一種抗菌細(xì)菌纖維素及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種抗菌細(xì)菌纖維素及其制備方法，本發(fā)明利用細(xì)菌纖維素上大量存在的羥基官能團(tuán)，通過表面改性引入季銨鹽抗菌基團(tuán)，不破壞細(xì)菌纖維素膜的結(jié)構(gòu)，維持其水合膠的形態(tài)，發(fā)揮其促進(jìn)傷口愈合的功效，同時制得的抗菌細(xì)菌纖維素化學(xué)穩(wěn)定性良好，抗菌效果持久。
【專利說明】一種抗菌細(xì)菌纖維素及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于生物醫(yī)用材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種抗菌細(xì)菌纖維素及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]細(xì)菌纖維素作為人造皮膚或者創(chuàng)傷修復(fù)的替代材料，相比較于其他的材料如膠原蛋白、透明質(zhì)酸和硅膠等，細(xì)菌纖維素具有類似于皮膚的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和機(jī)械支持力，且不需要經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)只需要簡單的細(xì)菌培養(yǎng)就可以形成外形可控的水合膠，免疫排異性低，可以很好地促進(jìn)傷口愈合，是一種良好的創(chuàng)傷修復(fù)材料。但是細(xì)菌纖維素本身不具備抗菌功能，很容易受到空氣或水中有害微生物的污染，從而引發(fā)一系列的感染問題。
[0003]為了使細(xì)菌纖維素具備抗菌的功能，目前多采用浸泡吸附的方式將細(xì)菌纖維素置于殺菌劑溶液中，但殺菌劑的吸附效率及穩(wěn)定性都不高，殺菌效果較差。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種抗菌細(xì)菌纖維素及其制備方法，所述抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法條件溫和，制得抗菌細(xì)菌纖維素可以促進(jìn)傷口愈合，且殺菌效果良好。
[0005]第一方面，本發(fā)明提供了一種抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，包括以下步驟:
[0006]( I)提供細(xì)菌纖維素；
[0007](2)將所述細(xì)菌纖維素置于不飽和羧酸中浸泡，然后加入阻聚劑，得到混合溶液，在所述混合溶液中加入催化劑，在室溫下進(jìn)行酯化反應(yīng)I~4h，得到含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素溶液，純化后得到干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素；
[0008](3)將所述干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素用去離子水浸泡后，在惰性氛圍下，加入不飽和季銨鹽單體和引發(fā)劑得到反應(yīng)液，所述反應(yīng)液在50°C~60°C下進(jìn)行加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)2h~4h，得到季銨鹽聚合物修飾的酯化細(xì)菌纖維素即抗菌細(xì)菌纖維素，所述季銨鹽聚合物的一端通過共價鍵和酯化細(xì)菌纖維素相連。
[0009]優(yōu)選地，步驟(1)中細(xì)菌纖維素的聚合度為10000~16000。
[0010]優(yōu)選地，步驟(2)中所述阻聚劑為對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚或2，5- 二叔丁基對苯二酚，所述阻聚劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸總質(zhì)量的0.1%~0.2%。
[0011]優(yōu)選地，步驟(2)中所述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0012]優(yōu)選地，步驟(2)中所述催化劑為高氯酸或?qū)妆交撬?，所述催化劑的添加體積為所述混合溶液體積的0.1%~0.2%。
[0013]為了促進(jìn)酯化反應(yīng)的進(jìn)行，優(yōu)選地，步驟(2)中在酯化反應(yīng)過程中還加入酯化劑，所述酯化劑為甲基丙烯酸酐，所述酯化劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素質(zhì)量的I~4倍。
[0014]優(yōu)選地，步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體為甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙
烯酰氧乙基三甲基氯化銨或烯丙基三甲基氯化銨。
[0015]優(yōu)選地，步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體的摩爾量為所述含有不飽和鍵的酯化纖維素中葡萄糖單體摩爾量的I~3倍。 [0016]優(yōu)選地，步驟(3)中所述引發(fā)劑為過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉的混合物或過硫酸銨和亞硫酸氫鈉的混合物。
[0017]季銨鹽類抗菌劑已經(jīng)發(fā)展到第六代一季銨鹽高分子抗菌劑，因其具有更高的電荷密度，相比小分子化合物抗菌能力更強(qiáng)。季銨鹽高分子抗菌劑除抗菌性能好之外，還有化學(xué)穩(wěn)定性高，殘余毒性低，容易加工，抗菌效果持久，環(huán)境污染小，且在低的蒸汽壓下不揮發(fā)，不會滲透進(jìn)入人的皮膚等優(yōu)點(diǎn)，因此在許多應(yīng)用領(lǐng)域已逐步替代傳統(tǒng)的小分子抗菌劑。
[0018]細(xì)菌纖維素的分子量大，空間位阻大，在細(xì)菌纖維素上直接連接季銨鹽聚合物比較困難，本發(fā)明通過細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸的酯化反應(yīng)在細(xì)菌纖維素分子上引入不飽和鍵，降低空間位阻，會更加容易地在細(xì)菌纖維素上引入季銨鹽聚合物。
[0019]本發(fā)明通過細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸的酯化反應(yīng)在細(xì)菌纖維素分子上引入不飽和鍵，然后通過加成反應(yīng)，不飽和鍵發(fā)生斷裂，在原不飽和鍵位置引入不飽和季銨鹽單體，然后在引發(fā)劑的作用下，在酯化纖維素分子上引入的不飽和季銨鹽單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到季銨鹽聚合物。本發(fā)明通過將季銨鹽聚合物共價結(jié)合在細(xì)菌纖維素表面上，季銨鹽聚合物不會脫落，可達(dá)到高效持久的殺菌效果。跟小分子抗菌劑相比，所述季銨鹽聚合物修飾的酯化細(xì)菌纖維素即抗菌細(xì)菌纖維素與細(xì)菌細(xì)胞膜的結(jié)合力更強(qiáng)，從而實(shí)現(xiàn)更好的殺菌效果。
[0020]本發(fā)明利用細(xì)菌纖維素上大量存在的羥基官能團(tuán)，通過表面改性引入季銨鹽抗菌基團(tuán)，不破壞細(xì)菌纖維素膜的結(jié)構(gòu)，維持其水合膠的形態(tài)，發(fā)揮其促進(jìn)傷口愈合的功效，同時制得的抗菌細(xì)菌纖維素化學(xué)穩(wěn)定性高，抗菌效果持久。
[0021]本發(fā)明制備方法條件溫和，加入的化學(xué)試劑多為水溶性，易將多余的化學(xué)試劑除去。
[0022]第二方面，本發(fā)明提供了一種抗菌細(xì)菌纖維素，所述抗菌細(xì)菌纖維素通過本發(fā)明第一方面提供的制備方法制得。
[0023]本發(fā)明抗菌細(xì)菌纖維素在促進(jìn)傷口愈合的同時，還具有高效持久的抗菌效果。
[0024]綜上，本發(fā)明有益效果包括以下幾個方面:
[0025](I)本發(fā)明制備方法條件溫和，制備方法簡單；
[0026](2)本發(fā)明制得的抗菌細(xì)菌纖維素在促進(jìn)傷口愈合的同時，還具有高效持久的殺囷效果。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制得的含有雙鍵的酯化纖維素的紅外光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]以下所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0029]第一方面，本發(fā)明提供了一種抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，包括以下步驟:
[0030](I)提供細(xì)菌纖維素；
[0031](2)將所述細(xì)菌纖維素置于不飽和羧酸中浸泡，然后加入阻聚劑，得到混合溶液，在所述混合溶液中加入催化劑，在室溫下進(jìn)行酯化反應(yīng)I~4h，得到含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素溶液，純化后得到干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素；
[0032](3)將所述干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素用去離子水浸泡后，在惰性氛圍下，加入不飽和季銨鹽單體和引發(fā)劑得到反應(yīng)液，所述反應(yīng)液在50°C~60°C下進(jìn)行加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)2h~4h，得到季銨鹽聚合物修飾的酯化細(xì)菌纖維素即抗菌細(xì)菌纖維素，所述季銨鹽聚合物的一端通過共價鍵和酯化細(xì)菌纖維素相連。
[0033]步驟(1)中所述細(xì)菌纖維素的制備方法為:制備培養(yǎng)液，將細(xì)菌纖維素生產(chǎn)菌株按和培養(yǎng)液的體積比為1:100的比例接種到所述培養(yǎng)液中，然后在28°C~32°C靜態(tài)發(fā)酵，直至獲得厚度為I~5mm的細(xì)菌纖維素膜，將所述菌纖維素膜置于濃度為0.lmol/L的氫氧化鈉溶液中在80°C下振蕩破碎細(xì)胞30分鐘，反復(fù)三次后，使用去離子水洗去破碎的細(xì)胞和氫氧化鈉，直到所述菌纖維素膜表面PH為中性，蒸汽滅菌后，冷凍干燥備用。 [0034]所述培養(yǎng)液的成分為:0.1~0.4g/mL葡糖糖,0.03~0.06g/mL蛋白胨,0.02~0.03g/mL 酵母粉，0.01 ~0.02g/mL 磷酸氫二鈉，0.005 ~0.015g/mL 硫酸鎂，0.005 ~0.01g/mL硫酸銨,0.005~0.015mL/mL玉米糖衆(zhòng)提取液。
[0035]所述細(xì)菌纖維素生產(chǎn)菌株為木醋桿菌、產(chǎn)醋桿菌、醋化桿菌、巴氏醋桿菌、葡萄糖桿菌、農(nóng)桿菌、根瘤菌、八疊球菌、洋蔥假單胞菌、椰毒假單胞菌或空腸彎曲菌。
[0036]步驟(1)中所述細(xì)菌纖維素的聚合度為10000~16000。
[0037]步驟(2)中所述細(xì)菌纖維素中的羥基和不飽和羧酸中的羧基發(fā)生酯化反應(yīng)得到含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素溶液。
[0038]采用末端為烯烴的不飽和脂肪酸。
[0039]步驟(2)中所述不飽和羧酸可以為丙烯酸或甲基丙烯酸，但不限于這幾種。
[0040]丙烯酸或甲基丙烯酸為購買得到。
[0041]步驟(2)中將所述細(xì)菌纖維素置于不飽和羧酸中浸泡I~2h。
[0042]步驟(2)中將所述細(xì)菌纖維素按固液比為0.02g/mL~0.03g/mL置于不飽和羧酸中浸泡I~2h。所述不飽和羧酸過量。
[0043]為了防止不飽和羧酸發(fā)生聚合反應(yīng)，加入阻聚劑保護(hù)不飽和羧酸中的不飽和鍵，步驟(2)中所述阻聚劑為對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚或2，5- 二叔丁基對苯二酚，所述阻聚劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸總質(zhì)量的0.1%~0.2%。
[0044]步驟(2)中所述催化劑為高氯酸或?qū)妆交撬?，所述催化劑的添加體積為所述混合溶液體積的0.1%~0.2%。
[0045]在加入所述催化劑時，在所述混合溶液中加入一定量的甲苯。
[0046]為了促進(jìn)酯化反應(yīng)的進(jìn)行，步驟(2)中在酯化反應(yīng)過程中還加入酯化劑，所述酯化劑為甲基丙烯酸酐，所述酯化劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素質(zhì)量的I~4倍。酯化劑的活性較羧酸大，促進(jìn)空間位阻較大的細(xì)菌纖維素上羥基的酯化反應(yīng)。
[0047]步驟(2)的純化方法為將含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素取出，然后依次用甲醇和去離子水漂洗干凈后，冷凍干燥，得到干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素。
[0048]步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體和所述含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素發(fā)生加成反應(yīng)得到不飽和季銨鹽單體修飾的酯化細(xì)菌纖維素，所述不飽和季銨鹽單體修飾的酯化細(xì)菌纖維素在所述引發(fā)劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，得到季銨鹽聚合物修飾的酯化細(xì)菌纖維素即抗菌細(xì)菌纖維素。
[0049]步驟(3)中將所述干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素用去離子水浸泡I~2h。
[0050]步驟(3)中將所述干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素按固液比為0.04g/mL~0.06g/mL在去離子水中浸泡I~2h。
[0051]步驟(3)中所述惰性氛圍為氮?dú)饣驓鍤夥諊?br> [0052]步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體為含有不飽和鍵的季銨鹽，優(yōu)選地，所述不飽和季銨鹽單體可以為甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨或烯丙基三甲基氯化銨，但不限于這幾種。
[0053]步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體的摩爾量為所述含有不飽和鍵的酯化纖維素中葡萄糖單體摩爾量的I~3倍。
[0054]細(xì)菌纖維素為由葡萄糖單體以β_1，4糖苷鍵組成的大分子多糖，細(xì)菌纖維素每個葡萄糖單體上連接有三個羥基，通過酯化反應(yīng)在葡萄糖單體上的羥基處引入不飽和鍵，然后通過加成反應(yīng)，在原不飽和雙鍵位置部分或全部引入不飽和季銨鹽單體。
[0055]步驟(3)中所述引發(fā)劑為過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉的混合物或過硫酸銨和亞硫酸氫鈉的混合物。
[0056]步驟(3)中所述引發(fā)劑為過硫酸銨(MM)2S2O8，在使用過硫酸銨作為引發(fā)劑的時候加入亞硫酸氫鈉(NaHSO3)構(gòu)成氧化還原引發(fā)體系，從而使聚合反應(yīng)的活化能大大降低，所述過硫酸銨和所述亞硫酸氫鈉的質(zhì)量為所述含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素和不飽和季銨鹽單體質(zhì)量之和的0.05%~0.2%。
[0057]所述過硫酸銨與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1。
[0058]步驟(3)中的純化方法為將含有季銨鹽聚合物修飾的細(xì)菌纖維素取出，用甲醇洗滌三次后再用去離子水洗凈，冷凍干燥后保存。
[0059]本發(fā)明通過細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸的酯化反應(yīng)在細(xì)菌纖維素分子上引入不飽和鍵，然后通過加成反應(yīng)，不飽和鍵發(fā)生斷裂，在原不飽和雙鍵位置引入不飽和季銨鹽單體，然后在引發(fā)劑的作用下，在酯化纖維素分子上引入的不飽和季銨鹽單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到季銨鹽聚合物。
[0060]季銨鹽類抗菌劑已經(jīng)發(fā)展到第六代一季銨鹽高分子抗菌劑，因其具有更高的電荷密度，相比小分子化合物抗菌能力更強(qiáng)。高分子抗菌劑除抗菌性能好之外，還有化學(xué)穩(wěn)定性高，殘余毒性低，容易加工，抗菌效果持久，環(huán)境污染小，且在低的蒸汽壓下不揮發(fā)，不會滲透進(jìn)入人的皮膚等優(yōu)點(diǎn)，因此在許多應(yīng)用領(lǐng)域已逐步替代傳統(tǒng)的小分子抗菌劑。
[0061]為了在細(xì)菌纖維素分子上引入季銨鹽抗菌基團(tuán)，本發(fā)明選擇既含有季銨鹽基團(tuán)又含有可反應(yīng)的不飽和鍵的不飽和季銨鹽單體一甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨或烯丙基三甲基氯化銨，通過細(xì)菌纖維素與不飽和羧酸的酯化反應(yīng)在細(xì)菌纖維素分子上引入不飽和鍵，這樣既引入了可反應(yīng)的不飽和鍵，又降低了纖維素的空間位阻，使其更容易發(fā)生加成反應(yīng)引入季銨鹽官能團(tuán)。
[0062]本發(fā)明通過將季銨鹽聚合物共價結(jié)合在細(xì)菌纖維素表面上，使抗菌基團(tuán)集中在細(xì)菌纖維素表面且濃度高，抗菌基團(tuán)和細(xì)菌纖維素結(jié)合力強(qiáng)，不易脫落，可達(dá)到高效持久的殺囷效果。[0063]跟小分子抗菌劑相比，本發(fā)明制得的抗菌細(xì)菌纖維素的抗菌性有大幅度提高，主要是因?yàn)榧句@鹽聚合物與細(xì)菌纖維素相結(jié)合后，季銨鹽聚合物正電荷的密度提高，與細(xì)菌細(xì)胞膜的結(jié)合力更強(qiáng)，從而實(shí)現(xiàn)更好的殺菌效果。
[0064]由于細(xì)菌纖維素具有類似皮膚的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和機(jī)械性能，具有良好的親和性和細(xì)胞相容性，且細(xì)菌纖維素?cái)y帶足夠的水分，能夠給受損的皮膚提供良好的生長環(huán)境，促進(jìn)受損的皮膚傷口愈合。
[0065]本發(fā)明利用細(xì)菌纖維素上大量存在的羥基官能團(tuán)，通過表面改性引入季銨鹽抗菌基團(tuán)，不破壞細(xì)菌纖維素膜的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，維持其水合膠的形態(tài)，有利于維持其持水保水能力，發(fā)揮其促進(jìn)傷口愈合的功效，同時季銨鹽抗菌基團(tuán)通過共價鍵連接在細(xì)菌纖維素上化學(xué)穩(wěn)定性高，抗菌效果持久，且抗菌劑不會滲透進(jìn)入人體，安全性好。
[0066]本發(fā)明制備方法反應(yīng)條件溫和，試劑水溶，易于將多余的試劑從材料上分離出去。
[0067]第二方面，本發(fā)明一種抗菌細(xì)菌纖維素，所述抗菌細(xì)菌纖維素通過本發(fā)明第一方面提供的制備方法制得。
[0068]本發(fā)明利用細(xì)菌纖維素上大量存在的羥基官能團(tuán)，通過表面改性引入季銨鹽抗菌基團(tuán)，不破壞細(xì)菌纖維素膜的結(jié)構(gòu)，維持其水合膠的形態(tài)，發(fā)揮其促進(jìn)傷口愈合的功效，制得的抗菌細(xì)菌纖維素抗菌效果持久、高效、安全性好。
[0069]以下結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)現(xiàn)進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0070]實(shí)施例1:
[0071](I)將ImL木醋桿菌接種到IOOmL培養(yǎng)液中，30°C靜態(tài)培養(yǎng)直到獲得厚度為5mm的細(xì)菌纖維素膜，將細(xì)菌纖維素膜置于濃度為0.lmol/L的氫氧化鈉溶液中在80°C下振蕩破碎細(xì)胞30分鐘，反復(fù)三次后，使用去離子水洗去破碎的細(xì)胞和氫氧化鈉，直到細(xì)菌纖維素膜表面PH為中性，蒸汽滅菌后，冷凍干燥備用；所述培養(yǎng)液的成分為:0.lg/mL葡糖糖，0.03g/mL 蛋白胨，0.02g/mL酵母粉，0.01g/mL磷酸氫二鈉，0.005g/mL硫酸鎂，0.005g/mL硫酸銨，0.005mL/mL玉米糖漿提取液；
[0072](2)取步驟(1)得到的細(xì)菌纖維素膜0.5g，置于20mL甲基丙烯酸中浸泡2h，加入質(zhì)量為細(xì)菌纖維素膜質(zhì)量和甲基丙烯酸總質(zhì)量0.1%的阻聚劑對苯二酚，得到混合溶液，在混合溶液中加入25mL甲苯和0.1mL質(zhì)量濃度為60%的高氯酸溶液，輕輕攪拌使混勻，再滴加2mL甲基丙烯酸酐，甲基丙烯酸酐的質(zhì)量為細(xì)菌纖維素質(zhì)量的4倍，邊加入邊攪拌，室溫靜置lh，細(xì)菌纖維素中的羥基和甲基丙烯酸中的羧基發(fā)生酯化反應(yīng)得到含有雙鍵的酯化細(xì)菌纖維素溶液，將含有雙鍵的酯化細(xì)菌纖維素取出依次用甲醇和去離子水漂洗干凈后，冷凍干燥，得到干燥的含有雙鍵的酯化細(xì)菌纖維素；圖1為細(xì)菌纖維素和本實(shí)施例制得的含有雙鍵的酯化細(xì)菌纖維素的紅外光譜圖，其中，B為未進(jìn)行酯化反應(yīng)的細(xì)菌纖維素的紅外光譜圖，C為本實(shí)施例制得的含有雙鍵的酯化細(xì)菌纖維素紅外光譜圖，從圖1中可以看出，C中細(xì)菌纖維素在3350.34cm-1處的-OH基伸縮振動峰發(fā)生明顯的衰減，表明反應(yīng)過程中消耗了 -OH基團(tuán)。C中在1725.0lcnT1處出現(xiàn)了尖銳的強(qiáng)吸收峰，判斷為酯羰基伸縮振動的特征吸收峰。C中在1649.78CHT1處為C=C雙鍵的特征吸收峰，這說明細(xì)菌纖維素羥基與甲基丙烯酸的羧基發(fā)生了酯化反應(yīng)，并且在細(xì)菌纖維素中引入了雙鍵。
[0073]酯化反應(yīng)方程式為:
[0074]
【權(quán)利要求】
1.一種抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)提供細(xì)菌纖維素； (2)將所述細(xì)菌纖維素置于不飽和羧酸中浸泡，然后加入阻聚劑，得到混合溶液，在所述混合溶液中加入催化劑，在室溫下進(jìn)行酯化反應(yīng)I~4h，得到含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素溶液，純化后得到干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素； (3)將所述干燥的含有不飽和鍵的酯化細(xì)菌纖維素用去離子水浸泡后，在惰性氛圍下，加入不飽和季銨鹽單體和引發(fā)劑得到反應(yīng)液，所述反應(yīng)液在50°C~60°C下進(jìn)行加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)2h~4h，得到季銨鹽聚合物修飾的酯化細(xì)菌纖維素即抗菌細(xì)菌纖維素，所述季銨鹽聚合物的一端通過共價鍵和酯化細(xì)菌纖維素相連。
2.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(1)中細(xì)菌纖維素的聚合度為10000~16000。
3.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述阻聚劑為對苯二酚、2-叔丁基對苯二酚或2，5- 二叔丁基對苯二酚，所述阻聚劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素和不飽和羧酸總質(zhì)量的0.1%~0.2%。
4.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸。
5.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述催化劑為高氯酸或?qū)妆交撬?，所述催化劑的添加體積為所述混合溶液體積的0.1%~0.2%。
6.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(2)中在酯化反應(yīng)過程中還加入酯化劑，所述酯化劑為甲基丙烯酸酐，所述酯化劑的質(zhì)量為所述細(xì)菌纖維素質(zhì)量的I~4倍。`
7.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體為甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨或烯丙基三甲基氯化銨。
8.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述不飽和季銨鹽單體的摩爾量為所述含有不飽和鍵的酯化纖維素中葡萄糖單體摩爾量的I~3倍。
9.如權(quán)利要求1所述的抗菌細(xì)菌纖維素的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述引發(fā)劑為過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉的混合物或過硫酸銨和亞硫酸氫鈉的混合物。
10.一種抗菌細(xì)菌纖維素，其特征在于，所述抗菌細(xì)菌纖維素為按照權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的制備方法制得。
【文檔編號】A61L27/60GK103724568SQ201310751956
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
【發(fā)明者】王金慧, 周陽, 胡陽, 周新, 朱勇軍, 潘浩波 申請人:深圳先進(jìn)技術(shù)研究院