專利名稱：化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，它能給使用者一種溫和與舒適的感覺，它具有極佳的保濕作用，并且在皮膚上具有良好的擴(kuò)散性和適應(yīng)性并且容易洗去。
含多元醇的無水化妝品組合物具有保濕和溫和作用，因此可以用作按摩化妝品等領(lǐng)域(公開待審的日本專利申請320038/1993)。人們還知道將一種可溶于多元醇的增稠聚合物或硅膠加入，從而有助于將多元醇涂覆到皮膚上(公開待審的日本專利申請87158/1998，194327/1998和87165/1998)。
但是，為了單獨(dú)用增稠組合物增稠所獲得的組合物，就必須采用大量的增稠聚合物。此外，該組合物粘度對溫度的依賴性將變高，這樣在低溫下涂覆到皮膚上時(shí)，其擴(kuò)散性就會(huì)變差，而在高溫下的流動(dòng)性會(huì)變得太高，從而不能用手指涂抹該組合物，并且當(dāng)加入顆粒，如擦洗劑時(shí)，在高溫下會(huì)出現(xiàn)顆粒析出現(xiàn)象。另一方面使用硅膠的系統(tǒng)還會(huì)存在這樣的一些問題，其pH較低，并且由于硅膠不溶于水而不容易洗去該化妝品組合物。
因此，人們需要開發(fā)出一種能夠很好地應(yīng)用多元醇的優(yōu)異性能，而在皮膚上具有良好的擴(kuò)散性和適應(yīng)性并且容易洗去的化妝品組合物。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)將多元醇和金屬氧化物細(xì)顆粒以基本上不含水的方式組合使用時(shí)，可以提供具有合適粘度的化妝品組合物，該組合物可以防止其流動(dòng)性在高溫下升高，可以很好地用手指涂抹，還可以防止顆粒析出，具有良好的觸變性能，易于使用，可以很好地?cái)U(kuò)散，并且易洗去，可以提供適中的粘度。
還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在上述組合物中加入放熱粉末時(shí)，該組合物可以使使用者產(chǎn)生極好的溫和感覺，當(dāng)加入粘土礦物時(shí)，可以改進(jìn)該組合物的溫度穩(wěn)定性，以及當(dāng)加入可溶于多元醇的聚合物時(shí)，可以使該組合物的粘度達(dá)到最佳，并且可以更有效地防止顆粒析出。
根據(jù)本發(fā)明提供一種化妝品組合物，它包含(A)多元醇和(B)金屬氧化物細(xì)顆粒，其中基本上不含水。
根據(jù)本發(fā)明，還提供除上述成分以外還包含放熱粉末、粘土礦物和/可溶于多元醇的聚合物的化妝品組合物。
適用于本發(fā)明的多元醇(A)的例子，包括在飽和或不飽和烴主鏈中至少具有兩個(gè)羥基的化合物，該烴主鏈可以具有一個(gè)醚鍵。該烴主鏈優(yōu)選是直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基或烯基。此外，還可以包括通過醚鍵形成環(huán)的化合物，例如糖類。多元醇的具體例子包括亞烷基醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；二亞烷基醇，如二乙二醇、二丙二醇、二乙二醇單甲醚以及二乙二醇單乙醚；甘油類，如甘油、二甘油醇、三甘油醇和聚甘油；糖醇，如三梨糖醇；以及聚乙二醇和聚丙二醇。其中考慮到使用時(shí)的感覺和保濕性能，特別優(yōu)選丙二醇、丁二醇以及分子量為200-100000，特別是200-6000的聚乙二醇。丁二醇包括1，3-丁二醇和3-甲基-1，3-丁二醇。
這些多元醇可以單獨(dú)使用，也可以任意組合使用，其加入量基于該組合物總重量的1-95％重量(下文僅用“％”表示)?？紤]到使用時(shí)的感覺，其用量優(yōu)選為5-90％，特別是10-70％。
組份(B)的金屬氧化物細(xì)顆粒，從增稠作用和使用時(shí)的感覺考慮，優(yōu)選其比表面積為10-1000平方米/克，特別是40-900平方米/克。另外，該金屬氧化物細(xì)顆粒，考慮到使用時(shí)的感覺和穩(wěn)定性，優(yōu)選其平均顆粒直徑(主要顆粒直徑)為1微米或更小，更優(yōu)選為2-100鈉米、最優(yōu)選為5-30納米。其具體例子包括氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅和氧化鐵，其中氧化鋁和氧化鈦特別優(yōu)選。
比表面積是根據(jù)BET法測得的數(shù)值，該方法以液氮溫度下對氮?dú)獾奈竭M(jìn)行。平均主要顆粒直徑是通過電子顯微鏡照相測定3000-5000顆顆粒的直徑，并且將所獲得的數(shù)值加以數(shù)學(xué)平均而得到的數(shù)值。
這些金屬氧化物細(xì)顆粒可以任意相組合，其加入量根據(jù)該組合物的總重量為0.1-50％。當(dāng)加入0.5-30％，特別是1-10％時(shí)，可以獲得優(yōu)選的增稠效果。
考慮到使用時(shí)的感覺，組份(A)和組份(B)的混合比[(A)∶(B)]優(yōu)選為100∶1-2∶1，特別是40∶1-3∶1重量。
本發(fā)明的化妝品組合物是一種基本上不含水的組合物。所謂“基本上不含水”用于本文中時(shí)并不是要排除存在少量水的任何組合物。就該組合物來說，在與外部水接觸時(shí)，能夠產(chǎn)生足夠的水合熱。在本發(fā)明的化妝品組合物中，水含量最高約為5％。
當(dāng)將(C)放熱粉末加入本發(fā)明的化妝品組合物中時(shí)，可以使使用者產(chǎn)生較強(qiáng)的溫和感覺，并且可以提高按摩化妝品的效果，考慮到對皮膚的刺激和粗糙的感覺，優(yōu)選該放熱粉末應(yīng)是平均顆粒直徑為20微米或更小，并且基本上不含顆粒直徑為45微米或更大的顆粒的粉末。術(shù)語“基本上不合顆粒直徑為45微米或更大的顆?！庇糜诒疚闹袝r(shí)是指顆粒直徑為45微米或更大的顆粒的量占放熱粉末總重量的2.0％或更少，優(yōu)選為1.0％或更少。并且優(yōu)選檢測不到這么大的顆粒。
在US3250680、公開待審的日本專利申請1000411/1994和336413/1994中描述了包含放熱粉末的無水化妝品組合物。但是，加入到這些化妝品組合物中的放熱粉末的顆粒直徑?jīng)]有任何限制，因此考慮到對皮膚的刺激，這種組合物不是優(yōu)選的。
放熱粉末的顆粒直徑條件優(yōu)選在配制化妝品組合物時(shí)的原料階段就具備。但是顆粒直徑為45微米或更大的顆?？梢栽谂渲埔院笸ㄟ^研磨、過濾和/或類似手段除去，從而在制備該化妝品組合物時(shí)已能滿足這些條件。放熱粉末的顆粒直徑，可以借助激光衍射/掃描型顆粒度分布儀LA-910(由Horiba Ltd.制造)采用間歇式槽，并用水作溶劑來測定。
對于放熱粉末沒有特別的限制，只要它可以與水反應(yīng)產(chǎn)生熱量。放熱粉末的例子，包括與等重量的水在25℃下混合時(shí)可以將水溫至少升高2℃，優(yōu)選至少升高5℃(作為最高可達(dá)到的溫度)的粉末。更具體地說，該最高可達(dá)到的溫度可以以下列方式進(jìn)行測定。將等重量的溫度為25℃±1℃的水和放熱粉末在一個(gè)容器，如燒杯中混合，此時(shí)環(huán)境控制在固定的溫度下，在25℃±5℃(每小時(shí)的溫度差±1℃)。當(dāng)該等重量混合之物變成硬漿糊并且不能再進(jìn)行成功混合時(shí)，可以根據(jù)情況改變水與放熱粉末的混合比。該混合比可以通過放熱粉末在水中的分散性決定，并且優(yōu)選當(dāng)水與放熱粉末混合時(shí)，它們可以在30秒鐘內(nèi)相互均勻地混合。在這種情況下，只需由此時(shí)的放熱熱量計(jì)算出等重量混合最高可達(dá)到的溫度。在均勻混合之后，在5秒、10秒和30秒記錄混合物的溫度而此后以1分鐘的間隔記錄。通過人工或機(jī)械晃動(dòng)與垂直或縱向攪拌該混合物，或者通過轉(zhuǎn)動(dòng)或者通過采用磁攪拌器，或電動(dòng)機(jī)以及攪拌葉片進(jìn)行機(jī)械攪拌。該攪拌可以連續(xù)地進(jìn)行，也可以間歇地進(jìn)行。將混合開始1小時(shí)內(nèi)測定的最高溫度(℃)作為最高可達(dá)到的溫度。
具有上述放熱性能的放熱粉末的例子包括活化沸石、硫酸鹽，如硫酸鎂、硫酸鋁鉀和硫酸鈣，氯化鈣，碳酸鈉，偏磷酸鹽，焦磷酸鹽等。其中優(yōu)選活化沸石。
該活化沸石優(yōu)選由下列通式表示的活化沸石，如沸石A-3、沸石A-4和沸石A-5MxO·Al2O3·ySiO2·zH2O式中M是堿金屬或堿土金屬，x、y和z獨(dú)立地為任選的數(shù)字。還可以采用經(jīng)過離子交換或中和等處理過的沸石。
這種沸石可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法制備、提純、研磨、煅燒和分級而獲得。可以將沸石原料在約300-600℃下煅燒并脫水、而后存放在干空氣中而制得，例如EP187912(公開待審日本專利申請204111/1986)中所說。
考慮到放熱的溫和作用和保濕作用，該放熱粉末的加入量優(yōu)選占本發(fā)明化妝品組合物總重量的1-50％，特別是5-40％。
當(dāng)將(D)粘土礦物引入本發(fā)明的化妝品組合物中時(shí)，該組合物粘度的溫度穩(wěn)定性可以得到改進(jìn)。對粘土礦物沒有特別的限制，只要它是常用于傳統(tǒng)的化妝品組合物中的就行。其例子包括高嶺土、膨潤土、蒙脫石、滑石、云母等。其中高嶺土是特別優(yōu)選地。
這些粘土礦物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。優(yōu)選其加入量占該組合物總重量的5-60％，特別是5-30％，這樣可以獲得最佳的粘度和良好的溫度穩(wěn)定性。
此外，也可以將(E)可溶于多元醇的聚合物加入到本發(fā)明的化妝品組合物中。這種聚合物的作用在于控制該系統(tǒng)的粘度并且防止析出粉末。這種聚合物的例子包括纖維素聚合物，如羥丙基纖維素、羥甲丙基纖維素、丙烯酸烷基甲基丙烯酸酯共聚物等，其中特別優(yōu)選羥丙基纖維素和羥甲丙基纖維素。
上述聚合物可以單獨(dú)使用，也可以組合使用，考慮到使用時(shí)的感覺，優(yōu)選其加入量為0.01-10％，更優(yōu)選為0.01-5％，最優(yōu)選為0.05-1％。
本發(fā)明的化妝品組合物中，除了上述成分以外，還可以適當(dāng)?shù)丶尤氤Ｓ糜诘湫偷幕瘖y品組合物中的各種成分，例如表面活性劑、油性物質(zhì)、潤滑劑、保濕劑、抗菌劑、殺菌劑、消炎劑、收斂劑、止血?jiǎng)⒅雇磩?、維他命及其衍生物，螯合劑、發(fā)泡劑、制冷劑、賦于清涼感覺的試劑、金屬防銹劑、動(dòng)物和植物提取物、著色劑、抗氧化劑、香料等，只要它們不會(huì)對本發(fā)明的效果產(chǎn)生不利影響即可。
本發(fā)明的化妝品組合物優(yōu)選保持10-1000Pa·s粘度，尤其是20-200Pa·s。該粘度是由Toki Sangyo K.K.制造的Brookfield粘度儀，Rotor T-D，以5轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)60秒鐘而測得的。
本發(fā)明的化妝品組合物可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法將上述成分混合而制得，并且優(yōu)選用作按摩組合物和粉餅。在將該組合物用作按摩組合物時(shí)，舉例來說，可以將要按摩的部分，例如潤濕，涂覆該組合物并按摩，而后洗去該組合物。在作粉餅使用時(shí)，可以將面部潤濕，涂抹該粉餅，而后將臉在該狀態(tài)下保持一定的時(shí)間，而后洗去粉餅。
當(dāng)將本發(fā)明的化妝品組合物涂覆到用水潤濕的皮膚上時(shí)，優(yōu)選該皮膚表面的溫度比涂覆前至少升高2℃，或者在涂覆保持至少30秒鐘之前溫度至少升高1℃。本發(fā)明中，當(dāng)涂覆到用水潤濕的皮膚上時(shí)，皮膚表面的溫度測定是按下列方式進(jìn)行的。測定皮膚溫度變化的方法在用適量水(室溫±1℃)潤濕測試小組成員的皮膚(手臂下部內(nèi)側(cè))之后，小組成員至少在控制于固定溫度20-30℃(每小時(shí)溫差±1℃) (以后稱為“室溫”)環(huán)境下停留1小時(shí)通過非接觸溫度儀(例如CT-30，由K.K.Kosu制造)來測定表面溫度，或使用溫度自記器記錄，作為參考。將試驗(yàn)樣品(室溫±1℃)小組成員用手指或手掌以1-5克(10-100平方厘米)涂覆到以相同方式用水潤濕的皮膚上。在涂覆樣品之后每隔1秒至1分鐘記錄涂覆區(qū)皮膚表面的溫度。并且將測定開始后10分鐘內(nèi)的最高溫度(℃)與參考值之差作為溫度升高值。將溫度至少升高1℃的時(shí)間作為放熱時(shí)間。當(dāng)小組成員不感覺到溫暖時(shí)，認(rèn)為該樣品不放出熱量。
實(shí)施例根據(jù)下列各個(gè)配方獲得本發(fā)明的化妝品組合物和對比的化妝品組合物。
實(shí)施例1(按摩化妝品，25℃下的粘度為68Pa·s)
實(shí)施例2(粉餅化妝品，25℃下的粘度為156Pa·s)
實(shí)施例3(按摩化妝品，25℃下的粘度為30Pa·s)
實(shí)施例4(按摩化妝品，25℃下的粘度為68Pa·s
測試實(shí)施例1將上面獲得的每一種化妝品組合物用來評價(jià)其擴(kuò)散性、易按摩性和易洗去性。此外，用內(nèi)眼觀察該化妝品組合物在25℃下存放一周以后是否會(huì)發(fā)生分離。
(評價(jià)方法)將本發(fā)明組合物以及對比組合物的每一種按摩化妝品和粉餅化妝品涂覆到3位小組成員的臉上，從而以感觀評價(jià)其擴(kuò)散性、易按摩性和易洗去性。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)其擴(kuò)散性、易按摩性和易洗去性○2位或3位小組成員均評價(jià)為良好；△1位小組成員評價(jià)為良好；×沒有小組成員評價(jià)為良好。
如表1中所示，本發(fā)明的化妝品組合物在擴(kuò)散性、易按摩性和易洗去性以及分離發(fā)生情況方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于對比的組合物。表1
測試實(shí)施例2采用實(shí)施例1和4的化妝品組合物。將每一種按摩化妝品涂覆到健康的手臂下面內(nèi)側(cè)(n＝5)，將其按摩10秒鐘。然后用SKICON200(由IBS K.K.制造)測定涂覆部分的皮膚導(dǎo)電值，從而評價(jià)按摩30秒鐘之后的保濕作用。結(jié)果如表2中所示，本發(fā)明的化妝品組合物其保濕作用遠(yuǎn)好于用水洗滌的結(jié)果。表2中較大的導(dǎo)電值表明在角質(zhì)層中存在較高的水含量，即更好的保濕作用。
表2
實(shí)施例5和6以及對比實(shí)施例3和4制備表3中所表示的具有相應(yīng)的組成的按摩化妝品，以測定其在25℃和50℃下的粘度，并且評價(jià)其穩(wěn)定性(在25℃下存放1周是否會(huì)發(fā)生分離)以及在涂覆到皮膚上時(shí)的擴(kuò)散性和皮膚的適應(yīng)性。其結(jié)果綜合于表3中。
(在涂覆到皮膚上時(shí)的擴(kuò)散性和皮膚適應(yīng)性的評價(jià)方法)
將每一種按摩化妝品涂覆到3位小組成員身上，從而根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)以感觀評價(jià)其擴(kuò)散性和皮膚的適應(yīng)性◎3位小組成員均判定良好；○1位或2位小組成員判定良好；×沒有小組成員判定良好。
表3
1平均顆粒直徑4.5微米。
*2比表面積100平方米/克，平均顆粒直徑13納米。
*3平均顆粒直徑4微米；基本上沒有顆粒直徑為45微米或更大的顆粒。
實(shí)施例7(按摩化妝品)
制備具有下列配方的化妝品組合物。
(1)活化沸石的放熱熱量將10克水與10克活化沸石根據(jù)測試方法1進(jìn)行混合，從而通過溫度計(jì)測定其最高可達(dá)到的溫度。
最高可以達(dá)到的溫度49℃。
(2)按摩化妝品的放熱熱量將10克25℃的水在燒杯中與10克按摩化妝品混合，從而通過溫度計(jì)測定其最高可達(dá)到的溫度。
最高可達(dá)到的溫度39℃。
(3)測定活化沸石的顆粒直徑通過由Horiba Ltd.制造的激光衍射/掃描型顆粒度分布儀LA-910、采用間歇式槽和用水作為溶劑來測定活化沸石的顆粒直徑。
(4)按摩化妝品的顆粒直徑按摩化妝品的顆粒直徑的測定方式與沸石的相同。結(jié)果，沒有發(fā)現(xiàn)顆粒直徑為45微米或更大的顆粒。
實(shí)施例8(按摩化妝品)
(1)活化沸石的放熱熱量根據(jù)測試方法1測定其最高可達(dá)到的溫度。
最高可以達(dá)到的溫度49℃。
(2)按摩化妝品的放熱熱量將10克25℃的水在燒杯中與10克按摩化妝品混合，從而通過溫度計(jì)測定其最高可達(dá)到的溫度。
最高可達(dá)到的溫度42℃。
對比實(shí)施例5
測定所獲得的化妝品組合物中的粉末成分的顆粒直徑。結(jié)果，9％的顆粒的顆粒直徑為45微米或更大。
測試實(shí)施例3實(shí)施例7和8以及對比實(shí)施例5的化妝品組合物用來評價(jià)其粗糙感覺、對皮膚的刺激性感覺以及當(dāng)其進(jìn)入眼睛時(shí)所造成的生理不適。
(評價(jià)方法)將本發(fā)明和對比實(shí)施例的每一種按摩化妝品涂覆到3位小組成員臉上，以感觀評價(jià)其粗糙感覺、對皮膚的刺激性感覺以及當(dāng)其進(jìn)入眼睛時(shí)所造成的生理不適。
(評價(jià)標(biāo)準(zhǔn))根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)其粗糙感覺、對皮膚的刺激性感覺以及當(dāng)其進(jìn)入眼睛時(shí)所造成的生理不適○三位小組成員均評價(jià)為無感覺；△一位或兩位小組成員評價(jià)為無感覺；×三位小組成員評價(jià)為有感覺。
結(jié)果，如表4中所示，本發(fā)明的化妝品組合物使使用者沒有粗糙的感覺、對皮膚沒有刺激性感覺并且在進(jìn)入眼睛時(shí)沒有造成生理不適。與其相反，包括顆粒直徑在本發(fā)明所說的范圍以外的粉末的對比組合物使使用者產(chǎn)生粗糙的感覺、對皮膚具有刺激性感覺并且進(jìn)入眼睛時(shí)會(huì)造成生理不適。
表權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物，它包含(A)多元醇和(B)金屬氧化物細(xì)顆粒，其中基本上不含水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中(B)金屬氧化物細(xì)顆粒其比表面積為10-1000平方米/克，平均顆粒直徑為1微米或更小。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品組合物，其中(B)金屬氧化物細(xì)顆粒是氧化鋁或氧化鈦。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)的化妝品組合物，其中(A)多元醇與(B)金屬氧化物細(xì)顆粒的混合比〖(A)∶(B)〗為100∶1-2∶1重量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)的化妝品組合物，它還進(jìn)一步包含(C)放熱粉末。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的化妝品組合物，其中(C)放熱粉末是平均顆粒直徑為20微米或更小的粉末，它基本上不含顆粒直徑為45微米或更大的顆粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的化妝品組合物，其中(C)放熱粉末是活化沸石。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)的化妝品組合物，它還進(jìn)一步包含(D)粘土礦物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化妝品組合物，其中(D)粘土礦物為高嶺土。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的化妝品組合物，它還進(jìn)一步包含(E)可溶于多元醇的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含(A)多元醇和(B)金屬氧化物細(xì)顆粒的化妝品組合物,其中基本上不含水。該化妝品組合物具有適中的粘度、顆粒不會(huì)發(fā)生沉淀、在使用時(shí)能良好擴(kuò)散并且容易洗去,因此特別適用于作為按摩化妝品。
文檔編號(hào)A61K8/86GK1242980SQ99110520
公開日2000年2月2日 申請日期1999年7月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月21日
發(fā)明者大田浩史, 細(xì)川久美子, 深澤純一, 小池謙造, 清水真規(guī) 申請人:花王株式會(huì)社