專利名稱：角質纖維氧化染色組合物及其染色方法
技術領域：
本發(fā)明涉及角質纖維，尤其是人類角質纖維氧化染色組合物，其中包括至少一種3-氟對氨基酚和至少一種下式(Ⅰ)間氨基酚或間苯二胺類成色劑的混合物。
可知可用染色組合物對角質纖維，尤其是人類毛發(fā)進行染色，該染色組合物包括氧化染色前體，尤其是鄰或對苯二胺，鄰或對氨基酚，這一般稱為“氧化堿或氧化基質”，還包括成色劑或發(fā)色劑，也稱為著色改進劑，特別是間苯二胺，間氨基酚和間二酚，這可使氧化堿縮合產物得到的“背景”色彩得到改善并且富有光澤或閃光。
目前可以看到人們對可閃銅或古銅色(cuivre)，棕紅色(acajou)或紅色光的染色很迷戀。到目前為止，這些色調已用以對氨基酚為基礎并與特殊成色劑組合的染料獲得。但是，對氨基酚的應用目前因毒性原因而受到非議。
要代替對氨基酚就更有問題，因為要達到完全令人滿意的話，染料就必須耐光照，耐洗滌，耐惡劣氣候，耐汗并且耐毛發(fā)可能經過的各種處理。
為了代替對氨基酚，已提出用3-甲基對氨基酚，這已在例如US3210252中作了說明，不過，該產品在染色介質中的溶解度不夠，會在組合物中重結晶，其結果是不能獲得所要求的古銅色調。
而且，F(xiàn)R1472078又提出用3-氟對氨基酚進行氧化染色，但獲得的色調為黃色并且不能達到閃古銅色，棕紅色或紅色光的色調。
本申請人經過深入研究，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)將3-氟對氨基酚與下式(Ⅰ)的成色劑組合起來即可獲得閃古銅色，棕紅色或紅色光的色調，這些閃光色調很濃或很強烈并且可滿足上面所列的抗性標準，同時又可避免用對氨基酚及其3-甲基化衍生物時遇到的問題，尤其是毒性和重結晶問題。
因此，本發(fā)明目的是提出角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)氧化染色組合物，其中于染色介質中包括至少一種氧化染色前體和至少一種成色劑，其特征在于其中作為氧化染色前體含有3-氟對氨基酚或其酸加成鹽之一，而作為成色劑含有至少一種下式(Ⅰ)化合物或這些式(Ⅰ)化合物的酸加成鹽之一 其中R為氨基或羥基，應注意到在R1為氨基時，R2代表氫原子，烷基或一或多羥基烷基，R3代表氫原子，烷基或一羥基烷氧基，R4代表氫原子或烷基，而R5代表烷氧基，氨基烷氧基，一或多羥基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基。
在R1為羥基時，R2代表氫原子，烷基或一或多羥基烷基，R3代表氫原子，烷基，烷氧基或鹵原子，R4代表氫原子，而R5代表氫原子，烷基，烷氧基，一或多羥基烷基或一或多羥基烷氧基，上述烷基或烷氧基含有1-4個碳原子，上述一或多羥基烷基和一或多羥基烷氧基為含有2-3個碳原子和1-3個羥基的烷基或烷氧基，而鹵原子為氯，氟或溴。
本發(fā)明染色組合物是非致敏染料，可用其獲得閃古銅色，棕紅色或紅色光的色調，而且這些色調濃烈并且明顯可耐光照，耐洗滌，耐惡劣氣候和耐毛發(fā)可能經歷的各種處理。特別是，這類組合物耐汗性很強。
本發(fā)明另一目的是提出備用組合物，其中在堿性或酸性介質中含有上述角質纖維染色所用各種制劑和氧化劑。
本發(fā)明另一目的是提出角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)染色方法，其中在這些纖維上涂至少一種組合物(A)，其中于染色介質中含有如上所述的至少一種氧化染色前體和至少一種成色劑，并在堿性，中性或酸性PH值下用氧化劑顯色，而氧化劑僅在使用時加入組合物(A)中或存在于同時或后續(xù)單獨應用的組合物(B)中。
本發(fā)明另一目的是提出染色裝置或“染色盒”，其中包括幾個格，其第一格含有作為氧化染色前體的至少一種3-氟對氨基酚和至少一種式(Ⅰ)成色劑，而第二格含有氧化劑。
從以下詳細說明和實施例中可清楚地看出本發(fā)明的其它目的。
本發(fā)明所用酸加成鹽優(yōu)先選自鹽酸鹽，硫酸鹽，氫溴酸鹽和酒石酸鹽。
3-氟對氨基酚及其鹽在染色組合物總重量中的比例為0.005-3wt%(重量百分比)，優(yōu)選約0.05-2wt%。
式(Ⅰ)成色劑中優(yōu)選間氨基酚和間苯二胺，其中間氨基酚可選自5-氨基-1-羥基-2-甲氧基苯，5-氨基-1-羥基-2-(β-羥基乙氧基)苯，1-羥基-5-(β-羥基乙氧基)-4-甲氧基-2-甲基苯，5-氨基-1-羥基-4-甲氧基-2-甲基苯，5-氨基-4-氯-1-羥基-2-甲基苯，5-氨基-2，4-二甲氧基酚和1-羥基-5-(γ-羥基丙基氨基)-2-甲基苯，
而間苯二胺可選自3，5-二氨基-1-乙基-2-甲氧基苯，3，5-二氨基-2-甲氧基-1-甲氧基苯，2，4-二氨基-1-乙氧基苯，1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，雙(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，1-(β-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯，2-氨基-1-(β-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯，1，3-二氨基-4，6-雙(β-羥基乙氧基)苯，2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯，2，4-二氨基-5-(β-羥基乙氧基)-1-甲基苯和2，4-二氨基-1-(β，γ-二羥基丙氧基)苯。
更為優(yōu)選的是式(Ⅰ)中R3和R4代表氫原子的化合物，尤其是間氨基酚如5-N-(β-羥基乙基氨基)-2-甲基酚和5-氨基-2-甲基酚以及間苯二胺如2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯和2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯。
式(Ⅰ)這類成色劑及其鹽在染色組合物總重量中的比例為約0.001-3wt%，優(yōu)選約0.05-2wt%。
3-氟對氨基酚和式(Ⅰ)成色劑組合起來在組合物總重量中代表約0.006-5wt%，優(yōu)選約0.1-3wt%。
氧化劑優(yōu)先選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽和過酸鹽如過硼酸鹽和過(二)硫酸鹽。尤其優(yōu)選應用過氧化氫。
含有上述混合染料的組合物(A)的PH為3-10.5，其中可用常用于角質纖維染色的堿化劑如氨水，堿金屬碳酸鹽，醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀或下式(Ⅱ)化合物，也可用普通酸化劑如無機酸或有機酸如鹽酸，酒石酸，檸檬酸和磷酸將其調為選定值
其中R為任選可用羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基，R6，R7，R8，和R9可同時或相互獨立地代表氫原子，C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
含上述氧化劑的組合物(B)的PH應使其與組合物(A)混合后涂在人類角質纖維上的組合物的PH優(yōu)選為3-11，其中可用本技術領域眾所周知的酸化劑或任選堿化劑如上述酸化劑或堿化劑將其調為要求的值。
氧化劑組合物(B)優(yōu)選由過氧化氫溶液構成。
按照本發(fā)明染色方法的優(yōu)選實施方案，在應用時將上述染色組合物(A)與氧化劑溶液混合，其中氧化劑溶液的量足以顯色。然后將所得混合物涂在人類角質纖維上并使其保持5-40分鐘，優(yōu)選15-30分鐘，之后沖洗纖維，用洗發(fā)劑洗滌，再沖洗后吹干。
除上述染料而外，該染色組合物還可含其它成色劑和/或直接染料，其目的尤其是改進色調或豐富光澤，以及含有3-氟對氨基酚之外的氧化堿。
這些成色劑本身已眾所周知，可選自間二酚，萘羥基化衍生物，芝麻酚衍生物，苯并嗎啉胺化或羥基化衍生物，2，6-二氨基吡啶或其衍生物，羥基吲哚，其中尤其是包括6-羥基吲哚和氨基吲哚。
其它氧化堿可選自對苯二胺，其例子尤其可舉出對苯二胺，對甲苯二胺，2，6-二甲基對苯二胺，2-羥基甲基對苯二胺，2-(β-羥基乙基)對苯二胺，2-正丙基對苯二胺，2-異丙基對苯二胺，N-(β-羥基丙基)對苯二胺，N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺和4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺，鄰氨基酚和雜環(huán)堿如2，4，5，6-四氨基嘧啶和2，5-二氨基吡啶。
直接染料優(yōu)選為偶氮或蒽醌染料或苯系列的硝基衍生物。
在其優(yōu)選實施方案中，該染色組合物還可含本技術領域已知的陰離子，陽離子，非離子和兩性表面活性劑或其混合物，其比例可為組合物總重量的約0.5-55wt%，優(yōu)選2-50wt%。
這類組合物也可含有有機溶劑，其例子可舉出C1-C4低級烷醇如乙醇和異丙醇，甘油，二醇或二醇醚如2-丁氧基乙醇，丙二醇，二乙二醇-乙基醚和一甲基醚及芳族醇如苯甲醇或苯氧基乙醇，其類似產品及其混合物。
這些溶劑的比例為組合物總重量的約1-40wt%，特別是5-30wt%。
也可加增稠劑，可選自例如藻酸鈉，阿拉伯膠，任選交聯(lián)的丙烯酸聚合物，纖維素衍生物，生物多糖如合成生物聚合膠(gommedexanthane)，或無機增稠劑如膨潤土，所加增稠劑比例優(yōu)選為組合物總重量的約0.1-5wt%，特別是0.2-3wt%。
還可加入抗氧化劑。更具體地講，可選自亞硫酸鈉，巰基乙酸，硫羥乳酸，亞硫酸氫鈉，脫氫抗壞血酸，氫醌，2-甲基氫醌，叔丁基氫醌和尿黑酸，其比例為組合物總重量的約0.05-1.5wt%。
這類染色組合物也可含有其它化妝用添加劑如滲透劑或穿透劑，螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，治療劑或處理劑，調理劑，成膜劑，防腐劑和遮光劑。
待涂于毛發(fā)上的該組合物可以各種形式提供如制成液體，乳液，凝膠或任何其它宜于對角質纖維，尤其是對人類毛發(fā)進行染色的形式?？稍谕七M劑存在下將其加壓包裝在溶膠或噴霧瓶中，并且該組合物可形成泡沫。
以下給出說明本發(fā)明的具體例子。首先，給出評價本發(fā)明氧化染料性能中耐汗性，耐光照性和洗發(fā)劑洗滌性所用試驗的定義。
耐汗性應用下列組成的合成汗液10gNaCl,lg磷酸氫鉀，0.25g組氨酸，達到PH=3.2的乳酸和達到100g的蒸餾水。
將染色毛發(fā)縷浸在該汗液中，此汗液裝在結晶盤中，該結晶盤上蓋有顯示玻璃，將這些發(fā)縷在37℃下保持20-50小時。然后沖洗發(fā)縷并吹干。
耐光照性(氙光試驗(xenotest))將染色毛發(fā)附在載體(紙板或塑料)上。這些載體放在樣品架上，而樣品架繞氙光燈轉動20-80小時，試驗時濕度為25-75%HR(相對濕度)，溫度為25℃。
耐洗發(fā)劑洗滌性(Ahiba-Texomat洗滌機)將染色發(fā)縷放在浸入普通洗發(fā)劑溶液中的筒內。該筒以不同頻率前后移動，而且轉動，這樣再現(xiàn)了人工搓洗的動作，從而形成泡沫。
進行3分鐘試驗后，取出發(fā)縷，沖洗并干燥。染色發(fā)縷可順序經過幾次洗發(fā)劑洗滌試驗。
實施例1制得以下染色組合物3-氟對氨基酚0.635g5-(β-羥基乙基氨基)-2-甲基酚1.25g對苯二胺0.27g含2mol甘油的聚甘油化油醇4.0g含4mol甘油的聚甘油化油醇(78%MA)5.0gMA油酸3.0gAKZO公司以商名ETHOMEEN012銷售的含2mol環(huán)氧乙烷的油酰胺7.0g含55%MA的月桂基氨基琥珀酸二乙基氨基丙基酯鈉鹽3.0gMA
油醇5.0g油酸二乙醇酰胺12.0g丙二醇3.5g乙醇7.0g二丙二醇0.5g丙二醇一甲基醚9.0g含35%MA的焦亞硫酸鈉水溶液0.4gMA乙酸銨0.8g抗氧化劑，螯合劑q.s.(適量)香料，防腐劑q.s.
20%NH3氨水 10.0g軟化水q.s.p(適量至)100g應用時，按相同重量將該組合物與PH3的20體積(6wt%)的過氧化氫溶液混合。
所得混合物為PH9.8。
30分鐘內將該混合物涂抹到90%變白的自然或已燙過的灰白頭發(fā)上。沖洗后用洗發(fā)劑洗滌，再沖洗并吹干后頭發(fā)已染成古銅-紅色調。
該色調用MUNSHELL數(shù)值表示如下天然頭發(fā)1.5Y2.9/3.0燙過的頭發(fā)9.65R2.4/3.5該染料具有優(yōu)異的耐汗性，耐光照性和耐洗發(fā)劑重復洗滌性。
與以上所述類似但其中3-氟對氨基酚用等mol量，即0.54g對氨基酚代替后的染色組合物得到的等同色調的染色情況相比，如下表所示，上述3種抗性試驗所得結果會劣化，這些劣化結果可表示為SE(Nickerson指數(shù))(其中該指數(shù)越低，抗性越好)。
實施例2-5制得本發(fā)明以下染色組合物染料(見表Ⅰ)xg含2mol甘油的聚甘油化油醇4.0g含4mol甘油的聚甘油化油醇(78%MA)5.7gMA油酸3.0gAKZO公司以商名ETHOMEEN012銷售的含2mol環(huán)氧乙烷的油酰胺7.0g含55%MA的月桂基氨基琥珀酸二乙基氨基丙基酯鈉鹽3.0gMA油醇5.0g油酸二乙醇酰胺12.0g丙二醇3.5g乙醇7.0g
二丙二醇0.5g丙二醇一甲基醚9.0g含35%MA的焦亞硫酸鈉水溶液0.46gMA乙酸銨0.8g抗氧化劑，螯合劑q.s.(適量)香料，防腐劑q.s.
20%NH3氨水 10.0g軟化水q.s.p(適量至)100g應用時，按相同重量將該組合物與PH3的20體積(6wt%)的過氧化氫溶液混合。
所得混合物為PH9.8。
30分鐘內將該混合物涂抹到90%變白的自然或已燙過的灰白頭發(fā)上。沖洗后用洗發(fā)劑洗滌，再沖洗并吹干后頭發(fā)的色調如下表Ⅱ所列。
上列實施例2-5的組合物所得到的染色的耐汗性，耐光照性和耐洗發(fā)劑洗滌性均可與本發(fā)明實施例1的組合物達到的這三種效果相比。
實施例6制得以下染色組合物3-氟對氨基酚0.6g2-氨基酚0.1g5-氨基-2-甲基酚0.15g5-N-(β-羥基乙基氨基)-2-甲基酚0.77gHENKEL公司以商名CiredeLanetteO銷售的鯨蠟基硬脂醇(C16/C1850/50)18g2-辛基十二碳烷醇3gSinnova-HENKEL公司以商名MergitalCS
銷售的15mol環(huán)氧乙烷氧乙烯化鯨蠟基硬脂醇(C16/C1835/65)3g含30%MA的月桂基硫酸銨3.6gMA按法國專利FR-2270846所述而得到的由下式重復單元構成的陽離子聚合物，為含60%MA的水溶液3gMA 20%NH3氨水 12g含50%硫羥乳酸的硫羥乳酸銨0.8g軟化水q.s.p100g應用時，所得組合物用1.5倍重量的PH3的20體積過氧化氫稀釋。
將這樣得到的混合物涂在90%變白的天然或已燙過的灰白頭發(fā)上。該頭發(fā)沖洗后用洗發(fā)劑洗滌并吹干。
所達到的著色為很濃的閃古銅色光的金黃色，其耐汗性，耐光照性和耐洗發(fā)劑洗滌性均可與本發(fā)明實施例1所述染料得到的這些性能相比。
權利要求
1.角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)氧化染色組合物，其中于染色介質中包括至少一種氧化染色前體和至少一種成色劑，其特征在于其中作為氧化染色前體含有3-氟對氨基酚或其酸加成鹽之一，而作為成色劑含有至少一種下式(I)化合物或這些式(I)化合物的酸加成鹽之一 其中R1為氨基或羥基，應注意到在R1為氨基時，R2代表氫原子，烷基或一或多羥基烷基，R3代表氫原子，烷基或一羥基烷氧基，R4代表氫原子或烷基，而R5代表烷氧基，氨基烷氧基，一或多羥基烷氧基或2，4-二氨基苯氧基烷氧基，在R1為羥基時，R2代表氫原子或烷基或一或多羥基烷基，R3代表氫原子，烷基，烷氧基或鹵原子，R4代表氫原子，而R5代表氫原子或烷基，烷氧基，一或多羥基烷基或一或多羥基烷氧基，上述烷基或烷氧基含有1-4個碳原子，上述一或多羥基烷基和一或多羥基烷氧基為含有2-3個碳原子和1-3個羥基的烷基或烷氧基，而鹵原子為氯，氟或溴。
2.權利要求1的染色組合物，其特征在于式(Ⅰ)成色劑選自5-N-(β-羥基乙基氨基)-2-甲基酚或5-氨基-2-甲基酚的間氨基酚或其酸加成鹽之一。
3.權利要求1的染色組合物，其特征在于式(Ⅰ)成色劑為選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯或2-氨基-4-(β-羥基乙基氧基)-1-甲氧基苯的間苯二胺或其酸加成鹽之一。
4.權利要求1-3中任一項的染色組合物，其特征在于酸加成鹽選自鹽酸鹽，硫酸鹽，氫溴酸鹽和酒石酸鹽。
5.權利要求1-4中任一項的染色組合物，其特征在于3-氟對氨基酚或其鹽濃度為組合物總重量的約0.005-3wt%，優(yōu)選約0.05-2wt%并且式(Ⅰ)成色劑或其鹽比例為組合物總重量的約0.001-3wt%，優(yōu)選約0.05-2wt%。
6.權利要求1-5中任一項的染色組合物，其中該組合物已準備應用，其特征在于其中還含有氧化劑并且其PH為3-11。
7.角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)染色方法，其特征在于其中在這些纖維上涂權利要求1-6中任一項的染色組合物(A)，并在酸性，中性或堿性介質中用氧化劑顯色，而氧化劑僅在應用時加入該組合物中或存在于同時或后續(xù)單獨應用的組合物(B)中。
8.包括幾個格的角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)染色所用的染色裝置或“染色盒”，其特征在于其中包括至少兩個格，其一個格含有權利要求1-5的組合物(A)，而另一格含有于染色介質中包括氧化劑的組合物(B)。
9.權利要求1-6的染色組合物及權利要求8的包括幾個格的染色裝置或“染色盒”用于對角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)進行染色。
全文摘要
本發(fā)明涉及角質纖維，尤其是人類角質纖維如毛發(fā)染色組合物，其中于染色介質中包括至少一種氧化染色前體和至少一種成色劑，其特征在于其中作為氧化染色前體包含3-氟對氨基酚或其酸加成鹽之一，而作為成色劑包含至少一種特殊的間氨基酚和/或間苯二胺。本發(fā)明還涉及該組合物用于對角質纖維，尤其是毛發(fā)進行染色。
文檔編號A61K8/41GK1108924SQ9411326
公開日1995年9月27日 申請日期1994年12月21日 優(yōu)先權日1993年12月22日
發(fā)明者M·-P·奧杜塞特, J·科特雷特 申請人:萊雅公司