專(zhuān)利名稱(chēng)：吸收樹(shù)脂的表面處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及吸收樹(shù)脂的表面處理方法，更具體地說(shuō)，是涉及一種吸收樹(shù)脂的表面處理方法，該方法是通過(guò)使用一種交聯(lián)劑均勻而有效地交聯(lián)該吸收樹(shù)脂的表面區(qū)域以便得到一種吸收劑，該吸收劑在加壓下具有優(yōu)良的吸收速率，在加壓下具有保水性并且對(duì)液體的滲透性，因而適用作衛(wèi)生制品例如衛(wèi)生巾，一次性使用的尿布等等的材料;也可以用作農(nóng)業(yè)和園藝以及人工造林的保水劑;以及用作其它各種吸收制品的材料。
以前，曾經(jīng)試圖使用吸收樹(shù)脂作為具有吸收人體流體功能的衛(wèi)生布和一次性尿布之類(lèi)的衛(wèi)生制品的一種組份材料。而在現(xiàn)有技術(shù)中已知的這類(lèi)天然的吸收樹(shù)脂包括一種水解的淀粉一丙烯腈接枝聚合物(US3661815)，中和了的淀粉-丙烯酸接枝聚合物(US4076663)，皂化過(guò)的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物(日本公開(kāi)特許昭52(1977)-14689)，水解的丙烯腈共聚物或者丙烯酰胺共聚物(日本特許公報(bào)昭53(1978)-15959)，及其交聯(lián)產(chǎn)物，部分中和的聚丙烯酸，和部分中和的交聯(lián)聚丙烯酸(日本公開(kāi)特許昭57(1982)-34101)。
在吸收樹(shù)脂中所期望的特性包括，高吸收容量，杰出的吸收速率和液體的滲透性，以及大的凝膠強(qiáng)度。然而這些特性不能同時(shí)實(shí)現(xiàn)。也就是說(shuō)，所存在的不利情況在于具有高凝膠強(qiáng)度的吸收樹(shù)脂具有低的吸收容量，而具有高吸收容量的吸收樹(shù)脂又因?yàn)槲找院蟮哪z屏蔽現(xiàn)象或低凝膠強(qiáng)度而具有低的吸收速率。也并試圖通過(guò)降低吸收樹(shù)脂的顆粒尺寸，如將吸收樹(shù)脂造粒，或使吸收樹(shù)脂形成片狀粉末等辦法來(lái)提高吸收速率。通常，當(dāng)吸收樹(shù)脂成為小的粒子尺寸時(shí)，該樹(shù)脂粒子在同尿接觸中使自身轉(zhuǎn)化成類(lèi)似粉狀的潮濕聚集物，從而可能在一定程度上降低吸收速率。而當(dāng)吸收樹(shù)脂是顆粒形式時(shí)，所出現(xiàn)的現(xiàn)象則是在同尿接觸中，顆粒自身單獨(dú)地轉(zhuǎn)化成潮濕的聚集物從而降低了吸收速率。而當(dāng)吸收樹(shù)脂為片狀粉末時(shí)，盡管由于不發(fā)生凝膠屏蔽作用而使吸收速率有相當(dāng)程度的改進(jìn)，但是該吸收速率仍不能滿(mǎn)足要求，而且從生產(chǎn)的角度看，對(duì)吸收劑的生產(chǎn)有一定的限制，將吸收樹(shù)脂制成片狀粉末形式是不經(jīng)濟(jì)的，因?yàn)橹频玫奈諛?shù)脂不可避免地一定成為膨松的結(jié)構(gòu)所以必須要大的設(shè)備對(duì)其進(jìn)行運(yùn)輸和貯存。
另一方面，改進(jìn)吸收后的凝膠強(qiáng)度和吸收速率的技術(shù)是通過(guò)在吸收樹(shù)脂的表面區(qū)域交聯(lián)分子鏈以便提高表面區(qū)域的交聯(lián)度而基本上不降低吸收容量的辦法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
這些技術(shù)，例如，在日本特許公開(kāi)昭57(1982)-44627，昭58(1983)-42602，日本特許公昭60(1985)-18609，US4666983，US4497930，和US4734478中披露過(guò)。吸收后的凝膠強(qiáng)度和吸收速率可以通過(guò)上述表面處理技術(shù)加以改進(jìn)，但是還存在一些缺點(diǎn)，這些缺點(diǎn)就是，當(dāng)表面處理劑與吸收樹(shù)脂混合時(shí)必須要大量的有機(jī)溶劑否則不能充分混合。
另外，最近已發(fā)現(xiàn)，作為吸收樹(shù)脂的性能必須具有在加壓下的保水性和吸收速率。另外，當(dāng)吸收樹(shù)脂被用作一次性尿布時(shí)，該吸收樹(shù)脂是以分散在紙漿纖維中的形式使用的，因此在這種情況下要求具有液體高滲透性。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種在工業(yè)上和經(jīng)濟(jì)上都是極好的吸收樹(shù)脂的表面處理新方法。
本發(fā)明的一個(gè)目的是為了提供一種吸收樹(shù)脂的表面處理方法，該方法對(duì)于獲得在加壓下具有高吸收速率和在加壓下具有高保水性的吸收劑是有效的。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是為了提供一種吸收樹(shù)脂的表面處理方法，該方法對(duì)于當(dāng)吸收樹(shù)脂以分散在紙漿纖維或其類(lèi)似物中的形式使用時(shí)而獲得優(yōu)良液體滲透性的吸收劑是有效的。
上述各目的是通過(guò)吸收樹(shù)脂粉末的表面處理方法完成的，該方法包括在高速攪拌型混合器中將100重量份含羧基的吸收樹(shù)脂粉末(A)，0.01-20重量份的交聯(lián)劑(B)，0-50重量份的水(C)，和0-60重量份的親水性有機(jī)溶劑進(jìn)行混合并完成吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)，其中所說(shuō)的混合器裝配有一層主要由具有與水之間的接觸角為不低于大約60°且其熱變形點(diǎn)不低于大約70℃的基板構(gòu)成的內(nèi)表面。
按照本發(fā)明，將吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)完好地混合后，其結(jié)果是，所得到的吸收劑具有在加壓下的高吸收速率和在加壓下的保水性，而且當(dāng)它被分散在紙漿纖維和其它類(lèi)似物中使用時(shí)還呈現(xiàn)出極好的液體滲透性。
這樣得到的吸收樹(shù)脂可以用于衛(wèi)生領(lǐng)域，例如一次性的尿布，衛(wèi)生巾和易處理的毛巾;可用于土木工程領(lǐng)域，例如水密封劑，防潮劑和污水絮凝劑;可用于建筑領(lǐng)域，例如濕度控制劑;可用于農(nóng)業(yè)和園藝領(lǐng)域，例如種子和籽苗的保護(hù)層，可用于食品包裝領(lǐng)域，例如保鮮材料，脫水劑和干燥劑;可用于醫(yī)藥領(lǐng)域，例如吸潮劑和外科用的海綿體;可用于電子領(lǐng)域，例如電纜的水密封膠和去濕劑;以及其它的油-水分離劑，吸汗劑，水可膨脹的togs離子交換樹(shù)脂;并且它們還可以吸收含水液體，例如水、尿、血、蒸汽、肉湯，包括海水在內(nèi)的含離子水、分散有機(jī)物的水溶液，等等。


圖1是用于本發(fā)明的具體混合器裝置的剖面圖。
圖2是測(cè)量加壓下保水性之儀器的剖面圖。
圖3是測(cè)量液體滲透性之儀器的剖面圖。
用于本發(fā)明的吸收樹(shù)脂粉末(A)必須具有羧基。本說(shuō)明書(shū)所說(shuō)的吸收樹(shù)脂粉末包括水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物，部分中和的淀粉-丙烯腈接枝共聚物，皂化的醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物，水解的丙烯腈共聚物，或丙烯酰胺共聚物，這些共聚物的交聯(lián)產(chǎn)物，部分中和的聚丙烯酸，以及例如總是以粉末形式出現(xiàn)的部分中和的聚丙烯酸的交聯(lián)產(chǎn)物。這些吸收樹(shù)脂粉末既可單獨(dú)使用，也可以以?xún)煞N或多種成分的混合物形式使用。雖然該吸收樹(shù)脂粉末(A)最好具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，但是在沒(méi)有這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)的條件下也可以有效地被使用。
在上述各類(lèi)粉化的吸收樹(shù)脂(A)中，已證明是特別符合要求的吸收樹(shù)脂為下面(1)至(5)中所列出的幾類(lèi)。
(1)一種粉狀堿金屬丙烯酸酯聚合物，它是通過(guò)加熱干燥一種凝膠狀含水聚合物而制得的，該含水聚合物是由100重量份的含有1-50摩爾%丙烯酸和99-50摩爾%堿金屬丙烯酸鹽的丙烯酸鹽單體與0-5重量份的交聯(lián)單體在一種單體濃度不低于20%(按重量計(jì))的水溶液中進(jìn)行共聚合而形成的。
(2)一種粉狀樹(shù)脂，該樹(shù)脂是通過(guò)將一種含有水溶性游離基聚合引發(fā)劑，也可以含有交聯(lián)單體的丙烯酸和/或堿金屬丙烯酸鹽的水溶液，在其HLB值為8-12的表面活性劑存在下分散到脂環(huán)族和/或脂肪族烴溶劑中，然后進(jìn)行懸浮聚合所得的分散液而制得的。
(3)乙烯酯和乙烯類(lèi)不飽和羧酸或其混合物的粉狀皂化的共聚物。
(4)一種粉狀吸收樹(shù)脂，該樹(shù)脂是通過(guò)在水性介質(zhì)中使淀粉和/或纖維素，含有羧基的，或在下一步水解中能夠形成羧基的，單體，還可以有交聯(lián)單體進(jìn)行聚合而制得的，而且還可以進(jìn)一步水解所得到的聚合物而制得的。
(5)一種粉狀吸收樹(shù)脂，該樹(shù)脂是通過(guò)使一種堿性物質(zhì)與馬來(lái)酸酐共聚物(含有馬來(lái)酸酐和至少一種選自由α-烯烴和乙烯基化合物組成的一組中的單體)進(jìn)行反應(yīng)而制得，也可以使一種多環(huán)氧化合物與所得到的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)而制得。
盡管對(duì)吸收樹(shù)脂粉末(A)所具有的羧基數(shù)量沒(méi)有特殊的限制，但是以100克吸收樹(shù)脂粉末(A)為基礎(chǔ)，其羧基含量最好不低于0.01當(dāng)量。例如，在部分中和的聚丙烯酸的情況下，未中和的聚丙烯酸的比例的優(yōu)選范圍為1-50摩爾%，最優(yōu)選的是5-40摩爾%。
用于本發(fā)明的吸收樹(shù)脂粉末(A)的粉粒形狀沒(méi)有特殊限制?？梢酝ㄟ^(guò)反相懸浮聚合制得球狀顆粒，或通過(guò)轉(zhuǎn)筒干燥制得片狀顆粒，或者通過(guò)研磨樹(shù)脂聚結(jié)塊而制得不確定形狀的粉粒。
可用于本發(fā)明的交聯(lián)劑(B)包括那些在其分子單元中至少具有兩個(gè)能同羧基反應(yīng)的官能基的化合物和多價(jià)金屬化合物。在本發(fā)明中用作組分(B)的交聯(lián)劑包括多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧化丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇;多縮水甘油醚類(lèi)化合物，例如乙二醇二縮水甘油醚，聚乙二醇二縮水甘油醚，丙三醇多縮水甘油醚，二丙三醇多縮水甘油醚，聚丙三醇多縮水甘油醚，山梨糖醇多縮水甘油醚，季戊四醇多縮水甘油醚，丙二醇二縮水甘油醚，和聚丙二醇二縮水甘油醚，聚氮丙啶化合物類(lèi)，例如2，2-雙羥甲基丁醇-三[3-(1-吖丙啶基)丙酸酯]，1.6-亞己基二亞乙基脲，和二苯基甲烷-雙-4，4′-N，N′-二亞乙基脲;鹵代環(huán)氧類(lèi)化合物，例如表氯醇和α-甲基氟代醇，多胺類(lèi)化合物，例如乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，四亞乙基五胺，五亞乙基六胺，和聚亞乙基亞胺，多異氰酸酯類(lèi)化合物，例如2，4-甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯，鋅、鈣、鎂、鋁、鐵和鋯的氫氧化物，鹵化物和多價(jià)金屬化合物類(lèi)，例如鹽類(lèi)(以硫酸鹽為代表)。可以從上述組中選出兩種或多種彼此不反應(yīng)的交聯(lián)劑一起使用，或一種交聯(lián)劑單獨(dú)使用。
現(xiàn)已證明，上述的那些化合物中，尤其是分子單元內(nèi)至少具有兩個(gè)能與羧基進(jìn)行反應(yīng)的那些化合物是特別合乎需要的。特別優(yōu)選使用的是至少一種選自下列化合物組成的組中之一種;二乙二醇，三乙二醇，聚乙二醇，丙三醇，聚丙三醇，丙二醇，二乙醇胺，三乙醇胺，聚氧化丙烯，氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物，山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，三甲醇丙烷，季戊四醇以及山梨糖醇。
用于本發(fā)明的交聯(lián)劑(B)的比例范圍為0.01-30重量份，最好為0.1-10重量份。該比例只要在這個(gè)范圍內(nèi)，就會(huì)使所生產(chǎn)的吸收劑在加壓下具有極好的吸收速率，加壓下具有極好的保水性和液體滲透性。如果該比例超過(guò)30重量份時(shí)，過(guò)量部分被浪費(fèi)，而不能產(chǎn)生任何經(jīng)濟(jì)效益。并且還會(huì)由于加料過(guò)多而有害于合適的交聯(lián)效果的實(shí)現(xiàn)，因而會(huì)降低所得吸收劑的吸收容量。相反，如果該比例低于0.01重量份時(shí)，那只能是很難達(dá)到本發(fā)明的效果。
在本發(fā)明中，水分(C)可以在吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的混合過(guò)程中使用。水分(C)的作用是促進(jìn)交聯(lián)劑(B)在吸收樹(shù)脂粉末(A)的表面上的均勻分散作用和交聯(lián)劑(B)在吸收樹(shù)脂粉末(A)的粒子表面區(qū)域內(nèi)的滲透作用。當(dāng)用多價(jià)金屬化合物作交聯(lián)劑(B)時(shí)，水分(C)在促進(jìn)交聯(lián)劑(B)與吸收樹(shù)脂粉末(A)的反應(yīng)中是有效的。在這種情況下最好使用水分(C)。
在本發(fā)明中，當(dāng)水分(C)是在吸收樹(shù)脂粉末(A)和交聯(lián)劑(B)的混合過(guò)程中使用時(shí)，這樣得到的吸收劑與沒(méi)有使用水分(C)制得的吸收劑相比在加壓下具有較高的吸收速率，和在加壓下具有較高的保水性。因此在本發(fā)明中，以100重量份的吸收樹(shù)脂(A)為基準(zhǔn)，所用的水量應(yīng)為0-50重量份，優(yōu)選0.5-40重量份，更優(yōu)選的是2-40重量份，如果水分(C)的量超過(guò)50重量份時(shí)，熱處理就要消耗非常長(zhǎng)的時(shí)間而且還要使交聯(lián)劑(B)滲透到吸收樹(shù)脂粉末(A)的粉粒的芯部并將大大地降低所制得的吸收劑的吸收容量。進(jìn)而，將導(dǎo)致吸收樹(shù)脂粉末(A)形成潮濕的聚集塊并且混合將不是均勻的了。
本發(fā)明中可以使用的親水性有機(jī)溶劑(D)僅在要與交聯(lián)劑(B)均勻混合且要避免在吸收樹(shù)脂粉末(A)的性能上產(chǎn)生相反作用的情況下才需要。本說(shuō)明書(shū)所說(shuō)的親水性有機(jī)溶劑，例如，包括甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，仲丁醇和叔丁醇等低級(jí)醇類(lèi)，丙酮，甲基乙基(甲)酮和甲基，異丁基(甲)酮等酮類(lèi)，二氧雜環(huán)己烷，四氫呋喃，和二乙基醚等醚類(lèi)，N，N二甲基甲酰胺和N，N-二乙基甲酰胺等酰胺類(lèi)，以及二甲基亞砜等亞砜類(lèi)。親水性有機(jī)溶劑(D)的作用是使交聯(lián)劑(B)和還可以使用的水有效地分散在吸收樹(shù)脂粉末(A)的表面上。
親水性有機(jī)溶劑(D)在本發(fā)明中的用量范圍為0-60重量份，優(yōu)選0.1-10重量份[基于100重量份的吸收樹(shù)脂粉末(A)]。但是該用量應(yīng)當(dāng)根據(jù)所使用的吸收樹(shù)脂粉末(A)的粉粒大小和種類(lèi)而變化。如果親水性有機(jī)溶劑(D)的用量超過(guò)60重量份時(shí)，不僅不能看到該過(guò)量部分給出的相稱(chēng)的附加效果而且還會(huì)遭至因干燥而耗費(fèi)的能源的增加而損害其經(jīng)濟(jì)效益。在本發(fā)明中不一定總是需要使用親水性有機(jī)溶劑(D)，因?yàn)槲諛?shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的混合是采用在后面將作更全面介紹的特殊的高速攪拌型混合器來(lái)完成的，當(dāng)使用親水性有機(jī)溶劑(D)時(shí)，將使本發(fā)明的效果得以成倍地提高，當(dāng)然這還要取決于所用交聯(lián)劑(B)的用量和種類(lèi)或水分(C)的用量或者吸收樹(shù)脂粉末(A)的粉粒大小和種類(lèi)。假若因吸收樹(shù)脂粉末(A)的粉粒大小和因水分(C)的加量比交聯(lián)劑(B)的用量多而不能使吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)充分混合時(shí)，則通過(guò)使用比較小量的親水性有機(jī)溶劑(D)就可以很靈敏地獲得本發(fā)明的效果。
在本發(fā)明中，吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的混合是通過(guò)使用一種高速攪拌型混合器來(lái)實(shí)現(xiàn)的，所說(shuō)的混合器裝備有一種主要由基板(Ⅰ)構(gòu)成的內(nèi)表面，而該基板(Ⅰ)具有一個(gè)與水成不低于大約60°的接觸角并且其熱變形點(diǎn)不低于大約70℃，最好不低于大約100℃。
用于本發(fā)明的高速攪拌型混合器至少有一個(gè)攪拌軸，而該攪拌軸上至少裝有一個(gè)攪拌葉，混合器可以在攪拌葉片的導(dǎo)緣園周速率不小于大約600米/分的轉(zhuǎn)速下進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)。
高速攪拌型混合器包括安裝在底部的該類(lèi)型的混合器，其里面有一個(gè)帶旋轉(zhuǎn)葉片的攪拌桶，例如Henschel混合器(是由Mitsui Miike Machinery公司制造的)，新高速混合器(New Speed Mixer)(是由Okada Seiko K.K制造的)和Heavy-Duty matrix(是由Nara Kikai Seisakusho K，K制造的)以及另一種類(lèi)型的混合器，它能夠連續(xù)地混合兩種或多種粉末或者可以混合粉末同液體，其混合作用是通過(guò)一個(gè)裝配有多個(gè)漿葉并配置在圓柱形容器內(nèi)部的轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)件的高速轉(zhuǎn)動(dòng)來(lái)完成的，例如湍流式混合器(Turbulizer)和Sand Turbo(兩者均由Hosokawa Micron K.K制造)。這些高速攪拌型混合器中以連續(xù)型混合器為最好，因?yàn)樗纳a(chǎn)率高。
例如，Turbulizer，具有一個(gè)在內(nèi)表面上形成的基板(Ⅰ)的襯里，或基板(Ⅰ)的套筒5，該基板(Ⅰ)是插在一個(gè)臥式的圓柱形主體4中的，而主體4裝配有吸收樹(shù)脂粉末的進(jìn)料口1，吸收樹(shù)脂粉末的出料口2，和處理液的進(jìn)料口3(如圖1所示)。該主體4中裝配有高速轉(zhuǎn)動(dòng)槳葉6，另外還可以在內(nèi)表面上形成基板(Ⅰ)的襯里，或?qū)⑻淄?插在吸收樹(shù)脂粉末的出料口2中。
如已指出的那樣，重要的是，用于本發(fā)明的高速攪拌型混合器應(yīng)當(dāng)裝配一個(gè)主要由基板(Ⅰ)形成的內(nèi)表面，該基板(Ⅰ)具有一個(gè)與水成不低于大約60°的接觸角并且其熱變形點(diǎn)不低于大約70℃。
如果基板(Ⅰ)相對(duì)于水的接觸角小于大約60°，那么吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的混合將不能理想地進(jìn)行。如果熱變形點(diǎn)低于大約70℃，那么基板(Ⅰ)將不能經(jīng)受住在混合過(guò)程中所產(chǎn)生的熱的作用，其結(jié)果是不能連續(xù)進(jìn)行穩(wěn)定的混合。
為了形成混合器的內(nèi)表面，基板(Ⅰ)所使用的材質(zhì)包括合成樹(shù)脂，例如聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚酰胺，氟樹(shù)脂，聚氯乙烯，環(huán)氧樹(shù)脂，和硅樹(shù)脂以及上述合成樹(shù)脂的復(fù)合物和用無(wú)機(jī)填料如玻璃、石墨、青銅和二硫化鉬以及有機(jī)填料如聚酰亞胺增強(qiáng)的上述合成樹(shù)脂。上述物質(zhì)中特別優(yōu)選氟樹(shù)脂，例如聚四氟乙烯，聚三氟乙烯，聚三氟氯代乙烯，四氟乙烯-乙烯共聚物，三氟氯代乙烯-乙烯共聚物，五氟丙烯-四氟乙烯共聚物，全氟烷基乙烯基醚-四氟乙烯共聚物，聚偏氟乙烯，和聚氟乙烯。
用于本發(fā)明的高速攪拌型混合器可以有一個(gè)由上述基板(Ⅰ)形成的混合器自身。通常，該混合器是由金屬材料制作的并有一個(gè)用基板(Ⅰ)的涂層作襯里的或用基板(Ⅰ)的套筒覆蓋的內(nèi)壁。
最好將一種成形材料，優(yōu)選的是將一種含基板(Ⅰ)的成形為圓柱形的材料插入高速攪拌型混合器中。
另外，基板(Ⅰ)的成形材料的厚度優(yōu)選為不低于5mm，較優(yōu)選為不低于10mm。當(dāng)吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間混合時(shí)，如果使用的混合器是一種其內(nèi)表面由基板(Ⅰ)覆蓋著的混合器，那么將會(huì)在較短的時(shí)間內(nèi)就因?yàn)楹穸炔粔蚨够?Ⅰ)的覆蓋層被破壞露出基板，從而使混合變得很不穩(wěn)定。另外，當(dāng)修復(fù)該覆蓋層時(shí)還需要花費(fèi)更多的時(shí)間和經(jīng)費(fèi)。相反，當(dāng)把厚度不小于5mm的基板(Ⅰ)的成形材料分開(kāi)地插入到該混合器中時(shí)，即使經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間也能穩(wěn)定地獲得混合物，并且進(jìn)行修復(fù)也很容易。
日本專(zhuān)利公開(kāi)昭61(1986-16903披露一種方法，該方法包括混合吸收樹(shù)脂粉末，交聯(lián)劑和水或者是用親水性有機(jī)溶劑代替水而制得的含水化合物，并且是用轉(zhuǎn)動(dòng)槳葉型混合器進(jìn)行混合的，然后使所得混合物進(jìn)行熱處理，以此導(dǎo)致吸收樹(shù)脂粉粒的表面區(qū)域附近的分子鏈進(jìn)行交聯(lián)。然而業(yè)已發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)動(dòng)槳葉型混合器不裝配由上述基板(Ⅰ)形成的內(nèi)表面時(shí)就不能獲得吸收樹(shù)脂粉末(A)，交聯(lián)劑(B)，水分(C)和親水性有機(jī)溶劑(D)的理想混合物。當(dāng)采用該轉(zhuǎn)動(dòng)槳葉型混合器在體現(xiàn)本發(fā)明效果的條件下混合吸收樹(shù)脂粉末(A)和交聯(lián)劑(B)時(shí)，即以100重量份的吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)在0.5-40重量份的水分(C)存在下進(jìn)行混合時(shí)，混合物料會(huì)堅(jiān)固地粘接到圓筒的內(nèi)壁上，這樣粘接狀態(tài)在不時(shí)地變化，這說(shuō)明不可能在整個(gè)混合期間內(nèi)以固定的水平去控制混合條件。
如果這種粘接強(qiáng)度增加，將使混合器在很大程度上超負(fù)荷，而且在極個(gè)別的情況下，將使混合停止。更進(jìn)一步，由于混合不能在理想的狀態(tài)下進(jìn)行，所制得的吸收劑在加壓下的吸收速率、在加壓下的保水性和液體滲透性都是較差的。
為什么采用本發(fā)明制得的吸收劑能夠比基于上述已知技術(shù)所預(yù)期的標(biāo)準(zhǔn)享有更高的功效的確切原因據(jù)認(rèn)為是吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)除了吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的微觀均勻混合之外還是微觀上非均勻狀態(tài)下的反應(yīng)。
在本發(fā)明中，采用高速攪拌型混合器混合吸收樹(shù)脂粉末(A)和交聯(lián)劑(B)時(shí)，它們可以與水不溶的細(xì)粉末(以下稱(chēng)作“粉末(E)”)配合使用。加用粉末(E)是用來(lái)充分提高混合效果。
這里所用的水不溶的細(xì)粉末(E)包括有機(jī)粉末，如碳黑和活性碳(其作用在于改善吸收樹(shù)脂的耐光性并且也能產(chǎn)生加味作用)，以及紙粕粉末，和無(wú)機(jī)粉末，如滑石粉，葉蠟石，高嶺土，hulsite，和其它類(lèi)似粘土的礦物質(zhì)，和主要含有平均粒度為不大于50μm的二氧化硅粉粒的Aerosil 200(由Nippon Aerosil K.K生產(chǎn))以及Carplex ＃80(由Shionogi & Co.Ltd，生產(chǎn))。這些水不溶的細(xì)粉末(E)的粒度范圍為不大于1000μm，較好為不大于100μm，最好為不大于50μm。
水不溶的細(xì)粉末(E)的用量范圍為0.01-10重量份，最好為0.01-5重量份(是以100重量份的吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)計(jì)算的)。只要是上述用量范圍，所得吸收劑就能具有在加壓下的杰出吸收速率，在加壓下的杰出保水性以及液體滲透性。如果該用量超過(guò)10重量份時(shí)，超額部分不但不能成比例地增加效果，而且還削減吸收容量。尤其是，按照本發(fā)明，通過(guò)使用水分(C)可優(yōu)先得到加壓下具有較高保水性的吸收樹(shù)脂，然而如果水分(C)的用量太大時(shí)則使吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的混合就變得不充分了。在這種情況下，加入少量水不溶的細(xì)粉末(E)有時(shí)可以改善其混合性能。尤其是當(dāng)水不溶的細(xì)粉末(E)和親水性有機(jī)溶劑(D)這兩者都使用時(shí)，在混合性能改善方面將變得更好。
當(dāng)吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)在同不溶的細(xì)粉末(E)配合下進(jìn)行混合時(shí)，所說(shuō)的粉末(E)可以像吸收樹(shù)脂粉末(A)和交聯(lián)劑(B)一樣直接喂入到高速攪拌型混合器中，以便從一開(kāi)始就參與混合。還可以使用各種混合器使粉末(E)與吸收樹(shù)脂粉末(A)進(jìn)行預(yù)混合，然后再將所得到的預(yù)混物同交聯(lián)劑(B)一起喂入到高速攪拌型混合器中進(jìn)行混合。反過(guò)來(lái)也可以使粉末(E)同交聯(lián)劑(B)先混合制得一種混合物，然后再將所得混合物與吸收樹(shù)脂粉末(A)進(jìn)行混合。當(dāng)使用或不使用粉末(E)時(shí)，都要在水分(C)和/或親水性有機(jī)溶劑(D)的存在下進(jìn)行混合。尤其是，水分(C)有時(shí)用來(lái)提高由使用粉末(E)而產(chǎn)生的效果。
本發(fā)明的表面處理方法可以通過(guò)使(A)-(E)的各種組分進(jìn)行混合并使吸收樹(shù)脂粉末(A)的表面區(qū)域與交聯(lián)劑(B)進(jìn)行反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的。在這種情況下，與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)可以在混合過(guò)程中和/或混合之后進(jìn)行。如果以多元醇、多縮水甘油基化合物，聚酰胺化合物，或聚噁唑啉化合物用作交聯(lián)劑(B)時(shí)且其反應(yīng)需要加熱完成時(shí)，則要求熱處理必須在吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)已經(jīng)混合后再進(jìn)行。熱處理溫度范圍通常為40-250℃，最好為90°-250℃。當(dāng)聚氮丙啶化合物，多異氰酸酯化合物或多價(jià)金屬化合物用作交聯(lián)劑(B)時(shí)，雖然不特別需要熱處理，但是可以進(jìn)行熱處理以便進(jìn)一步確保反應(yīng)的完成。
熱處理可以采用通常的干燥器或加熱爐來(lái)完成。用于熱處理的干燥器包括，例如，臥式攪拌干燥器，旋轉(zhuǎn)式干燥器，盤(pán)式干燥器，攪拌式干燥器，流化床干燥器，空氣流干燥器和紅外線(xiàn)干燥器。熱處理可以在完成混合后立即開(kāi)始或在混合產(chǎn)物停放規(guī)定的時(shí)間以后再開(kāi)始。
盡管吸收樹(shù)脂粉末(A)與交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)可以在攪拌條件下或不攪拌條件下進(jìn)行，但是最好該反應(yīng)是在攪拌的條件下進(jìn)行，因?yàn)閿嚢杩墒狗磻?yīng)均勻地進(jìn)行。
熱處理的溫度是如前面所述那樣。當(dāng)使用多元醇作為交聯(lián)劑(B)且其加熱溫度選擇90°-250℃的范圍，優(yōu)選大約170℃至大約220℃時(shí)，可以迅速地完成對(duì)于充分體現(xiàn)本發(fā)明效果的交聯(lián)反應(yīng)，而又不會(huì)招致使吸收樹(shù)脂著色或劣化的可能性。應(yīng)當(dāng)順便指出，當(dāng)熱處理在超過(guò)250℃的高溫下進(jìn)行時(shí)，吸收樹(shù)脂將可能毀于熱劣化作用(取決于樹(shù)脂的種類(lèi))。
當(dāng)吸收樹(shù)脂粉末(A)同交聯(lián)劑(B)反應(yīng)時(shí)，通過(guò)整個(gè)反應(yīng)可以很明顯地表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。反應(yīng)完成時(shí)的時(shí)間就是滿(mǎn)足方程式(a-1)，(a-2)，(b-1)或(b-2)的時(shí)間(這里指的是在進(jìn)行混合的過(guò)程中不使用水不溶的細(xì)粉末(E)的情況)。
30≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (a-1)最好是40≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (a-2)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水溶液的經(jīng)處理得到的吸收樹(shù)脂的吸收容量，R是以重量份計(jì)的交聯(lián)劑(B)的用量(以100重量份吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn))。
下面指的是在進(jìn)行混合的過(guò)程中使用水不溶的粉末(E)的情況)30≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (b-1)最好是
40≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (b-2)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水溶液的經(jīng)處理得到的吸收樹(shù)脂的吸收容量，R是以重量份計(jì)的交聯(lián)劑(B)之用量(以100重量份吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn))，以及S是以重量份計(jì)的水不溶的細(xì)粉末(E)之用量(以100重量份吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的)。
如果反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行直至上述方程式(a-1)或(b-1)的計(jì)算值成為不大于95時(shí)，可以提高這樣制得的吸收劑在加壓下的吸收速率和加壓下的保水性，而反應(yīng)一直進(jìn)行到其值成為不大于80的情況是更優(yōu)選的。尤其是，以多元醇作為交聯(lián)劑(B)時(shí)，采用常規(guī)技術(shù)制得的吸收劑在加壓下的吸收速率和加壓下的保水性都是不充分的，然而通過(guò)本發(fā)明制得的吸收劑則具有加壓下良好的吸收速率和加壓下良好的保水性。
相反，如果上述方程式(a-1)或(b-1)的計(jì)算值低于30，其交聯(lián)就超過(guò)恰當(dāng)?shù)慕宦?lián)效果程度，由此制得的吸收劑的吸收容量下降。
采用本發(fā)明制得的吸收劑在加壓下呈現(xiàn)出高吸收速率和高液體滲透性以及加壓下優(yōu)良的保水性。
因此，該吸收劑不僅用作如衛(wèi)生巾和一次性尿布之類(lèi)衛(wèi)生制品的一種組成材料而且還可以用作污水絮凝劑，建筑材料的防潮劑，農(nóng)業(yè)和園藝的防水劑，并可用作干燥劑。
現(xiàn)以下面的實(shí)施例作參考更具體地說(shuō)明本發(fā)明，然而應(yīng)當(dāng)指出，本發(fā)明的范圍并不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1一臺(tái)加套的雙臂型不銹鋼捏合器，測(cè)得其內(nèi)部容積為10升，開(kāi)口為220mm×240mm，深度為240mm，并裝配有兩個(gè)旋轉(zhuǎn)直徑為120mm的西格馬(sigma)型槳葉，該捏合器用壓蓋蓋住。將一種單體組分裝入到混合器中并吹入氮?dú)庖员阒脫Q掉殘存在反應(yīng)體系內(nèi)部的空氣，該單體組分含有5500克丙烯酸鈉(中和比為75摩爾%)水溶液和1.36克三甲醇丙烷三丙烯酸酯(以中和比為75摩爾%的丙烯酸鈉為基準(zhǔn)計(jì)算為0.020摩爾%)，單體在水溶液中的濃度為37%(重量)。然后將兩個(gè)西格馬型槳葉以46轉(zhuǎn)/分旋轉(zhuǎn)，同時(shí)，用35℃的熱水通過(guò)夾套進(jìn)行加熱。加入2.8克過(guò)硫酸鈉以及0.14克L-抗壞血酸作為聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑加入后4分鐘，開(kāi)始聚合，聚合引發(fā)劑加入后再經(jīng)過(guò)15分鐘反應(yīng)體系內(nèi)部的最高溫度達(dá)到82℃。將水合凝膠聚合物分成顆粒度大約為5mm的微小顆粒，再繼續(xù)進(jìn)行攪拌。開(kāi)始聚合以后60分鐘從捏合器上取下壓蓋并從捏合器中取出凝膠。
將如此得到的水合凝膠聚合物的微小顆粒鋪在50目的金屬網(wǎng)上并用150℃的熱風(fēng)干燥90分鐘。再用錘式壓碎機(jī)對(duì)干燥的微小顆粒進(jìn)行粉碎并用20目的金屬網(wǎng)過(guò)篩，以便得到20目的通過(guò)部分[吸收樹(shù)脂粉末(A-1)]。
如圖1所示，其中裝有由聚四氟乙烯制成的(接觸角為114°和熱變形點(diǎn)為121℃)厚度為10mm的內(nèi)管5的湍流式攪拌器(Turbulizer)(Hoso Kawa Micron K.K制造)1中，連續(xù)地從粉末入口2裝入吸收樹(shù)脂粉末(A-1)再連續(xù)地從液體入口4裝入丙三醇和水的液體混合物，其比例為每100份吸收樹(shù)脂粉末(A-1)1份丙三醇，3份水，和1份異丙醇，然后將混合物混合。Turbulizer的攪拌槳葉轉(zhuǎn)速為3000rpm。
將從出口6取出的所得混合物放進(jìn)浸在油浴(195℃)中的杯子里，在攪拌下對(duì)其熱處理40分鐘制得吸收劑(1)。
對(duì)吸收樹(shù)脂粉末(A-1)和上述所得的吸收劑(1)進(jìn)行下列三種試驗(yàn)(ⅰ)吸收容量;(ⅱ)在加壓10分鐘和30分鐘條件下的保水性;(ⅲ)液體滲透性;
(ⅰ)吸收容量，在一個(gè)像茶袋似的不織布袋子(40mm×150mm)中均勻地裝入大約0.2克吸收樹(shù)脂粉末(A-1)或吸收劑(1)的試樣，再將其浸入0.9%的NaCl水溶液中經(jīng)60分鐘后從溶液中取出，瀝干5秒鐘，再置于24折60cm長(zhǎng)的衛(wèi)生紙上10秒鐘，進(jìn)一步除去水然后稱(chēng)重。
吸收容量(克/克)＝ (吸收后的重量(g)-空白重量(g))/(吸收樹(shù)脂重量(g))(ⅱ)在加壓下的保水性使用圖2所示形體的儀器來(lái)進(jìn)行加壓下的保水性試驗(yàn)。滴定管21的上端22用塞子23堵住，并且置測(cè)量臺(tái)24與空氣進(jìn)口25同高，在測(cè)量臺(tái)24中放置的直徑為70mm的玻璃過(guò)濾器(No.1)26上重疊放著濾紙，0.20克吸收樹(shù)脂粉末(A-1)或吸收劑(Ⅰ)試樣，濾紙27上放置有0.2Psi(磅/吋2)的重量，試樣作為夾心留在濾紙之間以便吸收合成尿(含有1.9%的尿，0.8%的NaCl，0.1%的CaCl2，和0.1%的MgSO4)10分鐘或30分鐘。吸收結(jié)束后測(cè)量所吸收的合成尿的體積(Aml)。
保水性＝A(ml)/0.20(克)在加壓下(ml/克)(ⅱ)液體滲透性使用如圖3所示儀器進(jìn)行液體滲透性試驗(yàn)。標(biāo)樣尿布是這樣制備的，即在12克紙粕床33上散布4.0克吸收樹(shù)脂粉末(A-1)或吸收劑(1)的試樣34，在140mm×250mm的面積內(nèi)將12克紙粕33a疊放在已散布的試樣上面，然后以2kg/cm2的負(fù)荷壓該疊層。在標(biāo)樣衛(wèi)生巾上放置以140mm×250mm面積內(nèi)測(cè)定為0.2psi的重物32并且在其中心放置合成尿31。然后將100ml合成尿倒在標(biāo)樣衛(wèi)生巾內(nèi)，放置30分鐘，再倒入150ml合成尿，記下合成尿從入口消失所經(jīng)歷的時(shí)間。
(Ⅴ)公式的計(jì)算值吸收粉末(A-1)的水含量(105℃，3小時(shí))為2%(濕組分)，將該值P/0.98＝P1放入方程式(a-1)中求出方程式的值。另外吸收劑(1)的水含量為0%。
實(shí)施例2除了所用的Turbulizer是使用高密度聚乙烯管子代替內(nèi)管5之外，其余均重復(fù)類(lèi)似實(shí)施例1的方法，以便制得吸收劑(2)。進(jìn)行類(lèi)似于例1的試驗(yàn)并且其結(jié)果列于表1中。
比較例1除了所使用的Turbulizer沒(méi)有內(nèi)管5以外，其余均重復(fù)實(shí)施例1的類(lèi)似方法，制得對(duì)比吸收劑(1)。進(jìn)行實(shí)施例1的類(lèi)似試驗(yàn)且其結(jié)果列于表1。
比較例2
除了使用轉(zhuǎn)動(dòng)混合器(該混合器裝配有用四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物復(fù)蓋的內(nèi)壁)代替實(shí)施例1中使用的Turbulizer外，其余都重復(fù)實(shí)施例1的相似方法來(lái)制取對(duì)比吸收劑(2)。轉(zhuǎn)動(dòng)混合器的攪拌槳葉是在最大轉(zhuǎn)數(shù)下轉(zhuǎn)動(dòng)的，而且攪拌槳葉的導(dǎo)緣圓周速度為185米/分。進(jìn)行與實(shí)施例1相類(lèi)似的試驗(yàn)且其結(jié)果列于表1中。
實(shí)施例3除了使用的三甲醇丙烷三丙烯酸酯(以中和比為75摩爾%的丙烯酸鈉為基準(zhǔn)計(jì)算為0.025摩爾%)的量為1.7克以外，其余用實(shí)施例1的工藝過(guò)程制得粉化的水合凝膠。使該凝膠干燥并用實(shí)施例1的類(lèi)似方法進(jìn)行粉碎以便制得通過(guò)20目金屬網(wǎng)的粉末[吸收樹(shù)脂粉末(A-2)]。
在Turburlizer中裝配有一個(gè)由聚四氟乙烯(接觸角為114°和熱變形點(diǎn)為121℃)制作的內(nèi)管5，其厚度為10mm(如圖1所示)。將100份吸收樹(shù)脂粉末(A-2)連續(xù)地從粉料進(jìn)料口2裝入該混合器中，再將0.1份乙二醇二縮水甘油醚、8份水和1份異丙醇的液體混合物從液體進(jìn)料口4裝入該混合器中并且將該混合物進(jìn)行混合。
從出料口6取出的所得混合物放入浸在油浴(120℃)中的杯子里并使其在攪拌下熱處理60分鐘，制得吸收劑(3)。
對(duì)上述制成的吸收樹(shù)脂粉末(A-2)和吸收劑(3)采用類(lèi)似實(shí)施例1的方法進(jìn)行試驗(yàn)且其結(jié)果示于表1中。
實(shí)施例4100重量份的吸收樹(shù)脂粉末(A-2)與0.5重量份的水不溶的細(xì)二氧化硅(Aerosil Co Ltd的產(chǎn)品，商標(biāo)名稱(chēng)為“Aerosil 200”)在一臺(tái)V-型混合器內(nèi)進(jìn)行混合制得吸收樹(shù)脂粉末B。
除了用吸收樹(shù)脂粉末B代替吸收樹(shù)脂粉末(A-2)之外，其余均按實(shí)施例3的相似方法進(jìn)行，得到吸收劑(4)。再進(jìn)行與實(shí)施例1類(lèi)似的試驗(yàn)且其結(jié)果示于表1中。
權(quán)利要求
1.一種吸收樹(shù)脂表面處理的方法，包括將100重量份含羧基的吸收樹(shù)脂粉末(A)，0.01至30重量份的交聯(lián)劑(B)，0-50重量份的水(C)，和0-60重量份的親水性有機(jī)溶劑(D)放在一臺(tái)高速攪拌型混合器中進(jìn)行混合并完成所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)與所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)，其中所說(shuō)的混合器裝配有一層主要由與水成不小于大約60°的接觸角且其熱變形點(diǎn)不低于大約70℃的基板(Ⅰ)構(gòu)成的內(nèi)表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)的內(nèi)表面是分開(kāi)地插入所說(shuō)混合器中的所說(shuō)基板(Ⅰ)的成型材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所說(shuō)的高速攪拌型混合器的內(nèi)表面其厚度不低于5mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所說(shuō)的成形材料是圓柱形的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)基板(Ⅰ)選自下列物質(zhì)之一，聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、氟樹(shù)脂、聚氯乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂和硅樹(shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所說(shuō)的基板(Ⅰ)是氟樹(shù)脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑(B)是一種在其分子單元內(nèi)至少有兩個(gè)能與羧基反應(yīng)的官能團(tuán)化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑(B)是由下列化合物組中選出的，多元醇化合物，多縮水甘油醚化合物，聚噁唑啉化合物，和多胺化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的用量范圍為0.1-10重量份，是以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)的水分(C)的用量范圍為0.5-40重量份，是以100重量份所說(shuō)的吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)的親水性有機(jī)溶劑(D)的用量范圍為0.1-10重量份，是以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)水份(C)的用量范圍為0.5-40重量份，所說(shuō)的親水性有機(jī)溶劑(D)的用量范圍為0.1-10重量份，是以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
13.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中反應(yīng)完成的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(a-1)的時(shí)間30≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (a-1)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水溶液的經(jīng)處理而得的吸收樹(shù)脂的吸收容量，以及R是所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的重量份數(shù)，是以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中反應(yīng)完成的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(a-2)的時(shí)間40≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (a-2)
15.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所說(shuō)的反應(yīng)溫度在40-250℃的范圍內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑(B)是多元醇化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中將100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)，0.1-10重量份的所說(shuō)交聯(lián)劑(B)，0.5-40重量份的水分(C)和0-60重量份的所說(shuō)親水性有機(jī)溶劑(D)進(jìn)行混合，并將該反應(yīng)一直進(jìn)行到反應(yīng)完成為止，其中完成反應(yīng)的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(a-1)的時(shí)間30≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (a-1)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水的經(jīng)處理而得的吸收樹(shù)脂的吸收容量，以及R是所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的重量份數(shù)，是以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中反應(yīng)完成的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(a-2)的時(shí)間40≤ ((100+R))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (a-2)
19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中反應(yīng)溫度是在90-250℃的范圍內(nèi)。
20.根據(jù)權(quán)利要求1，7，13，16或17的方法生產(chǎn)的基本上不溶于水的，吸收性的，水凝膠形式的聚合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)與所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的混合是在0.01-10重量份的水不溶的細(xì)粉末(E)(以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn)的)存在下進(jìn)行的。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中反應(yīng)完成的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(b-1)的時(shí)間30≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (b-1)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水溶液的經(jīng)處理而得的吸收樹(shù)脂的吸收容量，R是所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的重量份數(shù)，S是所說(shuō)水不溶的細(xì)粉末(E)的重量份數(shù)(以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn))。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中完成反應(yīng)的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(b-2)的時(shí)間40≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (b-1)
24.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中所說(shuō)的吸收樹(shù)脂粉末(A)是100重量份，所說(shuō)的交聯(lián)劑(B)是在0.1-10重量份范圍內(nèi)，所說(shuō)的水分(C)是在0.5-40重量范圍內(nèi)，所說(shuō)的親水性有機(jī)溶劑(D)是在0-60重量范圍內(nèi)，以及所說(shuō)的水不溶的細(xì)粉末(E)是在0.01-10重量份的范圍內(nèi)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所說(shuō)的親水性有機(jī)溶劑(D)的用量范圍為0.1-10重量份。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其中所說(shuō)的水不溶細(xì)粉末(E)的用量范圍為0.01-5重量份。
27.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中所說(shuō)的交聯(lián)劑(B)是多元醇化合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中完成反應(yīng)所需時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式的時(shí)間30≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤95 (b-1)式中P是使用生理食鹽水溶液的吸收樹(shù)脂粉末(A)的吸收容量，Q是使用生理食鹽水溶液經(jīng)處理而得的吸收樹(shù)脂的吸收容量，R是所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的重量份數(shù)，S是所說(shuō)水不溶的細(xì)粉末(E)的重量份數(shù)(以100重量份的所說(shuō)吸收樹(shù)脂粉末(A)為基準(zhǔn))。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中完成反應(yīng)的時(shí)間是滿(mǎn)足下列方程式(b-2)的時(shí)間40≤ ((100+R+S))/100 × (Q)/(P) ×100≤80 (b-2)
30.根據(jù)權(quán)利要求21，22，27或28方法生產(chǎn)的基本上不溶于水的吸收性的，水凝膠形式的聚合物。
全文摘要
吸收樹(shù)脂表面處理法，該法包括將100重量份含羧基的吸收樹(shù)脂粉末(A)，0.01—30重量份的交聯(lián)劑(B)，0—50重量份的水分(C)，和0—60重量份的親水性有機(jī)溶劑(D)放在一臺(tái)高速攪拌型混合器中進(jìn)行混合并完成所說(shuō)的吸收樹(shù)脂粉末(A)與所說(shuō)交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)，這里所說(shuō)的混合器裝配有一層主要由與水成不低于大約60℃接觸角的且其熱變形點(diǎn)不低于70℃的基板(I)構(gòu)成的內(nèi)表面。
文檔編號(hào)A61L15/60GK1059153SQ9110268
公開(kāi)日1992年3月4日 申請(qǐng)日期1991年4月2日 優(yōu)先權(quán)日1990年4月2日
發(fā)明者初田卓己, 木村和正, 長(zhǎng)砂欣也, 矢野昭人 申請(qǐng)人:日本觸媒化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社