本發(fā)明涉及一種化妝品組合物及其應用和使用方法。
背景技術:
水是保持皮膚健康形態(tài)的首要條件,皮膚含水量的多少決定皮膚是否稚嫩、豐滿、亮澤與柔軟。正常情況下皮膚貯存的水分約占成人人體所有水量的18%~20%。正常的角質層中存在多種天然保濕因子,其中主要是氨基酸(40%)、吡咯烷酮羧酸(12%)、乳酸(12%)、糖(8.5%)、尿素(7%)以及氯、鈉、鉀等。如果皮膚含水量低于正常水平,皮膚會顏色暗淡、干燥、蛻皮甚至有細小褶皺的,且多會伴隨干燥、緊繃的感覺,這時候就需要外用保濕劑來緩解癥狀。
透明質酸是皮膚和其它組織中廣泛存在的天然生物分子,由于其極好的保濕作用和良好的吸收促進作用,在護膚品領域被作為保濕劑廣泛使用。然而,現(xiàn)有技術中,將含有透明質酸的化妝品組合物施加在皮膚上以后,由于透明質酸在皮膚上的釋放速度太快,一方面對皮膚刺激性大,另一方面縮短了在皮膚上的停留時間。
發(fā)明概述
本發(fā)明的目的是采用陰離子水性聚氨酯成膜的形式使保濕劑分布在膜中,透過膜緩慢滲透到皮膚表面。
本發(fā)明的優(yōu)點包括可以將保濕劑透過膜緩慢滲透到皮膚表面,在減少保濕劑對皮膚的刺激的同時延長保濕劑在皮膚上的停留時間,延長皮膚的保濕時間。
在一方面,本發(fā)明公開了一種化妝品組合物,包含:
至少一種陰離子水性聚氨酯,所述聚氨酯包含固體組分,和
至少一種保濕劑,所述保濕劑包含至少一個羧酸和/或羧酸鹽基團;
所述陰離子水性聚氨酯固體組分和所述保濕劑的重量比為1∶30-300∶1,重量和為0.1重量%-30重量%,基于組合物為100重量%計。
陰離子水性聚氨酯優(yōu)選包含至少一個磺酸和/或磺酸鹽基團,磺酸鹽基團優(yōu)選磺酸鈉基團。
優(yōu)選的,保濕劑選自下列的一種或多種:透明質酸,透明質酸鹽,乳酸,乳酸鈉、吡咯烷酮羧酸鈉。
保濕劑進一步優(yōu)選透明質酸和/或透明質酸鹽。
優(yōu)選的,化妝品組合物進一步包含增稠劑,所述增稠劑的量為0.01重量%-20重量%,優(yōu)選0.1重量%-5重量%,更優(yōu)選0.2重量%-5重量%,基于組合物為100重量%計。
所述增稠劑選自下列的一種或多種:基于丙烯酸或者甲基丙烯酸的交聯(lián)的或者未交聯(lián)的均聚物或者共聚物、基于丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺的交聯(lián)的或者未交聯(lián)的均聚物或者共聚物、天然來源的增稠性聚合物。
陰離子水性聚氨酯固體組分和保濕劑的重量比為1∶10-100∶1,重量和為0.2重量%-15重量%,基于所述組合物為100重量%計。
陰離子水性聚氨酯固體組分和保濕劑的重量比為1∶1-50∶1,重量和為0.5重量%-10重量%,基于所述組合物為100重量%計。
陰離子水性聚氨酯固體組分和保濕劑的重量比為2∶1-40∶1,重量和為2重量%-5重量%,基于所述組合物為100重量%計。
化妝品組合物,還可以任選的包含乳化劑、顏料、表面活性劑、防腐劑、油脂、蠟、紫外線過濾劑或其組合。
本發(fā)明還公開了將本發(fā)明組合物施加到皮膚上以保濕的應用。
本發(fā)明進一步公開了皮膚保濕的方法,該方法包括將本發(fā)明組合物施加在皮膚上。
本發(fā)明中公開的化妝品組合物,當施用于皮膚上時,可形成膜,使保濕劑分布在膜中,并透過膜緩慢滲透到皮膚表面,從而達到對皮膚長效保濕、刺激性小的目的。
附圖說明
圖1示出使用本發(fā)明化妝品組合物1-2與對比化妝品組合物1-3后涂 抹初始、1小時后、2小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率(%)。
圖2示出使用本發(fā)明化妝品組合物1-2與對比化妝品組合物1-3后5小時后的皮膚濕度保持率(%)。
圖3示出使用本發(fā)明化妝品組合物3-4與對比化妝品組合物4-6后涂抹初始、30分鐘后、1小時后、2小時后、3小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率(%)。
圖4示出使用本發(fā)明化妝品組合物3-4與對比化妝品組合物4-6后5小時后的皮膚濕度保持率(%)。
圖5示出使用本發(fā)明化妝品組合物5-6與對比化妝品組合物7-9后涂抹初始、15分鐘后、1小時后、2小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率(%)。
圖6示出使用本發(fā)明化妝品組合物5-6與對比化妝品組合物7-9后5小時后的皮膚濕度保持率(%)。
具體實施方式
陰離子水性聚氨酯分散體可通過一種或多種水不溶性、非水分散性的異氰酸酯官能化聚氨酯預聚物a1)與一種或多種氨基官能化合物a2)反應來獲得。
在本發(fā)明的范圍內,術語″水不溶性、非水分散性的聚氨酯預聚物″指,該預聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升,優(yōu)選低于5g/升,并且預聚物在23℃下在水(尤其去離子水)中無法產生沉降穩(wěn)定的分散體。換句話說,在將它分散在水中的實驗中,預聚物沉淀出來。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中,聚氨酯預聚物a1)具有末端異氰酸酯基團,即異氰酸酯基團位于預聚物鏈末端,優(yōu)選地,聚氨酯預聚物的所有鏈末端均具有異氰酸酯基團。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中,可用于本發(fā)明的非水溶性和非水分散性的異氰酸酯官能化聚氨酯預聚物a1)基本上不含有離子基團和/或離子源基團,即離子基團和/或離子源基團的含量合適地是低于15毫克當量(milliequivalent)/100g的聚氨酯預聚物a1),優(yōu)選低于5毫克當量,更優(yōu)選低于1毫克當量,特別優(yōu)選低于0.1毫克當量/100g的聚氨酯預聚物 a1)。此處的水指沒有添加表面活性劑的去離子水。
在本發(fā)明一些實施例中,可用于本發(fā)明的聚氨酯預聚物可以含有酸性離子基團和/或離子源基團,這些聚氨酯預聚物的酸值合適地是低于30mgkoh/g,優(yōu)選低于10mgkoh/g。該酸值表示為了中和1g的研究樣品所需要的氫氧化鉀質量(mg)(根據(jù)dineniso211測量)。被中和的酸(即相應鹽)自然不具有酸值或具有較低的酸值。
在本發(fā)明一些實施例中,聚氨酯預聚物可通過有機多異氰酸酯制備。合適的有機多異氰酸酯是所屬技術領域的技術人員已知的nco官能度大于或等于2的脂肪族、芳族或脂環(huán)族多異氰酸酯。
有機多異氰酸酯非限制性的實例包括1,4-亞丁基二異氰酸酯,1,6-六亞甲基二異氰酸酯(hdi),異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi),2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯,雙(4,4’-異氰酸根環(huán)己基)甲烷異構體或這些異構體的混合物,1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯,4-異氰酸根甲基-1,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯),1,4-苯二異氰酸酯,2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯,1,5-亞萘基二異氰酸酯,2,2′-和/或2,4′-和/或4,4′-二苯甲烷二異氰酸酯,1,3-和/或1,4-雙(2-異氰酸根丙-2-基)苯(tmxdi),1,3-雙(異氰酸根甲基)苯(xdi),和具有c1-c8-烷基的2,6-二異氰酸根己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)。
除上述多異氰酸酯之外,還有可能使用具有脲二酮、異氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中,有機多異氰酸酯選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或其組合。
用于制備聚氨酯的組分還包括組分a2)一種或多種氨基官能化合物,優(yōu)選是伯胺、仲胺、二胺或其組合,特別優(yōu)選二胺。
在本發(fā)明一些優(yōu)選的實施例中,組分a2)包含:
a2a)不具有離子基團或離子源基團的氨基官能化合物;和
a2b)具有離子基團或離子源基團的氨基官能化合物。
可用作組分a2a)的實例包括但不限于有機二胺或多胺,如1,2-乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,異佛爾酮二胺, 2,2,4-和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺的異構體混合物,2-甲基五亞甲基二胺,二亞乙基三胺,4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷,水合肼,二甲基乙二胺或其組合。
此外,包含伯氨基和仲氨基的化合物,以及包含氨基(伯或仲)和羥基的化合物也能夠用作組分a2a)。這些化合物的實例包括伯/仲胺,如二乙醇胺,3-氨基-1-甲基氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基氨基丁烷,鏈烷醇胺,如n-氨基乙基乙醇胺,乙醇胺,3-氨丙醇,新戊醇胺。
另外,單官能的異氰酸酯反應活性的胺化合物也能夠用作組分a2a),例如甲基胺,乙基胺,丙基胺,丁基胺,辛基胺,月桂基胺,硬脂基胺,異壬基氧基丙基胺,二甲基胺,二乙基胺,二丙基胺,二丁基胺,n-甲基氨基丙基胺,二乙基(甲基)氨基丙基胺,嗎啉,哌啶,和它們的合適的取代衍生物;由二伯胺和單羧酸形成的酰胺-胺;二伯胺的單酮亞胺(monoketim);伯/叔胺,如n,n-二甲基氨基丙基胺。
優(yōu)選地,組分a2a)選自1,2-乙二胺,雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷,1,4-二氨基丁烷,異佛爾酮二胺,乙醇胺,二乙醇胺,二亞乙基三胺或其組合。
組分a2)特別優(yōu)選包括至少一種組分a2b)。作為組分a2b)是一種陰離子親水化化合物,優(yōu)選含有磺酸或磺酸鹽基團,特別優(yōu)選磺酸鈉基團。此類陰離子親水化試劑的實例包括2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸、乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸及其鹽類。在wo-a01/88006公開的環(huán)己基氨基丙磺酸(caps)的鹽也可以用作本發(fā)明的組分a2b)。
特別優(yōu)選的陰離子親水化試劑a2b)是含有磺酸鹽基團作為離子基團和含有兩個氨基的那些,如2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸鹽和1,3-丙二胺-β-乙基磺酸鹽。
在本發(fā)明一些實施例中,也可以使用聚合物多元醇來制備聚氨酯,此類聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技術中已知的聚酯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚多元醇,聚酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚酯多元醇,聚氨酯聚醚多元醇,聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它們能夠單獨或以混合的 形式用于制備本發(fā)明的聚氨酯。
本發(fā)明中的聚合物多元醇優(yōu)選是聚四亞甲基二醇聚醚、聚碳酸酯多元醇和它們的混合物,特別優(yōu)選聚四亞甲基二醇聚醚多元醇。
可用于本發(fā)明的聚氨酯優(yōu)選是線型分子,但也可是支化的??捎糜诒景l(fā)明的聚氨酯的數(shù)均分子量是,例如,約1000-200000,優(yōu)選5000到150000。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中,聚氨酯以水分散體形式添加到所述的聚氨酯化妝品組合物中。
根據(jù)本發(fā)明所用的優(yōu)選聚氨酯或聚氨酯分散體可通過現(xiàn)有技術中已知的方法,使用已知的組分獲得,例如美國專利公開us2011/0027211,將該文獻的全部內容以引用的方式合并入本文。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施例中,聚氨酯分散體的固體含量為10-70重量%,優(yōu)選30-65重量%,特別優(yōu)選40-60重量%。固體含量是通過將稱量樣品在125℃下加熱至恒重來確定的。在恒重下,通過再稱量樣品來計算固體含量。
用于制備本發(fā)明的化妝品組合物的聚氨酯分散體優(yōu)選是科思創(chuàng)公司生產的
本發(fā)明的化妝品組合物還包括保濕劑,該保濕劑可以天然獲得的也可以是合成的產品??捎糜诒景l(fā)明的保濕劑的實例包括但不限于:可購自的福瑞達公司生產的透明質酸和/或透明質酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物除包含上文所述的陰離子水性聚氨酯和保濕劑外,還包括化妝品可接受的介質尤其包括水和任選的化妝品合適溶劑。
如上所述,化妝品可接受的介質尤其包括水和任選的化妝品合適溶劑。其中水可以是純凈的軟化水或礦物水。優(yōu)選的溶劑是具有c2-4個碳原子的脂族醇,如乙醇,異丙醇,多元醇,如丙二醇,甘油,乙二醇和多元醇醚;未支化的或支化的烴,如戊烷,己烷,異戊烷和環(huán)烴,如環(huán)戊烷和環(huán)己烷;和它們的混合物。
非常特別優(yōu)選的溶劑是乙醇。
在本發(fā)明中,化妝品組合物中水和/或溶劑的重量之和可以是化妝品組合物總重量的約1-95重量%。
該化妝品組合物在皮膚上可以例如以下面的形式存在:凝膠(半固體),噴霧,水包油,水包硅酮或水包油包水形式的乳液。
除如上所述的陰離子水性聚氨酯組分之外,根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以包括其它合適的聚合物成膜劑,該成膜劑也能夠延長化妝品在皮膚上的保濕時間。
其它成膜劑的固體含量可以是化妝品組合物總重量的0-20重量%,特別是0-10重量%。
成膜劑可選自與本發(fā)明中使用的陰離子水性聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯,聚脲,聚硅氧烷樹脂和/或聚酯,以及非離子、兩性和/或陽離子聚合物和它們的混合物。
優(yōu)選的,本發(fā)明的化妝品組合物進一步包含增稠劑,所述增稠劑選自:
非離子、陰離子和/或兩性離子有關的聚合物,例如基于聚乙二醇和它們的衍生物,或者聚氨酯。
基于丙烯酸或者甲基丙烯酸的交聯(lián)的或者未交聯(lián)的均聚物或者共聚物。它們包括甲基丙烯酸或者丙烯酸的交聯(lián)均聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸與單體的共聚物,該單體衍生自其它丙烯酸類或者乙烯基單體,例如丙烯酸c10-30烷基酯,甲基丙烯酸c10-30-烷基酯和乙酸乙烯酯和乙烯基吡咯烷酮。合適的均聚物或者共聚物也應該是非離子、陰離子和/或兩性離子的。
基于丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺的交聯(lián)的或者未交聯(lián)的均聚物或者共聚物,例如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物,丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基乙基三甲基氯化銨的共聚物或者丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。合適的均聚物或者共聚物也應該是非離子、陰離子和/或兩性離子的。
天然來源的增稠性聚合物,例如基于纖維素,瓜爾膠,黃原膠,硬葡聚糖,結冷膠,鼠李聚糖膠和刺梧桐樹膠,藻酸鹽,麥芽糊精,淀粉和它的衍生物,長豆角種子淀粉,透明質酸,角叉菜膠。
特別有利的增稠劑是天然來源的增稠性聚合物,交聯(lián)的丙烯酸或者甲基丙烯酸均聚物或者共聚物和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交聯(lián)共聚 物。
其它特別有利的增稠劑包括甲基丙烯酸或者丙烯酸的交聯(lián)均聚物,其在名稱
在本發(fā)明的化妝品組合物中使用的陰離子聚合物增稠劑有時需要堿性物質中和以使化妝品組合物的ph值落在5-9的范圍中。合適的堿性中和物質包含naoh,koh,三乙醇胺,2-胺基-2甲基-1-丙醇等。
本發(fā)明的化妝品組合物可以任選地包含乳化劑,該乳化劑是非離子的或陰離子的。
非離子乳化劑包括例如:
多元醇及其乙氧基化衍生物的脂肪酸偏酯和脂肪酸酯,
乙氧基化脂肪醇和脂肪酸,
乙氧基化脂肪胺,脂肪酸酰胺,脂肪酸鏈烷醇酰胺,
烷基酚聚二醇醚(例如
乙氧基化脂肪醇醚。
特別有利的非離子乳化劑是乙氧基化脂肪醇或者脂肪酸,優(yōu)選peg-100硬脂酸酯,peg-40硬脂酸酯,peg-50硬脂酸酯,鯨蠟硬脂醇聚氧乙烯(20)醚,十六烷基聚氧乙烯(20)醚,硬脂基聚氧乙烯(20)醚,鯨蠟硬脂醇聚氧乙烯(12)醚,十六烷基聚氧乙烯(12)醚,硬脂醇聚氧乙烯(12)醚,單-、寡-或者聚糖與脂肪酸的酯,脫水山梨醇酯例如諸如硬脂酸脫水山梨醇酯(來自uniqema的
有利的陰離子乳化劑是皂類(例如硬脂酸或者棕櫚酸的鈉鹽或者三乙醇胺鹽),檸檬酸的酯,例如硬脂酸酯檸檬酸甘油基酯,脂肪醇硫酸鹽,以及單-,二-和三烷基磷酸酯及其乙基氧化物。
此外還可以包括天然存在的乳化劑,其包括蜂蠟,羊毛蠟,卵磷脂和 固醇。
基于所述化妝品組合物總重量,乳化劑的重量百分比為約0-10重量%。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還可以包含一種或多種在化妝品中常用的其它添加劑,如抗氧化劑、和/或其它輔劑和添加劑,如消泡劑、表面活性劑、活性成分、填料劑、溶劑、聚結劑、芳香物質、氣味吸收劑、香味劑、凝膠形成劑和/或其它聚合物分散劑、填料、軟化劑、顏料、染料、流動劑、觸變劑、柔順劑、軟化劑、防腐劑等。各種添加劑的量為所使用領域的技術人員所已知,例如為0-25重量%,基于所述化妝品組合物的總重量計。
實施例
本發(fā)明中所有百分比均為重量百分比,且均以本發(fā)明化妝品組合物為100%重量計,另有說明的除外。
本發(fā)明中所指的重量均為有效物質的重量。對于呈分散體形式的物質,本發(fā)明所指的重量為物質的實際重量,而不包括載體的重量,也就是說,本發(fā)明中所指分散體形式的物質的重量=分散體的重量×分散體的固體組分含量。對于含結晶水的固體物質,本發(fā)明中所指的物質的重量為除去結晶水的重量。
原料和試劑
配方制備方法
以下各實施例和對比例都可以通過下面的方法制備:
制備包含陰離子水性聚氨酯的組分a;
制備包含保濕劑的組分b;
制備任選的增稠劑,任選的中和劑和水的水相組分c;
將b組分一邊攪拌一邊加熱到80℃,然后冷卻至室溫,將a組分加入到b組分。最后將c組分加入并混合均勻,形成供實驗的化妝品組合物。其中c組分的增稠劑需要在水中預先分散均勻。
保濕性判斷方法
將0.1g本發(fā)明實施例的化妝品組合物和對比實施例的化妝品組合物均 勻涂抹于皮膚上;在涂抹初始、15分鐘后、30分鐘后、1小時后、2小時后、3小時后、4小時后和5小時后采用皮膚數(shù)字分析儀(品牌:雨花澤,型號:sg-5d)測試皮膚水分率,并計算皮膚濕度保持率(濕度保持率=n小時的水分率/起始0小時水分率)。皮膚水分率越高,相應的皮膚濕度保持率越高,保濕劑在皮膚上的停留時間越長,化妝品的保濕性能越好。
表1、表2和表3中列出的含量均為重量%,基于所述組合物為100重量%計。
表1是本發(fā)明實施例1-2的化妝品組合物和對比實施例1-3的化妝品組合物的組成和含量。
表1本發(fā)明實施例1-2的化妝品組合物和對比實施例1-3的化妝品組合物的組成和含量
*呈分散體形式,所列重量為分散體中固體組分的重量。
從圖1可以看出,本發(fā)明化妝品組合物與對比化妝品組合物在涂抹1小時后、2小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率有明顯的提高,從圖2可以看出,本發(fā)明化妝品組合物的5h皮膚濕度保持率也有明顯的提高。說明本發(fā)明化妝品組合物的保濕劑在皮膚上的停留時間長,化妝品的保濕性能好。
表2是本發(fā)明實施例3-4的化妝品組合物和對比實施例4-6的化妝品組合物的組成和含量。
表2本發(fā)明實施例3-4的化妝品組合物和對比實施例4-6的化妝品組合物的組成和含量
*呈分散體形式,所列重量為分散體中固體組分的重量。
從圖3可以看出,本發(fā)明化妝品組合物與對比化妝品組合物在涂抹30分鐘后、1小時后、2小時后、3小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率有明顯的提高,從圖4可以看出,本發(fā)明化妝品組合物的5h皮膚濕度保持率也有明顯的提高。說明本發(fā)明化妝品組合物的保濕劑在皮膚上的停留時間長,化妝品的保濕性能好。
表3是本發(fā)明實施例5-6的化妝品組合物和對比實施例7-9的化妝品組合物的組成和含量。
表3本發(fā)明實施例5-6的化妝品組合物和對比實施例7-9的化妝品組合物的組成和含量
*呈分散體形式,所列重量為分散體中固體組分的重量。
從圖5可以看出,本發(fā)明化妝品組合物與對比化妝品組合物在涂抹15分鐘后、1小時后、2小時后、4小時后和5小時后的皮膚水分率有明顯的提高,從圖6可以看出,本發(fā)明化妝品組合物的5h皮膚濕度保持率也有明顯的提高。說明本發(fā)明化妝品組合物的保濕劑在皮膚上的停留時間長,化妝品的保濕性能好。
所屬領域的技術人員易知,本發(fā)明不僅限于前述的具體細節(jié),且在不脫離本發(fā)明的精神或主要特性的前提下,本發(fā)明可實施為其他特定形式。因此從任何角度來說都應將所述實施例視作例示性而非限制性的,從而由權利要求書而非前述說明來指出本發(fā)明的范圍;且因此任何改變,只要其屬于權利要求等效物的含義和范圍中,都應視作屬于本發(fā)明。