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鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料及其制備方法

文檔序號(hào):844237閱讀:350來源:國知局
專利名稱:鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及醫(yī)療器械中骨科內(nèi)固定材料,屬于生物醫(yī)療器械領(lǐng)域,特別適用于骨創(chuàng)傷外科、骨缺損修復(fù)外科、整形美容用醫(yī)療器械領(lǐng)域。具體為一種鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)的可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,它是由具有可吸收性的鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)相與聚乳酸基體復(fù)合形成的骨內(nèi)固定復(fù)合材料。
背景技術(shù)
骨內(nèi)固定技術(shù)是骨創(chuàng)傷外科、骨缺損修復(fù)外科、整形美容的常規(guī)手段,目前臨床上內(nèi)固定接骨板和螺釘以純鈦或鈦合金制作的最為常用,其穩(wěn)定的固定效果和優(yōu)越的生物相容性為骨組織愈合提供了良好的內(nèi)環(huán)境,但其也存在如下問題(1)鈦金屬彈性模量是皮質(zhì)骨的8倍,對(duì)正常骨組織存在應(yīng)力遮擋效應(yīng),易造成骨質(zhì)疏松和再次骨折;( 不能降解吸收,如長(zhǎng)期使用,會(huì)遮擋X射線,影響影像檢查和腫瘤病人化療。因此,需二次手術(shù)取出, 造成二次損傷。近年來,逐漸應(yīng)用于臨床的可吸收內(nèi)固定高分子材料部分克服了以上缺點(diǎn)。目前,在骨外科應(yīng)用的可吸收內(nèi)固定高分子材料主要是聚酯類可吸收材料,其單體主要是乳酸(lactic acid, LA)和乙醇酸(glycolic acid, GA),通過縮聚作用形成聚丙交酯(聚乳酸,poly lactic acid, PLA)與聚乙交酯(聚羥基乙酸,poly glycolic acid,PGA)。但相對(duì)于鈦板,其強(qiáng)度不足,若將可吸收高分子板固定于受力較大的骨折斷端,隨著可吸收板降解,固定力減弱,可能導(dǎo)致二次骨折。其次,可吸收高分子板降解產(chǎn)物為酸性,即在可吸收板的降解期間,骨折區(qū)一直處于低PH值狀態(tài),這種環(huán)境易引起局部炎癥反應(yīng),影響成骨細(xì)胞活性。再次,可吸收板對(duì)X線不阻射,這對(duì)手術(shù)后療效觀察造成一定的不便。另外,可吸收板的降解速度與骨折愈合速度較難同步,若降解過快,將導(dǎo)致固定強(qiáng)度不足而二次骨折,過慢則影響骨愈合。因此,尋找合適的高強(qiáng)度、低彈性模量的可吸收生物材料,尤其是對(duì)骨高應(yīng)力骨折段內(nèi)固定手術(shù)就顯得尤為重要。鎂及其合金具有優(yōu)良的力學(xué)性能和可降解性。其具有良好的力學(xué)相容性,彈性模量約為41 45GPa,比鈦金屬更接近于人骨;其密度在1. 7 1. 9g/cm3左右,和人骨密質(zhì)骨密度相近;其比強(qiáng)度、比剛度較高,通過適當(dāng)?shù)暮辖鸹?、冷熱塑性變形與熱處理,可將拉伸強(qiáng)度提高到400MPa以上,滿足骨固定材料的力學(xué)強(qiáng)度要求;對(duì)人體無害,具有良好的生物相容性,還是眾多酶的共同因子,又是能量轉(zhuǎn)運(yùn)、貯存和利用的關(guān)鍵元素,能調(diào)節(jié)、穩(wěn)定RNA 和DNA的結(jié)構(gòu),對(duì)于調(diào)節(jié)細(xì)胞的生長(zhǎng)和維持細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)有重要作用;過量的鎂可以通過尿液排出體外,具有良好的安全性。但是,鎂合金耐腐蝕性能較差,在人體內(nèi)生物降解速度過快,往往在骨折固定愈合尚未完全穩(wěn)定之前就腐蝕嚴(yán)重,而且過快的腐蝕降解速度會(huì)造成力學(xué)強(qiáng)度大幅降低,降低骨折固定的能力,且快速大量釋放的鎂金屬離子會(huì)造成溶骨現(xiàn)象。盡管目前也有通過表面改性處理提高其耐腐蝕能力的研究報(bào)道,但效果均不太理想。
因此,為了解決上述存在的問題,本發(fā)明制備的一種由具有可吸收性的鎂合金薄片或薄帶作為增強(qiáng)相與聚乳酸作為基體的骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其性能兼具可吸收高分子材料和可降解鎂合金的各自的優(yōu)勢(shì),但同時(shí)又能克服兩者各自的缺點(diǎn),在骨創(chuàng)傷外科、骨缺損修復(fù)外科、整形美容,尤其是高應(yīng)力骨折段內(nèi)固定方面有很好的應(yīng)用前景,但迄今國內(nèi)外尚未見有相關(guān)的研究報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明旨在提供一種可吸收的鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)的可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料及其制備方法,克服由單純醫(yī)用鈦合金、或單純鎂合金或可吸收聚乳酸類材料制造的骨科固定器件的缺陷。技術(shù)方案本發(fā)明的鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料由可吸收鎂合金薄片或薄帶形成的增強(qiáng)相和可吸收高分子材料聚乳酸形成的基體復(fù)合制備而成,其中按重量百分比計(jì)算,聚乳酸占材料總重量的50% 99. 5%,鎂合金薄片或薄帶占材料總重量的 0. 5% 50%。所述鎂合金薄片或薄帶的厚度為0. Olmm 1mm,鎂合金薄片或薄帶的表面通過微弧氧化方法制備了一層生物可降解的陶瓷保護(hù)層,以控制鎂合金的降解速度及鎂離子的溶出速度,該陶瓷保護(hù)層厚度為0. 1 μ m 300 μ m,由氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石組成。所述鎂合金薄片或薄帶可以具有貫穿孔,所述鎂合金薄片或薄帶在基體中的分布為定向平行分散排列,或按一定的函數(shù)規(guī)律定向分散排列。所述聚乳酸為聚L-乳酸,或者聚(D,L)-乳酸或者是兩者的共聚物或混合物,或者為乳酸同乙醇酸的共聚物,聚乳酸分子量為5萬 150萬。所述鎂合金薄片或薄帶由鎂鋁合金、鎂錳合金、鎂鋅合金、鎂鋯合金、鎂稀土合金、 鎂鋰合金、鎂鈣合金或鎂銀合金的一種或由這些體系組合而成的三元或多元系鎂合金組成。本發(fā)明的制備鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料的方法步驟如下1)選取具有合適長(zhǎng)寬比和厚度的鎂合金薄片或帶作為增強(qiáng)相,按比例配方稱取相應(yīng)重量的鎂合金薄片或帶和聚乳酸,用微弧氧化方法在鎂合金薄片或帶表面制備陶瓷保護(hù)膜,并按增強(qiáng)相在基體中的排列分布要求,將表面有陶瓷保護(hù)層的鎂合金薄片或薄帶先用模具進(jìn)行定向分散排列固定;2)配料混合將聚乳酸粉末與鎂合金薄片或薄帶直接混合至均勻備用,或?qū)⒕廴樗崛苡谟袡C(jī)溶劑如二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯和四氫呋喃,然后將該聚乳酸溶液與鎂合金薄片或薄帶混合,攪拌均勻,再在40°C 90°C下真空干燥備用,或?qū)⒕廴樗峒訜岬?180°C ,然后將鎂合金薄片或薄帶加入熔融狀態(tài)的聚乳酸中,攪拌均勻成混合料備用;3)模壓或擠壓成材將步驟2)制得的混合料在80°C 235°C溫度下,0. 5MPa 40MPa壓力下模壓或擠壓成棒材和板材。所述復(fù)合材料用作各種形狀的骨科內(nèi)固定制品。有益效果該發(fā)明的有益效果如下1、采用強(qiáng)度和塑性俱佳的金屬鎂合金薄片或薄帶作為增強(qiáng)相,能顯著提高可吸收聚乳酸復(fù)合材料的強(qiáng)韌性,鎂合金增強(qiáng)相表面微弧氧化制備的陶瓷保護(hù)層具有微觀多孔結(jié)構(gòu),能進(jìn)一步提高鎂合金增強(qiáng)相和聚乳酸基體之間的界面結(jié)合力,同時(shí),金屬薄片或薄帶增強(qiáng)相在基體呈現(xiàn)定向分散排列,還能夠發(fā)揮金屬薄片或薄帶增強(qiáng)相特有的定向強(qiáng)化效果, 這是一般生物陶瓷顆粒或金屬顆粒(包括鎂顆粒)作為增強(qiáng)相所不具備的,能滿足大載荷骨科內(nèi)固定的強(qiáng)度和塑性要求。2、該復(fù)合材料在體內(nèi)降解的過程中,對(duì)其周圍生理環(huán)境的局部酸堿性影響小,因?yàn)樵鰪?qiáng)相鎂合金薄片或薄帶降解呈現(xiàn)堿性的特征,很好的中和了基體聚乳酸降解后的酸性環(huán)境,克服了傳統(tǒng)聚乳酸骨科器械降解后造成的局部酸性過高過強(qiáng)的特征。3、該復(fù)合材料在體內(nèi)的降解吸收速度可控,因?yàn)殒V合金在生理環(huán)境中的腐蝕降解速度較快,而聚乳酸,特別是分子量高的聚乳酸的降解速度相對(duì)較慢,通過調(diào)整聚乳酸基體與鎂合金增強(qiáng)相的相對(duì)含量以及鎂合金增強(qiáng)相表面陶瓷保護(hù)層的厚度,可以有效控制復(fù)合材料在體內(nèi)的降解速度,達(dá)到理想的狀態(tài);特別是,本復(fù)合材料中,增強(qiáng)相鎂合金薄片或薄帶分散分布在聚乳酸基體中,因此,該復(fù)合材料在體內(nèi)整個(gè)降解過程中保持較穩(wěn)定的降解速度,不會(huì)發(fā)生突變。4、該復(fù)合材料的所有組分均可在體內(nèi)完全生物降解吸收掉,該復(fù)合材料由均具有良好生物相容性和可降解性的聚乳酸和鎂合金組成,其中鎂合金表面陶瓷保護(hù)層亦由具有良好生物相容性和可降解性的氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石等生物陶瓷組成,很好的克服了一般報(bào)道復(fù)合材料添加碳纖維、氧化鋯等陶瓷增強(qiáng)相不能被完全降解掉的問題。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述的鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料是由可吸收鎂合金薄片或薄帶形成的增強(qiáng)相和可吸收高分子材料聚乳酸形成的基體復(fù)合制備而成,其中按重量百分比計(jì)算,聚乳酸占材料總重量的50% 99. 5%,鎂合金薄片或薄帶占材料總重量的 0. 5% 50%。所涉及鎂合金薄片或薄帶為鎂鋁系列合金、鎂錳系列合金、鎂鋅系列合金、鎂鋯系列合金、鎂稀土系類合金、鎂鋰系列合金、鎂鈣系列合金或鎂銀系列合金等不同的合金體系的一種或由這些體系組合而成的三元或多元系鎂合金。所涉及鎂合金薄片或薄帶主要包括鎂鋁系列(除二元體系外主要包括Mg-Al-Si, Mg-Al-Mn, Mg-Al-Si, Mg-Al-RE四個(gè)三元體系以及多元體系,代表性合金如AD1,AZ61, AM60,AE21,AS21等,其中含鋁質(zhì)量低于10%,Zn、Mn、Si、RE質(zhì)量小于5%);鎂錳系列(主要是二元Mg-O. 1 2. 5% Mn以及添加少量稀土、鈣、鋅等元素組成的三元系或多元系,代表合金如國內(nèi)牌號(hào)MBl和MB8);鎂鋅系列(除二元體系外主要包括Mg-Znjr和Mg-Zn-Cu系列,代表性合金ZK21,ZK60, ZC62等);鎂鋯系列(主要是二元Mg-O. 1 2% &及添加少量稀土、鋅等元素組成的三元系或多元系,代表合金如KlA等);鎂稀土系列(主要是二元 Mg-O. 1 5% RE)及添加少量鋁、鋯、鈣、鋅等元素組成的三元系或多元系);鎂鋰合金(主要是二元Mg-I 15% Li及添加少量鋁、稀土、鋅和硅等元素組成的三元系或多元系,代表合金如LA91,LAZ933等);鎂鈣系列(主要是二元Mg-O. 1 10% Ca及添加少量稀土、鋯、 鋅等元素組成的三元系或多元系);鎂銀系列(主要是二元Mg-O. 1 12% Ag及添加少量稀土、鋯、鋅等元素組成的三元系或多元系,代表合金如QE22等)等不同的合金體系的一種或者由這些體系組成的三元系和多元系鎂合金。所述鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)相的厚度為0. Olmm 1mm。所述鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)相表面需通過微弧氧化方法制備一層生物可降解的陶瓷保護(hù)層,以控制鎂合金的降解速度及鎂離子的溶出速度。該陶瓷保護(hù)層厚度為0. 1 300 μ m,由氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石組成。所述鎂合金薄片或薄帶表面可以具有貫穿孔,所述鎂合金薄片或薄帶在基體中的分布為定向平行分散排列,或按一定的函數(shù)規(guī)律定向分散排列。所述聚乳酸為聚L-乳酸,或者聚(D,L)-乳酸或者是兩者的共聚物或混合物,或者為乳酸同乙醇酸的共聚物。所述聚乳酸分子量為5萬 150萬。所述鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料的制備方法是選取具有合適長(zhǎng)寬比和厚度的鎂合金薄片(或薄帶)作為增強(qiáng)相,按比例配方稱取相應(yīng)重量的鎂合金薄片 (或薄帶)和聚乳酸,用微弧氧化方法在鎂合金薄片(或薄帶)表面制備陶瓷保護(hù)膜,并按增強(qiáng)相在基體中的排列分布要求,將表面有陶瓷保護(hù)層的鎂合金薄片(或薄帶)先用模具進(jìn)行定向分散排列固定;其次將聚乳酸粉末與鎂合金薄片(或薄帶)直接混合至均勻備用, 隨后將混合料在80°C 235°C下,0. 5MPa 40ΜΙ^壓力下模壓或擠壓成棒材和板材,最后用機(jī)加工方法將其加工成所需的骨科用內(nèi)固定制品。所述復(fù)合材料的制備方法還可以是選取具有合適長(zhǎng)寬比和厚度的鎂合金薄片 (或薄帶)作為增強(qiáng)相,按比例配方稱取相應(yīng)重量的鎂合金薄片(或薄帶)和聚乳酸,用微弧氧化方法在鎂合金薄片(或薄帶)表面制備陶瓷保護(hù)膜,并按增強(qiáng)相在基體中的排列分布要求,將表面有陶瓷保護(hù)層的鎂合金薄片(或薄帶)先用模具進(jìn)行定向分散排列固定;將聚乳酸溶于有機(jī)溶劑如二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯和四氫呋喃;然后,將聚乳酸溶液與鎂合金薄片(或薄帶)混合,攪拌均勻,再在40°C 90°C下真空干燥備用;隨后將混合料在 80°C 235°C下,0. 5ΜΙ^ 40ΜΙ^壓力下模壓或擠壓成棒材和板材,最后用機(jī)加工方法將其加工成所需的骨科用內(nèi)固定制品。所述復(fù)合材料的制備方法還可以是選取具有合適長(zhǎng)寬比和厚度的鎂合金薄片 (或薄帶)作為增強(qiáng)相,按比例配方稱取相應(yīng)重量的鎂合金薄片(或薄帶)和聚乳酸,用微弧氧化方法在鎂合金薄片(或薄帶)表面制備陶瓷保護(hù)膜,并按增強(qiáng)相在基體中的排列分布要求,將表面有陶瓷保護(hù)層的鎂合金薄片(或薄帶)先用模具進(jìn)行定向分散排列固定;將聚乳酸加熱到180°C M0°C,然后將鎂合金薄片(或薄帶)加入熔融狀態(tài)的聚乳酸中,攪拌均勻備用;隨后將混合料在80°C 235°C下,0. 5MPa 40MPa壓力下模壓或擠壓成棒材和板材,最后用機(jī)加工方法將其加工成各種形狀的骨內(nèi)固定制品。所述骨內(nèi)固定制品包括但不限于接骨板及其配套螺釘、髓內(nèi)釘、接骨板、脊柱骨折脫位固定器材、骨針以或單獨(dú)起固定作用的螺釘。實(shí)施例1選取90mmxl0mmx0. 5mm AZ31B鎂合金薄帶5片作為增強(qiáng)相,用10g/L硅酸鈉、2g/ L NaOH和10g/L羥基磷灰石納米顆粒作為微弧氧化電解液體系,將鎂合金薄帶浸于其中, 施加400V電壓,進(jìn)行為期20分鐘的微弧氧化處理,使其表面原位生成一層富含氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石的陶瓷保護(hù)膜。將增強(qiáng)相薄帶通過兩頭固定定向排列在80mmX16mmX8mm 的模具型腔中。稱取分子量20萬的聚乳酸10. 4g溶于足量乙酸乙酯,該溶液隨即被注入模具型腔內(nèi),攪拌均勻后在70°C下真空干燥備用;隨后將混合料在145°C,15MI^下保持20分鐘,模壓成型,冷卻至常溫。最后,采用用機(jī)加工方法將其加工成所需的骨科用內(nèi)固定器件。實(shí)施例2選取規(guī)格為70mmX10mmX0. 5mm AZ31B鎂合金薄片1. 8g作為增強(qiáng)相,并將其通過如實(shí)施例1所示的微弧氧化處理方法,獲得富含氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石膜層。將增強(qiáng)相通過兩頭固定定向排列在60mmX16mmX6mm的模具型腔,取分子量40萬的聚乳酸8g,加熱至 220°C熔融后,注入模具型腔內(nèi),將聚乳酸溶液與鎂合金薄片混合攪拌均勻,在200°C,15MPa 壓力下保持20分鐘,模壓成型,冷卻至常溫。最后,采用用機(jī)加工方法將其加工成所需的骨科用內(nèi)固定器件。實(shí)施例3選取規(guī)格為20mmX20mmX0. 5mm MB8變形鎂合金薄片3g作為增強(qiáng)相,并將其通過如實(shí)施例1所示的微弧氧化處理方法,獲得富含氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石膜層。將增強(qiáng)相按要求布置在60mmX20mmX10mm的模具型腔。取分子量20萬的聚乳酸9. 2g,加熱至200°C 熔融后,將其注入模具型腔,混合攪拌均勻,在180°C,15MPa模壓20分鐘,冷卻至常溫。最后,采用用機(jī)加工方法將其加工成所需的骨科用內(nèi)固定器件。
權(quán)利要求
1.一種鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其特征在于該復(fù)合材料由可吸收鎂合金薄片或薄帶形成的增強(qiáng)相和可吸收高分子材料聚乳酸形成的基體復(fù)合制備而成,其中按重量百分比計(jì)算,聚乳酸占材料總重量的50% 99. 5%,鎂合金薄片或薄帶占材料總重量的0. 5% 50%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其特征在于所述鎂合金薄片或薄帶的厚度為0. Olmm 1mm,鎂合金薄片或薄帶的表面通過微弧氧化方法制備了一層生物可降解的陶瓷保護(hù)層,以控制鎂合金的降解速度及鎂離子的溶出速度,該陶瓷保護(hù)層厚度為0. 1 μ m 300 μ m,由氧化鎂、硅酸鎂、羥基磷灰石組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其特征在于所述鎂合金薄片或薄帶在基體中的分布為定向分散排列。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其特征在于所述聚乳酸為聚L-乳酸,或者聚(D,L)-乳酸或者是兩者的共聚物或混合物,或者為乳酸同乙醇酸的共聚物,聚乳酸分子量為5萬 150萬。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料,其特征在于所述鎂合金薄片或薄帶由鎂鋁合金、鎂錳合金、鎂鋅合金、鎂鋯合金、鎂稀土合金、鎂鋰合金、 鎂鈣合金或鎂銀合金的一種或由這些體系組合而成的三元或多元系鎂合金組成。
6.一種制備權(quán)利要求1所述鎂合金薄片增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料的方法,其特征在于步驟如下1)選取具有合適長(zhǎng)寬比和厚度的鎂合金薄片或帶作為增強(qiáng)相,按比例配方稱取相應(yīng)重量的鎂合金薄片或帶和聚乳酸,用微弧氧化方法在鎂合金薄片或帶表面制備陶瓷保護(hù)膜, 并按增強(qiáng)相在基體中的排列分布要求,將表面有陶瓷保護(hù)層的鎂合金薄片或薄帶先用模具進(jìn)行定向分散排列固定;2)配料混合將聚乳酸粉末與鎂合金薄片或薄帶直接混合至均勻備用,或?qū)⒕廴樗崛苡谟袡C(jī)溶劑如二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯和四氫呋喃,然后將該聚乳酸溶液與鎂合金薄片或薄帶混合,攪拌均勻,再在40°C 90°C下真空干燥備用,或?qū)⒕廴樗峒訜岬?80°C 2400C,然后將鎂合金薄片或薄帶加入熔融狀態(tài)的聚乳酸中,攪拌均勻成混合料備用;3)模壓或擠壓成材將步驟幻制得的混合料在80°C 235°C溫度下,0.5MPa 40MPa 壓力下模壓或擠壓成棒材和板材。
全文摘要
本發(fā)明是一種鎂合金薄片(帶)增強(qiáng)可吸收骨內(nèi)固定復(fù)合材料及其制備方法,是以可吸收高分子材料為基體,并在該基體中通過經(jīng)微弧氧化后的鎂合金薄片或薄帶形成定向分散排列在基體中,以增強(qiáng)可吸收復(fù)合材料的機(jī)械性能,將聚乳酸等可降解聚合物基體與鎂合金薄片或薄帶增強(qiáng)相混合,在80℃~235℃、0.5MPa~40MPa的壓力下模壓或擠壓成棒材和板材,并通過后續(xù)機(jī)加工獲得各種骨科內(nèi)固定制品。該方法具有工藝條件操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn),其產(chǎn)品機(jī)械性能優(yōu)良、生物相容性好、產(chǎn)品降解安全穩(wěn)定可控,適合于各種形狀的骨內(nèi)固定產(chǎn)品,避免了骨科固定產(chǎn)品需要二次手術(shù)或提前失效給患者帶來的痛苦,具有廣闊的市場(chǎng)前景。
文檔編號(hào)A61L31/14GK102552993SQ201110360819
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月15日
發(fā)明者儲(chǔ)成林, 王世棟, 白晶, 盛曉波, 董寅生, 薛烽, 郭超, 韓嘯 申請(qǐng)人:東南大學(xué)