專利名稱：透明或半透明包裝中的多相分離性個人洗滌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含透明或半透明包裝和個人用多相含水清潔組合物的清潔體系。具體而言，該組合物在靜置時包含至少兩個視覺上不同的含水相，但這些液體含水相在攪拌時可分散在彼此之中并呈現(xiàn)出常規(guī)液體個人洗滌組合物(比如沐浴露)的外觀和起泡性能。靜置時，組合物在最長24h內(nèi)可分離成兩個或多個視覺上不同的含水相。本發(fā)明組合物可用作洗澡液、沐浴露、泡泡浴或洗發(fā)劑，即可用作任何液體個人清潔組合物。
含水的多相體清潔劑已在洗浴或淋浴領(lǐng)域獲得了應用。
比如，已知它包括烴油或其他與水基本上不混溶的油性組分。如果將這種油性組分與水的簡單混合物靜置，該組分會形成獨立的層。
比如，Weimer的美國專利3,718,609公開了液體洗滌劑組合物，它具有含水層和液體水不混溶性油性物質(zhì)層，該組合物在晃動時會形成暫時的水包油型乳液(參見其摘要)。
Olson，Jr.等人的美國專利3,810,478公開了兩相洗發(fā)香波組合物，其制造方法是制備出洗發(fā)香波組合物的相當極性組分和親油組分，然后將其混合在一起。
不混溶液體的兩個其他實例是Pader的美國專利3,533,955和加拿大專利951,213。
這些專利在實質(zhì)上均與本發(fā)明的水/含水液體不同。
英國專利1,247,189(′189)(1)公開了纖維處理用組合物，其含有0.1～80重量％洗滌劑、水不混溶性有機溶劑和電解質(zhì)；該電解質(zhì)的鹽包括EDTA，它是有機物。無機鹽被排除在外，因為它們相當容易重結(jié)晶而使產(chǎn)品不穩(wěn)定。在本發(fā)明中，基于溶解度來選擇電解質(zhì)，以消除重結(jié)晶問題。
文獻′189所提供的技術(shù)與本發(fā)明在實質(zhì)上是不同的。
比如在本發(fā)明中，包括了一定量的鏈較長的聚亞烷基醚(比如MW200-6000)或聚醚。
相反，英國專利′189所用的水不混溶性有機溶劑是，比如1-7個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族一元醇(比如乙醇、異丙醇)或二元醇比如1，6-己二醇(參見第2欄第49-68行)。簡而言之，它們是鏈較短的溶劑，這些溶劑一般會對皮膚不利并且有刺激作用。這就不奇怪為什么這類溶劑用于洗滌劑洗滌組合物中，而本發(fā)明的個人用品組合物卻不使用之，本發(fā)明組合物需要較為溫和的、鏈較長的醇類和/或聚亞烷基醚和/或聚醚。
除此之外需要注意的是，所用的鹽應該是有機型鹽而非無機型鹽(即僅有無機陽離子)，因為無機型鹽會重結(jié)晶并且不會形成適宜的液體組合物。相反，本發(fā)明的電解質(zhì)是基于其溶解度(溶解度大得足以至形成兩相液體而不會重結(jié)晶析出)來進行選擇的，而非基于有機還是無機的。就是說，理論上它們可以是或不是有機的，雖然更優(yōu)選無機鹽。
EP 0,116,422(轉(zhuǎn)讓給Rechitt & Coleman)公開了多層液體組合物，其中兩種液體是可分散的而在靜置時則分開。該組合物需要六偏磷酸鈉作為助洗劑。
該文獻在許多顯著之處與本發(fā)明不同。首先，“助洗劑”必須是六偏磷酸鈉。它是一種不太容易生物降解的螯合劑。這與本發(fā)明的“電解質(zhì)”相反，該電解質(zhì)不起螯合劑作用，而僅僅是鹽，它基本上都分配到下層中并且有助于確保下層密度高于上層密度。
還有，就該文獻所公開的溶劑/醇而言，其用量是約2重量％，并且是低MW的醇，這類醇一般比本發(fā)明所用的高MW聚亞烷基二醇和聚醚對皮膚更不利。
而且，即使處理纖維時搖晃該文獻組合物獲得“體驗”益處并不重要，但是該文獻也未能公開在透明或半透明包裝(即，采用光透射率為50％或更大、70％或更大、更優(yōu)選80％或更大的材料)中使用的組合物。
簡而言之，該文獻產(chǎn)品不太環(huán)保、采用了不同的成分并且未能教導或暗示獲得本發(fā)明產(chǎn)品“體驗”益處所需類型的透明/半透明包裝。
EP 0,175,485(轉(zhuǎn)上給Reckitt & Coleman)與EP 0,116,422類似。該組合物也需要六偏磷酸鈉而且也是不太環(huán)保的。還有，它未給出本發(fā)明的特定聚亞烷基二醇/聚醚，并且也未教導或暗示透明/半透明容器。
令人驚奇的是，本申請人發(fā)現(xiàn)了包含單室透明或半透明包裝和內(nèi)置個人用品組合物的個人清潔組合物，其中該個人用品組合物在靜置時形成兩個或多個視覺上不同的含水相，而組合物在攪拌時則形成視覺上一相的產(chǎn)品，其中如果將經(jīng)過攪拌并形成一相的組合物進行靜置，該組合物會在24小時之內(nèi)再次形成兩個或多個視覺上不同的含水相。
該組合物包含a)5～35重量％的表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和其混合物；b)1～12重量％的增稠劑；c)4～25重量％聚亞烷基二醇，以及d)非螯合無機鹽，選自堿金屬或堿土金屬硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽和其混合物，其中非螯合無機鹽的存在量足以使含水組合物分離成至少兩個不同的含水層，其上下相體積之比為4∶1～1∶4。
在本發(fā)明一個實施方案中，處于兩相狀態(tài)的組合物包含(1)上含水層，包含(a)占組合物總量5-35重量％(上含水相的10～約75重量％，部分取決于上層與下層之比)的起泡性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和其混合物(優(yōu)選存在至少一種陰離子表面活性劑)；(b)占總組合物4重量％～25重量％，優(yōu)選7～20重量％的聚亞烷基二醇，選自MW為200～約6000的醇或聚醚；(c)占總組合物1～12重量％，優(yōu)選2～10重量％的增稠劑/粘度改良劑(發(fā)現(xiàn)基本上全部存在于上層中)，以改善靜置時顆粒和各層的分離情況。這類增稠劑的實例包括疏水改性的聚乙二醇類，比如PEG(160)脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯(來自Kao)或多元醇烷氧基酯以及l(fā)aureth 3(來自Croda)；(d)占組合物(大多數(shù)處于下層中)中存在的非螯合電解質(zhì)總量低于約30％，優(yōu)選低于25％的例如硫酸鹽、硫酸氫鹽或碳酸鹽等(比如硫酸鎂)；以及(2)下含水層，包含
(a)占組合物中存在的表面活性劑總量低于10％，優(yōu)選低于5％(大于90％并且優(yōu)選基本上全部存在于上含水層中)的前述(1)(a)所定義的起泡性表面活性劑；(b)占組合物中存在的聚亞烷基二醇總量低于25％，優(yōu)選低于20％(75％或更高量的總聚亞烷基二醇出現(xiàn)在上層中)的前述(1)(b)聚亞烷基二醇；(c)占組合物中存在的增稠劑總量低于15％，優(yōu)選低于10％(大于85％，并且優(yōu)選基本上全部存在于上層中)的前述(1)(c)所定義的增稠劑；和(d)占組合物中存在的非螯合電解質(zhì)大于75％，優(yōu)選大于85％的前述(1)(d)所定義的非螯合電解質(zhì)；其中下層的粘度低于上層的粘度，并且混合后整體組合物的粘度為約700～5000mPas，這是采用Haake RV20 Rotovisco流變儀以剪切速率10s-1和在25℃下測定的；其中混合物的粘度大于各層單獨存在時的粘度；其中下層的密度大于上層的密度；并且其中組合物在0℃下靜置6個月后基本上看不到任何重結(jié)晶現(xiàn)象。而且，45℃下靜置6個月后幾乎檢測不出任何水解現(xiàn)象。
本發(fā)明涉及包含單室透明包裝和內(nèi)置個人用品組合物的清潔體系。
使用在單室包裝中視覺上(比如，透明或半透明)呈多相(比如兩相)并且在使用前可經(jīng)晃動而形成一相的組合物，就會給消費者提供一個與產(chǎn)品互動的機會而且會帶來愉悅的消費體驗。而且，該成品是優(yōu)良的起泡性產(chǎn)品，其泡沫體積至少為70ml，優(yōu)選80-1000ml，這是按照下文方法一節(jié)所述蒲墊(pouf)法測定的。如果按前述方法測定，成品在25℃和剪切速率10s-1下也呈現(xiàn)出沐浴露狀粘度700～5000mPas。
本發(fā)明組合物在未混合狀態(tài)時會分離成兩個(或多個)穩(wěn)定的層。上含水層包含(a)表面活性劑；(b)增進溫和性和分離效果用的聚亞烷基二醇和/或聚醚；(c)改善靜置時分離效果用的增稠劑；(d)(非螯合)電解質(zhì)；和(e)水。下層的成分大致相同，但是分布情況(即，上層或下層中組分的總體百分數(shù))可能會不同。需要強調(diào)的是，至少兩個不同相是含水溶液并且可根據(jù)需要在制備組合物時不采用任何油。
更具體而言，上層和下層分別可以是任何值，約80∶20～約20∶80，優(yōu)選70∶30～30∶70，更優(yōu)選60∶40～40∶60。應該指出的是，這些比例并非是確定性的，而是取決于組成。
而且，各組分大致可按照如下方式解離成上和下層
以下更為具體地描述各個組分。表面活性劑表面活性劑一般占組合物總體5-35重量％或上含水層的10-75重量％。雖然上含水層中優(yōu)選存在大于90％，優(yōu)選大于95％，并且更優(yōu)選基本上所有的表面活性劑，但是要注意的是，下含水層中也可能存在著少量(低于20％)的表面活性劑。
表面活性劑可以選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和其混合物。優(yōu)選存在著至少一種陰離子表面活性劑。
表面活性劑在與水混合并攪拌時會產(chǎn)生泡沫，按照下述蒲墊法測定其體積大于70ml，優(yōu)選80-1000ml。
陰離子表面活性劑的非限定性實例參見McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North American Edition(1986)，Allured Publishing Corporation出版；McCutcheon的Fuctionalmaterials，North American Edition(1992)，二者均在此參考引入。
陰離子表面活性劑的實例包括肌氨酸鹽、硫酸鹽、羥乙磺酸鹽、牛磺酸鹽、磷酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽和其混合物。羥乙磺酸鹽中優(yōu)選烷?；u乙磺酸鹽比如椰油?；u乙磺酸鈉、月桂酰羥乙磺酸鈉和其混合物。
烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽其各自的典型結(jié)構(gòu)是ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是約10～約30個碳原子的烷基或鏈烯基，x是約1～約10，并且M是水溶性陽離子比如銨、鈉、鉀、鎂和三乙醇胺。其他適宜的一類陰離子表面活性劑是有機硫酸反應產(chǎn)物的水溶性鹽，其通式如下R1-SO3-M其中R1選自約8～約24、優(yōu)選約10～約16個碳原子的直鏈或支鏈的飽和脂肪族烴或基團；并且M是陽離子。
其他陰離子合成表面活性劑包括稱為琥珀酰胺酸鹽的類型、約12～約24個碳原子的烯烴磺酸鹽和β-烷氧基烷烴磺酸鹽。這些物質(zhì)的實例是月桂基硫酸鈉和月桂基硫酸銨。
可用于本發(fā)明的其他陰離子物質(zhì)是脂肪酸皂類(即，堿金屬鹽，比如鈉或鉀鹽或者銨或三乙醇胺鹽)，一般其碳原子數(shù)為約8～約24個，優(yōu)選約10～約20個。制造皂類時所用的脂肪酸可以從天然獲得，比如植物或動物產(chǎn)甘油酯(比如，棕櫚油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛油、豬油等)。脂肪酸也可以合成方法制備。有關(guān)皂類的具體信息參見美國專利4,557,853。
其他有用的陰離子物質(zhì)包括磷酸鹽，比如單烷基、二烷基和三烷基磷酸鹽。
其他陰離子物質(zhì)包括烷酰基肌氨酸鹽，相應于結(jié)構(gòu)RCON(CH3)CH2CH2CO2M，其中R是約10～約20個碳原子的烷基或鏈烯基，并且M是水溶性陽離子比如銨、鈉、鉀和烷醇胺(比如三乙醇胺)。烷?；“彼猁}的優(yōu)選實例是月桂?；“彼徕c、椰油?；“彼徕c、月桂?；“彼徜@和肉豆蔻?；“彼徕c。肌氨酸的TEA鹽也可以采用。
基于牛磺酸的?；撬猁}也可以采用，前者也稱為2-氨基乙磺酸。特別有用的是碳鏈長度為C8～C16的牛磺酸鹽。?；撬猁}的實例包括N-烷基牛磺酸鹽比如十二烷基胺與羥乙磺酸鈉按照美國專利2,658,072(在此就其參考引入)所述進行反應而制備的那些。進一步的非限定性實例包括月桂?；谆；撬?、肉豆蔻酰基甲基?；撬岷鸵王；谆；撬徜@、鈉、鉀和烷醇胺(比如三乙醇胺)鹽。
乳酸鹽也是有用的，尤其是碳鏈為C8～C16的。乳酸鹽的非限定性實例包括乳?；樗帷⒁王；樗帷⒃鹿瘐；樗岷图乎；樗徜@、鈉、鉀和烷醇胺(比如三乙醇胺)鹽。
還可在本發(fā)明中使用的陰離子表面活性劑是烷基氨基羧酸鹽，比如谷氨酸鹽，尤其是碳鏈為C8～C16的。谷氨酸鹽的非限定性實例包括月桂?；劝彼?、肉豆蔻谷氨酸和椰油?；劝彼徜@、鈉、鉀和鏈烷醇胺(比如三乙醇胺)鹽。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選陰離子起泡性表面活性劑的非限定性實例包括，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、laureth硫酸銨、laureth硫酸鈉、trideceth硫酸鈉、十六烷基硫酸銨、十六烷基硫酸鈉、椰油?；u乙磺酸銨、月桂?；u乙磺酸鈉、月桂?；樗徕c、月桂?；樗崛掖及贰⒓乎；樗徕c、月桂?；“彼徕c、肉豆蔻?；“彼徕c、椰油?；“彼徕c、月桂?；谆；撬徕c、椰油?；谆；撬徕c、月桂?；劝彼徕c、肉豆蔻谷氨酸鈉和椰油?；劝彼徕c和其混合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選使用的是月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂酰基肌氨酸鈉、椰油?；“彼徕c、肉豆蔻?；“彼徕c、月桂?；樗徕c和月桂?；樗崛掖及?。非離子起泡性表面活性劑本發(fā)明組合物中所用的非離子起泡性表面活性劑的非限定性實例參見McCutchen的Detergents and Emulsifiers，North AmericanEdition(1986)，Allured Published Corporation出版；和McCutchen的Functional materials，North American Edition(1992)；二者均在此就其全文引作參考。
可用于本發(fā)明的非離子起泡性表面活性劑包括烷基葡萄糖苷、烷基聚葡萄糖苷、聚羥基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、醇乙氧化物、起泡性蔗糖酯、氧化胺和其混合物。
本發(fā)明可采用烷基葡萄糖苷和烷基聚葡萄糖苷，而且可將其廣泛地定義為長鏈醇比如C8-30醇與糖或淀粉或者糖或淀粉聚合物的縮合產(chǎn)物，即葡萄糖苷或聚葡萄糖苷。這些化合物以結(jié)構(gòu)(S)n-O-R表示，其中S是糖部分比如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖；n是約1～約1000的整數(shù)，并且R是C8-30烷基。
長鏈醇的實例包括癸醇、十六烷醇、十八烷醇、十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇等，烷基可從此衍生而來。這些表面活性劑的優(yōu)選實例包括以下，其中S是葡萄糖部分、R是C8-20烷基并且n是約1～約9的整數(shù)。這些表面活性劑的市售實例包括癸基聚葡萄糖苷(Henkel出售的APG 600 CS和625 CS)。蔗糖酯表面活性劑也是有用的，比如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
其他有用的非離子表面活性劑包括聚羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，更具體的實例包括葡糖酰胺，相當于如下結(jié)構(gòu)式 其中R1是H、C1-C4烷基、2-羥基乙基、2-羥基丙基，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基；R2是C5-C31烷基或鏈烯基，優(yōu)選C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選C11-C15烷基或鏈烯基；而且Z是多羥基烴基部分，其線性烴基鏈上至少有3個羥基直接與鏈相連，或者其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z優(yōu)選糖部分，選自葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖和其混合物。對應于前述結(jié)構(gòu)式特別優(yōu)選的表面活性劑是椰油烷基N-甲基葡萄糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制造含多羥基脂肪酸酰胺組合物的方法比如參見英國專利說明書809,060，Thomas Hedley & Co.，Ltd.于1959年2月18日出版；E.R.Wilson的美國專利2,965,576，1960年12月20日授權(quán)；A.M.Schwartz的美國專利2,703,798，1955年3月8日授權(quán)；以及Piggott的美國專利1,985,424，1934年12月25日授權(quán)，所有專利均在此就其全文引作參考。
非離子表面活性劑的其他實例包括氧化胺。氧化胺對應于通式，其中R1含有約8～約18個碳原子的烷基、鏈烯基或單羥基烷基、0～約10個環(huán)氧乙烷部分以及0～約1個甘油基部分，而R2和R3含有約1～約3個碳原子和0～約1個羥基，比如甲基、乙基、丙基、羥基乙基或羥基丙基。結(jié)構(gòu)式中的箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示方法。于本發(fā)明適用的氧化胺的實例包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羥基乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧雜十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羥基乙基)十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羥基丙基二(3-羥基丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
本發(fā)明可以采用的優(yōu)選非離子表面活性劑的非限定性實例選自C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C8烷基聚葡萄糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂氧化胺、椰油氧化胺和其混合物。兩性起泡性表面活性劑本發(fā)明所用的術(shù)語“兩性起泡性表面活性劑”也旨在包含兩性離子表面活性劑，比如本領(lǐng)域熟練人員已知屬于兩性表面活性劑下屬類別的那些。
本發(fā)明組合物中可以采用各種各樣的兩性起泡性表面活性劑。特別有用的是被泛稱為脂肪族仲和叔胺衍生物的那些，優(yōu)選氮處于陽離子狀態(tài)的那些，其中脂肪族基團可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個基團含有可電離的水加溶基團，比如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
可用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑的非限定性實例參見McCutcheon的Detergents and Emulsifiers，North AmericanEdition(1986)，Allured Publishing Corporation出版；和McCutcheon的Functional Materials，North American Edition(1992)；二者均在此就其全文引作參考。
兩性或兩性離子表面活性劑的非限定性實例選自甜菜堿、磺基甜菜堿、羥基磺基甜菜堿、烷基亞氨基乙酸酯、亞氨基二鏈烷酸酯、氨基鏈烷酸酯和其混合物。
甜菜堿的實例包括高級烷基甜菜堿，比如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿、十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿(Lonza Corp.市售的Lonaine 16SP)、月桂基雙-(2-羥基乙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧乙基甜菜堿、月桂基雙-(羥基丙基)α-羧乙基甜菜堿、椰油二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺乙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥基乙基)-磺丙基甜菜堿、酰氨基甜菜堿和酰氨基磺基甜菜堿(其中RCONH(CH2)3基團與甜菜堿的氮原子結(jié)合)、油基甜菜堿(Henkel市售的兩性Velvetex OLB-50)和椰油酰氨基丙基甜菜堿(Henkel市售的Velvetex BK-35和BA-35)。
磺基甜菜堿和羥基磺基甜菜堿的實例包括以下物質(zhì)，比如椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿(Rhone-Poulenc市售的Mirataine CBS)。
本發(fā)明優(yōu)選采用的是如下結(jié)構(gòu)的兩性表面活性劑 其中R1是未取代的飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基，它有約9～約22個碳原子。R1優(yōu)選有約11～約18個碳原子；更優(yōu)選有約12～約18個碳原子；還更優(yōu)選有約14～約18個碳原子；m是1～約3的整數(shù)，更優(yōu)選約2～約3，并且更優(yōu)選約3；n是0或1，優(yōu)選1；R2和R3獨立地選自1～約3個碳原子的烷基，可以是未取代的或者被羥基一取代，R2和R3優(yōu)選甲基；X選自CO2、SO3和SO4；R4選自1～約5個碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烷基，可以是未取代的或者被羥基一取代。如果X是CO2，那么R4優(yōu)選有1～3個碳原子，更優(yōu)選1個碳原子。如果X是SO3或SO4，那么R4優(yōu)選有約2～約4個碳原子，更優(yōu)選3個碳原子。
本發(fā)明兩性表面活性劑的實例包括如下化合物十六烷基二甲基甜菜堿(該物質(zhì)的CTFA命名也叫十六烷基甜菜堿)；
椰油酰氨基丙基甜菜堿 椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿其中R有約9～約13個碳原子 其中R有約9～約13個碳原子。陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑是另一類有用的表面活性劑，可以用作輔助用劑。尤其可用作添加劑，來增強膚感并且提供皮膚調(diào)理效果。一類陽離子表面活性劑是雜環(huán)銨鹽，比如十六烷基或十八烷基氯化吡啶、甲基硫酸烷基酰氨基乙基吡咯啉、氯化lapyrium。
四烷基銨鹽是另一類有用的陽離子表面活性劑。其實例包括十六烷基或十八烷基三甲基氯化銨或溴化銨；氫化棕櫚或牛油三甲基鹵化銨；山?；谆u化銨或甲基硫酸銨；癸基異壬基二甲基鹵化銨；二牛油(或二硬脂基)二甲基鹵化銨；山?；谆然@。
可采用的其他類型的陽離子表面活性劑是各種乙氧基化季銨和酯季銨。其實例是PEG-5十八烷基乳酸銨(比如Clarion制造的GenaminKSL)、PEG-2椰油氯化銨、PEG-15氫化牛油氯化銨、PEG-15十八烷基氯化銨、dialmitoyl乙基甲基氯化銨、二棕櫚?；u乙基甲基硫酸鹽、十八烷基酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽。
其他有用的其他陽離子表面活性劑是絲、小麥和角蛋白的季銨化水解產(chǎn)物。聚亞烷基二醇聚亞烷基二醇一般占組合物總體的5重量％～25重量％，優(yōu)選7～20重量％。聚亞烷基二醇一般分成聚亞烷基二醇在上層中占至少65％、優(yōu)選70％，而在下層中占低于35％、優(yōu)選低于30％。
因為本發(fā)明組合物是主要用以在洗滌時與皮膚接觸的個人洗滌組合物，所以聚亞烷基二醇(其功能是有助于使表面活性劑保持溶解在上含水層中，但是也起到保濕增益劑的作用)應該是具有最低分子量的醇、二醇或聚醚，它不應刺激皮膚。
其實例包括MW為200-6000、優(yōu)選200-3000的醇，特別是聚環(huán)氧烷。聚亞烷基二醇可包含環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其聚合物或共聚物的混合物。特定實例包括聚乙二醇，比如PEG 400。增稠劑本發(fā)明的增稠劑一般占組合物的1～12重量％、優(yōu)選2～10重量％。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，上含水層中存在著大于80％、優(yōu)選大于85％并且最優(yōu)選基本上全部的增稠劑/粘度改良劑，而下層中存在著20％或更低、優(yōu)選15％或更低、優(yōu)選5％或更低。
增稠劑/粘度改良劑的作用是增稠上層以及在靜置時保持分離狀態(tài)。
可以采用的增稠劑包括疏水改性的聚醚?？梢圆捎玫脑擃愒龀韯┑膶嵗?，但并不限于糖酯比如PEG(160)脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯(Kao Chemicals市售的Rheodol TWS-399C)或Croda市售的PEG-120季戊四醇四硬脂酸酯。其他實例包括Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)；Rew Chemicals市售的Rewoderm(PEG改性甘油椰油酸酯、棕櫚酸酯或牛油酸酯)；Antil141(來自Goldschmidt)。
其他一類適宜的聚合物是疏水改性的纖維素醚，包括但不限于羥乙基纖維素、羥丙基纖維素以及帶有長鏈側(cè)基的纖維素醚比如nonoxynyl羥乙基纖維素(Amerchol Polymer HM 1500)。
其他一類適宜的聚合物是疏水改性的丙烯酸酯共聚物比如Antil208(來自Goldschmidt)(丙烯酸酯/steareth-50丙烯酸酯共聚物)。
其他一類適宜的聚合物是疏水改性的聚氨酯比如Rhom and Haas的Acrysol系列(比如Acrysol RM-2020)。
其他一類適宜的增稠劑是黃原酸膠、瓜耳膠和化學改性的瓜耳膠。電解質(zhì)本發(fā)明組合物進一步包含低于約30％，優(yōu)選低于25％的電解質(zhì)。該電解質(zhì)優(yōu)選不是螯合用電解質(zhì)(其生物降解性一般很差)。一般地，上層中應該有不超過25％、優(yōu)選15％或更低、更優(yōu)選10％或更低的電解質(zhì)，而下層中應該有75％或更高、優(yōu)選85％或更高的電解質(zhì)。
一般地，電解質(zhì)是硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽等。其實例包括硫酸鈉、硫酸鉀和硫酸銨。特別優(yōu)選硫酸鎂。
鹽的水溶解度在0℃下應該大于30％重量/體積，從此可以看出無機鹽一般比有機鹽更優(yōu)選，因為后者的溶解度一般要低得多。
本發(fā)明組合物在未混合時，下層粘度要比上層粘度低，而且下層密度要比上層密度大。
本發(fā)明組合物在分離狀態(tài)時也是穩(wěn)定的，因為它不會產(chǎn)生重結(jié)晶(比如下層中)，即使在溫度0℃下靜置超過6個月也是如此。45℃下6個月后也難以檢測到任何水解現(xiàn)象。
本發(fā)明的組合物具有體驗的要素，因為它們要求消費者進行晃動以達到混合，從而形成視覺上單一的相，然后經(jīng)過一段時間之后再次發(fā)生分離，比如在不短于約15分鐘并且不超過約24小時之內(nèi)。
混合時，組合物在25℃下剪切速率為10s-1時的粘度為700～5000mPas，優(yōu)選25℃下剪切速率為10s-1時的粘度為1000-3000mPas，這是采用Haake RV20 Rotivisco流變儀測定的。
而且，混合物的粘度大于各組分(比如各層)單獨時各自的粘度。
最后，盛裝組合物的包裝是透明或半透明的。這意思是說材料(比如塑料)在460nm波長下測定時的光透射率大于50％、優(yōu)選大于75％、更優(yōu)選大于85％，這是按照標準光譜法測定的。從實際的角度而言，該包裝應該足夠透明，從而使兩或多層的分離過程能為肉眼所見。水溶助長劑除了前述的成分以外，本發(fā)明組合物可含有水溶助長劑，包括但不限于短鏈一元或二元醇、二甲苯磺酸鹽和1，6-己二醇，其作用是避免表面活性劑物質(zhì)因分離入上相從而提高其表觀濃度以至形成液晶相。任選組分除了前述成分以外，本發(fā)明組合物可含有各種任選成分，比如如下的組合物可以包含增益(benefit)劑?！霸鲆鎰笨梢允侨魏慰赡軐Ρ热缙つw產(chǎn)生功效的物質(zhì)。
增益劑可以是水不溶性物質(zhì)，它能在從本發(fā)明組合物沉積時保護、保濕或調(diào)理皮膚。這些可以包括硅油和膠、脂肪和油脂、蠟、烴(比如凡士林)、高級脂肪酸和酯、維生素、防曬劑?？梢园ㄈ魏我粋€劑種，比如美國專利5,759,969第8列第31行～第9列第13行所述(在此引作參考)。
增益劑也可以是水溶性物質(zhì)，比如甘油、酶和α-或β-羥基酸，可以單獨使用，也可以包埋在油性增益劑中。
增益劑可以存在于上或下層中，取決于其溶解度和分配系數(shù)，比如油類可能會分配入上層中，而水溶性更大的試劑(比如α-羥基酸)則可能會進入下層中。
組合物可以包含香料、螯合劑比如EDTA EHDP，其量為0.01～1％，優(yōu)選0.01～0.05％；著色劑、不透明劑和珠光劑，比如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、二氧化鈦、EGMS(乙二醇單硬脂酸酯)或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
組合物可以進一步包含殺菌劑比如2-羥基-4，2′，4′-三氯二苯基醚(DP 300)、3，4，4′-三氯-N-碳酰苯胺、精油和防腐劑比如二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL 1000)、對羥基苯甲酸酯、山梨酸等。
組合物也可以包含椰油?；鶈位蚨掖减０纷鳛樵雠輨?，而且使用強電離性鹽比如氯化鈉和硫酸鈉也能帶來好處。
可以采用抗氧化劑比如丁基化羥基甲苯(BHT)，根據(jù)情況，其適宜的量是約0.01％或更高。
可以采用的陽離子調(diào)節(jié)劑包括Quatrisoft LM-200Polyquaternium-24、Merquat Plus 3330-Polyquaternium 39；和Jaguar型調(diào)節(jié)劑。
除了操作實施例和對比實施例，或者另有明確指出，本說明書中所有涉及物質(zhì)或條件或反應、物質(zhì)物性和/或用途的量或比例的數(shù)值，均理解成可被“約”一詞所修飾。
本說明書在使用術(shù)語“包含”時，旨在包括所述特點、數(shù)值、步驟、組分存在的情況，但是也不排除一個或多個特點、數(shù)值、步驟、組分或其集合存在或增加的情況。
如下實施例旨在進一步說明本發(fā)明，而不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
除非另有指出，所有的百分數(shù)均指的是重量百分數(shù)。方法“蒲墊法”泡沫體積測量法采用蒲墊法來測定泡沫體積。將1g產(chǎn)品分配到濕(瀝干)蒲墊(網(wǎng)狀海綿)上以產(chǎn)生泡沫，然后用一只手均勻擠壓30次。將蒲墊輕輕浸入水中(90°F)，并且將產(chǎn)生的泡沫通過廣口漏斗收集在量筒中。由上下讀數(shù)差計算出體積。每個樣品重復測量7次。
“蒲墊”指的是輕質(zhì)聚合物網(wǎng)狀海綿，它很容易從現(xiàn)有原材料或者采用特殊設(shè)計的網(wǎng)狀材料制備。聚合物網(wǎng)狀海綿優(yōu)選由擠出中空網(wǎng)結(jié)材料(netting mesh)制備，網(wǎng)結(jié)材料可從特殊的強韌性聚合物材料制備。該類型的擠出中空網(wǎng)結(jié)材料，尤其是從聚乙烯制備的，已用來包裹肉類和家禽，并且在工業(yè)上很容易獲得。
聚合物網(wǎng)狀海綿包含多層由強韌性聚合物制備的擠出中空網(wǎng)結(jié)材料，聚合物優(yōu)選選自烯烴單體的加成聚合物以及聚碳酸和聚胺的聚酰胺。將多層中空網(wǎng)結(jié)材料自身折疊多次，形成軟的球狀聚合物網(wǎng)狀海綿。
可以用尼龍繩或適宜的包裹物將網(wǎng)結(jié)材料狀聚合物管或條扎牢。該類聚合物網(wǎng)狀海綿參見Sanford的美國專利4,462,135，1984年7月31日，在此就其參考引入。
手持式球狀聚合物網(wǎng)狀海綿的實例參見Campagnali的美國專利5,144,744，1992年9月8日，在此就其參考引入。它是菱形網(wǎng)狀(diamond-mesh)聚乙烯海綿，其制備是將多個網(wǎng)管沿支持物伸展、并攏然后沿中心處扎結(jié)在一起，然后從支持物上取下即可。
市售“聚合物網(wǎng)狀海綿”由The Body Shop and Bynum Concepts，Inc.出售。其他供應商包括New Jersey的Supremia Use、DominicanRepublic的Sponge Factory Dominicana和Harrison，New York的Integrated Marketing Group。
表1給出了一些可在本發(fā)明中采用的組分。
表1可以采用的物質(zhì)實例。
實施例2表2所示的組合物按照如下方法以單次批量方法進行制備。將聚乙二醇和表面活性劑(月桂基醚(2EO)硫酸鈉)預先混合。在連續(xù)混合下緩慢添加水，同時加熱到約70℃。添加增稠劑(聚乙二醇(160)脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯)，并且混合均勻。添加電解質(zhì)(六水合硫酸鎂)。將混合物冷卻到約40℃，然后添加香料和其他溫度敏感性成分。連續(xù)混合很重要，以防止在裝填前過早地發(fā)生相分離。
表2實施例2的組合物
*可以是無水型，但要降低鹽的用量并且提高水的用量。
前述組合物的密度如下上相1.0992g/cm3下相1.2656g/cm3這是采用比重瓶測量的。
表3所示組合物說明了本發(fā)明。組合物可以按照實施例2所述制備，也可通過兩步法制備，其中將聚乙二醇和表面活性劑(月桂基醚(2EO)硫酸鈉)預先混合。在連續(xù)混合下緩慢添加水，同時加熱到約70℃。添加增稠劑(聚乙二醇(160)脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯)，并且混合均勻。將混合物冷卻到約40℃，然后添加香料和其他溫度敏感性成分。(混合物A)將六水合硫酸鎂溶解在水中，得到濃溶液(≥40重量％)。(混合物B)
將提供本發(fā)明最終組合物所需適當量的混合物A和B在裝填入成品容器中之前即時混合。
表3本發(fā)明組合物的進一步實例。
權(quán)利要求
1.個人用品組合物，包含a)5～35重量％的表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和其混合物；b)1～12重量％的增稠劑；c)4～20重量％聚亞烷基二醇；以及d)非螯合無機鹽，選自堿金屬或堿土金屬硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽和其混合物，其中非螯合無機鹽的存在量足以使含水組合物分離成至少兩個不同的含水層，其上下相體積之比為4∶1～1∶4；其中該個人用品組合物在靜置時形成兩個或多個視覺上不同的含水相，而組合物在攪拌時形成視覺上一相的產(chǎn)品，其中如果使經(jīng)過攪拌并形成一相的組合物靜置，該組合物會在24小時之內(nèi)再次形成兩個或多個視覺上不同的含水相。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中聚亞烷基二醇(c)是聚乙二醇，其MW為200～6,000 Dalton，而且其存在量為6-20重量％。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中增稠劑(b)選自疏水改性的聚亞烷基二醇、纖維素醚、疏水改性的纖維素醚、丙烯酸類共聚物和疏水改性的聚氨酯。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中疏水改性的聚亞烷基二醇選自PEG160脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯、PEG 120季戊四醇四硬脂酸酯和其混合物。
5.前述權(quán)利要求任意一項的組合物，其中非螯合無機鹽(d)是硫酸鎂。
6.前述權(quán)利要求任意一項的組合物，其中陰離子表面活性劑(a)之一選自烷基乙氧基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷?；u乙磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽和其混合物。
7.前述權(quán)利要求任意一項的組合物，其中兩性表面活性劑之一是椰油酰氨基丙基甜菜堿。
8.前述權(quán)利要求任意一項的組合物，其中組合物另外含有1～7重量％的水溶助長劑，其選自二甲苯磺酸鹽和低分子量一元和二元醇。
9.兩相式組合物，包含(1)上含水層，包含(a)占組合物總量5-35重量％(上含水相的10～約75重量％)的起泡性表面活性劑，選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和其混合物；(b)總量為5重量％～20重量％的聚亞烷基二醇；(c)1～12重量％的增稠劑/粘度改良劑；以及(2)下含水層，包含(a)占組合物中存在的表面活性劑總量低于10％的前述(9)(a)所定義的起泡性表面活性劑；(b)總量低于25％的上述(9)(b)聚亞烷基二醇；(c)總量低于15％的上述(9)(c)增稠劑；(d)非螯合無機鹽，選自堿金屬或堿土金屬硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽和其混合物，其中非螯合無機鹽的存在量足以使下含水層發(fā)生分離，其上下相體積之比為4∶1～1∶4；其中該個人用品組合物在靜置時形成兩個或多個視覺上不同的含水相，且組合物在攪拌時形成視覺上一相的產(chǎn)品，其中如果將經(jīng)過攪拌并形成一相的組合物進行靜置，該組合物會在24小時之內(nèi)再次形成兩個或多個視覺上不同的含水相；其中下層的粘度低于上層的粘度，并且混合后在剪切速率10s-1和25℃下的粘度為約700～5000mPas；其中混合物的粘度大于各層單獨存在時的粘度；其中下層的密度大于上層的密度；并且其中組合物在0℃下靜置超過6個月后基本上看不到重結(jié)晶現(xiàn)象；并且其中在45℃下靜置6個月后沒有易于檢測到的水解現(xiàn)象。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中存在著至少一種陰離子表面活性劑作為表面活性劑(a)的一部分。
11.上權(quán)利要求9或10的組合物，其中聚亞烷基二醇(1b)是聚乙二醇，其MW為200～6,000 Dalton，且其存在量為6-20重量％。
12.權(quán)利要求9～11任意一項的組合物，其中增稠劑(1c)的存在量為1-10重量％并且選自疏水改性的聚亞烷基二醇、纖維素醚、疏水改性的纖維素醚、丙烯酸類共聚物和疏水改性的聚氨酯。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中疏水改性的聚亞烷基二醇選自PEG160脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯、PEG 120季戊四醇四硬脂酸酯和其混合物。
14.權(quán)利要求9～13任意一項的組合物，其中非螯合無機鹽(2d)是硫酸鎂。
15.權(quán)利要求9～14任意一項的組合物，其中陰離子表面活性劑(a)之一選自烷基乙氧基硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷?；u乙磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽和其混合物。
16.權(quán)利要求9～15任意一項的組合物，其中兩性表面活性劑(a)之一是椰油酰氨基丙基甜菜堿。
17.權(quán)利要求9～16任意一項的組合物，其中組合物另外含有1～7重量％的水溶助長劑，其選自二甲苯磺酸鹽和低分子量一元和二元醇。
18.權(quán)利要求12的組合物，其中增稠劑(IC)是PEG(160)脫水山梨糖醇三異硬脂酸酯。
19.包含單室透明或半透明包裝和權(quán)利要求1或權(quán)利要求9個人用品組合物于其中的清潔體系，其中該個人用品組合物在靜置時形成兩個或多個視覺上不同的含水相，而組合物在攪拌時形成視覺上一相的產(chǎn)品，其中如果將經(jīng)過攪拌并形成一相的組合物進行靜置，該組合物會在24小時之內(nèi)再次形成兩個或多個視覺上不同的含水相。
全文摘要
本發(fā)明提供了個人用品組合物，以及包含單室透明或半透明包裝和個人用品組合物的清潔體系，其中組合物在靜置時可形成兩個或多個視覺上不同的相，但組合物在攪拌時可形成視覺上單一的相。
文檔編號C11D3/20GK1469731SQ01817688
公開日2004年1月21日 申請日期2001年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月22日
發(fā)明者J·R·威廉斯, E·W·麥考利, M·P·阿倫森, M·馬薩羅, T·M·F·薩爾蒙, , F 薩爾蒙, J R 威廉斯, 阿倫森, 麥考利 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司