專利名稱：：固體核芯凝聚膠囊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用作遞送系統(tǒng)的凝聚膠囊，并且具體地涉及用于香精和香料工業(yè)的包含固體核芯的凝聚膠囊。
背景技術(shù)：
：凝聚(coacervation)也稱為水相分離，是一種非常廣為人知的用于封裝疏水性液體的技術(shù)。該方法提供含油微膠囊，封裝材料是不透油的并且均勻致密地沉積在所述油周圍的膠化親水性膠體。所述封裝材料是蛋白質(zhì)，其可以與另一種具有相反電荷的膠體復(fù)口ο凝聚工藝可以是“簡單凝聚”或“復(fù)合凝聚”。前者是指當(dāng)發(fā)生相分離時(shí)只采用單獨(dú)的蛋白質(zhì)來形成膠囊壁。后者是指使用第二種帶相反電荷的非蛋白質(zhì)聚合物來引起相分離。復(fù)合凝聚法在商業(yè)工藝中被廣泛應(yīng)用，并在文獻(xiàn)中被很好地描述。特別是US2，800，457和US2，800，458將復(fù)合凝聚公開得非常詳細(xì)。通常，凝聚過程包含分別由乳化、相分離、壁的形成和壁的硬化組成的四個(gè)基本步驟。在復(fù)合凝聚工藝中，如上所述，圍繞芯材的壁是由兩種帶相反電荷的高分子量膠體構(gòu)成的。在大多數(shù)情況下，所使用的帶正電荷的膠體是明膠，其是通過水解膠原蛋白并通過后續(xù)的萃取而獲得的功能蛋白。在凝聚的情況下，由于使用液態(tài)活性成分如液態(tài)香料和液態(tài)調(diào)味料更加容易地實(shí)現(xiàn)處理步驟，因此核-殼的核通常在室溫下為液體。然而，此類封裝系統(tǒng)在貯存時(shí)，其經(jīng)常具有從殼泄漏芯材的缺陷。因此，解決該問題將是有益的。W0-A1-2008/134908(Givaudan)公開了具有殼和核的微膠囊，其中該核包含蠟狀固體。優(yōu)選的蠟狀固體蜂蠟在不溶于水的液體中形成顆粒分散體，該不溶于水的液體含有或其本身為活性材料。據(jù)描述，該系統(tǒng)具有晶體結(jié)構(gòu)和半固態(tài)的堅(jiān)松度。雖然該系統(tǒng)通過其高粘度(半固態(tài)堅(jiān)松度)延緩了液體的移動(dòng)，但是其不能確保所述液體很少泄漏或不泄漏。所以，需要解決這一問題。因此,通過限制小分子從核中滲出(diffusion)以改善穩(wěn)定性(例如賦予在表面活性劑中更好的穩(wěn)定性)將是有利的。同時(shí)也需要改善由復(fù)合凝聚制得的標(biāo)準(zhǔn)核-殼膠囊的機(jī)械性能，例如提供比典型凝聚膠囊在室溫下更耐裝卸與運(yùn)輸?shù)哪z囊。W0-A-2009/046930(Cognis)描述了蠟微膠囊的形成，其中將活性成分混入熔融蠟中、將該蠟冷卻從而將所述活性成分包封。其沒有提及或暗示復(fù)合凝聚系統(tǒng)，所以該文獻(xiàn)沒有考慮將所述蠟封系統(tǒng)用于凝聚系統(tǒng)保持穩(wěn)定而蠟系統(tǒng)不能保持穩(wěn)定的環(huán)境，例如較高溫度的環(huán)境或惡劣環(huán)境(如，含有大量表面活性劑的環(huán)境)。EP-A1-0316054(ShiseidoCoLtd)公開了包含用水溶脹的明膠膜的微膠囊。在化狀品基料中使用多元醇以改性膠囊膜的強(qiáng)度。在其實(shí)施例中，當(dāng)膠囊被分散于多元醇混合物中時(shí)，其初始斷裂強(qiáng)度被系統(tǒng)性地降低。相反，需要提供保持高斷裂強(qiáng)度的膠囊。在ShinzoOmi等的文章(“MicroencapsulationofPheromone-AnalogueandMeasurementoftheSustainedRelease，，，JournalofMicroencapsulation,TaylorandFrancis,vol8,no.4,1991pages465to476)中，描述了一種含有90%蠟和10%活性成分的核的凝聚系統(tǒng)。其提供了一種具有約65°C或更高的高熔點(diǎn)產(chǎn)品。需要具有很高載量的活性成分。在W0-A2-2008/007234(Firmenich)中，將脂肪封裝于凝聚系統(tǒng)中。在食品中，所述封裝的脂肪改善食用時(shí)的口感。由于該文獻(xiàn)關(guān)注于口感的提升，其將調(diào)味化合物的添加量限定在非常低的水平。其列舉的脂肪即動(dòng)物脂具有約15°C的熔點(diǎn)，其遠(yuǎn)低于在室溫下保持固體核芯的熔點(diǎn)，并且其在37°C或約37°C(口腔中的典型溫度)下液化。因此，本發(fā)明旨在解決上述問題中的一個(gè)或多個(gè)。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供一種凝聚膠囊，包含(a)占該膠囊重量10、9%的核芯，該核芯包含由(I)脂肪組分與(II)待封裝材料形成的混合物，該混合物具有的Tm在約30°C和約40°C之間以便其在20°C下為固體，其中脂肪組分與待封裝材料的重量比為30:7(Γ50:50，所述脂肪組分包含(i)氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物，并且待封裝材料包含香精和/或香料材料；和(b)占該膠囊重量9(Tl%的被覆層，其主要包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物。本發(fā)明還提供一種制備穩(wěn)定的凝聚膠囊的方法，包含步驟(a)制備核芯混合物，其包含(I)脂肪組分，該脂肪組分包含⑴氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物，和(II)待封裝材料，其包含香精和/或香料材料，所述核芯具有約30°C約40°C的Tm以便其在室溫下為固體；(b)提供包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)的水溶液；(c)混合所述核芯混合物和所述水溶液以形成乳液或懸濁液；(d)誘導(dǎo)相分離，從而所述蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物在所述核芯周圍形成壁；和(e)可選地使所述壁交聯(lián)。圖Ia和圖Ib所示分別為在時(shí)間t=0和時(shí)間t=2小時(shí)時(shí)，在十二烷基硫酸鈉的水溶液中的本發(fā)明的凝聚膠囊；圖2a和圖2b所示分別為在時(shí)間t=0和時(shí)間t=2小時(shí)時(shí)，具有室溫以下熔點(diǎn)的核芯組分的比較凝聚膠囊；和圖3a和圖3b所示分別為在時(shí)間t=0和時(shí)間t=2小時(shí)時(shí)，在SDS的水溶液中的比較凝聚膠囊。具體實(shí)施例方式核芯混合物凝聚膠囊的核芯包含活性成分。該活性成分是香精和/或香料。在20°C時(shí)，所述活性成分可以處于液態(tài)或固態(tài)，但是其通常為液體。優(yōu)選地，該活性成分為疏水性材料，其是指該活性成分在25°C與軟化水不混溶，并且當(dāng)將其加入到軟化水中時(shí)形成分離的疏水相。此處所用的術(shù)語“香精”和“香料”視為用來定義源自天然和合成的各種香精和香料材料。它們包括單一化合物或混合物。此類組分的具體實(shí)例可以在文獻(xiàn)中找到，例如vanNostrand編著的Fenaroli，sHandbookofFlavorIngredients,1975,CRCPress;syntheticFoodAdjuncts,1947byΜ.B.Jacobs;或S.Arctander的PerfumeandFIavorChemicals,1969,Montclair,N.J.(USA)。這些物質(zhì)為消費(fèi)品的加香、調(diào)味和/或芳香化領(lǐng)域(即，給傳統(tǒng)加香的或調(diào)味的消費(fèi)品賦予氣味和/或風(fēng)味領(lǐng)域、或者改變消費(fèi)品的氣味領(lǐng)域)的技術(shù)人員所熟知。所述香精可以是味道調(diào)節(jié)劑。“味道調(diào)節(jié)劑”是指作用于消費(fèi)者味覺受體的活性化合物或給正食用的產(chǎn)品提供口感如質(zhì)地感或圓潤度的活性成分。味道調(diào)節(jié)劑的非限制性例子包括增加、改變或賦予甜度、酸度、麻刺感、苦味、酸味、咸味、脂肪味、鮮味、醇厚感、熱感或清涼感的活性成分。所述香料和/或香精優(yōu)選地包含至少5wt.%、更優(yōu)選至少IOwt.%、甚至更優(yōu)選至少20wt.%、最優(yōu)選至少30wt.%(例如至少40wt.%)的在25°C下蒸氣壓彡O.007Pa的化學(xué)化合物。優(yōu)選地至少IOwt.%在25°C下蒸氣壓彡O.1，更優(yōu)選地至少IOwt.%在25°C下蒸氣壓彡IPa,且最優(yōu)選地至少IOwt.%在25°C下蒸氣壓彡lOPa。選擇在25。C的值為O.007Pa的原因在于滿足這些標(biāo)準(zhǔn)的化合物通常被視為具有揮發(fā)特性。因此，本發(fā)明允許相對(duì)于活性成分的總量以高含量封裝更加揮發(fā)性的成分。為了本發(fā)明的目的，所述蒸氣壓使用“EPIsuite”；2000U.S.EnvironmentalProtectionAgency中公開的方法通過計(jì)算來確定。引用香料化合物檸檬烯來說明通過計(jì)算來測量蒸氣壓。通過應(yīng)用方法“EPIsuite”,經(jīng)計(jì)算朽1檬烯在25°C的蒸氣壓為約193Pa。脂肪組分作為核芯的一部分而存在。該脂肪組分包含⑴氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物。適合的氫化油包括氫化棕櫚油、氫化大豆油、氫化棉籽油。適合的氫化脂肪是例如可可脂肪。脂肪組分的存在提供在所需溫度下(在約30°C約40°C)經(jīng)歷凝聚時(shí)形成固體的混合物內(nèi)相，從而提供室溫下的固體核芯。室溫此處是指25°C的溫度。優(yōu)選地，脂肪組分與活性成分的重量比為10:9(Γ70:30。更優(yōu)選地，所述重量比在30:70^50:50的范圍內(nèi)。為了不被理論所束縛，所述內(nèi)相(形成凝聚核-殼的核芯)必須以其液態(tài)形式被封裝。在凝聚過程期間，膜的形成通過在低于37°C的溫度下開始。因此，氫化脂肪組分和活性成分的混合物的Tm必須低于40°C，從而確保當(dāng)開始膜沉積時(shí)所述疏水相保持液態(tài)。當(dāng)內(nèi)相的Tm高于40°C時(shí)，將在固相上產(chǎn)生膜沉積。相反，在貯存期間，如果溫度超過內(nèi)相的Tm，那么固態(tài)和液態(tài)之間的體積增加將導(dǎo)致膠囊壁破裂并釋放出活性成分。在活性成分為固體時(shí)，那么該活性成分與氫化的脂肪組分一起，形成固體顆粒在脂肪組分中的懸濁液。在此種情形下，脂肪組分本身必須具有約30°C約40°C的Tm，以為核芯提供需要的物理特性。在此種情形下，優(yōu)選地，含有該懸濁液的核芯液滴在室溫下測得的粘度為約IOmPa.sI’OOOmPa.S。更優(yōu)選的所述粘度為IOOmPa.s800mPa.s，甚至更優(yōu)選為200mPa.s750mPa.S。高于1’OOOmPa.s時(shí)，發(fā)現(xiàn)所述混合物過于粘稠而不符合典型凝聚方法的要求。另一方面，當(dāng)活性材料為液體時(shí)，特別是調(diào)味料和/或香料，發(fā)現(xiàn)該香精和/或香料的存在有助于降低含有氫化脂肪組分的混合物的Tm。從而，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以簡單地選擇脂肪或脂肪的混合物，以便脂肪組分與香精和/或香料的最終混合物具有在約30°C和約40°C之間的Tm。優(yōu)選的脂肪組分是脂肪與氫化油的混合物。特別優(yōu)選的是氫化油與可可脂肪(cocofat)和/或可可脂(cocoabutter)的混合物。例如，發(fā)現(xiàn)以約1:1的重量比將氫化可可脂肪與氫化棕櫚油(特別是1:3I:I重量比)的組合和揮發(fā)性調(diào)味料或香料組合物混合時(shí)，典型地提供了在約30°C和約40°C之間的Tm。在活性成分為液體時(shí)，內(nèi)相的液滴在凝聚過程期間形成乳液。為了形成乳液，可以使用實(shí)施乳化工藝的技術(shù)人員所知的任何適合方法。例如，使用運(yùn)行在300S-1、容器的直徑與葉片的直徑比為約2:1的4-葉片葉輪剪切設(shè)備進(jìn)行制備就適合于本發(fā)明的目的。被覆層被覆層也稱為核-殼凝聚體的殼，其包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物，并且在疏水液滴的周圍形成凝聚體。優(yōu)選地，該非蛋白質(zhì)聚合物帶有與蛋白質(zhì)相反的電荷。這些材料通常被稱為水解膠體，即，可選地在高溫如高達(dá)90°C時(shí)能夠溶解于水中的聚合性物質(zhì)。這些聚合性物質(zhì)包括例如一般公知在凝聚方法中有用的聚合物如蛋白質(zhì)、多糖和多元酸。本發(fā)明包括“簡單”和“復(fù)合”凝聚。在簡單凝聚中，當(dāng)相分離發(fā)生時(shí)只單獨(dú)使用蛋白質(zhì)來形成膠囊壁。復(fù)合凝聚是指一般由蛋白質(zhì)聚合物與帶有相反電荷的非蛋白聚合物一起形成膠囊壁的方法。根據(jù)復(fù)合凝聚的原理，本發(fā)明的方法向所述水解膠體溶液中提供可選附加的帶有相反電荷的非蛋白質(zhì)聚合物，優(yōu)選多糖。于凝聚方法中有用的蛋白質(zhì)包括白蛋白、植物球蛋白和明膠。所述蛋白質(zhì)的分子量典型地為約40’000500’000、優(yōu)選為20’000250’000。但是，某些蛋白聚集體可以具有甚至大于此的分子量。優(yōu)選地，蛋白質(zhì)是明膠。優(yōu)選使用具有以優(yōu)良膜成形能力、兩性特性、通過pH對(duì)電荷量的可控制性、和優(yōu)選地在臨界溫度下產(chǎn)生由溶液向凝膠轉(zhuǎn)化的能力為典型的優(yōu)良理化性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的明膠。具體地說，滿足在微膠囊生產(chǎn)中使用規(guī)格的任何明膠都可以采用。例如，所述明膠可以是魚明膠、豬肉明膠、牛肉明膠、和/或家禽明膠。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，所述蛋白是魚明膠、牛肉明膠或家禽明膠。根據(jù)更優(yōu)選的實(shí)施方式，所述蛋白質(zhì)是溫水魚明膠。優(yōu)選地，溫水魚明膠的bloom值為約15(Γ約300bloom，更優(yōu)選為約20(T300bloom。優(yōu)選地，溫水魚明膠具有>250bloom。根據(jù)常識(shí)，溫水魚是指能夠長時(shí)間耐受高于27°C水溫的魚類。于復(fù)合凝聚方法中有用的典型非蛋白質(zhì)聚合物包括特別是帶負(fù)電荷的聚合物。例如，它們可以選自阿拉伯膠、黃原膠、瓊脂、藻酸鹽、纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素)、果膠鹽、角叉菜膠、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸、和/或它們的混合物。其它適合的非蛋白質(zhì)可以在文獻(xiàn)例如WO2004/022221,第4頁第27-29行中獲得。通常將蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物溶解于水中形成水解膠體溶液。優(yōu)選地，在水解膠體水溶液中，蛋白質(zhì)存在的量為O.5^3.5wt%，更優(yōu)選為l2wt%。如果所述水溶液中存在多糖，其量優(yōu)選為O.5^3.5wt%,更優(yōu)選為f2%wt.%。在特定的實(shí)施方式中，蛋白質(zhì)與非蛋白質(zhì)聚合物的重量比為3:f1:3，更優(yōu)選為2:廣1:1，最優(yōu)選為約3:2。交聯(lián)劑通常使用交聯(lián)劑來硬化所述被覆層。適合的交聯(lián)劑包括甲醛、乙醛、戊二醛、乙二醛、鉻礬、或轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶。優(yōu)選地，以每克明膠使用1(Γ100、優(yōu)選3(Γ60活性單位的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶。這種酶被很好地描述且能夠市售獲得。制備根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，所述凝聚膠囊是通過在蛋白質(zhì)材料的凝膠化溫度之上的溫度下形成該蛋白質(zhì)材料的第一溶液，并且形成非蛋白質(zhì)聚合物的第二水溶液。將這兩種溶液混合以形成第三溶液。然后將活性成分與脂肪組分混合(此混合物最終將形成內(nèi)相)，并在剪切下將其導(dǎo)入到所述第三溶液中以形成乳液或懸濁液?？梢砸猿Ｒ?guī)方式來制備該乳液和/或懸濁液。優(yōu)選地，用調(diào)整為30(T400rpm的攪拌器、在約310分鐘優(yōu)選4飛分鐘的一段時(shí)間內(nèi)將所述內(nèi)相混合物緩慢地添加至所述第三溶液中。可以按需求調(diào)節(jié)攪拌器的速度。在另一實(shí)施方式中，可以通過膜的乳化來制備乳液。典型地，其包括將活性成分和脂肪組分的混合物通過具有所需孔徑大小的膜后進(jìn)入到蛋白質(zhì)材料和可選的非蛋白質(zhì)聚合物的溶液中，然后振動(dòng)獲得的混合物直到形成乳液。與使用標(biāo)準(zhǔn)乳化技術(shù)相比，本方法的優(yōu)點(diǎn)在于能夠獲得更窄范圍的顆粒尺寸。在下一步公知為“相分離”的步驟中，制造出兩個(gè)分離相，即連續(xù)相和凝聚相。所述凝聚相一般是基于蛋白質(zhì)和可選的非聚合物化合物的。此步典型地是通過改變混合物的物理環(huán)境來實(shí)施的。優(yōu)選地，通過改變(優(yōu)選降低)PH至蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)之下來完成相分離。如果存在非蛋白質(zhì)聚合物，優(yōu)選地調(diào)節(jié)pH以便蛋白質(zhì)上的正電荷被非蛋白質(zhì)聚合物上的負(fù)電荷中和?？梢酝ㄟ^各種其它方法來誘導(dǎo)相分離，通過是改變?nèi)芤旱睦砘h(huán)境。根據(jù)凝聚方法(簡單；復(fù)合)的種類，可以應(yīng)用不同方式誘導(dǎo)相分離，例如，鹽析或添加第二高分子量組分以誘導(dǎo)熵相分離。然后將混合的溫度降低到蛋白質(zhì)的凝膠化溫度之下。可膠凝的蛋白質(zhì)優(yōu)選明膠的凝膠化溫度的測定在一定程度上是通過實(shí)驗(yàn)來確定的，本領(lǐng)域熟知該技術(shù)。在最后可選的步驟中，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)以使圍繞內(nèi)相的包含蛋白質(zhì)的膠體壁硬化。一旦誘導(dǎo)出形成凝聚相的步驟，此步自發(fā)地發(fā)生。典型地在540°C的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。類似地，在交聯(lián)步驟期間將pH調(diào)節(jié)至交聯(lián)能夠有效進(jìn)行的水平。例如，如果交聯(lián)是由轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶催化的，優(yōu)選地將PH調(diào)節(jié)到37，更優(yōu)選3.5^5.5。本發(fā)明的膠囊的斷裂強(qiáng)度優(yōu)選地高至足以提供在貯存時(shí)更耐不良破裂的產(chǎn)品。例如，優(yōu)選地，膠囊的斷裂強(qiáng)度值為大于300g.cm_2。終產(chǎn)品本發(fā)明的微膠囊可以在多種應(yīng)用中或消費(fèi)終產(chǎn)品中使用。特定的目標(biāo)領(lǐng)域是香精和香料領(lǐng)域。因此，包含本發(fā)明的微膠囊以及可選的其它加香或調(diào)味助成分的加香或調(diào)味組合物也是本發(fā)明的內(nèi)容。本發(fā)明在口腔護(hù)理產(chǎn)品如牙膏或口香糖中是非常有用的。其它適合的終產(chǎn)品還包括家庭護(hù)理產(chǎn)品如洗滌劑。本發(fā)明可用應(yīng)用的另一類產(chǎn)品是個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品如化妝品及香波。實(shí)施例現(xiàn)在將參照下列實(shí)施例來描述本發(fā)明，其中除非另有說明，溫度以攝氏度來表示，表中的數(shù)值表示重量％，且縮寫具有本領(lǐng)域中的通常含義。實(shí)施例I本發(fā)明膠囊的制備在容器中混合180g溫?zé)岬娜ルx子水和20g明膠(溫水魚明膠，200Bloom,Weishardt提供)直至完全溶解來制備明膠的儲(chǔ)備溶液(溶液A);然后將該溶液保溫在40°C。在容器中混合180g冷去離子水和20g阿拉伯膠(Efficacia，來自CNI)直到完全溶解以制備阿拉伯膠的儲(chǔ)備溶液(溶液B);然后將該溶液溫?zé)岵⒈３衷?0°C。首先于容器中在4(TC下加熱85g氫化脂肪(CocoFat-MargoCocos)直到完全溶解,加入15g清涼化合物WS-23(MillenniumSpecialtyChemicals,USA),然后用高剪切混合器混合直到獲得均一的縣濁液，從而制備WS23晶體于可可脂肪中的懸濁液(溶液C)。在劇烈攪拌下將該溶液保持在40°C。在溫和攪拌下于容器中混合105.4g溶液A和70.3g溶液B(明膠/阿拉伯膠的重量比為I.5:1)。用50%w/w的乳酸水溶液將pH調(diào)節(jié)到4.6。將70.3g溶液C緩慢地添加到所述明膠/阿拉伯膠混合物中，并且用攪拌器在150RPM下均質(zhì)5分鐘，從而獲得5001000μm的平均液滴大小。然后加入354.Ig溫?zé)岬娜ルx子水釋稀該系統(tǒng)，使總的水解膠體濃度為3.4%w/W。最終以O(shè).5°C.HiirT1的速率將混合物冷卻到20°C。輕微地降低攪拌速度，將pH調(diào)節(jié)為4.5。最后，向混合物中加入4.22g轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(Ajinomoto提供的A(:'T[VAWM，Japan)，并在20°C過夜進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。最終得到硬微膠囊的水懸濁液。實(shí)施例2本發(fā)明另一種膠囊的制備在容器中混合180g溫?zé)岬娜ルx子水和20g明膠(溫水魚明膠，200Bloom,Weishardt提供)直至完全溶解以制備明膠儲(chǔ)備溶液(溶液A);然后將該溶液保持在40°C。在容器中混合180g冷去離子水和20g阿拉伯膠(Efficacia.來自CNI)直至完全溶解以制備阿拉伯膠儲(chǔ)備溶液(溶液B);然后將該溶液溫?zé)岵⒈３衷?0°C。在容器中于60°C下加熱13.95g可可脂肪(MargoCocos)和20.92g氫化棕櫚油(StableflakeP,Cargill)的混合物直至該脂肪混合物完全熔化，以制備內(nèi)相(溶液C)。然后加入34.87g薄荷油(mintpiperita,來自Firmenich)并混合以獲得均一溶液。溫和攪拌該溶液并保持在45°C下。在溫和攪拌下于容器中混合104.6g溶液A和69.7g溶液B(明膠/阿拉伯膠的重量比為I.5:1)。用50%w/w乳酸水溶液調(diào)節(jié)pH至4.6。向明膠與阿拉伯膠的混合物中緩慢地加入69.7g溶液C并用攪拌器在150RPM下均質(zhì)5分鐘，從而獲得50(Γ1000μm的平均液滴大小。用355.9g溫?zé)岬娜ルx子水稀釋系統(tǒng),使總水解膠體濃度達(dá)到3.4%w/w。最后以O(shè).5°C.HiirT1的速率將混合物冷卻至20°C。略微降低攪拌速度，將pH調(diào)節(jié)為4.5，并向混合物中加入4.22g轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶(八^110111於0提供的六{丁1\,7八.麗)，并在20°C過夜進(jìn)行·交聯(lián)反應(yīng)。最終得到硬微膠囊的水懸濁液。實(shí)施例3a比較膠囊的制備除了核芯材料為50:50w/w的Neobee(中鏈甘油三酯，來自Stepan)和薄荷油(來自Firmenich)的混合物外,根據(jù)上述實(shí)施例I制備凝聚膠囊。該核芯混合物的熔解溫度低于20°C。這些膠囊稱為比較樣品I。實(shí)施例3b比較膠囊的制備除了用檸檬烯代替Neobee以提供由20%的蜂蠟和80%檸檬烯組成的核芯組分之外，以實(shí)施例I的方式制備了公開W0-A1-2008/134908中所述的凝聚膠囊。這是為了評(píng)價(jià)具有疏水液態(tài)活性成分的膠囊的穩(wěn)定性。這些膠囊稱為比較膠囊2。實(shí)施例4膠囊在SDS溶液中的對(duì)比將實(shí)施例2和3的凝聚膠囊導(dǎo)入到單獨(dú)的包含I.5wt%十二烷基硫酸鈉(“SDS”)的水溶液中，并于時(shí)間O和2小時(shí)拍照。結(jié)果如圖f3所示。涉及本發(fā)明的凝聚膠囊(實(shí)施例2)的圖I顯示2小時(shí)后基本上沒有活性成分的損失，并且核芯保持非常完整。相反，涉及比較樣品I的圖2顯示了核芯材料的顯著損失；并且涉及比較樣品2的圖3顯示經(jīng)過2小時(shí)后核芯結(jié)構(gòu)經(jīng)常破裂。權(quán)利要求1.一種凝聚膠囊，包含(a)占所述膠囊重量10、9%的核芯，該核芯包含由⑴脂肪組分和(II)待封裝材料形成的混合物，該混合物具有在約30°C和約40°C之間的Tm從而其在20°C下為固體，其中脂肪組分與待封裝材料的重量比為10:9(T70:30，所述脂肪組分包含(i)氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物，所述待封裝材料包含香精和/或香料材料，和(b)占所述膠囊重量9(Tl%的被覆層，該被覆層主要包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的膠囊，其中所述香精或香料是疏水性液體。3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的膠囊，其中所述蛋白質(zhì)是明膠。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的膠囊，其中所述的非蛋白質(zhì)聚合物是阿拉伯膠。5.一種制備穩(wěn)定的凝聚膠囊的方法，包含步驟(a)制備核芯混合物，該核芯混合物包含(I)脂肪組分，其包含(i)氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物，和(II)待封裝材料，其包含香精和/或香料材料，該核芯具有約30°C40°C的Tm從而其在室溫下為固體；(b)提供包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)的水溶液；(c)混合所述核芯混合物和所述水溶液以形成乳液或懸濁液；(d)誘導(dǎo)相分離，從而所述蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物在所述核芯混合物的周圍形成壁，和(e)可選地使所述壁交聯(lián)。6.一種食品組合物，其包含權(quán)利要求f4任一項(xiàng)所述的凝聚膠囊。7.一種口腔護(hù)理組合物，其包含權(quán)利要求廣4任一項(xiàng)所述的凝聚膠囊。8.權(quán)利要求f4任一項(xiàng)所述的凝聚膠囊在食品、口腔護(hù)理產(chǎn)品、身體護(hù)理產(chǎn)品、皮膚護(hù)理產(chǎn)品或家庭護(hù)理產(chǎn)品中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種凝聚膠囊，包含(a)占所述膠囊重量10~99%的核芯，該核芯包含由(I)脂肪組分和(II)待封裝材料形成的混合物，該混合物具有在約30℃和約40℃之間的Tm從而其在20℃下為固體，其中脂肪組分與待封裝材料的重量比為10:90~70:30，所述脂肪組分包含(i)氫化油或(ii)氫化脂肪或(iii)可可脂或(iv)它們的混合物，所述待封裝材料包含香精和/或香料材料，和(b)占所述膠囊重量90~1%的被覆層，該被覆層主要包含蛋白質(zhì)和可選的非蛋白質(zhì)聚合物。文檔編號(hào)A61K8/92GK102985054SQ201180031825公開日2013年3月20日申請(qǐng)日期2011年6月27日優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日發(fā)明者G·達(dá)爾代勒申請(qǐng)人:弗門尼舍有限公司