng)得到的縮酮形式以及通過(guò)抗壞血酸中的兩個(gè)相鄰羥基與醛反應(yīng)得到的縮醛形式。
在生成用于本發(fā)明的抗壞血酸衍生物中使用的抗壞血酸可以是D-異構(gòu)體、L-異構(gòu)體和DL-異構(gòu)體中的任何一種，然而鑒于與天然維生素C的關(guān)系，優(yōu)選L-異構(gòu)體。
用于抗壞血酸酯化的有機(jī)酸的實(shí)例包括式RCOOH(其中R是含有1-30，優(yōu)選1-17個(gè)碳原子的烴基，可以是飽和的或不飽和的，可以是線性的或支化的且可以含有一個(gè)芳基(所示的羧酸，以及式RSO3H(其中R的意思同上(所示的磺酸。
詳細(xì)地講，羧酸(RCOOH(優(yōu)選是含有1-30個(gè)碳原子的脂肪酸，其實(shí)例包括乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、硬脂酸、肉豆蔻酸以及棕櫚酸。在這些酸中，優(yōu)選含有1-17個(gè)碳原子的脂肪酸，更優(yōu)選含有13-17個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選棕櫚酸。
磺酸(RSO3H(的實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸。
從羥基與上述有機(jī)酸衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)的具體實(shí)例包括酰氧基，如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、異丁酰氧基、硬脂酰氧基、肉豆蔻酰氧基、棕櫚酰氧基以及月桂酰氧基。在這些酰氧基中，優(yōu)選棕櫚酰氧基。
抗壞血酸酯化使用的無(wú)機(jī)酸的實(shí)例包括磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸、多磷酸以及硫酸。在這些無(wú)機(jī)酸中，優(yōu)選磷酸。
從羥基與上述無(wú)機(jī)酸衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)的具體實(shí)例包括磷酸基(-OPO3H2(、焦磷酸基(-OP2O6H3(、三磷酸基(-OP3O9H4(、硫酸基(-OSO3H(以及多磷酸基。其中優(yōu)選磷酸基(-OPO3H2(。
抗壞血酸的糖基化使用的糖可以是單糖，也可以是多糖，其具體實(shí)例包括單糖如葡萄糖、果糖、半乳糖和甘露糖，低聚糖如蔗糖、乳糖和麥芽糖，以及多糖如纖維素、淀粉和糖原。在這些糖中，特別優(yōu)選葡萄糖。在本發(fā)明中，糖的羥基可被取代。
從這種糖衍生而來(lái)的糖苷基既可來(lái)源于單糖，又可來(lái)源于多糖，糖苷基的實(shí)例包括葡糖苷基、果糖苷基、半乳糖苷基和甘露糖苷基。在這些糖苷基中，特別優(yōu)選葡糖苷基。
在式(1(中，R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一個(gè)從抗壞血酸的兩個(gè)相鄰羥基和醛或酮衍生而來(lái)的二價(jià)基團(tuán)。
這種基團(tuán)的實(shí)例包括下式(2a)所示的基團(tuán) 其中R5和R6各自獨(dú)立地代表氫或烴基。
當(dāng)式(2a)中的R5和R6是烴基時(shí)，烴基可以是脂族的、脂環(huán)族的或芳族的，線性的或支化的，飽和的或不飽和的。當(dāng)烴基是脂族烴基時(shí)，優(yōu)選線性的脂族烴，其碳原子數(shù)優(yōu)選為1-10個(gè)，更優(yōu)選為1-5個(gè)。這樣的脂族烴基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、丙基和丁基。脂環(huán)族烴基的具體實(shí)例包括環(huán)己基，芳族烴基的具體實(shí)例包括苯基和芐基。
當(dāng)式(1)中的R3和R4是式(2a(所示的基團(tuán)時(shí)，抗壞血酸衍生物形成例如下式(2(所示的縮醛或縮酮結(jié)構(gòu) 用于與抗壞血酸反應(yīng)生成縮酮形式(結(jié)構(gòu)(的酮的實(shí)例包括丙酮、甲乙酮和二乙基甲酮。
用于與抗壞血酸反應(yīng)生成縮醛形式(結(jié)構(gòu)(的醛的實(shí)例包括乙醛、丙醛和苯甲醛。
抗壞血酸衍生物可以是式(1(所示的化合物的鹽，鹽的實(shí)例包括金屬鹽和銨鹽。
當(dāng)抗壞血酸衍生物是式(1(所示的化合物的金屬鹽時(shí)，用于形成鹽的金屬的實(shí)例包括堿金屬如鈉和鉀，堿土金屬如鎂和鈣，以及鋅。在這些金屬中，優(yōu)選鈉和鎂。
當(dāng)抗壞血酸衍生物是式(1(所示的化合物的銨鹽時(shí)，銨鹽可以是烷基取代的銨鹽或羥烷基取代的銨鹽。
這樣的抗壞血酸衍生物的實(shí)例包括2-磷酸抗壞血酸酯、2-二磷酸抗壞血酸酯、2-三磷酸抗壞血酸酯、2-多磷酸抗壞血酸酯、2，6-磷酸抗壞血酸二酯、2-磷酸-6-棕櫚酸抗壞血酸酯、2-磷酸-6-肉豆蔻酸抗壞血酸酯、2-磷酸-6-硬脂酸抗壞血酸酯、2-磷酸-6-油酸抗壞血酸酯、抗壞血?；?-葡糖苷、2-葡糖苷-6-棕櫚酸抗壞血酸酯、2-葡糖苷-6-肉豆蔻酸抗壞血酸酯、2-葡糖苷-6-硬脂酸抗壞血酸酯、2-葡糖苷-6-油酸抗壞血酸酯、2-硫酸抗壞血酸酯以及它們的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋅鹽、銨鹽、烷基取代的銨鹽和羥烷基取代的銨鹽。
在本發(fā)明中，只要抗壞血酸衍生物具有脫氯作用和羥基自由基清除能力，就可將抗壞血酸衍生物引入任意聚合物鏈作為側(cè)鏈，或者將抗壞血酸衍生物單元整合到聚合物主鏈中。
這些抗壞血酸衍生物可通過(guò)適當(dāng)組合常規(guī)的公知方法來(lái)制備。
抗壞血酸衍生物的制備制備抗壞血酸衍生物的方法通過(guò)參照其優(yōu)選實(shí)施例詳細(xì)描述如下，然而制備抗壞血酸衍生物的方法不局限于這些具體的實(shí)施例。
例如，上述2-磷酸抗壞血酸酯可通過(guò)將抗壞血酸溶解在吡啶與水的混合溶劑中，使其與磷酰化劑如磷酰氯反應(yīng)，同時(shí)用堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀的水溶液調(diào)節(jié)pH值為10-13而制備。
2-磷酸抗壞血酸酯的堿金屬鹽，例如2-磷酸抗壞血酸酯的鎂鹽可通過(guò)一般方法如將2-磷酸抗壞血酸酯與鎂化合物(例如氧化鎂和氫氧化鎂(反應(yīng)的方法制備。
頭發(fā)處理劑只要本發(fā)明的頭發(fā)處理劑含有上述抗壞血酸衍生物，其可呈任何制劑形式，例如固體溶液形式如凝膠，固體形式如片劑、粉末和顆粒，或液體形式。
在這些抗壞血酸衍生物中，當(dāng)頭發(fā)處理劑為液體形式時(shí)，從制劑制備的便利性(例如水溶性(、混入產(chǎn)品中的衍生物的化學(xué)穩(wěn)定性以及效果的角度看，優(yōu)選2-磷酸抗壞血酸酯、抗壞血?；?-葡糖苷以及它們與上述金屬的鹽。
根據(jù)制劑形狀，頭發(fā)處理劑可，需要的話，溶解在凈化水、洗液或發(fā)用油(例如山茶油(tsubaki oil(和角鯊?fù)橛?中使用，或通過(guò)與其它成分混合而用作具有其它功能，如護(hù)發(fā)、保濕、供給營(yíng)養(yǎng)、吸收紫外線以及物理保護(hù)的組合物。
本發(fā)明的頭發(fā)處理劑含有作為有效成分的抗壞血酸衍生物，該抗壞血酸衍生物來(lái)自天然物質(zhì)，因此該處理劑甚至在其成分通過(guò)人類(lèi)或除了人類(lèi)的動(dòng)物的皮膚滲入皮下組織時(shí)，其不僅皮膚安全性高、刺激低、安全和無(wú)害，而且還因?yàn)橥ㄟ^(guò)皮下組織的滲透刺激皮膚組織中的膠原蛋白的合成并強(qiáng)化保護(hù)皮膚組織免受外來(lái)因素如紫外線傷害的活性而是有利的。因此本發(fā)明的頭發(fā)處理劑適合用于保護(hù)人類(lèi)的頭發(fā)。另外，由于抗壞血酸是無(wú)味的，因此本發(fā)明的頭發(fā)處理劑也適合用于對(duì)氣味高度敏感的寵物的毛發(fā)。
當(dāng)頭發(fā)處理劑為液體形式時(shí)，本發(fā)明頭發(fā)處理劑中抗壞血酸衍生物的混入量基于頭發(fā)處理劑總量100質(zhì)量％優(yōu)選為0.01-50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量％。當(dāng)抗壞血酸衍生物以這樣的量包含在頭發(fā)處理劑中時(shí)，其所達(dá)到的效力可足夠高以除去普通自來(lái)水中含有的氯，而且制備抗壞血酸用的溶劑可以在一個(gè)種類(lèi)沒(méi)有限制的大范圍內(nèi)選取。
頭發(fā)處理劑的共混組分除了上述作為主要成分的抗壞血酸衍生物以外，頭發(fā)處理劑通常還含有一種基料，而且，需要的話，一般還適宜地混入一般作為化妝品成分的“其它成分”。在本發(fā)明的頭發(fā)處理劑中，例如可以混入JapaneseStandards of Cosmetic Ingredients(JSCI)(日本化妝品成分標(biāo)準(zhǔn)(，“Specification of Ingredients Other Than Those Listed in JSCI”(LSCI所列以外的成分的說(shuō)明書(shū)((1993增補(bǔ)版，Yakuji Nippo，Ltd.發(fā)行(中描述的成分。
頭發(fā)處理劑用的基料可以是任何基料，只要它一般用作化妝品成分，其實(shí)例包括凈化水、礦質(zhì)水、乙醇、甘油、角鯊?fù)椤?，3-丙二醇、1，3-丁二醇、蓖麻油、山茶油以及液體石蠟。
混入頭發(fā)處理劑中的上述“其它”成分的實(shí)例包括表面活性劑、乳化穩(wěn)定劑、增稠劑、殺菌劑、紫外線吸收劑、紫外線反射散射劑、抗氧劑、香料、維生素、著色物質(zhì)以及各種天然產(chǎn)品的提取成分，然而，本發(fā)明不局限于此。
表面活性劑可以是陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑或非離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑的實(shí)例包括高級(jí)脂肪酸如月硅酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸以及油酸的堿性鹽(例如，鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和三乙醇胺鹽(；烷基硫酸酯如十二烷基硫酸鈉和十二烷基硫酸三乙醇胺；以及烷基醚硫酸酯如聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯十二烷基醚硫酸三乙醇胺。
非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油基醚；以及鏈烷醇酰胺如椰油脂肪酸二乙醇酰胺和月桂酸二乙醇酰胺。
陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例包括硬脂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨以及硬脂基二(二乙基醇(羥乙基氯化銨。
乳化穩(wěn)定劑的實(shí)例包括鯨蠟醇、十八烷醇和二十二烷醇。
增稠劑的實(shí)例包括藻酸鈉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
殺菌劑的實(shí)例包括對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯以及氯芐烷銨。
紫外線吸收劑的實(shí)例包括對(duì)氨基苯甲酸、水楊酸乙二醇酯、對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯以及羥基二苯甲酮。
紫外線反射散射劑的實(shí)例包括氧化鐵紅、二氧化鈦和氧化鋅。
抗氧劑的實(shí)例包括丁基羥基甲苯、棓酸丙酯和丁基羥基苯甲醚。
香料可以是一般用于大眾用途的香料，其實(shí)例包括柑桔香料、薰衣草香料和花制香料。
維生素的實(shí)例包括β-胡蘿卜素、維生素B1、葉酸、煙酰胺和生育酚。
著色物質(zhì)的實(shí)例包括偶氮顏料如食用紅2、食用紅102和食用黃4；三苯基甲烷顏料如食用藍(lán)1和食用綠3；呫噸顏料如食用紅106和食用紅213；喹啉顏料如食用黃203和食用黃204；以及天然顏料如胭脂蟲(chóng)紅、紫草寧、桅子紅和桅子黃。
天然產(chǎn)品提取成分的實(shí)例包括來(lái)自植物的成分如蘆薈提取物、海藻提取物、絲瓜提取物和迷迭香提取物；以及來(lái)自動(dòng)物的成分如透明質(zhì)酸鈉、胎盤(pán)提取物和粘多糖。
頭發(fā)護(hù)理組合物及其用途本發(fā)明的頭發(fā)護(hù)理組合物可用作頭發(fā)清洗組合物如護(hù)發(fā)素、頭發(fā)處理液、頭發(fā)調(diào)理劑、洗發(fā)劑及寵物洗發(fā)劑，或用作頭發(fā)定型組合物如發(fā)型固定液、護(hù)發(fā)霜、噴發(fā)膠、爽發(fā)水及發(fā)用泡沫。
不特別限制加入本發(fā)明頭發(fā)護(hù)理組合物中混入的頭發(fā)處理劑的量，只要混入量足夠達(dá)到本發(fā)明目的，頭發(fā)處理劑根據(jù)用途、制劑形式等條件適當(dāng)混入。
對(duì)于除了上述頭發(fā)處理劑的其它成分，本發(fā)明的頭發(fā)清洗組合物和頭發(fā)定型組合物各自可含有任何成分，只要該成份一般可用作化妝品成分。其它成分的實(shí)例包括與上述頭發(fā)處理劑用的相同成分，如基料、表面活性劑、乳化穩(wěn)定劑、增稠劑、殺菌劑、紫外線吸收劑、紫外線反射散射劑、抗氧劑、香料、維生素、著色物質(zhì)和各種天然產(chǎn)品提取物成分，然而，本發(fā)明不局限于此。
本發(fā)明的頭發(fā)清洗組合物和頭發(fā)定型組合物各自含有上述具有優(yōu)異的安全性和低皮膚刺激并且無(wú)味的抗壞血酸衍生物，因此可不僅適用于人類(lèi)，還適用于寵物。
這種頭發(fā)清洗組合物主要在浴室里洗發(fā)時(shí)或在清潔寵物毛發(fā)時(shí)使用，使用方法的實(shí)例包括洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、發(fā)膜(hair pack)、頭發(fā)處理液、頭發(fā)調(diào)理劑、寵物洗發(fā)劑和寵物護(hù)發(fā)素。
頭發(fā)定型組合物主要用于完善頭發(fā)整理、拉直卷發(fā)或理發(fā)后的保持發(fā)式或波浪，其使用方法的實(shí)例包括定型液、定型膠、護(hù)發(fā)霜、噴發(fā)膠、發(fā)用泡沫、發(fā)用油、爽發(fā)水、美發(fā)液和美發(fā)固體。
洗發(fā)劑的實(shí)例包括透明洗發(fā)劑，其中除了抗壞血酸衍生物以外，還混入了烷基醚硫酸鈉、月硅酸二乙醇酰胺、丙二醇、殺菌劑、染料、香料、水等等；
奶狀(珠光的)洗發(fā)劑，其中除了抗壞血酸衍生物以外，還混入了烷基硫酸三乙醇胺、椰油脂肪酸單乙醇酰胺、單硬脂酸乙二醇酯、殺菌劑、染料、香料、水等等；去頭屑洗發(fā)液，其中除了抗壞血酸衍生物以外，還混入了烷基硫酸三乙醇胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚丙烯酸三乙醇胺、Zpt、染料、香料、水等等；調(diào)理洗發(fā)劑，其中除了抗壞血酸衍生物以外，還混入了烷基醚硫酸鈉、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、陽(yáng)離子變性的纖維素醚、殺菌劑、染料、香料、水等等；以及嬰兒洗發(fā)劑，其中除了抗壞血酸衍生物以外，還混入了咪唑啉型兩性表面活性劑、烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、殺菌劑、染料、香料、水等等。
護(hù)發(fā)素的實(shí)例包括潤(rùn)發(fā)膏，其中除了作為主要成分的抗壞血酸衍生物以外，還混入了硬脂基三甲基氯化銨、鯨蠟醇、二十二烷醇、1，3-丙二醇、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、凈化水等等；油狀護(hù)發(fā)素，其中除了作為主要成分的抗壞血酸衍生物以外，還混入了硬脂基三甲基氯化銨、聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯羊毛脂醚、丙二醇、檸檬酸、檸檬酸鈉、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、香料、水等等；調(diào)理護(hù)發(fā)素，其中除了作為主要成分的抗壞血酸衍生物以外，還混入了變性淀粉、聚氧乙烯膽固醇、單硬脂酸甘油酯、聚硅氧烷、香料、水等。
定型膠的實(shí)例包括除了含有作為主要成分的抗壞血酸衍生物以外還含有羧甲基纖維素、三乙醇胺、甘油、聚乙烯吡咯烷酮、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、1，3-丙二醇、凈化水等等的定型膠。
本發(fā)明效果本發(fā)明的頭發(fā)處理劑可容易地除去氯基消毒劑產(chǎn)生的游離氯，該消毒劑是為了殺菌而加入自來(lái)水或游泳池水中的，也可容易并簡(jiǎn)單地清除在紫外線等作用下產(chǎn)生的并對(duì)頭發(fā)有害的羥基自由基。
包含在頭發(fā)處理劑中的抗壞血酸衍生物具有足夠高的從制劑制備角度要求的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
而且，本發(fā)明的頭發(fā)處理劑含有來(lái)自天然成分的抗壞血酸衍生物，因此它不僅甚至在使用該頭發(fā)處理劑時(shí)與皮膚接觸時(shí)具有高皮膚安全性、低刺激和無(wú)害，甚至滲透進(jìn)皮膚時(shí)也安全和無(wú)害，而且還因?yàn)榇碳ち似つw組織中膠原蛋白的合成并強(qiáng)化了保護(hù)皮膚組織免受外來(lái)因素如紫外線傷害的活性而是有利的。因此，本發(fā)明的頭發(fā)處理劑適合用于保護(hù)人類(lèi)的頭發(fā)。另外，由于作為本發(fā)明頭發(fā)處理劑有效成分的抗壞血酸是無(wú)味的，因此本發(fā)明的頭發(fā)處理劑也適合用于對(duì)氣味高度敏感的寵物的毛發(fā)。
另外，本發(fā)明的頭發(fā)處理劑可混入頭發(fā)護(hù)理組合物如爽發(fā)水，護(hù)發(fā)素，頭發(fā)調(diào)理劑，洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)霜中，并同時(shí)提供具有額外功能如清洗和營(yíng)養(yǎng)供給的有效用途。
實(shí)施例本發(fā)明的頭發(fā)處理劑和頭發(fā)護(hù)理組合物的實(shí)施例和配方實(shí)施例如下所示，然而本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例和配方實(shí)施例。
在下面的實(shí)施例和配方實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，濃度指以質(zhì)量％為單位的濃度。而且，在下面的實(shí)施例和配方實(shí)施例中，2-磷酸抗壞血酸鈉鹽有時(shí)簡(jiǎn)單地表示成“APS”，2-磷酸抗壞血酸鎂鹽簡(jiǎn)單地表示成“APM”，抗壞血?；?-葡糖苷表示成“AG”。
利用本發(fā)明的頭發(fā)處理劑，其脫氯能力、防止“氯導(dǎo)致的黑素顏料脫色”的能力、防止“氯導(dǎo)致的頭發(fā)損害”的能力、羥基自由基清除能力(自由基清除能力(以及阻止“太陽(yáng)光導(dǎo)致的頭發(fā)損害”的能力確定如下。
測(cè)量方法及得到的結(jié)果示于如下。
(試驗(yàn)實(shí)施例1(2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS(和抗壞血?；?-葡糖苷(AG(的脫氯能力的測(cè)定將APS或AG加入預(yù)先測(cè)定過(guò)游離氯濃度的氯水中，測(cè)定減少的游離氯的量。游離氯的量通過(guò)碘滴定確定。
將10ml游離氯濃度已知的氨水分別加入三個(gè)帶有塞子的Erlenmeyer燒瓶中，再向其中分別加入與溶液中的游離氯等摩爾量、1.5倍摩爾量或2倍摩爾量的APS或AG，攪拌。5分鐘、10分鐘、15分鐘和20分鐘后滴定游離氯的量。
在滴定中，將2ml各反應(yīng)溶液充入另一個(gè)帶有塞子的Erlenmeyer燒瓶中，向其中加入50ml蒸餾水，再加入1.0g碘化鉀和1ml0.2％的淀粉溶液，攪拌后，滴加0.1N的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。指定紫色褪去的點(diǎn)為滴定終點(diǎn)。根據(jù)此時(shí)滴加的硫代硫酸鈉的量，計(jì)算游離氯的量。
得到的結(jié)果示于表1和表2中。
表1頭發(fā)處理劑的脫氯能力(2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(
APS2-磷酸抗壞血酸鈉鹽表2頭發(fā)處理劑的脫氯能力(抗壞血?；?-葡糖苷(
AG抗壞血?；?-葡糖苷(試驗(yàn)實(shí)施例2)當(dāng)加入2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS)或抗壞血?；?-葡糖苷(AG)時(shí)的防止“氯導(dǎo)致的黑素顏料脫色”的能力的測(cè)定將黑素顏料(sepia officinailis)加入2N的氫氧化鈉水溶液中，在80℃下加熱溶解2小時(shí)，以將溶液中黑素顏料的含量調(diào)到50ppm。將黑素顏料溶液分裝到5個(gè)容器中，制得總共5種試樣溶液，即APS的濃度調(diào)到10mM和50mM的溶液，AG的濃度調(diào)到10mM和50mM的溶液以及其中既不加APS，又不加AG的參比溶液。然后，將4ml每種溶液分別進(jìn)樣到取樣瓶中，向每個(gè)取樣瓶中加入0.5ml市售氯水(游離氯濃度約0.43％(。黑素顏料溶液作為空白樣使用。阻止黑素脫色用分光光度計(jì)測(cè)定氯水加入3小時(shí)(3H(和6小時(shí)(6H(以后在400nm波長(zhǎng)下的吸光度(abs(來(lái)評(píng)價(jià)。
得到的結(jié)果示于表3中。
表3防止“黑素顏料脫氯”的能力
APS2-磷酸抗壞血酸鈉鹽AG抗壞血?；?-葡糖苷(AG(參比沒(méi)有APS和AG加入空白黑素顏料溶液。
(試驗(yàn)實(shí)施例3(當(dāng)加入2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS)或抗壞血?；?-葡糖苷(AG)時(shí)的防止“氯導(dǎo)致的頭發(fā)損害”的能力的測(cè)定將120ml的10mM APS水溶液、120ml的10mM AG水溶液以及120ml凈化水各自倒入帶有螺孔(screw opening)的兩個(gè)瓶子中。將成年婦女的頭發(fā)和一歲男孩的頭發(fā)，其通過(guò)分光光度計(jì)(Macbeth Gretag APM50(預(yù)先測(cè)量過(guò)顏色(L*a*b*顏色坐標(biāo)(，各自以70-80g在攪拌下浸在10mM APS水溶液、10mM AG水溶液或凈化水中。向每種頭發(fā)浸于其中的溶液加入15ml市售氯水(游離氯的濃度約0.43％(。攪拌一小時(shí)以后，濾出頭發(fā)，用水洗滌，風(fēng)干。測(cè)量得到的頭發(fā)的顏色(L*a*b*顏色坐標(biāo)(，根據(jù)得到的值計(jì)算色差ΔE值。
結(jié)果示于表4中。
表4
經(jīng)氯處理的頭發(fā)的ΔE值
(試驗(yàn)實(shí)施例4)2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS)、2-磷酸抗壞血酸鎂鹽(APM)和抗壞血?；?-葡糖苷(AG)的羥基自由基清除能力的測(cè)定利用“電子自旋共振-自旋捕集方法(ESR-spin trap method(”，測(cè)定2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS)、2-磷酸抗壞血酸鎂鹽(APM)和抗壞血酰基2-葡糖苷(AG)的自由基清除百分?jǐn)?shù)。自由基通過(guò)化學(xué)方法產(chǎn)生。
加入10μl 1M的HEPES緩沖溶液(pH7.2(，10μl 1mM的二亞乙基三胺五乙酸、APS、APM或AG溶液各自20μl、100μl凈化水、40μl 40mM的2，2’-偶氮二(2-甲基丙酮脒(propionamidine((二鹽酸鹽以及20μl 0.5M的5，5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物并混合。然后將得到的溶液順序裝入ESR的扁平池中，各池放在ESR設(shè)備(“JES-RE1X”，JEOL Ltd.制造(中，測(cè)定羥基自由基清除能力。羥基自由基清除能力用S/M值(光譜的面積值/錳標(biāo)記物的面積值(表示，清除率用百分?jǐn)?shù)(％(表示。
結(jié)果示于表5中。
表5頭發(fā)處理劑(抗壞血酸衍生物)的自由基清除能力的測(cè)定
(試驗(yàn)實(shí)施例5)
當(dāng)加入2-磷酸抗壞血酸鈉鹽(APS)或抗壞血酰基2-葡糖苷(AG)時(shí)的防止“太陽(yáng)光導(dǎo)致的頭發(fā)損害”的能力的測(cè)定將APS溶液、AG溶液(它們各自的pH都調(diào)節(jié)為7.2且各自的濃度為10mM或100mM(和凈化水(參比(各自充入一個(gè)聚乙烯袋中，然后將70-80g的事先用分光色度計(jì)(Macbeth Gretag APM50(測(cè)量過(guò)顏色(L*a*b*顏色坐標(biāo)(的頭發(fā)放入各個(gè)袋中。浸泡約2小時(shí)后，利用老化計(jì)(weather meter，高能氙氣老化計(jì)，Suga Shikenki K.K.制造(對(duì)其進(jìn)行光照。光照時(shí)間為24小時(shí)，積分光強(qiáng)度為約10000kj/m2。用凈化水洗滌光照后的頭發(fā)，風(fēng)干，然后測(cè)量顏色(L*a*b*顏色坐標(biāo)(，根據(jù)得到的值計(jì)算色差ΔE值。
結(jié)果示于表6中。
表6經(jīng)老化計(jì)處理的頭發(fā)的ΔE值
(共混實(shí)施例1)定型膠(混入的成分) (混入量)A 2-磷酸抗壞血酸鈉鹽5.0％羧甲基纖維素 1.0％凈化水15.0％B 三乙醇胺 0.5％凈化水4.5％C 甘油 30.0％聚乙烯吡咯烷酮5.0％凈化水5.0％D 對(duì)羥基苯甲酸乙酯 0.1％1，3-丁二醇 10.0％
凈化水使所有成分的總和為100％的量制備方法將組成D的各成分在80℃下加熱，均勻溶解，然后將得到的溶液冷卻至常溫以制備成分D。同樣，將A、B和C各自的成分各自混合，在常溫溶解以制備成分A、成分B和成分C。將按相似方法制備的成分B-D在攪拌下以B、C和D的順序加入這樣得到的成分A中。將得到的溶液再攪拌使之均勻，靜置，然后得到定型膠。
(共混實(shí)施例2(護(hù)發(fā)膏(Cream Rinse((混入的成分) (混入量)A 2-磷酸抗壞血酸鈉鹽 5.0％硬脂基三甲基氯化銨 4.0％鯨蠟醇 2.5％二十二烷醇 2.0％1，3-丙二醇5.0％對(duì)羥基苯甲酸丁酯 0.1％B 凈化水 使所有成分的總和為100％的量制備方法將上述A中的各成分在80℃下加熱，溶解以制備成分A。向這樣得到的成分A中，在攪拌下加入事先在80℃下加熱過(guò)的成分B并乳化。繼續(xù)攪拌，當(dāng)溶液的溫度達(dá)到35-40℃時(shí)，停止攪拌，靜置溶液，結(jié)果得到護(hù)發(fā)膏。
權(quán)利要求
1.一種頭發(fā)處理劑，其含有作為有效成分且為式(1(所示化合物的抗壞血酸衍生物或其鹽 其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地代表羥基、從羥基和有機(jī)基團(tuán)或無(wú)機(jī)基團(tuán)衍生而來(lái)的含有酯鍵的基團(tuán)或糖苷基；或者R1和R2，或者R3和R4可以一起形成一個(gè)從兩個(gè)相鄰的羥基和醛或酮衍生而來(lái)的二價(jià)基團(tuán)，只要R1和R2不同時(shí)為羥基。
2.如權(quán)利要求1所述的頭發(fā)處理劑，其中所述的抗壞血酸衍生物具有脫氯能力和羥基自由基清除能力。
3.如權(quán)利要求1或2所述的頭發(fā)處理劑，其中所述的含有酯鍵的基團(tuán)是酰氧基或是選自硫酸基、磷酸基、焦磷酸基、三磷酸基和多磷酸基的基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的頭發(fā)處理劑，其中所述的抗壞血酸衍生物是2-磷酸抗壞血酸酯或其鹽。
5.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的頭發(fā)處理劑，其中所述的抗壞血酸衍生物是抗壞血?；?-葡糖苷或其衍生物。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的頭發(fā)處理劑，其中頭發(fā)處理劑為液體形式，頭發(fā)處理劑中的抗壞血酸衍生物的含量為0.01-50質(zhì)量％。
7.一種頭發(fā)護(hù)理組合物，其含有如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的頭發(fā)處理劑。
8.如權(quán)利要求7所述的頭發(fā)護(hù)理組合物，其用于頭發(fā)定型。
9.如權(quán)利要求7或8所述的頭發(fā)護(hù)理組合物，其用于寵物。
10.如權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)所述的頭發(fā)護(hù)理組合物，其形式為洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、頭發(fā)調(diào)理劑、爽發(fā)水或定型膠。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種具有高脫氯能力、高羥基自由基清除能力、優(yōu)異的皮膚安全性、低刺激以及從制劑的制備角度要求的足夠高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的頭發(fā)處理劑，還提供了使用該頭發(fā)處理劑的頭發(fā)護(hù)理組合物。此處公開(kāi)的是含有作為有效成分且為式(1)所示化合物的抗壞血酸衍生物或其鹽的頭發(fā)處理劑，其中R
文檔編號(hào)A61Q5/12GK1547462SQ0280009
公開(kāi)日2004年11月17日 申請(qǐng)日期2002年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月15日
發(fā)明者伊藤直子, 加藤詠?zhàn)? 続木敏, 子 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社