專利名稱：角蛋白纖維氧化染色組合物及用該組合物進(jìn)行的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的備用(prête àl’emploi)氧化染色組合物以及應(yīng)用該組合物進(jìn)行的染色方法，其中所述組合物于堿性介質(zhì)中包括適當(dāng)選用的對苯二胺衍生物以及4-羥基吲哚和氧化劑。本發(fā)明還涉及用于制備該組合物的染色盒。
已知用含有下文稱為氧化堿的氧化染料前體，尤其是鄰或?qū)Ρ蕉坊蜞徎驅(qū)Π被拥娜旧M合物對角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)進(jìn)行染色。氧化染料前體或氧化堿是無色或略為有色的化合物，可與氧化性產(chǎn)物一起經(jīng)氧化縮合過程而形成有色化合物和染料。
還已知可通過將其與偶合劑或發(fā)色劑(coupleur)或染色改性劑并用而改變用這些氧化堿獲得的色調(diào)(nuance)，其中發(fā)色劑或染色改性劑尤其選自芳族間二胺，間氨基酚，間二酚以及某些吲哚化合物如4-羥基吲哚。
用氧化堿和發(fā)色劑的各種分子可獲得豐富的色彩。
通過這些氧化染料達(dá)到的所謂“永久”染色效果須滿足一定的要求。因此，從毒理角度看染色必須是無害的，并且必須獲得達(dá)到要求濃度或強(qiáng)度(intensité)的色調(diào)，此外還必須對環(huán)境因素(光照，氣候失常，洗滌，燙發(fā)，出汗，梳理)具有優(yōu)異的耐受性或持久性(tenue或résistance)。
染料還必須能夠?qū)装l(fā)染色或覆蓋并且最后必須是盡可能無選擇性的，換句話說必須能夠使單根角蛋白纖維的染色效果差異最小，而事實(shí)上其末端和其根部之間是具有不同敏感性(i.e. )的。
已提出采用包括氧化堿如對苯二胺或?qū)Π被右约白鳛榘l(fā)色劑的4-羥基吲哚的角蛋白纖維氧化染色組合物，這方面尤其可參見德國專利申請DE 3 031 709。但這類組合物并不完全令人滿意，尤其是所獲得的染色對外界因素，特別是對洗發(fā)水洗滌的耐受性或持久性不能令人滿意。
還已提出采用在酸性pH下將角蛋白纖維氧化染色的組合物，其中包括至少一種氧化染色前體和作為發(fā)色劑的4-羥基吲哚，這方面尤其可參見法國專利申請F(tuán)R 2 664 304。但這類組合物也不能完全令人滿意，尤其是所獲得的染色的選擇性不能令人滿意。
本申請人最近發(fā)現(xiàn)將下列化合物組合即可得到染色濃度或強(qiáng)度高，選擇性比現(xiàn)有技術(shù)中酸性pH下獲得的染色選擇性低，而耐受性，尤其是對洗發(fā)劑洗滌的耐受性又比現(xiàn)有技術(shù)中堿性pH下獲得的染色耐受性高的新染料-作為氧化堿的至少一種如下述適當(dāng)選用的對苯二胺衍生物，-作為發(fā)色劑的4-羥基吲哚，-至少一種氧化劑，該染色組合物的pH高于或等于7。
正是該發(fā)現(xiàn)物成了本發(fā)明基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明第一方面是提出角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的備用氧化染色組合物，其特征在于其中于染色介質(zhì)中包括-至少一種氧化堿，該氧化堿選自下式(I)和(II)對苯二胺衍生物及其酸加成鹽
其中●R1是C1-C4烷基或C2-C4一羥基烷氧基；●R2是氫或C1-C4烷基；條件是(i)若R2是C1-C4烷基，則R1就與R2相同，(ii)若R1相對于R2處于間位，則R1和R2不同時(shí)是乙基，(iii)若R1相對于R2處于鄰位，則R1和R2不同時(shí)是甲基，以及(iv)若R2是氫，則R1不能是甲基；●R3是氫或C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；●R4是C1-C4一羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或C1-C4烷氧基烷基；條件是若R4是C1-C4烷氧基烷基，則R3是氫，-作為發(fā)色劑的4-羥基吲哚，-至少一種氧化劑，該備用組合物的pH高于或等于7。
用本發(fā)明組合物達(dá)到的染色選擇性比現(xiàn)有技術(shù)中達(dá)到的染色選擇性低，而染色能力(puissance)又強(qiáng)并且對光照和氣候失常等環(huán)境因素以及出汗和毛發(fā)可能經(jīng)受的各種處理(重復(fù)洗發(fā)，燙發(fā)變形)的耐受性或持久性均優(yōu)異。
本發(fā)明另一方面是提出用該組合物進(jìn)行的角蛋白纖維的氧化染色方法。
可用于本發(fā)明染色組合物中的酸加成鹽尤其可選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽和酒石酸鹽。
上式(I)和(II)的對苯二胺衍生物中，尤其可舉出2，6-二甲基對苯二胺，2，5-二甲基對苯二胺，1-N-(β-甲氧基乙基)氨基-4-氨基苯，2-β-羥基乙氧基對苯二胺，N，N’-雙(β-羥基乙基)氨基-4-氨基苯及這些二胺的酸加成鹽。
一或多種對苯二胺衍生物優(yōu)選占染色組合物總重量的約0.0005-10wt％(重量百分比)，更優(yōu)選為約0.01-5wt％。
4-羥基吲哚優(yōu)選占染色組合物的約0.0001-3.5wt％，更優(yōu)選為約0.005-1wt％。
上述染色組合物的pH一般為7-12，優(yōu)選8-11，可用角蛋白纖維染色領(lǐng)域中常用的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)為符合要求的值。
在酸化劑中，其例子可舉出無機(jī)或有機(jī)酸如鹽酸，正磷酸，羧酸如酒石酸，檸檬酸，乳酸，磺酸。
在堿化劑中，其例子可舉出氨水，堿金屬碳酸鹽，烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀以及下式(III)化合物 其中R是任選可用羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基；R5，R6，R7和R8可相同或不同，是氫或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
染色組合物中存在的氧化劑選自氧化染色時(shí)常用的氧化劑，優(yōu)先選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽及過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選過氧化氫。
除上述染料而外，本發(fā)明染色組合物還可含有其他發(fā)色劑和/或直接染料，尤其是改善色調(diào)或使色彩豐富而且閃光的試劑。
染色組合物中的染色介質(zhì)(或載體)一般由水或水與至少一種可使在水中溶解度不足的化合物溶解的有機(jī)溶劑的混合物構(gòu)成。作為有機(jī)溶劑，其例子可舉出C1-C4低級醇如乙醇和異丙醇；甘油；二醇和二醇醚如2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇單甲醚，二乙二醇單乙醚和單甲醚以及芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇，類似產(chǎn)品及其混合物。
溶劑用量以染色組合物總重量計(jì)優(yōu)選為約1-40wt％，更優(yōu)選為約5-30wt％。
本發(fā)明染色組合物還可包括毛發(fā)染色組合物中常用的各種助劑如陰離子，陽離子，非離子，兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子，陽離子，非離子，兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖液，分散劑，調(diào)節(jié)劑，成膜劑，防腐劑和遮光劑。
可將本發(fā)明染色組合物制成各種形式如液體，乳膏，凝膠或適宜于進(jìn)行角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)染色的任何其他形式。
本發(fā)明另一方面是提出用上述染色組合物對角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)進(jìn)行染色的方法。
根據(jù)該方法，將上述染色組合物涂抹到纖維上，然后使其作用約3-40分鐘(min)，優(yōu)選5-30min，之后沖洗纖維，任選用洗發(fā)劑洗滌，再?zèng)_洗后將其吹干。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，該方法包括初步階段，其中分別保存在染色介質(zhì)中含至少一種本發(fā)明對苯二胺衍生物和4-羥基吲哚而構(gòu)成的組合物(A)和在染色介質(zhì)中含至少一種上述氧化劑而構(gòu)成的組合物(B)并在使用時(shí)將這兩種組合物混合后再將所得混合物涂抹到角蛋白纖維上，組合物(A)和(B)的pH應(yīng)使10-90％的組合物(A)和90-10％的組合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
可用常規(guī)酸化劑或堿化劑如上述酸化劑或堿化劑將組合物(A)和(B)的pH調(diào)為符合要求的值。
本發(fā)明另一方面是提供多格染色裝置或“染色盒”或者設(shè)有多格的任何其他包裝或調(diào)節(jié)系統(tǒng)，其中第一格含上述染色組合物(A)，第二格含上述氧化組合物(B)。這類裝置中可裝設(shè)將符合要求的混合物涂抹到毛發(fā)上的器具如本申請人的專利FR-2 586 913中所述器具。
以下實(shí)施例詳述本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1和2制得下列本發(fā)明染色組合物1(A)和2(A)(含量計(jì)為g)
(*)普通染料載體油醇，用2mol甘油聚甘油化 4.0g油醇，用4mol甘油聚甘油化，其中含有78％活性物質(zhì)(M.A.)5.69gM.A.油酸 3.0gAKZO公司以商名ETHOMEEN O12銷售的含2mol環(huán)氧乙烷的油胺7.0g月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙基酯，鈉鹽，其中含有55％M.A. 3.0gM.A.
對苯二胺(4×10-3mol) 0.432g4-羥基吲哚0.532g實(shí)施例1和2定義的普通染料載體 (*)g水q.s.p. 100g本發(fā)明組合物4(A)2，6-二甲基對苯二胺二鹽酸鹽(4×10-3mol) 0.836g4-羥基吲哚0.532g實(shí)施例1和2定義的普通染料載體 (*)g水q.s.p. 100g使用時(shí)將每一組合物3(A)和4(A)與等量由20體積過氧化氫溶液(6wt％)構(gòu)成的組合物(B)混合。
所得每一組合物pH≥7，30分鐘內(nèi)將其涂抹到含90％白發(fā)的天然灰白發(fā)綹上。然后沖洗發(fā)綹，用普通洗發(fā)水洗發(fā)后吹干。
此后在MUNSELL系統(tǒng)中用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)評估發(fā)綹的色彩。
這樣染色后的發(fā)綹再進(jìn)行耐洗發(fā)水洗滌試驗(yàn)(Ahiba-Texomat儀器)。
為此，可將發(fā)綹放在筐中并將其浸入37℃下的普通洗發(fā)液中。讓筐進(jìn)行不同頻率的來回運(yùn)動(dòng)和旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)，這些運(yùn)動(dòng)模仿手工搓洗動(dòng)作，因此而形成泡沫。
進(jìn)行3分鐘試驗(yàn)后將發(fā)綹取出來，沖洗后吹干。染色發(fā)綹經(jīng)受3次連續(xù)洗發(fā)試驗(yàn)。
此后在MUNSELL系統(tǒng)中再用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)評估發(fā)綹的色彩以確定經(jīng)過這樣3次洗發(fā)后的色彩變?nèi)跚樾巍?br> 按照MUNSELL評判法，色彩用H V/C定義，其中三個(gè)參數(shù)分別表示色調(diào)或Hue(H)，強(qiáng)度或Value(V)及色度(pureté)或Chromaticité(C)，在該術(shù)語中的斜線僅為符號，并不表示比值。
兩種發(fā)綹色差用NICKERSON公式計(jì)算ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC這方面可參見“Couleur，Industrie et Technique”；pages 14-17；vol.No.5，1978。
該式中ΔE是兩種發(fā)綹之間的色差，ΔH，ΔV和ΔC是參數(shù)H，V和C絕對值的變化，而Co表示需要評估色差的發(fā)綹色度或純度。
下表列出了所得結(jié)果。
實(shí)施例5和比較例6制得下列組合物5(A)和6(A)組合物5(A)2，6-二甲基對苯二胺二鹽酸鹽 0.4g4-羥基吲哚 0.6g實(shí)施例1和2定義的普通染料載體(*)g水q.s.p.100g組合物6(A)2，6-二甲基對苯二胺二鹽酸鹽 0.4g4-羥基吲哚 0.6g
如實(shí)施例1和2定義的普通染料載體但其中氨水已用其量足以將pH調(diào)為9.8的一乙醇胺代替 (*)g水q.s.p. 100g本發(fā)明實(shí)施例5的染色方法使用時(shí)將組合物5(A)與等量由20體積過氧化氫溶液(6wt％)構(gòu)成的組合物5(B)混合。
所得組合物pH為9.8，30分鐘內(nèi)將其涂抹到含90％白發(fā)的天然灰白發(fā)綹(非敏感性發(fā)綹No.1)和含90％白發(fā)但已燙過的灰白發(fā)綹(敏感性發(fā)綹No.2)上。然后沖洗發(fā)綹，用普通洗發(fā)水洗發(fā)后吹干。
此后在MUNSELL系統(tǒng)中用CM 2002 MINOLTA以色計(jì)評估發(fā)綹色彩。
(非敏感性)天然頭發(fā)和(敏感性)燙過的頭發(fā)之間的色差可用NICKERSON公式計(jì)算。
非本發(fā)明比較例6的染色方法使用時(shí)將組合物6(A)與等量由20體積過氧化氫溶液(6wt％)構(gòu)成但其pH已用2.5g正磷酸/100g過氧化氫調(diào)為1-1.5的組合物6(B)混合。
所得組合物pH為6.8，30分鐘內(nèi)將其涂抹到含90％白發(fā)的天然灰白發(fā)綹(非敏感性發(fā)綹No.1)和含90％白發(fā)但已燙過的灰白發(fā)綹(敏感性發(fā)綹No.2)上。然后沖洗發(fā)綹，用普通洗發(fā)水洗發(fā)后吹干。
再在MUNSELL系統(tǒng)中用CM 2002 MONOLTA比色計(jì)評估發(fā)綹的色彩。
(非敏感性)天然頭發(fā)和(敏感性)燙過的頭發(fā)之間的色差可用NICKERSON公式計(jì)算。
下表列出了實(shí)施例5和比較例6的選擇性結(jié)果
這些結(jié)果表明按本發(fā)明方法在堿性pH下獲得的染色選擇性要低于按例如法國專利申請F(tuán)R 2 664 304所述現(xiàn)有技術(shù)方法在酸性pH下所獲得的染色選擇性。
權(quán)利要求
1.角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的備用氧化染色組合物，其特征在于其中于染色介質(zhì)中包括-至少一種氧化堿，該氧化堿選自下式(I)和(II)對苯二胺衍生物及其酸加成鹽 其中●R1是C1-C4烷基或C2-C4一羥基烷氧基；●R2是氫或C1-C4烷基；條件是(i)若R2是C1-C4烷基，則R1就與R2相同，(ii)若R1相對于R2處于間位，則R1和R2不同時(shí)是乙基，(iii)若R1相對于R2處于鄰位，則R1和R2不同時(shí)是甲基，以及(iv)若R2是氫，則R1不能是甲基；●R3是氫或C1-C4一羥基烷基或C2-C4多羥基烷基；●R4是C1-C4一羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或C1-C4烷氧基烷基；條件是若R4是C1-C4烷氧基烷基，則R3是氫，-作為發(fā)色劑的4-羥基吲哚，-至少一種氧化劑，該備用組合物的pH高于或等于7。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于酸加成鹽選自鹽酸鹽，氫溴酸鹽，硫酸鹽和酒石酸鹽。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于式(I)和(II)的對苯二胺衍生物選自2，6-二甲基對苯二胺，2，5-二甲基對苯二胺，1-N-(β-甲氧基乙基)氨基-4-氨基苯，2-β-羥基乙氧基對苯二胺，N，N’-雙(β-羥基乙基)氨基-4-氨基苯及這些二胺的酸加成鹽。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于一或多種對苯二胺衍生物占染色組合物總重量的0.0005-10wt％。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于一或多種對苯二胺衍生物占染色組合物總重量的0.01-5wt％。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于4-羥基吲哚占染色組合物總重量的0.0001-3.5wt％。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于4-羥基吲哚占染色組合物總重量的0.005-1wt％。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其pH為7-12，優(yōu)選為8-11。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽以及過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其中還包括至少一種助劑，該助劑選自陰離子，陽離子，非離子，兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子，陽離子，非離子，兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)增稠劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，香料，緩沖液，分散劑，調(diào)節(jié)劑，成膜劑，防腐劑和遮光劑。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于該組合物呈現(xiàn)各種形式如液體，乳膏，凝膠或適宜于進(jìn)行角蛋白纖維，尤其是人類毛發(fā)染色的任何其他形式。
12.角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)染色方法，其特征在于將權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的染色組合物涂抹到這類纖維上。
13.權(quán)利要求12的方法，其特征在于該方法包括初步階段，其中分別保存在染色介質(zhì)中含至少一種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)定義的式(I)和/或(II)對苯二胺衍生物和4-羥基吲哚而構(gòu)成的組合物(A)和在染色介質(zhì)中含至少一種如權(quán)利要求9定義的氧化劑而構(gòu)成的組合物(B)并在使用時(shí)將這兩種組合物混合后再將所得混合物涂抹到角蛋白纖維上，組合物(A)和(B)的pH應(yīng)使10-90％的組合物(A)和90-10％的組合物(B)混合后所得混合物的pH高于或等于7。
14.多格染色裝置或多格“染色盒”，其中第一格含有如權(quán)利要求13定義的染色組合物(A)，而第二格含有如權(quán)利要求13定義的氧化組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維如毛發(fā)的備用氧化染色組合物，其中于堿性介質(zhì)(pH≥7)中包括適當(dāng)選用的對苯二胺衍生物以及4-羥基吲哚和氧化劑，本發(fā)明還涉及用該組合物進(jìn)行的染色方法。
文檔編號A61K8/41GK1138453SQ9610180
公開日1996年12月25日 申請日期1996年1月19日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月20日
發(fā)明者M·-P·奧杜塞, J·科特雷 申請人:萊雅公司