牙齒美白的口腔護理組合物的制作方法
【專利說明】牙齒美白的口腔護理組合物
[0001] 本發(fā)明的技術領域 本發(fā)明涉及口腔護理組合物，如牙膏、口香糖、漱口水等。本發(fā)明特別涉及含有具有至 少1.9的折光指數(shù)和大于pH6.5的等電點的粒子的口腔護理組合物。本發(fā)明還涉及此類 組合物用于美白牙齒的用途。
[0002] 發(fā)明背景 我們作為消費者享用的產(chǎn)品不幸地常常對我們的牙齒具有負面影響。酸性飲料和甜品 例如會通過侵襲包覆和保護牙齒的牙釉質(zhì)造成牙齒侵蝕。此外，煙草類產(chǎn)品以及飲料如咖 啡和茶會沾污牙齒并由此使笑容通常缺乏吸引力。
[0003] 已經(jīng)開發(fā)出致力于美白的產(chǎn)品。傳統(tǒng)產(chǎn)品通常包含過氧化物、粗磨料或兩者。
[0004] 作為US2011/171145公開的國際專利申請（GarrettCaldwell)公開了用于在口 腔中接觸牙齒的牙齒美白組合物，其由過氧化氫、增稠劑、增味劑、甜味劑/味道掩蔽劑、二 氧化鈦和云母以及余量的RO水或蒸餾水構成。
[0005] 這些類型的產(chǎn)品通常不合意，因為它們?nèi)绻褂貌划?，有時會被認為對牙齒和牙 齦造成損傷。此外，這樣的產(chǎn)品昂貴并對需要牙齒美白的低收入消費者缺乏吸引力。
[0006] 還已開發(fā)出由于存在膠結(jié)劑、樹脂、光聚合單體、高分子量膠凝聚合物等而用作牙 齒填充材料或以其它方式在牙齒中或周圍固化的組合物。這樣的組合物與牙齒保持長時間 接觸并據(jù)說有助于美白。
[0007]EP1 550 428A公開的歐洲專利申請（KURARAYMEDICALINC)公開了對牙齒具 有高粘合力的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基團的聚合單體（a)、水（b)和水溶性溶劑 (c)的底層組合物（primercomposition)和包括多官能聚合單體（f)、揮發(fā)性溶劑（g)和 光聚合引發(fā)劑（h)的表面平滑組合物；和對牙齒具有高粘合力并最低程度地受碎裂和剝落 困擾的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基團的聚合單體（a)、水（b)和水溶性溶劑（c)的 底層組合物、包括聚合單體（d)和光聚合引發(fā)劑（e)的涂料組合物和包括多官能聚合單體 (f)、揮發(fā)性溶劑（g)和光聚合引發(fā)劑（h)的表面平滑組合物。任一牙科涂敷套盒都據(jù)說可 用作預防漂白牙齒的沾污和返色的套盒。
[0008] 遺憾地，這樣的組合物仍然需要使用強氧化劑，如過氧化物和/或要求整個固體 組合物與牙齒保持長時間接觸。因此，這樣的組合物可能不適用于消費者用潔牙劑清潔牙 齒幾分鐘的日常例行程序。
[0009] 本發(fā)明人因此認識到，需要開發(fā)出適合美白牙齒、同時在使用上溫和和/或是廣 大消費者能夠負擔的和/或在用作日常牙齒清潔或口腔清洗例行程序的一部分時有效的 口腔護理產(chǎn)品。因此本發(fā)明涉及口腔護理組合物以及牙齒美白方法。
[0010] 測試和定義 潔牙劑 對本發(fā)明而言，"潔牙劑"是指用于清潔牙齒或口腔中的其它表面的膏、粉、液體、膠質(zhì) 或其它制品。
[0011]置直 對本發(fā)明而言，"牙膏"是指與牙刷一起使用的膏狀或凝膠狀潔牙劑。尤其優(yōu)選的是適 合通過刷大約2分鐘來清潔牙齒的牙膏。
[0012]漱口水 對本發(fā)明而言，"漱口水"是指用于沖洗口腔的潔牙液。尤其優(yōu)選的是適合通過在吐出 前漱洗（swishing)和/或含漱大約半分鐘來沖洗口腔的漱口水。
[0013]析光指數(shù) 引用在25°C的溫度和589納米的波長下的折光指數(shù)。
[0014]等電點 等電點被定義為是粒子具有零凈電荷(在25°C)時的pH。對于口腔護理組合物，通過粒 子從該口腔護理組合物在水性介質(zhì)一一其緩沖在該規(guī)定PH下并且不含結(jié)合到陽離子粒子 上的陰離子(如磷酸根）一一中的漿料中沉積到陰離子表面上來證實等電點高于規(guī)定PH值 的粒子的存在。例如，通常通過使口腔護理組合物在pH7. 0的Tris-HCl緩沖液中的漿料 與石英玻璃載玻片接觸；用水沖洗該載玻片；然后比較處理之前和之后的載玻片的不透明 度來證實等電點高于pH7.0的粒子在該口腔護理組合物中的存在。粒子的沉積使得不透 明度明顯提高(透射比降低）。例如，波長700納米的光透過該載玻片的透射比在處理后可 能降低至少5%，更優(yōu)選至少10%，最優(yōu)選15至50%。
[0015]粒度 除非另有規(guī)定，本文所用的粒度是指粒徑。在沒有生成限定明確的球體的情況下，直徑 意在表示粒子上的最大可測得距離。對于多分散樣品，直徑是指例如使用動態(tài)光散射(見國 際標準ISO13321)借助儀器如ZetasizerNano?(MalvernInstrumentsLtd,UK)測得 的z-平均粒度。
[0016] 在提到口腔護理組合物的PH時，這是指在25°C下將1重量份該組合物均勻分散和/或 溶解在20重量份純凈水中時測得的pH。特別通過手動混合1克口腔護理組合物與20毫升 水30秒、然后立即用試紙或pH計測試pH來測量pH。
[0017]氣化美白化合物 本文所用的"氧化美白化合物"是指過氧化物、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽 和金屬亞氯酸鹽中的一種或多種。
[0018]基本不含 本文所用的"基本不含"是指占口腔護理組合物總重量的按重量計小于1. 5%，優(yōu)選小于 1. 〇%，更優(yōu)選小于0. 75%，再更優(yōu)選小于0. 5%，再更優(yōu)選小于0. 1%，最優(yōu)選0. 0至0. 01%，包 括其中包含的所有范圍。
[0019]粘度 牙膏的粘度是在室溫（25°C)下用Brookfield粘度計，心軸No. 4在5rpm速度下獲 取的值。除非另有規(guī)定，值以厘泊（cP=mPa.s)標出。
[0020] 雜項 除了在實施例中或在另行明示之處外，本說明書中指示材料量或反應條件、材料的物 理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)值可任選被理解為用詞語"大約"修飾。
[0021] 除非另有規(guī)定，所有量按最終口腔護理組合物的重量計。
[0022] 應該指出，在規(guī)定值的任何范圍時，任何特定上限值可以與任何特定下限值結(jié)合。
[0023] 為避免疑問，詞語"包含"意在表示"包括"但不一定"由...構成"或"由...組 成"。換言之，所列步驟或選項不需要是窮舉的。
[0024] 如本文中存在的本發(fā)明的公開應被認為涵蓋如互相多重從屬的權利要求中存在 的所有實施方案，盡管事實上可能存在沒有多重從屬或冗余性（redundancy)的權利要求。
[0025] 當相對于本發(fā)明的一個特定方面(例如本發(fā)明的組合物）公開一特征時，這樣的公 開還應被認為適用于本發(fā)明的任何其它方面(例如本發(fā)明的方法)，加上必要的變更。
[0026] 發(fā)明概述 第一方面，本發(fā)明涉及一種口腔護理組合物，其包含： a)具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點的粒子；和 b) 生理學可接受的載體。
[0027] 發(fā)現(xiàn)這樣的組合物有益于美白牙齒，因此另一方面，本發(fā)明提供一種提高個體牙 齒白度的方法，其包括將第一方面的組合物施加到牙齒的至少一個表面上。
[0028] 再一方面，本發(fā)明提供包含具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點的粒 子的組合物用于美白牙齒，優(yōu)選用于美白牙釉質(zhì)的用途。
[0029] 詳述 本發(fā)明的組合物包含具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點的粒子。發(fā)現(xiàn) 具有這些性質(zhì)的粒子甚至在例行口腔衛(wèi)生實踐，如刷牙過程中也沉積在牙齒表面(尤其是 牙釉質(zhì)）上，以有效美白牙齒。
[0030] 為了提供更有效的美白，優(yōu)選使用具有甚至更高折光指數(shù)的粒子。因此該粒子優(yōu) 選具有至少2. 0,更優(yōu)選至少2. 2,再更優(yōu)選至少2. 3,再更優(yōu)選至少2. 4,最優(yōu)選至少2. 5的 折光指數(shù)。該粒子的最大折光指數(shù)不受特別限制，但該粒子優(yōu)選具有最多3. 0,更優(yōu)選最多 2. 9的折光指數(shù)。
[0031] 對適用于提供這種高折光指數(shù)的材料的限制僅在于，它們應適用于口腔衛(wèi)生用 途。特別合適的是金屬鹽，且該粒子優(yōu)選包含金屬鹽。優(yōu)選的是選自鋅（Zn)、鈦（Ti)或其 組合的金屬的鹽。另外或或者，該金屬鹽是(或至少包含）金屬氧化物。尤其優(yōu)選的金屬鹽 是氧化鋅（ZnO)、二氧化鈦（TiO2)或其組合，該粒子優(yōu)選包含占粒子重量的至少50%，更優(yōu)選 至少70%，再更優(yōu)選80至100%，最優(yōu)選85至95%的量的ZnO、1102或其組合。由于其高折 光指數(shù)和適用于口腔用途，最優(yōu)選的是二氧化鈦（Ti02)。在二氧化鈦的晶體形式中，由于其 高折光指數(shù)，金紅石最優(yōu)選，因此在最優(yōu)選的實施方案中，TiO2包含或是金紅石。
[0032] 用于本發(fā)明的粒子的相對較高等電點使得它們在與口腔液(其具有大約7的pH) 接觸時可能攜帶一些正電荷。不希望受制于理論，但本發(fā)明人相信，該粒子的正電荷能夠增 強與牙齒表面的相互作用和在牙齒表面上的沉積。為了使口腔中的正電荷更高，該粒子優(yōu) 選具有大于pH 7. 0,更優(yōu)選大于7. 5,再更優(yōu)選大于8.0,最優(yōu)選8.5至12. 0的等電點。
[0033] 某些材料可能天然具有高等電點。但是，在一些情況下，可能希望用具有高等電點 的材料涂布粒子。因此在一些實施方案中該粒子包含第一材料的核和第二材料的涂層，其 中第二材料的等電點高于第一材料的等電點。第一材料的折光指數(shù)通常高于第二材料的 折光指數(shù)。第一材料通常構成該粒子的主要部分，因此該粒子優(yōu)選以至少1:1，更優(yōu)選至少 2:1，再更優(yōu)選至少3:1，最優(yōu)選4:1至50:1的重量比(第一材料：第二材料)包含第一材料 和第二材料。
[0034] 天然具有高等電點并因此可用作涂覆粒子的第二材料的材料的實例包括氧化鋁 (Al2O3 )、氧化銅、氧化鑭、氧化鎳、氧化鉛、氧化鋅、氧化鎂中的一種或多種。由于其廣泛可得 性和高等電點，氧化鋁尤其優(yōu)選作為第二材料。
[0035] 用于本發(fā)明的涂覆粒子的具體實例包括氧化鋁（Al2O3)涂覆的氧化鋅和/或二 氧化鈦粒子。氧化鋁涂覆的二氧化鈦粒子可購得，例如以商品名Ti-Pure?購自供應商如 DuPont。Ti-Pure?R-960通常優(yōu)選用作本發(fā)明中的粒子。
[0036] 用于本發(fā)明的粒子優(yōu)選不會如此大以致施加在牙齒上時作為獨立斑點可見。因此 該粒子優(yōu)選具有小于100微米，更優(yōu)選小于50微米，再更優(yōu)選小于10微米，最優(yōu)選小于5 微米的粒度。較小粒子也獲益于每單位質(zhì)量的較大表面積，因此能夠提高與牙齒表面的相 互作用。另外或或者，該粒子可具有至少10納米