專利名稱：：一種x光顯影性磷酸鈣骨水泥及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于骨缺損修復(fù)醫(yī)用材料領(lǐng)域，特別涉及一種x光顯影性磷酸鈣骨水泥及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：磷酸鈣骨水泥是由一種或幾種磷酸鈣鹽混合的粉體和固化液組成，使用時(shí)二者按一定的比例調(diào)和，能在室溫或人體環(huán)境下自行固化并準(zhǔn)確塑形，其成份通過(guò)反應(yīng)最終主要轉(zhuǎn)化為羥基磷灰石(HA)，能引導(dǎo)骨組織生長(zhǎng)，逐漸被組織吸收并產(chǎn)生骨組織再生效果，具有良好的生物相容性，在骨缺損修復(fù)方面顯示了巨大的臨床應(yīng)用優(yōu)越性和廣闊的市場(chǎng)前景。為了滿足微創(chuàng)外科手術(shù)臨床需求，在一些骨缺損和骨折手術(shù)治療中，需要用注射器和針頭通過(guò)經(jīng)皮穿剌注射的方式來(lái)完成骨缺損的修復(fù)和骨折的固定，目前可注射骨水泥已經(jīng)成為生物醫(yī)用材料研究的熱點(diǎn)之一。在經(jīng)皮穿刺注射時(shí)通常需要在X光機(jī)的監(jiān)視下進(jìn)行，以免骨水泥泄露給手術(shù)操作和病人帶來(lái)危害，這就要求骨水泥有良好的顯影性。但由于磷酸鈣骨水泥的成份和人體骨的無(wú)機(jī)成份很接近，在手術(shù)中較難區(qū)分骨水泥和骨組織，所以需要提高磷酸鈣骨水泥的顯影效果。目前，有關(guān)顯影的研究大多是集中在對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)骨水泥的研究上。為了提高PMMA骨水泥的顯影效果，學(xué)者們通過(guò)在PMMA骨水泥中添加顯影劑來(lái)提高PMMA骨水泥的熒光可視效果。LidiaHernandez等(LidiaHernandez,MarFernandez,FranciscoCollia,Marilogurruchaga,IsabelGoni.Preparationofacrylicbonecementsforvertebroplastywithbimuthsalicylateasradiopaqueagent.Biomaterials，2006，27:00-107.)，用水楊酸鉍作為顯影劑加入到丙烯酸骨水泥中，獲得了比加入硫酸鋇更好的顯影效果，也有良好的生物相容性。A.Artola等在用兩種含碘的有機(jī)物代替BaS04作為丙烯酸骨水泥的顯影齊U(A.Artola,M.Gurruchaga,B.Vazquez,J.SanRoman,I.Goni.Eliminationofbariumsulphatefromacrylicbonecementsuseoftwoiodine-containingmonomers.Biomaterial,2003，24:4071-4080.)的研究中，用兩種含碘的單體作為顯影劑也取得了良好的顯影效果。S.Deb在用有機(jī)金屬鉍復(fù)合物作為顯影劑的骨水泥的顯影性的研究中，加入有機(jī)金屬鉍的復(fù)合物作為顯影劑顯影效果很好。(S.Deb,S.Abdulgnani,J.C.Behiri.Radiopacityinbonecementsusinganorgano-bismuthcompound.Biomaterials,2002,23:3387-3393)。但是PMMA骨水泥無(wú)生物活性，固化反應(yīng)放熱量大，易灼傷周圍組織，且與人體骨組織結(jié)合不牢，易松動(dòng)，壽命短。而磷酸鈣骨水泥具有生物活性和骨傳導(dǎo)性，固化放熱很小，可降解被組織逐步吸收，最終被新生骨代替。磷酸鈣骨水泥是一種有很好臨床應(yīng)用前景的骨缺損修復(fù)材料，但目前通過(guò)經(jīng)皮注射植入體內(nèi)時(shí)存在顯影性不足的問題，不利于通過(guò)X光機(jī)對(duì)注射植入過(guò)程進(jìn)行監(jiān)視。
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明的首要目的在于提供一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供一種用上述方法制備的x光顯影性磷酸鈣骨水泥。本本發(fā)明的再一目的在于提供上述x光顯影性磷酸鈣骨水泥的應(yīng)用。本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，包括以下操作步驟(1)X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法在磷酸鈣骨水泥粉體中加入顯影劑，顯影劑和磷酸鈣骨水泥粉體的質(zhì)量比為i:iooi5:ioo，采用干式混合，研磨0.55小時(shí)，過(guò)200目500目的篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；或采用濕式混合，加入有機(jī)分散劑，研磨0.55小時(shí)，2510(TC下干燥24120小時(shí)，過(guò)200目500目的篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；所述顯影劑是鉍化合物和碘化合物中的至少一種；所述鉍化合物是鋁酸鉍、硅酸鉍、磷酸鉍或水楊酸鉍；所述碘化合物是碘化鉍、碘化銀、碘化鉀或碘化鋅；所述磷酸鈣骨水泥粉體是無(wú)定型磷酸鈣(ACP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥、磷酸三鈣(TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥、a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸1^(CaC03)+羥基磷灰石(HA)體系骨水泥、a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸鈣(CaC03)+羥基磷灰石(HA)+磷酸鎂(Mg3(P04)2)+亞磷酸氫鈉(NaHS03)體系骨水泥、磷酸四鈣(TTCP)+無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)+碳酸鈣(CaC03)體系骨水泥、(3-磷酸三鈣(卩-TCP)+焦磷酸鈉(Na4P207)體系骨水泥或者部分結(jié)晶磷酸藥(PCCP)十無(wú)水磷酸氫轉(zhuǎn)(DCPA)體系骨水泥；所述有機(jī)分散劑是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇，有機(jī)分散劑的加入量為有機(jī)分散劑磷酸鈣骨水泥的質(zhì)量比為i:11:5;所述研磨是采用球磨機(jī)進(jìn)行研磨；(2)所述X光顯影性磷酸鈣骨水泥，其應(yīng)用方法為將調(diào)和液與步驟(1)所得X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體，按0.30.6mL/g的液固比均勻混和，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體。所述調(diào)和液是去離子水、稀磷酸溶液、生理鹽水、血液、可溶性磷酸鹽溶液和有機(jī)酸中的至少一種。所述稀磷酸溶液是摩爾濃度為0.10.5mol/L的磷酸溶液；所述生理鹽水是質(zhì)量百分含量為0.9%的氯化鈉溶液；所述可溶性磷酸鹽溶液是質(zhì)量百分比濃度為0.0210%的磷酸鈉溶液、磷酸氫二鈉溶液、磷酸氫二鉀溶液、磷酸二氫鉀溶液、磷酸二氫鈉溶液或磷酸氫二銨溶液；所述有機(jī)酸是質(zhì)量百分比濃度為0.0210%的檸檬酸、蘋果酸、乙酸或丙烯酸。一種根據(jù)上述方法制備的X光顯影性磷酸鈣骨水泥。上述X光顯影性磷酸鈣骨水泥應(yīng)用于骨囊腫、骨結(jié)核的術(shù)后修復(fù)，椎體成形術(shù)，植入體的固定，骨質(zhì)疏松、粉碎性骨折及掌骨、指骨不穩(wěn)定骨折的固定和骨缺損的充填。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果(1)該材料具有任意塑型、原位固化、生物相容、逐步降解等特性，尤其具備良好的X光顯影效果，提高手術(shù)成功率和治療效果；(2)根據(jù)物質(zhì)對(duì)X射線吸收的原理，鉍化合物或碘化合物比主要由膠原和羥基磷灰石(鈣的化合物)組成的骨組織對(duì)X射線有更強(qiáng)的吸收能力；本發(fā)明首次將鉍化合物以及碘化物作為顯影劑加入到磷酸鈣骨水泥中，顯著地提高了磷酸鈣骨水泥的顯影性能；可通過(guò)X光機(jī)熒光屏監(jiān)視，將骨組織和磷酸鈣骨水泥區(qū)分開，能有效避免材料在注射時(shí)產(chǎn)生滲漏，減少手術(shù)并發(fā)癥，很好地滿足臨床手術(shù)的要求，尤其是能適應(yīng)微創(chuàng)外科手術(shù)的臨床要求；(3)本發(fā)明所涉及的鉍化合物以及碘化物生物相容性良好，無(wú)明顯毒性，非大量應(yīng)用不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生不良反應(yīng)，本發(fā)明拓展了磷酸鈣骨水泥在骨科、脊柱外科及整形外科的應(yīng)用；(4)鉍化合物以及碘化物X光顯影劑的加入不改變磷酸鈣骨水泥的自行固化的特性，不影響骨水泥的水化反應(yīng)和水化產(chǎn)物的組成，故對(duì)材料性能也不會(huì)產(chǎn)生明顯的影響；(5)用本發(fā)明所制備的顯影性的磷酸鈣骨水泥不但具有更優(yōu)良的性能，而且比其它磷酸鈣骨水泥具有更好的X光顯影性，適應(yīng)范圍更廣，具有良好的應(yīng)用前景。圖1是添加了磷酸鉍的磷酸鈣骨水泥的固化體的X光圖，其中O是磷酸鉍的加入量為O;3是磷酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的3%;6是磷酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的6%;9是磷酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的9%;12是磷酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的12%;15是磷酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的15%。圖2是添加了鋁酸鉍的磷酸鈣骨水泥的固化體的X光圖，其中0是鋁酸鉍的加入量為0;3是鋁酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的3%;6是鋁酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的6。％;9是鋁酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的9%;12是鋁酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的12%;15是鋁酸鉍的加入量為磷酸鈣骨水泥的15%。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。實(shí)施例1應(yīng)用磷酸鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將磷酸鉍加入到a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸鈣(CaC03)+羥基磷灰石(HA)+磷酸鎂(Mg3(P04)2)+亞磷酸氫鈉(NaHS03)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(磷酸鉍)與骨水泥粉體的質(zhì)量比為15:100，采用干式混合，在球磨機(jī)中用研磨5小時(shí)，然后過(guò)400目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入質(zhì)量百分比濃度為3%的磷酸氫二鈉和質(zhì)量百分比濃度為0.02Q/^的磷酸二氫鈉混合溶液作為調(diào)和液，按0.5mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體充分混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度大于90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸鈣(CaC03)+羥基磷灰石(HA)+磷酸鎂(Mg3(P04)2)+亞磷酸氫鈉(NaHS03)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表1所示。本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，從其固化體的X光照片(見圖1)可見，對(duì)比度從0.253±0.021提高到0.679±0.016。本實(shí)施例得到的骨水泥的凝結(jié)時(shí)間為43分鐘，比未添加顯影劑的骨水泥延長(zhǎng)ll分鐘。抗壓強(qiáng)度為27MPa，變化不大。表1顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例2應(yīng)用鋁酸鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將鋁酸鉍作為顯影劑加入到無(wú)定型磷酸鈣(ACP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(鋁酸鉍)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為9:ioo，采用濕式混合法，按照磷酸鈣骨水泥粉體和乙醇的質(zhì)量比為i:i的量加入乙醇，在球磨機(jī)中研磨2小時(shí)，然后在烘箱中6(TC干燥48小時(shí)，過(guò)200目篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入去離子水作為調(diào)和液，按0.3mL/g(即lg的磷酸鈣骨水泥固體粉體加0.3mL水)的液固比與步驟(l)所得X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體混合均勻后，得到具有X光顯影效果的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑的無(wú)定型磷酸鈣(ACP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表1所示。本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，從其固化體的X光照片(見圖2)可見，片對(duì)比度從0.253±0.021提高到0.491±0.016。另外，固化時(shí)間延長(zhǎng)為34分鐘，抗壓強(qiáng)度提高，變化不大。表2顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例3應(yīng)用硅酸鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將硅酸鉍加入到磷酸三鈣(TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(硅酸鉍)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為10:100，采用干式混合，在球磨機(jī)中研磨3小時(shí)，過(guò)300目篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥的粉體；(2)用生理鹽水做為調(diào)和液，按0.5mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37'C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與磷酸三鈣(TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表l所示。通過(guò)拍攝的X線照片可以清晰的看出本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，照片對(duì)比度從0.253±0.021提高到0.654±0.016，固化時(shí)間延長(zhǎng)了15分鐘，抗壓強(qiáng)度變化不大。表3顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例4應(yīng)用硅酸鉍和磷酸鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將質(zhì)量相等的硅酸鉍和磷酸鉍加入到a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸鈣(CaC03)+羥基磷灰石(HA)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(硅酸鉍和磷酸鉍)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為12:100，采用濕式混合法，按照磷酸鈣骨水泥粉體和丙酮的質(zhì)量比為1:2的量加入丙酮作為有機(jī)分散劑，在球磨機(jī)中研磨4小時(shí)，然后在烘箱中25'C干燥120小時(shí)，再過(guò)400目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)以稀磷酸作為調(diào)和液，按0.4mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與a-磷酸三鈣(a-TCP)+二水磷酸氫鈣(DCPD)+碳酸鈣(CaC03)+羥基磷灰石(HA)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表1所示。本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，照片對(duì)比度從0.253±0.021提高到0.754士0.016。本實(shí)施例得到的骨水泥的凝結(jié)時(shí)間比未加顯影劑的延長(zhǎng)了8分鐘，抗壓強(qiáng)度提高。表4顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比液固比顯影劑對(duì)比度凝結(jié)時(shí)間(min)抗壓強(qiáng)度(Mpa)0.4硅酸鉍和磷酸鉍0.754±0.01640340.4無(wú)0.253±0.0212823實(shí)施例5應(yīng)用硅酸鉍、磷酸鉍和水楊酸鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將質(zhì)量相等的硅酸鉍、磷酸鉍和水楊酸鉍加入到磷酸四鈣(TTCP)十無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)+碳酸鈣(CaC03)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(硅酸鉍、磷酸鉍和水楊酸鉍)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為8:100，采用濕式混合，按照磷酸鈣骨水泥粉體和乙二醇的質(zhì)量比為1:3的量加入乙二醇作為有機(jī)分散劑，在球磨機(jī)中研磨1小時(shí)，在烘箱中IO(TC干燥24小時(shí)，再過(guò)500目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入質(zhì)量百分比濃度為0.09%的磷酸氫二鉀和質(zhì)量百分比濃度為7作為調(diào)和液，按0.45mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與磷酸四鈣(TTCP)+無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)+碳酸鈣(CaC03)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表l所示。通過(guò)拍攝的X線照片可以清晰的看出本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，跟皮質(zhì)骨和松質(zhì)骨均有很好的對(duì)比度。另外，本實(shí)施例得到的骨水泥的凝結(jié)時(shí)間為48分鐘，抗壓強(qiáng)度為21MPa，與原來(lái)的磷酸鈣骨水泥凝結(jié)時(shí)間為28分鐘，抗壓強(qiáng)度為23MPa相比，延長(zhǎng)了凝結(jié)時(shí)間，降低了抗壓強(qiáng)度。另外通過(guò)做體外毒性實(shí)驗(yàn)，也發(fā)現(xiàn)所得骨水泥有良好的細(xì)胞相容性，沒有細(xì)胞毒性。表5顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比液固比顯影劑對(duì)比度凝結(jié)時(shí)間(min)抗壓強(qiáng)度(MPa)0.45硅酸鉍、磷酸鉍和水楊酸鉍0.45無(wú)0.654±0.0160.253±0.02143262823實(shí)施例6應(yīng)用水楊酸鉍、碘化鉀和碘化銀作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥(1)將質(zhì)量比為3:3:i的水楊酸鉍、碘化鉀和碘化銀加入到(3-磷酸三鈣(P-TCP)+焦磷酸鈉(Na4P207)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(水楊酸鉍、碘化鉀和碘化銀)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為14:ioo，采用干式混合，在球磨機(jī)中研磨0.5小時(shí)，然后過(guò)300目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入質(zhì)量百分比濃度為10%的磷酸二氫鉀和磷酸氫二鉀混合溶液作為調(diào)和液，按0.6mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體充分混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與卩-磷酸三鈣(卩-TCP)+焦磷酸鈉(Na4P207)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表l所示。通過(guò)拍攝的X線照片可以清晰的看出本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，對(duì)比度提高三倍。另外，本實(shí)施例得到的骨水泥的凝結(jié)時(shí)間為43分鐘，比未添加顯影劑的骨水泥延長(zhǎng)了19分鐘，抗壓強(qiáng)度為21MPa,變化不大表6顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比液固比顯影劑對(duì)比度凝結(jié)時(shí)間(min)抗壓強(qiáng)度(MPa)0.6水楊酸鉍、碘化鉀和碘化銀0.754±0.01643210.6無(wú)0.253±0.0212425實(shí)施例7應(yīng)用碘化鉀和碘化鉍作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥的步驟包括(1)將質(zhì)量相等的碘化鉀和碘化鉍加入到部分結(jié)晶磷酸鈣(PCCP)+無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)體系骨水泥的固體粉體中，其中顯影劑(碘化鉀和碘化鉍)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為6:100，采用濕式混合，按照磷酸鈣骨水泥粉體和丁醇的質(zhì)量比為i:5的量加入丁醇作為分散劑，在球磨機(jī)中研磨3小時(shí)，然后在烘箱中80'C干燥72小時(shí)，再過(guò)200目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入血液和質(zhì)量百分比濃度為5%的磷酸氫二銨溶液作為調(diào)和液，按0.55mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體充分混合均勻后，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與部分結(jié)晶磷酸鈣(PCCP)+無(wú)水磷酸氫韓(DCPA)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表l所示。通過(guò)拍攝的X線照片可以清晰的看出本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，對(duì)比度提高3倍多。凝結(jié)時(shí)間為38分鐘，延長(zhǎng)了14分鐘，抗壓強(qiáng)度為19MPa,變化不大。表7顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比液固比顯影劑對(duì)比度凝結(jié)時(shí)間(min)抗壓強(qiáng)度(MPa)0.5碘化鉀和碘化鉍0.854±0.01638190.5無(wú)0.253±0.0212423實(shí)施例8應(yīng)用碘化鉍和碘化鋅作為顯影劑制備可顯影性磷酸鈣骨水泥的步驟包括(1)將質(zhì)量相等的碘化鉍和碘化鋅加入到部分結(jié)晶磷酸鈣(PCCP)+無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)體系骨水泥粉體中，其中顯影劑(碘化鉍和碘化鋅)和骨水泥粉體的質(zhì)量比為1:100，采用干式混合，在球磨機(jī)中研磨3小時(shí)，再過(guò)400目篩，得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥粉體；(2)加入質(zhì)量百分比濃度各為1%的檸檬酸、蘋果酸和丙烯酸混合物作為調(diào)和液，按0.35mL/g的液固比與步驟(1)得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體充分混合均勻后，得到得到X光顯影性的磷酸鈣骨水泥膏體。將得到的X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體通過(guò)器械直接植入手術(shù)部位使用，或者在體外人體模擬環(huán)境(溫度為37°C，濕度為90%)中形成固化體再植入體內(nèi)，進(jìn)行臨床應(yīng)用。本實(shí)施例得到的磷酸鈣骨水泥與部分結(jié)晶磷酸鈣(PCCP)+無(wú)水磷酸氫鈣(DCPA)體系骨水泥相比，性能對(duì)比如表l所示。通過(guò)拍攝的X線照片可以清晰的看出本實(shí)施例所得到的骨水泥膏體的亮度明顯提高，照片對(duì)比度從0.253±0.021提高到0.683±0.016。另夕卜，本實(shí)施例得到的骨水泥的凝結(jié)時(shí)間為39分鐘，延長(zhǎng)了ll分鐘，抗壓強(qiáng)度下降5MPa,變化不大。表8顯影性磷酸鈣骨水泥與未加顯影劑磷酸鈣骨水泥的性能對(duì)比液固比顯影劑對(duì)比度凝結(jié)時(shí)間(min)抗壓強(qiáng)度(Mpa)0.35碘化鉍和碘化鋅0.683±0.01639180.35無(wú)0.253±0.0212823上述具體實(shí)施方式為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，并不能對(duì)本發(fā)明的權(quán)利要求進(jìn)行限定，其他的任何未背離本發(fā)明的技術(shù)方案而所做的改變或其它等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于包括以下操作步驟(1)在磷酸鈣骨水泥粉體中加入顯影劑，顯影劑和磷酸鈣骨水泥粉體的質(zhì)量比為1∶100～15∶100，采用干式混合，研磨0.5～5小時(shí)，過(guò)200目～500目的篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；或采用濕式混合，加入有機(jī)分散劑，研磨0.5～5小時(shí)，25～100℃下干燥24～120小時(shí)，過(guò)200目～500目的篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；(2)將調(diào)和液和步驟(1)所得X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體，按0.3～0.6mL/g的液固比均勻混和，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于步驟(1)所述磷酸鈣骨水泥粉體是無(wú)定型磷酸鈣+二水磷酸氫鈣體系骨水泥、磷酸三鈣+二水磷酸氫鈣體系骨水泥、a-磷酸三鈣+二水磷酸氫鈣十碳酸鈣+羥基磷灰石體系骨水泥、a-磷酸三鈣+二水磷酸氫鈣+碳酸鈣+羥基磷灰石+磷酸鎂+亞磷酸氫鈉體系骨水泥、磷酸四鈣+無(wú)水磷酸氫鈣+碳酸鈣體系骨水泥、卩-磷酸三鈣+焦磷酸鈉體系骨水泥或者部分結(jié)晶磷酸鈣+無(wú)水磷酸氫鈣體系骨水泥。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于步驟(1)所述顯影劑是鉍化合物和碘化合物中的至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于所述鉍化合物是鋁酸鉍、硅酸鉍、磷酸鉍或水楊酸鉍；所述碘化合物是碘化鉍、碘化銀、碘化鉀或碘化鋅。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于步驟(1)所述有機(jī)分散劑的加入量為有機(jī)分散劑磷酸鈣骨水泥的質(zhì)量比為1:11:5;所述研磨是采用球磨機(jī)進(jìn)行研磨。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于步驟(1)所述有機(jī)分散劑是乙醇、丙酮、乙二醇或丁醇。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于步驟(2)所述調(diào)和液是去離子水、稀磷酸溶液、生理鹽水、血液、可溶性磷酸鹽溶液和有機(jī)酸中的至少一種。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥的制備方法，其特征在于所述稀磷酸溶液是摩爾濃度為0.10.5mol/L的磷酸溶液；所述生理鹽水是質(zhì)量百分含量為0.9%的氯化鈉溶液；所述可溶性磷酸鹽溶液是質(zhì)量百分比濃度為0.0210%的磷酸鈉溶液、磷酸氫二鈉溶液、磷酸氫二鉀溶液、磷酸二氫鉀溶液、磷酸二氫鈉溶液或磷酸氫二銨溶液；所述有機(jī)酸是質(zhì)量百分比濃度為0.0210%的檸檬酸、蘋果酸、乙酸或丙烯酸。9、一種根據(jù)權(quán)利要求18任一項(xiàng)所述方法制備的X光顯影性磷酸鈣骨水泥。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述X光顯影性磷酸鈣骨水泥應(yīng)用于骨組織修復(fù)填充的材料。全文摘要本發(fā)明公開了一種X光顯影性磷酸鈣骨水泥及其制備方法和應(yīng)用。該方法包括以下步驟(1)在磷酸鈣骨水泥粉體中加入顯影劑，采用干式混合或采用加入有機(jī)分散劑濕式混合0.5～5小時(shí)，干燥，過(guò)篩，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體；(2)將調(diào)和液和X光顯影性磷酸鈣骨水泥粉體，按0.3～0.6mL/g的液固比均勻混和，得到X光顯影性磷酸鈣骨水泥膏體。本發(fā)明首次將鉍的化合物以及碘化物作為顯影劑成功地應(yīng)用于磷酸鈣骨水泥中，顯著地提高了磷酸鈣骨水泥的顯影性能，同時(shí)又保持了磷酸鈣骨水泥原有的固化特性，能有效地提高手術(shù)的成功率，使磷酸鈣骨水泥的應(yīng)用前景更廣闊。文檔編號(hào)A61L27/00GK101530630SQ200910038739公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2009年4月17日優(yōu)先權(quán)日2009年4月17日發(fā)明者葉建東,楊淑娥,王迎軍,強(qiáng)馬申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)